DE2149055A1 - Verfahren zur herstellung von druckplatten - Google Patents
Verfahren zur herstellung von druckplattenInfo
- Publication number
- DE2149055A1 DE2149055A1 DE19712149055 DE2149055A DE2149055A1 DE 2149055 A1 DE2149055 A1 DE 2149055A1 DE 19712149055 DE19712149055 DE 19712149055 DE 2149055 A DE2149055 A DE 2149055A DE 2149055 A1 DE2149055 A1 DE 2149055A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- layer
- light
- photopolymerizable
- diacetylene
- wavelength
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F1/00—Originals for photomechanical production of textured or patterned surfaces, e.g., masks, photo-masks, reticles; Mask blanks or pellicles therefor; Containers specially adapted therefor; Preparation thereof
- G03F1/68—Preparation processes not covered by groups G03F1/20 - G03F1/50
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
Description
Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG·
Unser Zeichen: O.Z. 27 727 D/Hu 6700 Ludwigs hafen, JO. 9. 1971
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Druckplatten,
bei dem ein dimensionsstabiles Trägermaterial mit einer
photoempfindlichen Schicht versehen wird, auf die eine Schicht feinkristalliner, photopolymerisierbarer Diacetylenverbindungen
in einem Bindemittel aufgebracht wird, und durch Belichtung und anschließendes Auswaschen der unbelichteten Teile
das druckende Relief erzeugt wird. Das Verfahren betrifft insbesondere die Herstellung von wahlweise positiv oder negativ
arbeidenden Druckformen.
Photosensible Platten zur Herstellung von Druckformen, insbesondere
für den Hoch- und Flachdruck, bei denen man eine auf einem Träger aufgebrachte lichtempfindliche Schicht, die beispielsweise
photopolymerisierbare äthylenisch ungesättigte Verbindungen enthält, durch bildmäßige Belichtung polymerisiert
und die unbelichteten Teile anschließend mit einem Lösungsmittel auswäscht, werden beispielsweise in der US-Patentschrift
2 760*863, der französischen Patentschrift 1 588 734 oder der
deutschen Offenlegungsschrift 1 572 153 beschrieben.
Nachteilig bei derartigen durch Photohärtung hergestellten PhotopοIymerdruckplatten
ist jedoch, daß bildmäßig nur durch eine Negativvorlage belichtet werden kann. Dies bedeutet eine wesentliche
Einschränkung, denn Negativvorlagen sind nicht immer
zweckmäßig.
Beim Belichten durch eine Positivvorlage muß eine beispielsweise
nach dem Prinzip der Photozersetzung von Diazoverbindungen arbeitende
Druckplatte verwendet werden. Umgekehrt ist es unmöglich, eine nach dem Prinzip der Photorersetzung von Diazoverbindungen
arbeitende Flachdruckform durch eine Negativvorlage
zu belichten, da hierbei als druckendes Relief das Negativ selbst 298/71 - 2 -
309814/0618
2U9055
-2 - O.Z. 27 727
entsteht. Positiv arbeitende photopolymere Hochdruckplatten
sind bisher nicht bekannt geworden. Es besteht nur die Möglichkeit, durch Umkopieren der Vorlage eine positiv arbeitende
Hochdruckplatte herzustellen, was jedoch eine spezielle Ausrüstung erfordert.
Aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 547 651 ist ein Verfahren
zur Herstellung von Bildern durch Photopolymerisation von Polyacetylenverbindungen bekannt, bei dem photoempfindliche
kristalline Polyacetylenpräparate bei bildmäßiger Belichtung deutlich sichtbar ihre Farbe ändern.
In der deutschen Offenlegungsschrift 1 940 690 wird ein Verfahren
zur Herstellung bildmäßiger Aufzeichnungen beschrieben, bei dem durch Photopolymerisation entstehende Farbänderungen kristalliner
Diine mit konjugierten C-Dreifachbindungen, insbesondere Derivate des Hexadiin-2,4-diols-1,6, zur Bilderzeugung ausgenutzt
werden.
Das den zitierten OffenlegungsSchriften zugrundeliegende Prinzip
ist das der top ο chemischen Polymerisation von festen,
kristallinen Diacetylenverbindungen. Hierbei entstehen farbige, aus Polyen-in-Strukturen aufgebaute Polymerkristalle, was kürzlich
durch eine dreidimensionale Röntgenstrukturanalyse an Polyhexadiin-2,4-diol-1,6-bis-phenylurethan bewiesen worden ist
(E.Hädicke et al, Angew. Chem. 8^, 253 (1971 )Λ
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung einer Photopolymerdruckplatte, die wahlweise durch eine Positivoder Negatiworlage bildmäßig belichtet werden kann, wobei das
Druckergebnis stets ein Positiv darstellt.
Es wurde nun ein vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung von Druckplatten durch bildmäßiges Belichten einer auf einem dimensionsstabilen
Trägermaterial befindlichen phot.opolymerisierbaren Schicht a) und Auswaschen der unbelichteten Teile mit
einem Lösungsmittel gefunden, bei dem man eine auf der photopolymerisierbaren Schicht a) aufgebrachte Schicht b) aus einer
Suspension feinkristalliner photopolymerisierbarer Diacetylen-
309814/0 618 -.3 -
2U9055
- 3 - O.Z. 27 727
verbindungen in einem polymeren Bindemittel durch eine Vorlage hinduroh mit Licht einer Wellenlänge von kleiner als 320 mm
belichtet und hierdurch in der photopolymerisierbaren Schicht a) keine Photopolymerisation auslöst, jedoch in eier Schicht b)
mit den Diacetylenverbindungen ein Bild erzeugt und dann das in der Schicht b) erzeugte Bild als Vorlage zur Herstellung
eines druckenden Reliefs beim bildmäßigen Belichten der photopolymerisierbaren Schicht b) mit Licht einer Wellenlänge zwischen
320 and 450 &/U verwendet.
Die erfindungsgemäße photoempfindliche Platte ist aufgebaut aus einem dimensionsstabilen Trägermaterial, einer photopolymerisierbaren
Schicht a) und einer aus einer feinteiligen Kristallsuspension photoempfindlicher Diacetylenverbindungen in
einem polymeren Bindemittel bestehenden Schicht b).
Zur Herstellung der Druckformen dienen als zu beschichtende Unterlagen dimensionsstabile starre oder flexible Metall-,
Holz-, Kunststoff- oder Papierträger.
Die photopolymerisierbare Schicht a) besitzt eine Grundzusammensetzung,
wie sie beispielsweise in der US-Patentschrift 2 760 863 oder in der französischen Patentschrift 1 588 734
oder in der deutschen Auslegeschrift 1 572 153 für Photopolymerschichten und Photopolymerdruckplatten beschrieben werden.
Sie besteht aus einem polymeren Basismaterial, Monomeren mit olefinisch ungesättigten Doppelbindungen, Photoinitiatoren und
geringen Mengen an Polymerisationsinhibitoren.
Als Monomere eignen sich besonders solche mit Siedepunkten größer als 1000C und einer oder mehrerer olefinisch ungesättigter
Doppelbindungen. Zu den Monomeren zählen Diacrylate bzw.
Methacrylate zweiwertiger Alkohole, wie die Diacrylate des Glykole, der Propylenglykole, der Butylenglykole und der Glykole
höherer Alkohole, wie der Pentandiole und Hexandiole, sowie Di- und Polyacrylate polyfunktioneller Alkohole, z.B. des Glycerins,
des Pentaerythrits und des Trimethylolpropans.
30981 A/061 8
2U9055
_ 4 - ο.ζ. 27 727
Selbstverständlich können anstelle dieser Di- und Polyacrylate
auch Di- oder Polyacrylamide bzw. -methacrylamide von Di- und
Polyaminen verwendet werden. Solche Amine sind z.B. Äthylendiamin, die Propylendiamine und die Butylendiamine. Auch entsprechende
Harnstoff-, Melamin- oder Guanidinderivate, die zwei oder mehr Acryl- bzw. Methacrylreste enthalten, sind für diese
Zwecke geeignet. Als Beispiele seien Diacryl- oder Dimethacrylharnetoff,
Methylenbisaorylamid und Methylenbismethacrylamid genannt. Daneben können auch solche Monomeren verwendet werden,
die Urethangruppen enthalten. Auch die Derivate von Vinyläthern
oder Vinylestern sind für diese Zwecke geeignet.
" Photoinitiatoren, dienen zur Erhöhung der Lichtempfindlichkeit
der photοpolymerisierbaren Gemische. Solche Photoinitiatoren
sind z.B. vicinale Ketaldonylverbindungen wie Diacetyl oder
Benzil, oder oc-Ketaldonylalkohole wie Benzoin sowie Acyloinäther
wie Benzoinmethyläther, aber auch α-substituierte aromatische
Acyloine und deren Äther wie oc-Methy !benzo in oder
oc-Methylolbenzoinmethyläther, sowie Derivate des Anthrachinone.
Die Wirkung dieser Phütoinitiatoren beruht auf ihrer Fähigkeit
nach Absorption von Licht des Spektralbereichs 320 bis 370 m/u
in Radikale zu zerfallen und eine Polymerisation bzw. Vernetzung
der olefinisch ungesättigten Verbindungen einzuleiten.
Weiterhin enthalten die photopolymerisierbaren Gemische häufig
Inhibitoren. Diese Inhibitoren verhindern die vorzeitige Polymerisation der photoempfindlichen Massen, beispielsweise bei
der Herstellung und der Lagerung. Bei Einstrahlung von actinischem
Licht bewirken die Inhibitoren eine Induktionsperiode,
nach der die Polymerisation mit ähnlicher Geschwindigkeit verläuft,
wie sie auch ohne Inhibitor beobachtet wird. Als Inhibitoren
sind beispielsweise Chinone, Phenole, Amine, Farbstoffe,
Kupfer-I-Ohlorid, α-Nap htylamin, Nitrite, Nitroaromaten sowie
Derivate des N-Nitrosohydroxylamins und des Harnstoffs verwendet worden.
Für die Schicht b), die aus einer feinverteilten Kristallsus-
3098H/0618
2U9055
- 5 - 0>ζ· 27 727
pension photoempfindlicher Diacetylenverbindungen in einem polymeren
Bindemittel besteht, sind photoempfindliche Diaoetylenverbindungen
mit konjugierten Dreifachbindungen, die beidseitig
des starren konjugierten Systems im Molekül polare Gruppen aufweisen, besonders geeignet.
Insbesondere erleichtern polare Gruppen, wie Urethangruppen,
Estergruppen, Carboxylgruppen und Sulfonatgruppen, die Ausbildung von gerichteten Nebenvalensbindungen und tragen dadurch
zu einer deutlichen Steigerung der Polymerisationsgeschwindigkeiten bei.
Das Hauptkriterium zur Auswahl der geeigneten Diacetylenverbindung
ist die Geschwindigkeit der Photopolymerisation. Beispielsweise
zeigt das feste, unsubstituierte Hexadiin-2,4-diol-1,6
eine viel zu niedrige Polymerisationsgeschwindigkeit. Auch lassen sich die in der Chemie in Lösungsmitteln häufig benutzten
Gesetzmäßigkeiten der homologen Reihe hier nicht anwenden,
was sich auch darin ausdrückt, daß ein und dasselbe Derivat des Diacetylene in reaktiven und nichtreaktiven Kristallmodifikationen
auftreten kann. Dennoch sind im allgemeinen alle kristallinen Diacetylenverbindungen mit konjugierten Dreifachbindungen,
die beidseitig des starren konjugierten Systems im Molekül polare Gruppen aufweisen, besonders geeignet.
Durch eine bildmäßige Belichtung der Diacetylenverbindungen entsteht zunächst in der Schicht b) ein färbiges Bild, das
durch eine thermische Behandlung oder eine Behandlung mit Lö- .
sungsmittel fixiert wird. Pur die Verwendung dieses Bildes in
Schicht b) als Vorlage für die Herstellung eines gut druckenden Reliefs in Schicht a) ist es erforderlich, daß das Bild für
Licht, das in a) Photopolymerisationen auslöst, nicht durchlässig ist, was durch die Fixierung erreicht wird.
Aus der bereits zitierten deutschen Offenlegungsschrift
1 547 651 ist bekannt, daß Filme, die konjugierte Diacetylenverbindungen
enthalten, bei Belichtung sich blau oder rot fär-
- 6 3098U/0618
2H9055
- 6 - ο.ζ. 27 727
ben, wobei bei Einwirkung von Lösungsmitteln die Farbe beispielsweise
von blau nach, überwiegend rot umschlagen kann. Derartige polyacetylenhaltige Filme sind für Licht des Spektralbereiches
320 m/u bis 450 m/u weitgehend durchlässig und damit zur erfindungsgemäßen
Verwendung in Schicht b) unbrauchbar. Es können nur solche Diacetylenverbindungen verwendet werden, deren
durch Belichtung entstehende Polymere, gegebenenfalls nach einer
thermischen Behandlung und/oder Behandlung mit einem Lösungsmittel, in dem für die Photopolymerisation der Schicht a)
wichtigen Spektralbereich von 320 m/u bis etwa 450 m/u lichtundurchlässig sind.
Die Fixierung kann erreicht werden durch eine thermische Behandlung
etwa innerhalb eines Temperaturbereiches von 60 bis 15O0G, bevorzugt innerhalb 70 bis 1000C, bei einer Dauer von
etwa 1/2 bis 12 Minuten. Bei Temperaturen über 110 bis 1200O
kann die Fixierung des Bildes auch in Sekundenschnelle vor sich
gehen *
Eine andere Möglichkeit der Fixierung besteht in einer Behandlung mit organischen Lösungsmitteln. Geeignete Lösungsmittel
sind solche, die gute Lösungsmittel eigens cha ft en für die Diinverbindungen
haben und die in die Bindemittelschicht noch eines
Quel!Vorganges hineinzudringen vermögen. Die bevorzugt verwen-)
deten Lösungsmittel sind Ketone, wie Aceton oder Methyläthyl-
keton, sowie chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Trichloräthan u.a.
Die besonders geeigneten Diacetylenverbindungen sind durch Einstrahlung
von ultraviolettem Licht von einer Wellenlänge etwa zwischen 2 20 und 320 m/u zu einem farbigen Bild photopolymerisierbar.
Die entstandenen Poly-en-ine adsorbieren nach der Fixierung Licht des Spektralbereichs zwischen 320 bis zu 450m/U
zu 90 fo und darüber.
Insbesondere erfüllen die folgenden Diacetylene die Voraussetzungen
zur Herstellung eines strahlungsundurchlässigen Bildes
- 7 -309814/0618
- 7 - O.Z. 27 727
in der Schicht b):
Die Hexadiin-2,4-diol-1,6-bis-n-alkylurethane mit längeren
oder kürzeren Alky!resten mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und
besonders bevorzugt
Hexadi in-2,4-di öl-1,6-bis-n-hexy!urethan
Hexadiin-2,4-diöl-1,6-bis-η-heptylurethan und
Hexadiin-2,4-diol-1,6-bis-n-octy!urethan.
Die Auswahl des polymeren Bindemittels als Matrix für das feinkristalline Diacetylenpräparat hat hauptsächlich unter dem Gesichtspunkt
zu erfolgen, daß es bei Raumtemperatur die Diinkristalle
nicht auflösen darf, und für aktinisches Licht durchlässig
ist. Selbstverständlich darf das den polymeren Binder und die Diinsuspension enthaltende Lösungsmittel die Schicht a)
nicht auflösen oder angreifen. Unter Berücksichtigung dieser
Gesichtspunkte haben sich vorzugsweise Polyvinylpyrrolidone
mit einem K-Wert von 70 bis 90, wie sie beispielsweise unter
im Handel sind, bewährt.
Im allgemeinen besteht die Schicht b) aus 5 bis 80 Gewichtsprozent,
bevorzugt 30 bis 60 Gewichtsprozent, Diacetylenverbindung
und 20 bis 95» bzw. 40 bis 70 Gewichtsprozent, eines für den
verwendeten Spektralbereich durchlässigen polymeren Bindemittels.
Die Schicht b) hat im allgemeinen eine Stärke von 2 bis 100/u, während die Schicht a) eine Stärke von 2 bis 1000 /u je
nach ihrer Verwendung als Flach- oder Hochdruckform haben kann.
Wie schon ausgeführt, sind nur Diacetylenverbindungen geeignet,
die schnell genug photopolymerisieren, und deren Polymere den
beschriebenen spektralen Anforderungen genügen. Es gelingt auf einfache Weise, die Eignung eines vorliegenden Diacetylengruppen
enthaltenden Präparates zu prüfen, in dem eine Beschichtung
aus dem Präparat und einem polymeren Binder kurzzeitig mit dem Licht einer Quecksilberniederdrucklampe besirahlt
wird, und anschließend, gegebenenfalls nach Erwärmen und/oder
Behandeln mit Lösungsmitteln, die Lichtundurchlässigkeit der
Polymerkristalle enthaltenden Schicht b) im Spektralbereich
309814/0618
2U9055
- 8 - ο.ζ. 27 727
=· 450 m/u durch Messung des UV- und des sichtbaren Spektrums
kontrolliert wird. Hexadiin-2,4-diol-1,6-bis-n-hexylurethan
erfüllt die gestellten Anforderungen hervorragend und ist für die erfindungsgemäße Herstellung von Druckplatten ganz besonders
geeignet.
Die Herstellung der Druckplatten kann nach üblicher Technik,
beispielsweise wie in den für Photopolymerdruckplatten zitierten
Patentschriften beschrieben ist, erfolgen. Auf die photopolymerisierbare
Schicht a) bringt man dann nach gleicher oder ähnlicher Beschichtungsteehnik Schicht b) zusätzlich auf.
Der besondere Vorteil des Verfahrens liegt darin, daß dem Drukker
eine photoempfindliche Platte.in die Hand gegeben wird, die
unmittelbar durch eine Positivvorlage belichtet werden kann, wobei das Druckergebnis ein Positiv darstellt, ohne daß umständliche
Umkopierungsverfahren notwendig sind. Wahlweise kann die erfindungsgemäße photoempfindliche Platte auch durch
eine Negativvorlage belichtet werden, wenn man Licht des Spektralbereiches 320 bis 450 m/u verwendet, das von der Acetylenverbindung
enthaltenden Schicht durchgelassen wird, und nur Photopolymerisationen in der Schicht a) auslöst.
Zur Vorbereitung einer positive Kopien der Vorlage druckenden
Form wird zunächst ein Zwischenbild in Schicht b) erzeugt:
Dies geschieht beispielsweise durch bildhafte Belichtung mit Licht der Wellenlänge 254 vü/vl aus einer Quecksilberniederdrucklampe.
Das von Schicht b) gegebenenfalls durchgelassene Licht
löst in Schicht a) keine Phot ο Polymerisationen aus, da die beschriebenen
Photoinitiatoren bei Einstrahlung von Licht der Wellenlänge 254 m/u wenig oder gar nicht wirksam sind* Das entstehende
Bild aus polymeren Acetylenen wird dann durch Erwärmen und/oder Behandeln mit einem Lösungsmittel in eine für
Licht der Wellenlänge 320 bis 450 m/u durchlässige Form übergeführt.
Anschließend wird durch eine zweite Bestrahlung -mit Licht des Spjektralbereiches von 320 bis 450 nyu, in der Schicht
a) bildhaft gemäß der Vorlage in Schicht b) phot opoly merisi ert.
- 9 3098 U/0618
- 9 - O.Z. 27 727
Zur Freilegung des druckenden Reliefs wird schließlich mit einem
der üblichen Lösungsmittelgemische ausgewaschen.
Die Herstellung von positiv arbeitenden Druckplatten ist auch bei "Verwendung nur einer Strahlungsquelle bei zeitlich nacheinander
erfolgenden Polymerisationen von Schicht b) und a) möglich.
Hierzu werden die Diacetylenverbindungen bei der ersten kurzzeitigen Bestrahlung mit Licht der Wellenlänge 320 bis
450 m/u photopolymerisiert, während das durch Schicht b) durchtretende
Licht infolge der Anwesenheit eines Inhibitors in Schicht a) keine Photopolymerisation auslösen kann. Anschließend
wird erwärmt und/oder mit Lösungsmitteln'behandelt, wobei
die nicht photopolymerisierten Diacetylene ihre Lichtempfindlichkeit
einbüßen, während die Polyacetylene lichtundurchlässig werden. Dann erfolgt die zweite läng erdauernde Bestrahlung
mit Licht etwa der gleichen spektralen Verteilung, die zunächst in Schicht, a) den Inhibitor verbraucht und dann die Photopolymerisation
und/oder Photovernetzung auslöst. Anschließend wird mit einem der üblichen Lösungsmittelgemische das druckende Relief
freigelegt.
Zur Herstellung einer negative Kopien der Vorlage druckenden Form kann das aus Schicht a) und Schicht b) bestehende Zweischichtensystem
mit Licht des Spektralbereiches 320 bis 370 m /u bestrahlt werden, wobei die Fixierung des Bildes in Schicht b)
unterbleibt. In diesem Falle kann als Strahlungsquelle beispielsweise
ein Flachbelichter der Firma Moll, Solingen-Wald,
verwendet werden, der mit Sylvania BL-40-Watt Leuchtstoffröhren
bestückt ist. Falls erforderlich, schützt man die Schicht
b) durch Auflegen von Glas oder Kunststoffolien als. Filter vor
Licht mit Wellenlängen 320 nyu.
309814/0618
-10 - 0.Z. 27 727-
Die in den nachstehenden Beispielen genannten Teile und Prozente
sind, soweit nicht anders angegeben, Gewichtseinheiten. Yolumenteile verhalten sich zu Teilen wie Liter zu Kilogramm.
1 Teil Polyvinylpyrrolidon (Luviskol K 90 , Hersteller Badische Anilin- und Soda-FabrikAGi)aöidO,75 Teile Hexadiindiolbis-n—hexyl—urethan
vom Schmelzpunkt 85 C werden in 7 Yolumenteilen
Methanol gelöst. Zur Erzeugung einer kristallinen Suspension der Diacetylengruppen enthaltenden Verbindung setzt
man 2 Volumenteile Wasser zu. Die Suspension wird mit einer 300-^u-Rakel auf Glasplatten aufgezogen, wobei ein sich bei
Tageslicht langsam rot färbender, von Kristallen durchsetzter
Film entsteht. Der Film verfärbt sich bei Einstrahlung von Licht der Wellenlänge 254 m/U innerhalb von Bruchteilen einer
Sekunde, bei Bestrahlung mit Licht der Wellenlänge 320 bis 370 m/U innerhalb von 1/2 bis 1 Minute nach tiefrot.
Ein nach Beispiel 1 frisch hergestellter und noch unbelichteter Film wird bildhaft belichtet und anschließend 1 Sekunde in Trichloräthan
eingetaucht. Beim Eintauchen schlägt die Farbe der· belichteten polyacetylenhaltigen Bezirke des Filmes von rot
nach schwarz um, gleichzeitig bleiben die unbelichteten Bezirke für Licht oberhalb 300 m/u transparent und werden gegen·. Jede
Art von Strahlung unempfindlich.
Ein nach Beispiel 1 hergestellter Film wird bildhaft belichtet und anschließend 5 Minuten lang auf 860C erwärmt. Beim Erwärmen
schlägt die Farbe der polyacetylenhaltigen Bezirke von rot nach schwarz um, gleichzeitig werden die unbelichteten Bezirks für
einige Stunden gegen jede Art von Strahlung unempfindlich.
- 11 309814/0618
- 11 - O.Zo 27 727
Die wäßrige Polyvinylpyrrolidon gemäß Beispiel 1 enthaltende Suspension von Hexadiin-2,4-diol-1,6-bis-n-hexy lure than wird
auf eine Photopolymer-Hochdruckplatte, hergestellt nach der französischen Patentschrift 1 588 734, mit einer 300-yu-Rakel
als Schicht b) aufgezogen. Nach Verdampfen der Lösungsmittel legt man eine Schablone auf und belichtet 1 Sekunde lang mit
Licht der Wellenlänge 254 m/U. Das in der Schicht b) entstandene
rotgefärbte Negativ der Schablone wird anschließend durch 4 Minuten langes Erwärmen auf 860C oder durch Absprühen mit
Aceton in eine schwarze Form tibergeführt, wobei die unbelichteten
Bezirke von Schicht b) ihre Lichtempfindlichkeit verlieren. Dann belichtet man 5 Minuten lang mit Licht der Wellenlänge
320 m/U, wobei das in Schicht b) zuvor erzeugte Zwischenbild
als Vorlage dient. Schließlich spült man, zur Freilegung des druckenden Reliefs, die nicht belichteten Bezirke von
Schicht a) sowie die gesamte Schicht b) mit der in der französischen
Patentschrift 1 588 734 beschriebenen wäßrig-alkalischen Lösung ab. Nach dem Trocknen der Druckform werden in
einer Andruckpresse etwa 500 Drucke sehr guter Qualität abgezogen.
Eine wäßrige, 1 Teil des in Beispiel 1 angegebenen Polyvinylpyrrolidone
und 0,75 Teile Hexadiin-2,4-diol-1,6-bis-n-hexylurethan
enthaltende Suspension wird auf eine Photopolymer-Hochdruckplatte,
wie sie in der französischen Patentschrift 1 588 734 beschrieben ist, aufgetragen. Die Menge der Suspension
wird so gewählt, daß nach dem Abdunsten des Wassers eine 40/U starke Schicht aus Polyvinylpyrrolidon und Hexadiin-2,4-diol-1,6-bis-n-hexylurethan
zurückbleibt. In einem konventionellen Flachbelichter für Reprozwecke, der mit Sylvania-40-W-Fluoreszenzniederdrucklampen
bestückt ist, wird durch ein Rasterpositiv 1 Minute lang bildmäßig belichtet. Das in Schicht
b) entstandene rote Negativbild wird durch 4-minütiges Erwärmen auf 860C in ein schwarzes Negativbild umgewandelt. Anschlie-
3098U/0618 - 12 -
2U9055
- 12 - O. Z. 27 727
Bend wird die Druckplatte ohne Vorlage 12 Minuten lang im
gleichen Belichter (Licht der gleichen spektralen Verteilung) bestrahlt, und zur Freilegung des druckenden Reliefs mit dem
in Beispiel 4 angegebenen Lösungsmittel behandelt. Nach dem Trocknen der Druckplatte werden in einer Andruckpresse etwa
100 Drucke ausgezeichneter Qualität abgezogen.
In 300 Volumenteilen Dioxan werden folgende Verbindungen gelöst:
15 Teile Hydroxypivalinsäure-neopentylglycol-Polyester
5 Teile Styrol-Maleinsäure-Copolymerisat
3 Teile Benzoinmethyläther
25 Teile Butandiol-1,4-diacrylat
0,05 Teile Kristallviolett
0,50 Teile Thioharnstoff.
Diese Lösung wird auf eine handelsübliche Aluminiumplatfe für
lithographische Zwecke in solcher Menge aufgesprüht, daß nach 10-minütigem Trocknen im Umlauftrockenschrank bei 450C eine
Schicht von 2,5 /u Stärke verbleibt. Die Platte wird anschließend mit soviel einer wäßrigen Suspension von 1 Teil Hexadiin-2,4-diol-1,6-bis-n-hexylurethan
und 1 Teil des in Beispiel 1 verwendeten Polyvinylpyrrolidone beschichtet, daß nach dem
Trocknen eine 3/U starke Deckschicht resultiert. Die so beschichtete
Platte wird durch ein Rasterpositiv 1/2 Minute lang im Flachbelichter bestrahlt* und dann, zur Erzeugung des schwarzen
Zwischenbildes, 3 Minuten auf 860C erwärmt. Anschließend
wird noch einmal 4 Minuten ohne Positiworlage belichtet, und danach mit 0,25-prozentiger wäßriger Natronlauge das druckende
Relief freigelegt. Von der erhaltenen Flachdruckform werden in einer Kleinoffsetmaschine mehr als 3 000 Drucke ausgezeichneter
und gleichbleibender Qualität erhalten.
- 13 -3098U/Ü618
2U9055
- 13 - O.Z. 27 727
Zur Herstellung von negativen Kopien der Vorlage druckenden Platten wird wie in Beispiel 4 "bis 6 verfahren, jedoch unterbleibt
die Herstellung des schwarzen Zwischenbildes in Schicht b).
-H-3098U/0618
Claims (6)
- 2U9055-H- O.Z. 27 727PatentansprücheVerfahren zur Herstellung von Druckplatten durch bildmäßiges Belichten einer auf einem dimensionsstabilen Trägermaterial befindlichen photopolymerisierbaren Schicht a) und Auswaschen der unbelichteten Teile mit einem Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet t daß man eine auf der photopolymerisierbaren Schicht a) aufgebrachte Schicht b) aus einer Suspension feinkristalliner photopolymerisierbarer konjugierter Diacetylenverbindungen in einem Bindemittel durch eine Vorlage hindurch bildmäßig mit Licht einer Wellenlänge von kleiner als 320 m/U belichtet und hierdurch in der photopolymerisierbaren Schicht a) keine Photopolymerisation auslöst, jedoch in der Schicht b) mit den Diacetylenverbindungen eiVi Bild erzeugt und dann das in der Schicht b) erzeugte Bild als Vorlage zur Herstellung eines druckenden Reliefs beim bildmäßigen Belichten der photopolymerisierbaren Schicht b) mit Licht einer Wellenlänge zwischen 320 und 450 m/U verwendet.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die beim Belichten in Schicht b) entstehenden polymeren Acetylene nach einer Fixierung Licht des Spektralbereiches zwischen 320 und 450 m/U zu 90 $ und darüber absorbieren.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die in Schicht b) enthaltenen photopolymerisierbaren Diace-• tylenverbindungen Urethane des Hexadiin-2,4-diols-1,6 sind.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3f dadurch gekennzeichnet, daß die in Schicht b) vorhandene Diacetylenverbindung Hexadiin-2,4-diol-1,6-bis-n-hexylurethan ist.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4» dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht b) aus 5 bis 80 Gewichtsprozent Diacetylenverbindung und 20 bis 95 Gewichtsprozent eines für Licht der Wellenlänge 250 m/U durchlässigen polymeren Bindemittels besteht.- 15 309814/06182U9Q55- 15 - O.Z. 27 727
- 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Bindemittel der Schicht b) ein Polyvinylpyrrolidon mit einem K-Wert von 70 bis 90 ist.Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG3098U/0618
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE789476D BE789476A (fr) | 1971-10-01 | Procede de preparation de cliches | |
DE19712149055 DE2149055A1 (de) | 1971-10-01 | 1971-10-01 | Verfahren zur herstellung von druckplatten |
US00290709A US3836368A (en) | 1971-10-01 | 1972-09-20 | Photopolymerizable element comprising a conjugated diacetylene layer on the photopolymer layer |
GB4498072A GB1401790A (en) | 1971-10-01 | 1972-09-29 | Presensitised plates and their use in photopolymer printing plates |
FR7234669A FR2156677B3 (de) | 1971-10-01 | 1972-09-29 | |
NL7213246A NL7213246A (de) | 1971-10-01 | 1972-09-29 | |
CH1428272A CH574120A5 (de) | 1971-10-01 | 1972-09-29 | |
JP47097731A JPS4842801A (de) | 1971-10-01 | 1972-09-30 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19712149055 DE2149055A1 (de) | 1971-10-01 | 1971-10-01 | Verfahren zur herstellung von druckplatten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2149055A1 true DE2149055A1 (de) | 1973-04-05 |
Family
ID=5821187
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19712149055 Pending DE2149055A1 (de) | 1971-10-01 | 1971-10-01 | Verfahren zur herstellung von druckplatten |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3836368A (de) |
JP (1) | JPS4842801A (de) |
BE (1) | BE789476A (de) |
CH (1) | CH574120A5 (de) |
DE (1) | DE2149055A1 (de) |
FR (1) | FR2156677B3 (de) |
GB (1) | GB1401790A (de) |
NL (1) | NL7213246A (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2821053A1 (de) * | 1977-05-17 | 1978-11-23 | Du Pont | Photohaertbares material |
DE10028790A1 (de) * | 2000-06-15 | 2001-12-20 | Heidelberg Instruments Mikrotechnik Gmbh | Verfahren zum lithographischen Belichten von Leiterplattensubstraten |
WO2012151033A3 (en) * | 2011-05-04 | 2013-01-03 | Eastman Kodak Company | Method for offset imaging |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4782006A (en) * | 1985-12-16 | 1988-11-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Optical recording employing diacetylene compound and dye to form and visualize a latent image |
US5420000A (en) * | 1990-04-09 | 1995-05-30 | Jp Laboratories, Inc. | Heat fixable high energy radiation imaging film |
US5672465A (en) * | 1990-04-09 | 1997-09-30 | Jp Laboratories, Inc. | Polyethyleneimine binder complex films |
US5139928A (en) * | 1990-10-23 | 1992-08-18 | Isp Investments Inc. | Imageable recording films |
US5731112A (en) * | 1996-05-23 | 1998-03-24 | Isp Investments Inc. | Processless diacetylenic salt films capable of developing a black image |
JPH10272750A (ja) * | 1997-03-28 | 1998-10-13 | Brother Ind Ltd | 製版用原稿シートの製造方法 |
US9797771B2 (en) | 2013-03-21 | 2017-10-24 | Isp Investments Inc. | Diacetylene film sensitized with photoinitiator and applications of the film |
US10782613B2 (en) | 2018-04-19 | 2020-09-22 | International Business Machines Corporation | Polymerizable self-assembled monolayers for use in atomic layer deposition |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE525225A (de) * | 1951-08-20 | |||
US3442648A (en) * | 1965-06-16 | 1969-05-06 | American Cyanamid Co | Photographic dodging method |
US3451816A (en) * | 1965-06-16 | 1969-06-24 | American Cyanamid Co | Photographic dodging method |
US3501303A (en) * | 1966-06-06 | 1970-03-17 | Battelle Development Corp | Photosensitive crystalline polyacetylenic system and method of exposure |
US3501308A (en) * | 1966-07-01 | 1970-03-17 | Battelle Development Corp | Photosensitive crystalline polyacetylenic sensitized with a pi-acid |
US3723121A (en) * | 1970-11-03 | 1973-03-27 | Du Pont | Process for recording images with laser beams |
-
0
- BE BE789476D patent/BE789476A/xx unknown
-
1971
- 1971-10-01 DE DE19712149055 patent/DE2149055A1/de active Pending
-
1972
- 1972-09-20 US US00290709A patent/US3836368A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-09-29 CH CH1428272A patent/CH574120A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-09-29 FR FR7234669A patent/FR2156677B3/fr not_active Expired
- 1972-09-29 GB GB4498072A patent/GB1401790A/en not_active Expired
- 1972-09-29 NL NL7213246A patent/NL7213246A/xx unknown
- 1972-09-30 JP JP47097731A patent/JPS4842801A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2821053A1 (de) * | 1977-05-17 | 1978-11-23 | Du Pont | Photohaertbares material |
DE10028790A1 (de) * | 2000-06-15 | 2001-12-20 | Heidelberg Instruments Mikrotechnik Gmbh | Verfahren zum lithographischen Belichten von Leiterplattensubstraten |
WO2012151033A3 (en) * | 2011-05-04 | 2013-01-03 | Eastman Kodak Company | Method for offset imaging |
CN103502892A (zh) * | 2011-05-04 | 2014-01-08 | 伊斯曼柯达公司 | 用于胶印成像的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS4842801A (de) | 1973-06-21 |
GB1401790A (en) | 1975-07-30 |
FR2156677B3 (de) | 1975-10-17 |
FR2156677A1 (de) | 1973-06-01 |
BE789476A (fr) | 1973-03-29 |
NL7213246A (de) | 1973-04-03 |
US3836368A (en) | 1974-09-17 |
CH574120A5 (de) | 1976-03-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2706633C2 (de) | ||
DE2039861C3 (de) | Photopolymensierbare Kopier masse | |
DE954127C (de) | Verfahren zur Herstellung lichtempfindlicher Platten und aus ihnen Druckplatten | |
DE3602215A1 (de) | Photopolymerisierbares gemisch und dieses enthaltendes photopolymerisierbares aufzeichnungsmaterial | |
DE2327513B2 (de) | Lichtempfindliches gegebenenfalls auf einen Schichtträger aufgebrachtes Gemisch | |
DE3337024A1 (de) | Lichtempfindliche, trichlormethylgruppen aufweisende verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltendes lichtempfindliches gemisch | |
DE1924317A1 (de) | Fotopolymerisierbare Masse | |
DE3637717A1 (de) | Lichtempfindliches gemisch, dieses enthaltendes aufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung von positiven oder negativen reliefkopien unter verwendung dieses materials | |
DE1140080B (de) | Platte zur Erzeugung von Reliefdruckformen durch Photopolymerisation | |
DE1917543A1 (de) | Aromatische polycyclische Verbindungen als Sensibilisierungsmittel fuer photolysierbare organische Halogenverbindungen | |
DE2902883C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hologrammen und dessen Anwendung zur Herstellung eines Volumenphasenhologramms | |
EP0272550A2 (de) | Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtempfindlichen Zwischenschicht | |
DE3525901A1 (de) | Mit wasser entwickelbare photopolymerisierbare zusammensetzungen und druckplatten | |
DE2149055A1 (de) | Verfahren zur herstellung von druckplatten | |
EP0115021A2 (de) | Positiv arbeitendes Verfahren zur Herstellung von Relief- und Druckformen | |
DE2362005A1 (de) | Verfahren zum wasserfestmachen von photopolymeren druckplatten | |
EP0003804A1 (de) | Photopolymerisierbares Gemisch, das einen Monoazofarbstoff enthält | |
DE3613632A1 (de) | Photopolymerisierbares gemisch und dieses enthaltendes photopolymerisierbares aufzeichnungsmaterial | |
DE2651864B2 (de) | Photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial, und Verfahren zur Bildreproduktion | |
DE2125457A1 (de) | Photopolymerisierbare Kunststoffmasse | |
DE2645113C3 (de) | Mit Wasser entwickelbares, lichtempfindliches Gemisch für Drucksiebe, mit Wasser entwickelbares Drucksieb und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE2230936C3 (de) | Lichtempfindliches Gemisch | |
DE2543009A1 (de) | Bildaufzeichnungsmaterial und verfahren zum herstellen von bildern unter anwendung desselben | |
DE1286898B (de) | Lichtempfindliche Schicht | |
DE2306353A1 (de) | Lichtempfindliches material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHN | Withdrawal |