DE2148849A1 - Anthrachinonverbindungen - Google Patents
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Description
2H8849
K/Lg Anthrachinonverbindunffen
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Anthrachinon-
verMndungen der formel
0-CH0-C-OHp 2 , ,
H2C-O *
in welcher Χ- ■ eine Hydroxy- oder Aminogruppe,
Xp eine Hydroxy-, Amino-, Alkylaraino-, Gycloalkylamino-,
Arylamino-, Acylamino-, Alkylmercapto- oder Arylmercapto-
gruppe,
R einen Alkylreat und
Y Wasserstoff, Halogen, einen Alkylmercapto- oder Arylmer-
Y Wasserstoff, Halogen, einen Alkylmercapto- oder Arylmer-
captorest bedeuten
sowie deren Herstellung und Verwendung
Le A 13 925
3Ö98U/1020
Geeignete Gycloalkylaminogruppen X2 sind insbesondere gegebenenfalls
durch C1-Cg-Alkylreste substituierte Cyclohexylaminereste.
Geeignete Arylaminoreste Xg sind vorzugsweise Phenylaminoreate,
die durch Halogenatome, Cj-Cg-Alkyl-, C1-G4-AIkQXy, O1-C4-Alkylaercapto-, Trifluoraethyl-, Acetyl amino t Phenyl-,
Phenoxy- oder Phenylaainogruppen substituiert sein können sowie der Naphthylamlnreat.
- Q - 3?
in der Q für eine -GO- oder -SOg-Brücke steht und T einen
gegebenenfalls beispielsweise durch Chlor, Cyan, Hydroxy oder C1-C4-AIkOXy substituierten Cj-C^-Alkylrest, einen
Cyclohexylrest oder einen gegebenenfalls durch Halogen
wie Chlor und Brom, Cj-G^-Alkyl, C1-C4-AIkOXy oder C1-G4-Alkylmercapto.substituierten Phenylrest bedeutet.
Geeignete Alky!mercaptogruppen X„ sind vorzugsweise solche
mit C1-C12 Kohlenstoffatomen.
Geeignete Arylmercaptogruppen X2 sind vorzugsweise Phenyl-
mercaptogruppent die durch Halogenatome, Cj-C.-Alkyl-
oder C-j-C^Alkoxyreste substituiert sein können.
Als Alkylreste R kommen in Betracht ; Unsubstituierte
niedrige Alkylreste mit 1 - 4 G-Atomen sowie durch Hydroxy-, Cyan-, G1-G8-AIkOXy, G^Gg-Alkylmercapto-,
C^Gg-Alkylamino, Cj-Cg-Dialkylamino (ev.Teil eines Ringes),
Cyclohexylamine, Aryloxy- oder Arylmercaptogruppen substituierte Methylreste, wobei unter Aryl vorzugsweise
gegebenenfalls durch 0.,-Cg-Alkyl, Cj-G^Alkylmercapto,
C1-C4-AIkOXy und Halogen substituiertes Phenyl oder Naphthyl
zu verstehen ist.
1* A 1^.92? - 2 -
309814/10-aO
Beispielhaft seien genannt:
Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Äthoxymethyl-, Propoxymethyl-,
Butoxymethyl-, Hexoxymethyl-, Cyclohexoxymethyl-, Äthylmercaptomethyl-,
Butylmercaptomethyl-, Octylmercaptomethyl-,
Phenoxyme thyl-, 4-Chlorphemoxyme thy1-, 3-Me thylphenoxymethyl-, 2,4-Dimethylphemoxymethyl , 2,4»6-Triaiethylphenoxjrmethyl-, 4-üthylphemoxymethyl-, 4-tert. Butylphemoxymethyl-,
4-Ieooctylphe»oxymethyl-f 2-Methoxyphenoxymethyl-, 2-Äthoxyphenoxymethyl-, 4-Isopropoxyphenoxyaethyl-r, 4-Methylaercaptophenoxymethyl- und der 1- oder 2-Naphthoxymethylrest.
Phenylmercaptomethyl, 4-Methylphenylmercaptomethyl-, 4-Chlorphenylmercaptomethyl-,
4-tert.-Butylphenylmercaptomethyl-, 4-Methoxyphenylmercaptomethyl-, Ν,Ν-Dlmethylaminomethyl-,
Ν,Ν-Diäthylaminomethyl-, Ν,Ν-Dibutylaminomethyl-,
Pyrrolidinomethyl, Piperidinomethyl-, Morpholinomethyl-,
Butylaminomethyl-, Cyclohexylaminomethyl- und der HexylaminomethyIrest.
0 NH,
OCH9-C-CH9 2 , , 2
H2C-O
in der R die obengenannte Bedeutung hat
sowie solche der Formel r
0 ^2 OCH9-C-CH9 ' I I
H2C-O III
0 NH-P
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3098H/1020
2H8849
in der r die vorstehend angegebene Bedeutumg hat umd F
für einen gegebenenfalls durch Cj-Og-Alkyl substituierten
Cyclohexyl- oder durch Haiegen, Cj-C^-Alkyl oder C1-C,-Alkoxy substituiertem Pmemylrest steht.
Man erhält die meuem Amthrachimomverbimdungem der Formel I,
lmdem mam Anthrachinonderivate der Formel
*vVE
O X,
in der X1,Xg umd Y die vorstehend genamate Bedeutumg haben
und S einem austauschfähigem Substituemten darstellt,
mit 3-Hydroxymethyl-oxetamem der Formel
HO-CH9-C-CH9 V
Il H2C-O
in der R die angegebene . Bedeutung hat,
im Gegenwart stark alkalischer Verbindungen, gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels, bei Temperaturen
rom 100 - 160 0C, vorzugsweise 120 - I40 0C, umsetzt.
Die Umsetzung wird dabei vorzugsweise in einem Überschuß an (V), welches gleichzeitig als Lösungsmittel dient, vorgenommem
Weitere geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Dimethylformamid, DimethyIacetamid, Dimethylsulfoxid, N-Methy1-pyrrolidon, ^-Caprolactam oder Pyridin.
Geeignete stark alkalische Verbindungen sind beispielsweise Natrium- bzw. Kaliumhydroxid oder -carbonat.
Als austauschfähige Substituenten E kommen insbesondere in
Betracht : Halogen wie Chlor und Brom, niedere Alkoxygruppea, gegebenenfalls substituierte Aryloxygruppen, vorzugsweise
Phenoxygruppe^ oder SuIfonsäuregruppen.
lfS_AjL5__923. - 4 -
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^ 2U8849
Geeignete Anthrachinonverbindungen der Formel .TV sind beispielsweise!
l-Amino^-hydroxy^-phenoxy-anthrachinon, l-Amino-4-hydrc«y-2-(chlorphenoxy>anthrachinon,
l-Amino-^-hydroxy-^-methoxy-anthrachinon, 1-Amino-4~hydroxy-2-brom-anthrachinon,
l-Amino-4-hydroxy~2-chlor-anthrachinon,
1,4-DiaHlino-2-phenoxy-anthrachinon, 1,4-Dihydroxy-2-phenoxy-anthrachinon,
l,4-Dianiino-2-phenoxy-5-chlor-anthrachinon, 1,4-Diamino-2-(o-chlorphenoxy)-5-brom-anthrachinon,
l-Amino-2~phenoxy-4-niesylaminoanthrachinon,
l-Amino-2-phenoxy~4~tosylamino-anthrachinon, l-Amino-4-n-butylmercapto-anthrachinon-2-sulfonsäure,
l-Amino-4-thiophenoxyanthrachinon-2-sulfoneäure,
l-Amino-4-methylthiophenoxy-anthrachinon-2-sulfonsäure,
l-Amino^-chlorphenylmercapto-anthrachinon-^-sulfonsäure,
l-Amino-4-p-tert. butylthiophenoxy-anthrachinon-2-sulfonsäure,
l-Amino-4-cyclohexylamirlo-anthrachinon-2-sulfonsäure, l~Amino-4-methyloyclohexylaeiÄO-anthrachinon~2-eulfoneäure,
1 -Alaino-4-phenylaπιino-anthrachinon.-2-sulf onsäure, 1 ~Aaino~
4-methylphenylaaiino-anthrachinon-2-sulf onsäure, 1 -Amino-4-äthylphenylamino-anthrachinon-Z-sulfonsäure,
1-Amino-4-(dimethyl-äthyl-phenylainino)-an
thrachinon~2-sulf onsäure, 1 -Amino^-cMorphenylamino-anthrachinon-^-sulf onsäure,
1 -Amino-4-methoxyphenylami»o-aa.thrachinon-2-sulfonBäure,
1-Amino-4~äthoxyphenylamino-anthrachinon-2-sulfoneäure,
1-Amino-4-methylmercaptophenylamino-anthrachinon-2-sulfonsäure
, 1-Amino-4-trifluormethyl-phenylamino-anthrachlnon-2-sulf
onsäure , 1 -Amino^-diphenylamino-anthrachinon^-sulf
onsäure, 1 -Aαino-4-phenoxyphenylamino-anthrachinon-2-sul.tonsäure,
1-Amino-4-naphthylamino-anthrachinon-2-sulfonsäure.
Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Oxetane der Formel V können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden;
beispielsweise nach solchen Verfahren, wie sie in "Methoden
der organischen Chemie" voa Houben-Weyl, Band VI/3, Seite
493 ff beschrieben sind.
Le A 13 923 - 5 -
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Geeignete Oxetane der Formel V" sind beispielsweise:
3-Methy1-3-hydroxymethyloxetan, 3-Äthy1-3-hydroxymethyloxetan,
3-n~Butyl-3-hydromethyloxetan, 3,3-Sis-hydroxymethyloxetan,
3-Cyaniae thyl-3-hy droxyrae thyloxetan, 3-Äthoxymethyl-3-hydroxymethyloxetan,
S-Propoxymettryl-^-hydroxymethyloxetan, 3-Butoxymethyl-3-hydroxymethyloxetan,
3-Hexoxymethyl-3-hydroxymethyloxetan, 3-Butylmercaptomethyl-3-hydroxyiaethyloxetan>
3-Pnenoxy~ methy 1 -5-hydroxymethyl-oxetan, 3-Chlorphenoxymethyl-3-hydroxym<?thyl-oxetan,
5-Me thylphenoxymethyl—5-hydroxymethyl-oxeitan»
3-I)imethylphenoxymethyl-3-hydroxymethyl-oxetan, 3-Trimethylphenoxymethyl-3-hydroxymethyl-oxetan,
i-Äthylphenoxymethyl-J-hydroxymethyloxetan,.
3-tert. ßutylphenoxymethyl-3-hydroxymethyl-oxetan, 5-Isooctylphenoxymethyl-y-hydroxymethyl-oxetan,
3-Methoxyphenoxymethyl-3-hydroxymethyl-oxetan,
3-Äthoxyphenoxymethyl-3-hydroxyinethyl-oxetan, >-Isopropoxyphenoxymethyl~3-hydroxymethyl-oxetan,
3-Methylmercaptophenoxy-
methyl-3-hydroxymethyl-oxetan, J-Kaphthoxymethyl-i-hydroxymethyl-oxetan»
3-Phenylmercaptometh.yl-3-nydroxymethyloxβtan, 3-Methyl-phenylmercaptomethyl-3-hydroxymethyloxetan,
3-tert.-Buty1-pheny1-mercaptomethy1-3-hydroxymethyloxetan,3-GhlorphenyImercaptomethy1-3-hydroxymethyloxetan,
3-Butylaminomethy1-3-hydroxyme
fchyloxetan, 3-Dime thylaminomethyl-3-hydroxymethyloxetan,
3-Diäthylaminomethyl-3~hydroxymethyloxetan, 3-Pyrrolidinomethy1-3-hydroxymethyloxetan,
3-Piperidinomethy1-3-hydroxyme thyloxetan und 3-Cyclohexylaminomefchy1-3-hydroxymethyloxetan.
Die nach dem erfindungsgeiiiä3eri Verfahren erhältlichen Anthrachinonverbindungen
der Formel I sind wertvoll«? Farbstoffztiischenproduk fce.
Sie lassen sich beispielsweise mit Halogenwasserstoff säuren, ggf. uuHr
Verwendung indifferenter organischer Lösungsmittel, unter Aufspaltung
des Oxetanringee in entsprechende Halogenmethyl—hydroxypt"oj>ox.v—iinl»;TtS*"
chinone überführen, die neue Farbstoffe zum Färben von eyuthrtiochtm
Fasern und Geweben darstellen.
Le A 13 923 - 6 -
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Verwendet man gleichzeitig aliphatische Carbonsäuren und Halogenwasserstoffsäuren, so erhält man ebenfalls wertvolle
Anthrachinonfarbstoffe für synthetische Fasern und Gewebe, die neben
der Ealogenmethylgruppe noch eine Acyloxygruppe in der Seitenkette enthalten. Der in den Anthrachinonverbindungen der Formel I
enthaltene Oxetanring ist außerdem weiteren Reaktionen, wie sie beispielsweise in den 'Methoden der organischen Chemie1 von Houben-Weyl,
Band VI/3, S. 510 ff beschrieben sind, zugänglich.
Die Verbindungen der Formel I eignen sich aber auch, ggf. in Mischungen untereinander, vorzüglich zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern und Geweben, z.B. aus Cellulosetriacetat, Polyamiden und vorzugsweise aromatischen Polyestern. Sie werden nach den für diese Fasern üblichen Methoden gefärbt oder gedruckt. Cellulosetriacetat- und Polyamidfasern kann man bei etwa 1000C färben, ggf. in Gegenwart der üblichen Hilfsmittel. Beim Färben von Fasern aus aromatischen Polyestern,
Die Verbindungen der Formel I eignen sich aber auch, ggf. in Mischungen untereinander, vorzüglich zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern und Geweben, z.B. aus Cellulosetriacetat, Polyamiden und vorzugsweise aromatischen Polyestern. Sie werden nach den für diese Fasern üblichen Methoden gefärbt oder gedruckt. Cellulosetriacetat- und Polyamidfasern kann man bei etwa 1000C färben, ggf. in Gegenwart der üblichen Hilfsmittel. Beim Färben von Fasern aus aromatischen Polyestern,
beispielsweise Polyäthylenglykolterephthalat, kann man die üblichen Carrier zusetzen oder aber die Färbung ohne Carrierzusatz
bei 120 - 130 0C unter Druck durchführen. Man kann die
Färbungen auch durch eine kurze Hitzebehandlung bei 190-220
0C fixieren.
Es ist dabei vorteilhaft, die Farbstoffe vor der Verwendung nach den gebräuchlichen Methoden in einen Zustand feiner Verteilung zu bringen, z.B. durch Vermählen oder Verkneten, vorzugsweise in Gegenwart üblicher Dispergiermittel.
Es ist dabei vorteilhaft, die Farbstoffe vor der Verwendung nach den gebräuchlichen Methoden in einen Zustand feiner Verteilung zu bringen, z.B. durch Vermählen oder Verkneten, vorzugsweise in Gegenwart üblicher Dispergiermittel.
Nach den obengenannten Verfahren erhält man auf den genannten Fasern
mit den Anthrachinonverbindungen der Formel I kräftige, klare, ge]be,
rote oder blaue Färbungen von sehr guten Echtheiten, insbesondere vorzüglicher Licht-, Sublimier- und Thermofixierechtheit.
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Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Anthrachinonverbindungen der Formel
O X1 f
OCH2-G-GH2-O-Z
CH9-HaI
2 ( 1- )
X. eine Hydroxy- oder Amlnogruppe,
X2 eine Hydroxy-, Amino-, Alkylamino-, Gycloalkylamlno-,
Arylamine-, Acylamino-, Alkylmercapto- oder Ary !mercapto-
gruppe bedeuten,
Υ für Wasserstoff, Halogen, Alkylmercapto- oder Arylmercaptoreste,
Υ für Wasserstoff, Halogen, Alkylmercapto- oder Arylmercaptoreste,
R für einen Alkylrest,
Hai für Chlor, Brom oder Jod und
Z für Wasserstoff oder einen Acylrest stehen
Hai für Chlor, Brom oder Jod und
Z für Wasserstoff oder einen Acylrest stehen
sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken synthetischer Fasermaterialien.
Die Reste X1, X2, Y und R sind bereits oben näher definiert
worden.
Als Acylreste Z kommen in Betracht :
Alkylcarbonyl-,Cycloalkylcarbonyl-, Aralkylcarbonyl- und
Arylcarbonylreste.
Geeignete Alkylcarbonylreste sind solche mit 1 bis" 17
C-Atomen in aen Alicylresten, die durch Halogen, vorzugowelae
Cl, Acetyl, Phenoxy, Cyan und C1-C4-AIkOXy weitersub3t.ituiert
sein können.
Ein geeigneter Cycloalkylcarbonylrewt ist der Cyclohexylcarbonylrest.
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2H884
Geeignete Aralkylcarbonylreste sind Reste der Phenylessigsäure
und Zimtsäure.
Geeignete Arylcarbonylreste Bind gegebenenfalls beispielsweise durch Halogen, vorzugsweise Cl, C^-0.-Alkyl, Cj-C,-Alkoxy,
Phenyl oder Phenoxy substituierte Benzoylreste sowie
Reste der Naphthoesäuren.
Bevorzugte Farbstoffe der Formel( i) sind solche der Formel
OCH2-C-CH2-O-Z
CH2-HaI (2)
OH
R, Z und Hal die angegebene Bedeutung haben, ferner solche
der Formel
R OCH2-C-CH2-O-Z
CH2-HaI ( 3)
NH-P in der
R, Z und Hai die angegebene Bedeutung haben und
P für einen gegebenenfalls durch C^-Cg-Alkyl substituierten
Cyclohexyl- oder durch Halogen, Cj-C^-Alkyl oder O1-C4-
Alkoxy substituierten Phenylrest steht.
Besondere bevorzugte Farbstoffe der Formel (1)sind solche der Formel (2) und (3), in welchen
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R, Hal und P die angegebene Bedeutung haben und Z ftlr Wasserstoff steht.
Die neuen Anthrachinonverbindungen der Formel (i)können nach
verschiedenen Verfahren hergestellt werden.
Diejenigen Verbindungen der Formel(t)» in welcher
Z für ein Wasserstoffatorn steht, erhält man beispielsweise
dadurch, daß man Anthrachinonverbindungen der Formel
0-CH5-G-CH9 2 , , 2
H9C-O
in welcher
UU(l K dLe obengenannte Bedeutung haben
- gegebenenfalls in Gegenwart organischer Lösungsmittel mit
Halogenwassers toffsäuren behandelt.
Die Halogenwasserstoffsäuren können sowohl in verdünnter
odec konzentrierter wässriger Form als auch in gasförmiger
Form eingesetzt werden, wobei im erstgenannten Fall die eventuell zu verwendenden organischen Lösungsmittel vorteilhafterweise
mit Wasser mischbar sind, während es sich beim Einsatz von gasförmigen Halogenwasserstoffsäuren empfiehlt,
mit Wasser nicht mischbare indifferente Lösungsmittel zu verwenden.
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0 J
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Geeignete Lösungsmittel sind neben aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol,
Nitrobenzol, Anisol, Alkohole wie Methanol, Äthanol, Fropanol,
Butanol, ferner A'thylenglykolmono- oder -dimethyl- bzw.-äthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dimethyleulfoxid, SuIfοlan,
N-Methylpyrrolldon, Dimethylformamid, Gaprolactam, Tetrachlor*-
kohlenstoff, Aoeton, MethylathyIketon, Cyclohexanon u.a.
Bei der praktischen Durchführung des Verfahrens verfährt man im allgemeinen so, daß man die Ausgangsmaterialien (4 )
in der entsprechenden wässrigen Halogenwasserstoffsäure als Reaktionsmedium kurze Zeit auf 30 - 80 0C erwärmt oder
in die Lösung bzw. Suspension von ( 4 ) in geeigneten Lösungsmitteln Halogenwasserstoff vorzugsweise bei 30-100 0C
einleitet oder wässrige Halogenwasserstoffsäuren zutropft und die entstandenen Reaktionsprodukte anschließend durch
Ausfällen mit Methanol oder Wasser oder Abtreiben des verwendeten Lösungsmittels isoliert.
Diejenigen Anthrachinonfarbstoffe der Formel(i), in der Z
für einen Acylrest steht, erhält man durch Veresterung der Verbindungen der Formel(1), in der Z für Wasserstoff steht,
nach an sich bekannten Methoden durch Umsetzung mit geeigneten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Arylcarbonsäuren
oder deren funktionellen Derivaten, worunter die Säureanhydride und gegebenenfalls auch die Säurehalogenide und -ester verstanden werden sollen.
Beispielhaft seien die entsprechenden Derivate der folgenden Säuren genannt :
Essigsäure, Chloressigsäure, Dichloressigsäure, Trichloresaigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Pentansäure, 2-Methylbutter-
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säure, Trimethylessigsäure, Isobuttersäure, 2-Äthylbuttersäure,
Hexansäure, Heptansäure, Octansäure, Decansäure, Dodecansäure, Tetradecansäure, Hexadecansäure, Methoxyessig
säure, Äthoxyessigsäure, Acetessigsäure, Cyanessigsäure, Cyclohexancarbonsäure, Benzoesäure, Chlorbenzoesäure,
Methylbenzoeaäure, Äthy!benzoesäure, p-tert. Buty!benzoesäure,
Methoxybenzoesäure, Dichlorbenzoesäure, Pheny!benzoe
säure, Phenoxybenzoe säure, Benzophenoncarbonsaure, Phenoxyessigsäure,
Phenylessigsäure und Naphthoesäure.
In manchen Fällen hat es sich als vorteilhaft erwiesen,
wenn man die Farbstoffe der Formel (1 \ in welcher Z einen
Acylrest bedeutet, in einem Eintopfverfahren herstellt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Anthrachinonverbindungen
der Formel
R
l
l
0-OH9-C-CH9 2 j ι 2
H2C-O ( 4 )
in welcher
X1, X2, Y und R die angegebene Bedeutung haben,
in einer überschüssigen Alkan-Carbonsäure und
gegebenenfalls in Gegenwart eines indifferenten Lösungsmittels mit einem anorganischen Säurehalogenid
umaetzt»-
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Geeignete anorganische Säurehalogenide sind beispielsweise
SOOl2, SO2Br2, SO2Ol2, POCl5 und PCl5.
Die Reaktionstemperatür liegt vorzugsweise zwischen 20 und
50 0C.
Diejenigen Farbstoffe der Formel(i)., in der Z für einen
Alkylcarbonylrest steht, lassen sich nach dem vorstehend
beschriebenen Eintopfverfahren besonders einfach und wirtschaftlich dadurch herstellen, daß man die verhältnismäßig
teuren anorganischen Säurehalogenide durch eine Halogenwasserstoff säure ersetzt.
Dabei geht man zweckmäßigerweise so vor, daß man die in überschüssiger A!Irancarbonsäure, beispielsweise Essigsäure,
gelöste oder suspendierte Anthrachinonverbindungen der Formel (4) , gegebenenfalls in Anwesenheit eines indifferenten
organischen Lösungsmittels, mit mindestens einem Äquivalent gasförmigen Halogenwasserstoffs bei Temperaturen
von 0 bis 200 0C, vorzugsweise 25 bis 150 0C, behandelt.
Das bei der Reaktion freigesetzte Wasser wird zweckmäßigerweise unter Verwendung geeigneter Schleppmittel wie Benzol
azeotrop abdestilliert.
Die für die diversen Verfahren als Ausgangsmaterial benötigten Anthrachinonverbindungen der Formel (4) sind
neu. Man erhält diese Verbindungen beispielsweise nach dem weiter oben angegebenen Verfahren, indem man
Anthrachinonderivate derr Formel
Ί E
923
13 -
30981 4/1020
JN-
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in welcher
X., Xp und Y die angegebene Bedeutung haben und
E für einen austauschfähigen Substi tuenten steht,
in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls
in einem organischen Lösungsmittel mit 3-Hydroxymethyloxetanen
der Formel
HO-CH9-C-CH9
2II2
H2C-O
umsetzt, in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat.
Beispiele für Anthrachinonderivate der Formel sind :
)H
NH
'
-OCH0-C-CH0 2 l ι 2
Cl H2C-°
O NH
OCH0-C-CH0
2 ι ι 2
2 ι ι 2
2 ι ι
OH ?
0-CH0-C-CH,
H0C-O "OH
NH
'
OCH2-C-CH2
H2C-O
Le A 13 923
-H-
309814/102
2Η8849
O NHp E
■OCH0-C-CH0
2 ι ι 2
H2C-O
OCH,
0 NH
* OCH2-C-CH2
H2C-O
Ö S-C4H9
NH,
0CH0-C-CH0 2 , , 2
H„C-0
NH
2 0CH0-C-CHn
H2C-O
C(CH,)
0CK0-C-OH,
2 0CH0-C-CH0
2 ι ι 2
0 NH I SO,
.LoCH9-C-CH9
? I ,
H2C-O
CH.
wobei R in allen Fällen für -CH5, -C2H5, -CH-,ΟΗ,
, -CH^CN-, CHmo-T y ,
, _n^'5 oder
-CH2 I^ stehen t;ann.
Lei 13 923
— 15 —
3098U/1020
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Die neuen Farbstoffe der Formel (j) eignen sich,
gegebenenfalls auch in Mischungen untereinander, vorzüglich zum Färben synthetischer Materialien, insbesondere zum
Färben und/oder Bedrucken von Fasern, Fäden, Geweben, Gewirken, Bändern, Folien oder Platten synthetischer
Herkunft, vor allem aber zum Färben und Bedrucke» von synthetischen Fasermaterialien. Sie werden nach den für die
Fasern üblichen Methoden gefärbt oder gedruckt. Cellulosetriacetat-
und Polyamidfasern kann man bei etwa 100 0C aus
wässrigen Flotten färben, gegebenenfalls in Gegenwart der üblichen Hilfsmittel. Beim Färben von Fasern aus aromatischen
Polyeetern, beispielsweise Polyäthylenglykolterephthalat, kann man dem Färbebad die üblichen Carrier zusetzen
oder aber die Färbung ohne Carrierzueatz bei 120 - 130 0C
unter Druck durchführen. Man kann die Färbungen auch durch eine kurze Hitzebehandlung bei 190 - 220 0C fixieren. Es
ist dabei vorteilhaft, die Farbstoffe vor der Verwendung nach den gebräuchlichen Methoden in einen Zustand feiner
Verteilung zu bringen, z.B. durch Vermählen oder Verkneten, vorzugsweise in Gegenwart üblicher Dispergiermittel.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich ferner teilweise zum kontinuierlichen Färben synthetischer Fasermaterialien
aus organischen Lösungsmitteln, die mit Wasser nicht mischbar sind und deren Siedepunkte zwischen 40 und
150 0C liegen, insbesondere sind dies aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe,
wie Tetrachloräthylen, Trichloräthylen und 1,1,1-Trichloräthylen sowie aliphatische Fluor- oder
Fluor-Chlor-Kohlenwasserstoffe, wie Perfluor-n-Hexan,
1,2,2-Trifluor-trichloräthan und 1,1,1-Trifluorpentachlorpropan
und aromatische Chlor- und Fluorkohlenwasserstoffe,
Le A 15 92? - 16
3098U/1020
wie Chlorbenzol, Fluorbenzol, Chlortoluol und Benzotrifluorid.
Zum Färben löst man die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe in den mit Wasser nicht mischbaren organischen
Lösungsmitteln oder setzt sie diesen in Form von Lösungen in mit diesen Lösungsmitteln unbegrenzt mischbaren Lösungsmitteln,
wie Alkoholen, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid oder SuIfοlan, zu und imprägniert mit den
erhaltenen klaren Farbstofflösungen, die gegebenenfalls
zur Verbesserung der Egalität der Färbungen noch lösliche nichtionogene Hilfsmittel, z.B. die bekannten grenzflächenaktiven
Oxaäthylierungs- und Propoxylierungsprodukte von Fettalkoholen, Alkylphenolen, Fettsäureamiden und Fettsäuren,
enthalten können, die synthetischen Fasermaterialien. Anschließend werden die Farbstoffe durch eine Wärmebehandlung
auf den Fasermaterialien fixiert. Die Wärmebehandlung kann in einer kurzzeitigen Trockenhitzebehandlung bei 120 - 230
bestehen, wobei der Trockenhitzebehandlung gegebenenfalls eine Zwischentrocknung vorgeschaltet sein kann, oder aber
in einer Behandlung der Fasermaterialien in überhitztem Lösungsmitteldampf von 100 - 150 0C. Geringe nicht fixierte
Farbstoffanteile lassen sich durch kurzes Behandeln mit dem kalten organischen Lösungsmittel auswaschen.
Es sei darauf hingewiesen, daß Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe mitunter eine bessere Farbausbeute
liefern als die einzelnen Farbstoffe und gegebenenfalls eine bessere Löslichkeit In dem organischen Medium zeigen.
Fach den obengenannten Verfahren erhält man auf den genannten Fasern mit den Farbstoffen der Formel C) kräftige orangefarbene
rote oder violette Färbungen von guten Echtheiten insbesondere guten Licht-, Sublimier- und Thermofixierechtheit.
Le A 13 925 - 17 -
3098U/1020
2U8849
In den folgenden Beispielen handelt es sich, soweit nicht anders ausgeführt, bei den angegebenen Teilen um
Gewichtsteile.
Ie A 13 923 - 18 -
309814/1020
Beispiel 1 ^ 21A88A9
NH. I2 5
OCH0-C-CH0
2II2
OH
a) 100 Teile 3-Hydroxymethyl-3-äthyloxetan werden mit 100 Teilen
S-Caprolactam und 4 Teilen gepulvertem Kaliumhydroxid gemischt.
Nach der Zugabe von 30 Teilen l-Amino^-phenoxy^-hydroxy-anthrachinon
wird das Reaktionsgemisch 4 1/2 Stunden bei 130-14O0C gerührt,
anschließend auf ca. 60°C abgekühlt und mit 200 Volumteilen Methanol versetzt. Die ausgeschiedenen roten Farbstoffkristalle
werden abgesaugt und mit Methanol und Wasser gewaschen. Erhalten werden 26,5 Teile der angegebenen Verbindung, die nach dem Umkristallisieren
aus Eisessig bei 237-90C schmilzt.
b) Arbeitet man, wie im Beispiel la angegeben, aber unter Verwendung
von 300 Teilen 3-Hydroxymethyl-3-äthyloxetan und ohne Zusatz eines
weiteren Lösungsmittels, so werden nach 12 Stunden Reaktionszeit 25,2 Teile der gleichen Verbindung erhalten.
c) 1 Teil dieses Farbstoffes, den man zuvor bei Gegenwart von Dispergiermitteln
in feine Verteilung gebracht hat, wird in 4OO Teilen
Wasser dispergiert. In dem erhaltenen Färbebad färbt man 100 Teile Polyesterfasern (Polyäthylenterephthalat) bei Gegenwart von I5 Teilen
o-Zresotinsäuremethylester als Carrier 120 Minuten bei Kochtemperatur.
Man erhält eine klare rote Färbung von sehr guter Licht- und Sublimierechtheit.
Le A 13 923 - 19 -
309814/10 20
2H8849
CH
NH. I *
OCH9-C-CH9
Il
OH
a) In eine Mischung aus 90 Teilen 3-Hydroxymethyl-3-methyloxetan,
60 Teilen N-Methylpyrrolidon und 4 Teilen Kaliumhydroxid werden
30 Teile l-Amino-2-phenoxy-4-hydroxy-anthrachinon eingetragen.
Nach 2stündigem Erhitzen auf 130-14O0C ist die Umätherung beendet.
Es wird mit 200 Volumteilen Methanol verdünnt, der ausgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt und mit Methanol und Wasser gewaschen.
Man erhält 26,7 Teile der angegebenen Verbindung, die nach dem Umkristallisieren
aus Pyridin bei 248-500C schmilzt.
b) Zu dem gleichen Farbstoff gelangt man, wenn statt l-Amino-2-phenoxy-4-hydroxy-anthrachinon
l-Amino-2-methoxy-4-hydroxy-anthrachinon eingesetzt wird oder wenn man Kaiiumhydroxid durch Natriumhydroxid ersetzt.
c) 100 Teile 3-Hydroxymethyl-3-methyloxetan, 10 Teile Phenol, 2 Teile
Kaliumhydroxid und 10 Teile l-Amino-2-brom-4-hydroxy-anthrachinon werden solange auf 1300C erhitzt, bis kein Ausgangsmaterial mehr
nachzuweisen ist. Nach Beendigung der Reaktion wird auf etwa 8O0C
abgekühlt, mit 100 Volumteilen Methanol, 20 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig versetzt. Der ausgeschiedene Farbstoff wird nach dem
Erkalten abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Erhalten werden 8,3 Teile der angegebenen Verbindung.
d) Mit 1 Teil dieses zuvor mit den üblichen Hilfsmitteln in feine Verteilung
gebrachten Farbstoffes werden 100 Teile Polyesterfasern (Polyäthylenterephthalat) in 30OO Teilen Wasser während 1 Stunde
bei 125-13O0C unter Druck gefärbt. Man erhält eine kräftige, rote
Färbung von sehr guten Echtheiten.
Le A 13 923 - 20 -
3 0 9 8 U / 1 0 2 0
94 2H88A9
OCH9-C-CH9 2 , , 2
H2C-O
a) 120 Teile 3-Hydroxymethyl-3-äthyloxetan, I50 Teile ^-Caprolactam,
4 Teile Kaliumhydroxid und 33 Teile 1,4-Dihydroxy-2-p-chlorphenoxyanthrachinon
werden 4 Stunden auf 130-14O0C erhitzt. Nach der Aufarbeitung
mit Methanol und Wasser werden 27t3 Teile der angegebenen
Verbindung erhalten, die nach dem Umkristallisieren aus Pyridin bei 168-90C schmilzt.
b) Mit 1 Teil diesee zuvor mit üblichen Hilfsmitteln in feine Verteilung
gebrachten Farbstoffes werden 100 Teile Polyesterfasern (erhalten durch Polykondensation von Terephthalsäure mit Dimethylolcyclohexan)
in 3OOO Teilen Wasser während einer Stunde bei 125-13O0C
unter Druck gefärbt. Man erhält eine kräftige, orange Färbung von sehr guten Echtheiten.
a) 60 Teile l-Amino^-phenoxy^-p-tosylamino-anthrachinon, 2 Teile
ZaIiumhydroxid, 60 Teile 3-Hydroxymethyl-3-äthyloxetan und 30 Teile
N-Methylpyrrolidon werden 18 Stunden auf 14O0C erhitzt. Nach der
Aufarbeitung mit Methanol und Wasser werden 8,5 Teile der angegebenen
Verbindung erhalten, die nach dem Umkristallisieren aus Fyridin bei 175-60C schmilzt.
Le A 13 923 ' - 21 -
1 ·_<Ί rJ I \ / 1 Π ;>
0
b) Ein Gewebe aus Polyesterfasern (Polyäthylenterephthalat) wird auf
dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g Farbstoff der obigen Konstitution enthält, den man vorher in Gegenwart
von Dispergiermitteln in feine Verteilung gebracht hat. Das Gewebe wird auf eine Gewichtszunahme von 70 fo abgequetscht und bei 1000C
getrocknet. Anschließend wird zur Fixierung der Färbung 60 Sekunden bei 190-22O0C mit Heißluft behandelt, gespült, heiß gewaschen und
getrocknet. Man erhält eine kräftige rote Färbung von sehr guter Licht-, Sublimier- und Reibechtheit.
CH
H9 r °
OCH2-C-CH2
H2C-O
a) 20 Teile l-Amino-4-hexahydroanilino-anthrachinon-2-sulfonsäure werden mit 40 Teilen 3-Hydroxymethyl-3-äthyloxetan und 20 Teilen
N-Methylpyrrolidon gemischt. Nach der Zugabe von 2 Teilen Kaliumhydroxid
rührt man das Gemisch 5 Minuten bei 1500C, kühlt ab, versetzt
mit 80 Volumteileri Methanol und 20 Teilen Wasser und saugt den ausgeschiedenen Niederschlag ab. Nach dem Waschen mit Methanol
und Wasser werden 16,2 Teile der angegebenen Verbindung erhalten, die nach dem Umkristallisieren aus Pyridin bei 236-70C schmilzt.
b) Mit 1 Teil dieses so hergestellten Farbstoffes, den man zuvor nach
den üblichen Methoden in feine Verteilung gebracht hat, werden 100 Teile Polyamidgewebe in 4OOO Teilen Wasser während 1 Stunde bei
1000C gefärbt. Das Gewebe wird anschließend warm und kalt gespült
und getrocknet. Man erhält eine klare violette Färbung von sehr guter Wasch- und Lichtechtheit.
Beispiel 6-30
Analog wie in den Beispielen 1-5 beschrieben, werden die in Tabelle
1 aufgeführten Anthrachinonverbindungen (A) hergestellt, die durch ihre dort angegebenen Schmelzpunkte charakterisiert sind.
Le A 13 923 - 22 -
VH?! i ' / 1 010
Le A 13 923
2H88A9
OCH0-C-CH0
2 I I 2
2 I I 2
Y HC-O
2
2
(A)
Seispiel
Schmelzpunkt [0C]
NH,
NH,
I67 - 8
OH
OH
CH,
210 - 1
NH,
C„HP
258 - 40
NH,
\Vci
C „Η,
248 - 9
10
NH,
NH,
C2H5
168 - 9
11
NH,
NH-/'' VCO-CH,
C„HC
135 - 6
12
NH,
Cl
C2H
I67 - 8
15
NH,
VCl
227 - 8
14
NH,
C„HC
OCH, I69 - 70
15
NH,
C„HC
-CH, 182 - 5
3098U/10?Q
2U88A9
Fortsetzung der Tabelle
Schmelzpunkt [0C]
16
NHr
CnH1
196 - 200
17
NH,
274 - 5
18
NH,
207 - 9
19
NH,
181 - 2
20
NH,
CJS.
255 - 4
21
NH,
C2H
2H5
142 - 3
22
NH,
NH,
S-// VS-Cl
C9H1-
132 - 5
23
NH,
NH, C2H
2H5
160 - 1
24
NH,
NH-CO-
C2H5
84 - 6
25
NH,
NH-C
CJ3C
234 - 5
26
NH,
229 - 30
27
NH„
201 - 3
28
NH,
OH
0^)
I
227 - 8
Le A 15
- 24 -
309814/1020
Beispiel | Xl | X2 | Y | R | Schmelzpunkt [0C] |
29 | NH2 | OH | H | CH2O-^VcH3 | 175-6 |
30 | NH2 | OH | H | CH2C-ViJ1N^ | 186-7 |
CH9OH I
CH9-C-CH
H2C-O
a) 45 Teile 3»3-Bis-hydroxymethyl-oxetant 15 Teile N-Methylpyrrolidon,
2 Teile Kaliumhydroxid und θ Teile l-Amino^-phenoxy-il-hydroxyanthraohinon
werden 1 I/4 Stunden auf 120-13O0C erhitzt. Nach dem
Abkühlen wird der entstandene Farbstoff mit 60 Volumteilen Methanol abgeschieden, abgesaugt und mit Methanol und Wasser gewaschen. Es
werden 7*7 Teile der angegebenen Verbindung erhalten, die nach dem
Umkristallisieren aus Anisol bei 239-24O0C schmilzt.
b) 100 Teile eines Gewebes aus texturierten Folyäthylenterephthalatfasern
werden bei Raumtemperatur ohne Vorreinigung in ein Färbebad eingebracht, das 1 Teil des nach Beispiel 31a hergestellten
Farbstoffes in 1000 Teilen Tetrachlorethylen enthält. Das Bad wird
unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 10 Minuten auf 1150C erhitzt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Bann
wird die Flotte abgetrennt und das Färbegut mit frischem Lösungsmittel 5 Minuten bei ca. 400C gespült. Nach Abtrennen der Spülflotte
wird das Färbegut zentrifugiert und im Luftstrom getrocknet. Man erhält eine rote Färbung mit sehr guter Sublimierechtheit sowie eehr
guten Wasch- und Lichtechtheiten.
A 13 923
2H8849
Eine gleichwertige Rotfärbung.wurde auf die gleiche Veise auf
einem Gewebe aus Polycyclohexan-dimethylen-terephthalatfasern
erhalten.
Ersetzt man das Tetrachloräthylen durch die gleiche Menge 1,1,2-Trichloräthan,
so wird eine gleichwertige Färbung erhalten.
j 2OCH2-C-CH2
H2C-O
a) 20 Teile J-Phenoxymethyl-J-hydroxymethyloxetan, 20 Teile £-Caprolactam,
1 Teil gepulvertes Kaliumhydroxid und 5 Teile 1-Amino~2-phenoxy-4-hydroxy-anthrachinon
werden 5 3/4 Stunden auf 130-14O0C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf ca. 800C werden 50 Volumteile Methanol
zugegeben. Der ausgeschiedene Farbstoff wird nach dem Erkalten abgesaugt und mit Methanol und Wasser gewaschen. Man erhält
5»8 Teile der angegebenen Verbindung, die nach dem Umkristallisieren
aus. Pyridin bei 162-30G schmilzt.
b) Ein vorgereinigtes und thermofixiertes Gewebe aus Polyäthylenterephthalat
wird mit einer aus folgenden Komponenten bestehenden Paste bedruckt»
20 g Farbstoff, erhalten nach Beispiel 32a, in feiner Verteilung . ■
520 g Wasser 450 g Kristallgummi Ii2
10 g Rresotinsäuremathylester.
Zur Fixierung des Farbstoffes wird die bedruckt« und getrocknete
Ware 40 Sekunden bei 2000C mit Heißluft behandelt« Nach den Seifen,
Spülen und Trocknen erhält man einen klaren roten Druck τοη sehr
guter Licht- und Sublimierechtheit.
Le A 13 923 - 26 -
2U8849
Beispiel 55-60
Analog eu den in den Beispielen 1-32 beschriebenen Umsetzungen werden
aus den entsprechenden Anthrachinonderivaten und geeigneten Hydroxymethyloxetanen
die in der Tabelle 2 aufgeführten Farbstoffe hergestellt, die auf Geweben oder Gewirken aus Polyester-, Triacetat-, Polyamid-,
Polyurethan- oder Polyolefinfasern die angegebene Nuance erzielen.
OCH9-C-CH I I
(B)
Bei spiel |
xl | X2 | Y | R | Farbton |
33 | NHg | OH | H | CHgO-^VoCH, | rot |
34 | HHg | OH | H | CH2°"O> Cl |
rot |
35 | NHg | OH | II | CHgO-^) CH3 |
rot |
36 | HHg | HHg | H | CHgOH | violett |
37 | HHg | HHg | H | CH, | violett |
58 | HHg | NH2 | Br | CH, | violett |
39 | NHg | NHg | SC4H9 | C2H5 | blau |
Le A 13 923
909814/1020
2U88A9
Beispiel
Farbton
OH
rot
NH,
OH-
OCH
rot
IiH,
OH
ro"t
OH
OH
orange
OH
OH
CH„O-
orange
OH
OH
CH2OH
orange
NH,
NH
-O
violett
NH·
violett
NH,
violett
NH,
NH0
violett
violett
NH,
NH-C,H
4
CH7
violett
NH,
NH-SO2CH3
rot
Le A 13
- 28 -
3098U/ 1020
2H8849
J3
Beispiel
Farbton
HH,
C„HC
rot
NH,
NH-SO0-C„Η.-OCH
2 2
C2H5
rot
HH,
rot
ΝΗΛ
rot
NH,
NH-CO-CH-,
rot
NH,
NH-CO-C„H
2"5
CH,
rot
NH,
CH,
rot
NH,
CH,
rot
A 13
- 29 -
$09814/1020
Beispiel | h | X2 | T | 30 R |
Farbton |
61 | FH2 | OH | H | CH2-S-C4H9 | rot |
62 | FHg | OH | H | CH2-S-C12H25 | rot |
65 | -FHg | OH | H | CI2-S-^-Cl | rot |
64- | FHg | OH | H | CHg-S-^)-CH, | rot |
65 | FHg | OH | H | CHg-S-^-C(CH5), | rot |
66 | FHg | OH | H | CHg-O-C5H7(Ii) | rot |
FHg | OH | H | CHg-O-C4H9(H) | rot | |
68 | FH2 | OH | H | CHg-O-C6H15(n) | rot |
69 | FHg | OH | H | C4H9(Ii) | rot |
70 | FHg | OH | H | CHg-F(C2H5)g | rot |
71 | OH | OH | H | CH2-F(C2H5)g | orange |
72 | FHg | OH | H | rot | |
73 | FHg | OH | H | CHg-FQ | rot |
74 | FHg | OH | H | GH«—FH-C 2E7 | rot |
75 | FH2 | OH | H | CB2-FH-(^) | rot |
Le A 13 923
3Q98U/1Q2Ö
2H8849
30 Teile J-Hydroxymethyl^-phenylmercaptomethyl-oxetan (hergestellt aus
der entsprechenden Brommethylverbindung und Thiophenol), 20 Teile
f-Caprolactam, 1,5 Teile gepulvertes Kaliumhydroxid und 7»5 Teile
l-Amino^-phenoxy-.^-hydroxy-anthrachinon werden 2 l/2 Stunden auf
130-14O0C erhitet. Hach der Zugabe von 60 Volumteilen Methanol wird
der ausgeschiedene Farbstoff abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen
und getrocknet. Es werden 8,7 Teile der obigen Verbindung erhalten,
die nach dem Umkristallisieren aus Pyridin bei 194-50C schmilzt.
CB2-O-O2H5
LC 0-CH2-O-CH2
0 ta H2°-°
10 Teile 3-Hydroxymethyl-3-&thoxymethyl-oxetan (hergestellt aus der
3-Brommethylverbindung und Natriumäthylat), 6 Teile N-Methylpyrrolidon,
0,5 Teile gepulvertes Kaiiumhydroxid und 2,5 Teile l-Amino-2-(p-chlorphenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon
werden 4 3/4 Stunde auf 130-14O0C erhitzt. Nach der Zugabe von 25 Volumteilen Methanol wird der ausgeschiedene
Farbstoff abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 2,4 Teile der angegebenen Verbindung, die nach dem Umkristallisieren
aus Pyridin bei 149-5O0C schmilzt.
Le A 13 923 - 31 -
3098U/102Q
2H8849
CH--CN \ d
0-CH0-C-CH0
2Il2
Ο' OH H2C-°
In eine Mischung aus 11 Teilen 3-Cyanmethyl-3-hydroxymethyl-oxetan (hergestellt
aus der 3-Brommethylverbindung und Nabriumcyanid), 7 Teilen
6-Caprolactam und 0,5 Teilen gepulvertem Kaliumhydroxid werden 2,5 Teile
l-Amino-2-phenoxy-4-hydroxy-anthrachinon eingetragen. Nach 1stündigem
Erhitzen auf 1300C wird das Reaktionsgemisch auf 800C abgekühlt und mit
25 Volumteilen Methanol versetzt. Nach dem Erkalten wird der ausgeschiedene
Farbstoff abgesaugt und mit Methanol und Wasser gewaschen. Man erhält 2,2 Teile der angegebenen Verbindung, die nach dem Umkristallisieren
aus Pyridin bei 284-60C schmilzt.
0V1O NH I
^0-CH0-C-CH0
2Il2
OH H2C-°
26 Teile 3-Hydroxymethyl-5-piperidinomethyl-oxetan (hergestellt aus der
3-Brommethylverbindung und Piperidin in Benzol) werden zusammen mit 10 Teilen f-Caprolactam, 1 Teil gepulvertem Kaiiumhydroxid und 6 Teilen
l-Amino-2-phenoxy-4~hydrdxy-anthrachinon 14 Stunden auf 130-14O0C erhitzt.
Durch Zugabe von 40 Volumteilen Methanol und 50 Volumteilen gesättigter
Kochsalzlösung wird der entstandene Farbstoff abgeschieden. Nach dem Absaugen und Waschen mit Wasser werden 3»5 Teile der angegebenen
Verbindung erhalten, die nach dem Umkristallisieren aus Pyridin bei 188-90C schmilzt.
Le A 13 925 - 32 -
3098U/102 0
2U88A9
Si
CH0-N 3
0-CH0-C-CH0 °
2,2
H2C-O
Ersetzt man in vorstehendem Beispiel J-Hydroxymethyl-J-piperidinomethyloxetan
durch die gleiche Menge von analog hergestelltem 3-Hydroxymethyl-3-dimethyl-aminomethyl-oxetan,
so werden 3f2 Teile eines Farbstoffes der
angegebenen Formel erhalten, der nach dem Umkristallisieren aus Fyridin
bei 170-10C schmilzt.
bei 170-10C schmilzt.
- 33 Le A 13 923
') 0 Hi!
2H8849
C2H5
OCH0-C-CH0OH 2,2
H CH2-C1
a) 5 Teile 3-(l-Amino-4-hydroxy-anthrachinonyl-2)-oxymethyl-3-äthyloxetan
werden in 80 Teile konzentriertwässrige Salzsäure eingetragen und 1/2 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch
wird anschließend in 500 Teile Wasser eingegossen, abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Erhalten werden 5»5 Teile
der angegebenen Verbindung, die nach dem Umkristallisieren aus Pyridin bei l68-9°C schmilzt.
b) 1 Teil dieses Farbstoffes, den man zuvor bei Gegenwart von Dispergiermitteln
in feine Verteilung gebracht hat, wird in 4OOO Teilen Wasser dispergiert. In dem erhaltenen Färbebad färbt man 100 Teile
Polyesterfasern (Polyäthylenterephthalat) bei Gegenwart von 15 Teilen
o-Kresotinsäuremethylester als Carrier 120 Minuten bei Kochtemperatur.
Man erhält eine kräftige, klare, rote Färbung von sehr
guten Echtheiten, insbesondere hervorragender Licht- und Sublimierechtheit.
CH2-Cl
a) 3» 5 Teile 3-(l-Amino-4-hydroxy-anthrachinonyl-2)-oxyme thyl-3-methyloxefean
werden in 40 Teilen Methyläthylketon mit 3 Teilsn wässrig
konzentrierter Salzsäure 5 Minuten zum Sieden erhitzt. Anschließend
Le A 13 923 - 34 -
2U8849
wird mit 30 Volumteilen Methanol und 40 Teilen Wasser versetzt und
kalt abgesaugt. Nach dein Waschen mit Wasser und Trocknen werden 3,6 Teile der angegebenen Verbindung erhalten, die nach dem Umkristallisieren
aus Chlorbenzol bei 210-110C schmilzt.
b) Ersetzt man im Beispiel Ha Methyläthylketon durch die gleiche Meng'e.
Tetrahydrofuran, Dioxan, Ä'thylenglykoldimethyläther, Dimethylformamid
oder N-Methylpyrrolidon und verfährt man im übrigen wie angegeben,
so erhält man den gleichen Farbstoff.
c) Mit 1 Teil dieses zuvor mit den üblichen Hilfsmitteln in feine Verteilung
gebrachten Farbstoffes werden 100 Teile Polyesterfasern (Polyäthylenterephthalat) in JOOO Teilen Wasser während 1 Stunde
bei 125-13O0C unter Druck gefärbt. Man erhält eine klare, kräftige
rote Färbung von sehr guten Echtheiten.
CH0OH H_ I *
OCH2-C-CH2-OH
CH2-Cl
a) 18 Teile 3-(l-Amino-4-hydroxy-anthrachinonyl-2)-oxymethyl-3-hydroxymethyloxetan
werden in 100 Teilen wässrig konzentrierter Salzsäure suspendiert und bei 400C 1/2 Stunde gerührt. Nach dem Verdünnen mit
500 Teilen Wasser wird abgesaugt und mit Wasser neutral gewaschen.
Erhalten werden 18,8 Teile der angegebenen Verbindung, die nach dem Umkristallisieren aus Anisol bei 246-70C schmilzt.
b) 100 Teile eines Gewebes aus texturierten Polyäthylenterephthalatfasern
werden bei Raumtemperatur ohne Vorreinigung in ein Färbebad eingebracht, das aus 1 Teil des nach HIa hergestellten Farbstoffes
und 1000 Teilen Tetrachloräthylen bereitet ist. Das Bad wird unter
-Le A 13 923 - 35 ~
30981 U 1020
36 2U88A9
lebhafter Plottenzirkulation innerhalb von 10 Minuten auf 1150C erhitzt
und 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird die
Flotte abgetrennt und das Färbegut mit frinchem Lösungsmittel 5 Minuten
bei ca. 400C gespült. Nach Abtrennen der Spülflotte wird das
Färbegut zentrifugiert und im Luftstrom getrocknet. Man erhält eine
kräftige Rotfärbung mit ausgezeichneter Sublimierechtheit sowie sehr
guten Wasch- und Lichtechtheitn.
Eine gleichwertige rote Färbung wurde analog auf einem Gewebe aus Polycyclohexan-dimethylen-terephthalatfasern erhalten.
Ersetzt man das Tetrachloräthylen durch die gleiche Menge 1,1,2-Trichloräthan, so wird eine gleichwertige Färbung erhalten.
CH O NH0 I ?
-OCH0-C-CH0OH
ö OH CVBr
a) 4 Teile 3-(l-Amino-4-hydroxy-anthrachinonyl-2-)oxymethyl-3-methyloxetan
werden in 40 Teilen Tetrahydofuran mit 4 Teilen 46 ^iger
wässriger Bromwasserstoffsäure versetzt und 5 Minuten auf 50-6O0C
erwärmt. Nach der Zugabe von 50 Volumteilen Methanol und 100 Teilen
Wasser und der üblichen Aufarbeitung werden 4i7 Teile Farbstoff erhalten,
der nach dem Umkristallisieren aus Chlorbenzol bei 202-30C
schmilzt.
b) Mit 1 Teil des obigen Farbstoffes, der zuvor unter Verwendung der
hierfür üblichen Hilfsmittel in feine Verteilung gebracht wurde, 6 Teilen Fettalkoholsulfonat und 3OOO Teilen Wasser wird ein Färbebad
bereitet, in dem 100 Teile Cellulosetriacetatfasern 1 Stunde bei 1000C gefärbt werden. Man erhält eine gelbstichig rote Färbung
von sehr guter Wasch-, Thermofixier- und Lichtechtheit.
Le A 13 923
3 0 9 {Π A / 1 Q 2 Q r
is 2K8849
CH
H2 I* 5
.^JoCH0-C-CH0OH
OH CH2 "J
7 Teile 3-(l-Amino-4-hydroxy-anthrachinonyl-2)-oxymethyl-3-äthyloxetan
werden in 60 Teilen Acetonitril mit 5 Volumteilen 57 ^iger
Jodwasserstoffsäure kurz zum Sieden erhitzt. Die nach dem Erkalten
ausgeschiedenen Kristalle werden abgesaugt, mit Acetonitril und Wasser gewaschen und getrocknet. Erhalben werden Q,8 Teile der angegebenen
Verbindung, die nach dem Umkristallisieren aus N-Methylpyrrolidon
bei 165-60C schmilzt. Auf Polyäthylenterephthalatfasern
erzielt man mit dLesem Farbstoff eine kräftige rote Färbung von
sehr guten Echtheiten.
C2H5 2OCH2-C-CH2OH
CH„-Br
a) 5 Teile 3-(l-Amino-4-cyclohexylamino-anthrachinonyl-2)-oxymethyl-3-äthyloxetan
werden in 50 Teilen Aceton mit 6 Teilen 48 foiger Bromwasserstoff
säure 2 Minuten zum Sieden erhitzt. Nach der Zugabe von 30 Volumteilen Methanol und 40 Teilen Wasser wird der ausgeschiedene
Farbstoff abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Man erhält 5»!
Teile der angegebenen Verbindung, die nach dem Umkristallisieren aus
Benzol bei 153-40C schmilzt.
b) Mit 1 Teil dieses so hergestellten Farbstoffes, den man zuvor nach
den üblichen Methoden in feine Verteilung gebracht hat, werden 100 Teile Polyamidgewebe in 4000 Teilen Wasser während 1 Stunde bei
Lo Λ 13 92 5 - 3/ -
30931.W1020
2H8849
10O0C gefärbt. Das Gewebe wird anschließend warm und kalt gespült
und getrocknet. Man erhält eine kräftige violette Färbung von sehr guter Wasch- und Lichtechtheit.
a) 5 Teile 3-(l-Amino~4-hydroxy-anthraehinonyl-2)-oxymethyl-3-äthyloxeban
werden in 60 Teilen Methylethylketon zum Sieden erhitzt. Nach
Abstellen der Heizung wird 5 Minuten lang Chlorwasserstoffgas eingeleitet,
worauf nach kurzer Zeit eine klare rote Farbstofflösung erhalten wird. Man verdünnt mit 30 Volumteilen Methanol und 60 Teilen
Wasser und erhält nach der Aufarbeitung 5»3 Teile eines Farbstoffes,
der mit dem in Beispiel Ia hergestellten identisch ist.
b) Ersetzt man im Beispiel VIIa Methylethylketon durch die gleiche
Menge Benzol, Tetramethylensulfon, Anisol, Tetrachlorkohlenstoff
oder Butanol und verfährt im übrigen wie angegeben, so scheidet sich das Reaktionsprodukt als gelbes Hydrochlorid ab, das abgesaugt,
mit dem betreffenden Lösungsmittel gewaschen und durch Behandeln mit Methanol und Wasser in den Farbstoff des Beispiels Ia übergeführt
wird.
c) 100 Teile 3-Hydroxymethyl-3-äthyloxetan, 100 Teile έ-Caprolactam,
4 Teile Kaliumhydroxid und 30 Teile l-Amino^-phenoxy^-hydroxyanthrachinon
werden 4 1/2 Stunden auf 130-14O0C erhitzt. Anschließend
kühlt man auf 800C ab und leitet bei dieser Temperatur 10 Minuten
lang Chlorwasserstoffgas ein. Dann werden 200 Volumteile Methanol und 220 Teile Wasser zugegeben. Der ausgeschiedene Farbstoff wird
abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Erhalten werden 27,8 Teile eines Produktes, das mit dem nach Beispiel Ia hergestellten
identisch ist und Polyeetermaterialien in roten Tönen von sehr guten Echtheiten anfärbt.
A H 923 - 30 -
33 2H88A9
ö Nil/1 0V03
a) 3,5 Teile 3-(l>4-Diamino-3-chlor-anthrachinonyl-2)-oxymethyl-3-äthyloxetan
werden zusammen mit 50 Teilen Äthylenglykolmonoäthyläther
und 4 Teilen wässrig konzentrierter Salzsäure 5'Minuten auf
60-7O0C erwärmt. Der entstandene Farbstoff wird durch Zugabe von
50 Vorumteilen Methanol und 20 Teilen Wasser abgeschieden, abgesaugt
und mit Wasser gewaschen. Es werden 3,7 Teile der angegebenen Verbindung erhalten, die nach dem Umkristallisieren aus Pyridin
bei 197-80C schmilzt.
b) Mit 1 Teil dieses zuvor mit den üblichen Hilfsmitteln in feine Verteilung
gebrachten Farbstoffes werden 100 Teile Polyesterfasern (Polyäthylenterephthalat) in 5OOO Teilen Wasser während 1 Stunde bei
125-13O0C unter Druck gefärbt. Man erhält Pine klare, violette Färbung
von sehr guten Echtheiten, insbesondere sehr g\iter Licht- und
Sublimierechtheit.
O OH
OCH0-C-CH0OH
2 j 2
CHn-Cl
10 Teile 3~(l»4-Dihydroxy-anthrachinonyl~2)-oxymethyl-3-äthylo:xetan
werden in 100 Teilen Dimethylsulfoxid bei 800C gelöst. Nach der Zugabe
von 8 Teilen wässrig konzentrierter Salzsäure wird 15 Minuten
bei 800C gerührt. Das nach dem Abkühlen auskristallisierte Reakticnsprodukt
wird abgesaugt und mit Wasser gewaechen. Man erhält 10,6
le A 13 923 - 39 -
2Η8849
Teile der angegebenen Verbindung, die nach dem Umkristallisieren aus
N-Methylpyrrolidon bei 174-5CC schmilzt.
Mit diesem Farbstoff erhält man auf Polyesterfasern (Polyäthylenterephthalat)
nach den Angaben im Beispiel Ib oder lic eine kräftige, klare Orangefärbung von sehr guten Echtheiten,
NH
1 2
a) 4»5 Teile 3-(l»4-Diamino-anthrachinonyl-2)-oxymethyl-$-äthyloxetan
werden in 45 "Teilen N-Hethylpyrrolidon gelöst. Nach der Zugabe von
3,8 Teilen Laurinsäurechlorid bei 30-4O0C wird l/2 Stunde bei JO0C
nachgerührt. Das Reaktionsprodukt wird durch Zugabe von 50 Volumteilen
Methanol und 20 Teilen Wasser unter Fiskühlung abgeschieden,
abgesaugt und nit 5^ %igem wässrigen Methanol gewaschen. Man f-rhält
6,6 Teile der angegebenen Verbindung, die nach dem Umkristallißieren
aus Pyridin bei 61-20C schmilzt.
b) Ein Gewebe aus Polyäthylentorephthalaifasern wird bei Raumtemperatur
mit einer klaren roten Lösung imprägniert, die
10 Teile des Farbstoffes nach Beispiel ~Ä& und
7 Teile Nonylphenolheptaäthylenglykoläther in 983 Teilen Tetrachloräthylen
enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 fo wird
das Gewebe eino Minute bei 800C getrocknet. Anschließend wird der
Farbstoff durch 45-sekündigen Erhitzen des Gewebes auf 19O-?2O°C
fixiert. Dann wird durch kurzes Spülen mit kaltem Tetrachloräthyl en
der geringe, niolit fixierie Farbstoff anteil ausgewaschen. Nach dem
Trocknen erhält man eine klare, blauntichigrote Färbung, die sich durch ihren sehr guten Aufbau sowie durch ihrp fluten Echtheiten auszeichnet.
Le A 13 923 ~ AO -
3 0 9 8 14/1020 ^ ORIGINAL
2H8849
Beispiel XI
π
5 Teile 3-(l-Amino~4-hydroxy-anbhrachinonyl-2)-oxymethyl-3-äthyl·-
oxetan werden in 50 Teilen Methyläthylketon auf 500C erwärmt. Das
ReaktionBgemisch wird mit 3 Teilen wässrig konzentrierter Salzsäure
und 1 Teil 48 ^iger Bromwasserßtoffßäure versetzt und 5 Minuten zum
Sieden erhitzt. Nach der Zugabe von 30 Volumteilen Methanol und 70
Teilen Wasser wird das ausgeschiedene Reaktionsprodukt abgesaugt und
mit Vasser gewaschen. Es werden 5>5 Teile eines Farbstoffgemisches erhalten, dessen Komponenten mit den im Beispiel I und XII beschriebenen
Farbstoffen identisch sind.
Auf Polyesterfasern erhält man mit dem angegebenen Farbstoffgemisch
eine kräftige rote Färbung von sehr guten Echtheiten.
Verfährt man analog wie in den Beispielen I-X angegeben mit den entsprechenden
Anthrachinonyl-oxymethyl-oxetanen, so werden die in der
Tabelle I aufgeführten Farbstoffe mit den dort angegebenen Schmelzpunkten erhalten, die auf Geweben oder Gewirken aus Polyester-,
Triacetat-, Polyamid-, Polyurethan- oder Polyolefinfasern die angegebene
Nuance erzielen.
O X1
O X2 Y CH2-Hal
Tabelle I
Bei spiel |
Xl | X2 | Ϊ | R | Hai | Schmelz punkt I0C] |
Lösungs mittel |
Nuance |
XII | NH2 | OH | II | C2Hp | Dr | 167-0 | Dime thylsulfoxid | rot |
XIII | OH | OH | II | C2H^ | Br | 147-9 | N-Me thy!pyrrolidon | orange |
Le A 13 923
41 -
309814/1038
t-t Fortsetzung der Tabelle I
co ■
co ■
> Bei-
^ spiel
^ spiel
PO
4t* | 1 |
O | 4* |
OJ | DO |
OO | I |
O | |
O | |
XIV
XV
XVI
XVII
XVIII
XIX
XX
XXI
OH
OH
OH
NE
OH
OH
OH
NH
NH^)
NE-/3
NE
C2H
H3
OCH0-C-CH0OE
2 ι 2
2 ι 2
CB2-Cl
C2H
C2H5
Hal
Cl
Br
Cl
Br
Cl
Cl
Cl
Schmelzpunkt
foe]
186 - 7
201 - 2
196 - 7
175 - 6
182 - 3
152 - 3
217 - 8
178 - 9
Lösungsmittel
Eisessig
Chlcrbenzol
Anisol
Chlortoluol
N-Methylpyrrolidon
Methyläthylketon
Methyläthylketon
Benzol
Nuance
orange
orange
orange
violett
rot
violett
violett
violett
2H8849
rH rH (U
N •Ρ (U
Γ "1 | ■Ρ | ■Ρ | iH | CM | -P | -P | W | W | -P | Ui | CM | -P | •P | -P | |
CD | O | O | ■Ρ | -P | 4> | '-· | Φ | CJ | W | -P | O | O | |||
O | I ^* | (H | (U | (U | (U | Cv' | rH | ο | 0> | fH | (H | ||||
ö | •Η | rH | rH | rH | ο | rH | |||||||||
cd | ώ +' | 3 | O | IH | O | O | •Η | O | |||||||
!■a | g | •Η | j-t | •H | •H | I f | •H | ||||||||
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CQ μ< | rH | ||||||||||||||
rH | γΗ | rH | β •Η |
||||||||||||
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O | O | O | pi | ■d | |||||||||||
W | K | Ul | 'J | rH | •H | ||||||||||
(Il | •Η | rH | rH | O | (H | ||||||||||
:ο | O | ii | O | O | EH | ||||||||||
CO | -3 | P' | |||||||||||||
I | I | I | |||||||||||||
CJ | CO | rH | in | CvI | |||||||||||
C— | rH | C | LP, | Ϊ— | M5 | ||||||||||
rH | t~- | I | i-i | rH | |||||||||||
rH | I | I | I | O | I | ||||||||||
rH | O | r*\ | ON | r— | c\; | rH | rH | ||||||||
O | r— | O | VC | rH | O | O | O | ||||||||
r Γ | rH | CJ | r-l | rH | LP\ | L("\ | |||||||||
I U. | JxJ | r-l | W | ||||||||||||
■Η μι | OJ | rH | rH | rH | O | rH | OJ | CJ | |||||||
(U (J. | CJ | O | O | ό | O | ||||||||||
Pi Vl | if-\ | W | ω | ||||||||||||
frj | CNJ | UI | |||||||||||||
C\J | CM | C\J | CJ | CM | |||||||||||
O | O | O | CJ | •—. | |||||||||||
O Φ |
ω | - | K | CJ φ |
|||||||||||
cn | CQ | to | |||||||||||||
OJ | rH | CJ | f'J | ||||||||||||
(χ; | O | O | ω | 111 | |||||||||||
Φ | ί | is | |||||||||||||
H | |||||||||||||||
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I -1 | rl | ;-- | B | l-H | |||||||||||
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\ -. | |||||||||||||||
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Le Λ 13
3 09 8 1Λ /.,1.0 2 0.
BAD ORIGINAL
Pοrtsetzung der Tabelle I
Bei spiel |
X1 | C | "WTT | X2 | CH3 | Y | R | Hal | Schmelz punkt [0C] |
. Lösungsmittel | Nuance |
XXX | M2 | NH? | S^^VcH, | H | C2H5 | Br | 168 - 9 | Τοίν,οΐ | ro t | ||
XXXI | ?TF | NE0 | H | C2H5 | Cl | 186 - 7 | ChlorbenÄol | ro υ | |||
XXXII | NH2 | NH2 | H | C2H5 | Cl | 142 - 5 | Toluol | rot | |||
XXXIII | NH2 | HH2' | C2H5 | Cl | 140 - 1 | Pyridin | blau | ||||
XXXIV | C2H5 | Br | 87-9 | N-Methy1 pyrrol!den | blau' | ||||||
XXXV | M2 | K | U2n5 | J | 166 - 7 | N-Me thy1pyrro1i d ο η | rot | ||||
XXXT-7I | IJH-CO-(^) | fl | C2K5 | J | 206 - 7 | N-Methylpjrrrolidon | violett | ||||
XXXVII | JT | C2H5 | Cl | 189 - 90 | Methyläthylketon | rot | |||||
XXXVIII | H | C ti L2"5 |
Cl | 207 - 8 | Pyr id ir. |
ca
ο
co
co
ο
co
co
ν»
VO
VjI
VJI
Beispiel
XXXIX
XL
XLI
XLII
XLIII
XLIV
NH,
NH,
NH,
NH,
NH,
NH,
OH
IiH-SO,
OH
OH
OH
CH2OH
CH,
l2u7 Η
Hai
Br
Br
Cl
Cl
Cl
Cl
Schmelzpunkt [0Cj
224 - 5
175 - 6
166 - 8
207 - 8
173 - 5
90-2
Lösungsmittel
Anisol
Methyläthylketon
Methyläthylketon
Öhlorbensol
Per chlor ätiiy len
Äthanol
Nuance
rot
rot
violett
rot
rot
rot
2H8849
CoHciCH2-C-CH2-0H
a) 25 Teile 3-(l-Amino-4-p-tosylajninu~anthrachinonyl-2)-oxymethyl-3-äthyl-oxetan
werden in 500 Teilen Methyläthylketon mit 30 Teilen
wässrig konzentrierter Salzsäure 5 Minuten zum Sieden erhitat.
Nach der Zugabe von 200 Volumteilen Methanol und 200 Teilen Wasser
wird der ausgeschiedene Farbstoff abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 24,7 Teile der angegebenen Verbindung,
die nach dem Umkristallisieren aus Pyridin bei 184-50C schmilzt.
b) Ein Gewebe aus Polyesterfasern (Polyäthylenterephthalat) wird auf
dem Poulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g Farbstoff
nach Beispiel XLVa enthält, den man vorher in Gegenwart von
hierfür üblichen Dispergiermitteln in feine Verteilung gebracht hat. Das Gewebe wird auf eine Gewichtszunahme von 70 % abgequetscht
und bei 1000C getrocknet. Anschließend wird zur Fixierung der
Färbung 60 Sek. bei 190-2200C mit Heißluft behandelt, gespült,
heiß gewaschen und getrocknet. Man erhält eine kräftige rote Fär bung von sehr guter Licht-, Sublimier- und Reibechtheit.
0CH0-C-CH0^OCf-CH,
CHn Ό!
0 OH
a) 5 Teile 3-(l-Amino-4-hiydroxy-anthrachinonyl-2)-oxyinethyl-3-äthyl-
oxetan werden in 60 Teilen Eisessig suspendiert und auf 8O0C erwärmt. Bei dieser Temperatur wird 10 Minuten Chlorwasserstoff gas
eingeleitet. Man gibt zu dem Reaktionsansatz 60 Teile Benzol und leitet 1 Stunde Chlorwasserstoffgas ein, wobei gleichzeitig Benzol»
le A 13 923
- 46 -
309814/1020
2U8849
Eisessig und Wasser abdestilliert werden. Nach der Zugabe von
60 Volumteilen Methanol wird der ausgeschiedene Farbstoff abgesaugt und mit Methanol und Wasser gewaschen. Man erhält 5»5 Teile
der angegebenen Verbindung, die nach dem Umkristallisieren aus Pyridin bei 181-50C schmilzt.
Auf Polyäthylenterephthalatfasern erhält man mit diesem Farbstoff '
nach den Angaben in Beispiel II c eine klare, gelbstichig rote Färbung von sehr guten Echtheiten.
b) Den gleichen Farbstoff, wie in Beispiel XLVI a beschrieben, erhält
man, wenn man 5 Teile des dort beschriebenen Ausgangsmaterials in 60 Teilen Eisessig mit 6,4 Teilen Thionylchlorid versetzt
und 15 Minuten bei 350C rührt.
c) Erhitzt man 5»5 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-(2-äthyl-2-chlormethyl-3-hydroxypropoxy)-anthrachinon,
hergestellt nach Beispiel I a, in 30 Teilen Eisessig bei Gegenwart von 0,7 Teilen wasserfreiem
Natriumacetat 5 Stunden zum Sieden, so erhält man nach der Zugabe von 40 Volumteilen Äthanol und 15 Teilen Wasser 5,3 Teile eines
Farbstoffes, der mit dem nach Beispiel XLVI a oder b hergestellten identisch ist.
0-CH2-C
*Cl
a) 4»2 Teile 3-(l-Amino-4-m-tolylmercapto-anthrachinonyl-2)-oxymethyl-3-äthyl-oxetan
werden in 60 Teilen Eisessig und 20 Teilen Benzol unter Durchleiten von Chlorwasserstoff auf ca. 8O0C erwärmt, bis
kein Ausgangsmaterial mehr nachweisbar und das Benzol abdestilliert ist. Nach der Zugabe von 60 Volumteilen Äthanol und 20 Teilen
'Le A 13 923 - 47 -
3098U/1020
2H88A9
Eis wird der ausgeschiedene Farbstoff abgesaugt und mit 5Obigem
wässrigem Methanol gewaschen. Man erhält 4»6 !Feile der angegebenen
Verbindung, die nach dem Umkristallisieren aus Pyridin bei 137-80C schmilzt.
b) Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird bei Raumtemperatur
mit einer klaren, roten Lösung imprägniert, die
10 Teile des nach Beispiel XLVII a hergestellten Farbstoffes in
990 Teilen Tetrachloräthylen
enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 *fc
wird das Gewebe 1 Minute bei 800C getrocknet. Anschließend wird
der Farbstoff durch 45-sekündiges Erhitzen des Gewebes auf 190- Ψ 2200C fixiert. Anschließend wird durch kurzes Behandeln während
Sekunden in kaltem Tetrachloräthylen der geringe nicht fixierte
Färbstoffanteil ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine
klare, blaustichig rote Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoff ausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch sehr gute Echtheiten,
insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten
auszeichnet.
Auf analoge Weise wurden gleichwertige blaustichige Rotfärbungen auch auf Geweben aus
a) Cellulosetriacetat,
b) synthetischen Polyamiden oder Polyurethanen und
c) Polypropylenfasern
ψ erhalten, nur wurde die Thermosolierung für
a) bei 200 - 22O0C
für b) bei I70 - 2000C und
für c) bei 120 - 1500C
für b) bei I70 - 2000C und
für c) bei 120 - 1500C
vorgenommen.
Gleichwertige Färbungen wurden auch erhalten, wenn die 990 Teile Tetrachloräthylen durch die gleiche Menge eines der folgenden
Le A 13 923
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2U8849
Lösungsmittel ersetzt wurdet
Hethylenchlorid, Chloroformr Tetrachlorkohlenstoff, Bichloräthan>
Trichloräthan, Triehloräthylen, Tetrachloräthan, Bichlorpropan,
1,1,1-Trichlorpropan, Pentachlorpropan, Chlorbutan, Bichlorbutan,
Bichlorhexan, Perfluor-n-hexan, 1,2,2-Trifluor-trichloräthan und
1,1,1-Trifluor-pentachlorpropan.
Q^OCH2 «C-CHg· OZ
2 Z. - 50 # H
50 # COC2H5
a) 8 Teile 5-(l-Amino-4-hexahydroanilino-anthrachinonyl-2)-oxymethyl-5-*äthyl-oxetan
werden in 80 Teilen Propionsäure auf 8O0C erwärmt.
Man leitet bei dieser Temperatur Chlorwasserstoffgas ein, worauf
zunächst der Oxetanring unter Chlorwasserstoffaddition geöffnet wird.
Hachdea ca. 50 $έ des Reaktionsproduktes in den entsprechenden
Propionsäureester übergegangen sind, was nach etwa l/2 Stunde
Chlorwasserstoffeinleiten der Fall ist, wird mit 80 Yolumteilen
Äthanol und 20 Teilen Eis versetzt und das ausgeschiedene ReaktiGasgemisch
abgesaugt. Man erhält nach dem Waschen und Trocknen
8r2 Teile eines Farbstoffes r der zu etwa gleichen Teilen aus der
JtethracÄinonyl-y-hydroxypropoxy-verbindung und dessen Propionat
besteht ►
b) Kit 1 Teil dieses so hergestellten Färbstoffgemisches, das man
zuvor nach den Üblichen Methoden in feine Verteilung gebracht hat,
werden 100 Teile Polyaoidgewebe in 4OOO Teilen Wasser während 1
Stunde bei 1OCT0C gefärbt. Bas Gewebe wird anschließend warm und
kalt gespült und getrocknet. Man erhält eine kräftige, klare
violette Färbung von sehr guter Wasch- und Lichtechtheit.
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1898t4/ί82α
Verfährt man analog, wie in den Beispielen XLVI bis XLVIII angegeben,
mit den entsprechenden Anthrachinonyl-oxymethyl-oxetanen bzw. den Verbindungen der Beispiele I bis XLV, so werden die in der Tabelle II
aufgeführten Farbstoffe mit den dort angegebenen Schmelzpunkten erhalten,
die auf Geweben aus Polyester-, Triacetat-, Polyamid-,
Polyurethan- oder Polyolefinfasern die angegebene Nuance erzielen.
CH2-HaI
" Tabelle II
siehe folgende Seite
OH
a) 1 Teil 5-(l-Amino-4-hydroxy-anthrachinonyl-2)-oxymethyl-3-phenoxymethyl-oxetan
wird in 10 Teilen Hethyläthylketon mit 1 Teil wässrig
konzentrierter Salzsäure 5 Minuten zum Sieden erhitzt. Durch Zugabe von 15 Volumteilen Methanol und 15 Teilen Wasser wird der entstandene
Farbstoff abgeschieden. Fach dem Absaugen und Waschen mit
505&Lgem wässrigem Methanol wird 1 Teil der angegebenen Verbindung
erhalten, die nach dem Umkristallisieren aus Methyläthylketon bei
154-50C schmilzt.
b) Ein Torgereinigtes und thermofixiertes Gewebe aus Polyäthylenterephthalat
wird mit einer aus folgenden Komponenten bestehenden Paste
Le A 13 923 - 50 -
3098 U/1020
Sf
ν»
VD ro ν»
ο | I |
VJl
~^ |
|
OO | 1 |
Mt* | |
O | |
to | |
O | |
3sp. | Xl |
XLIX | NH2 |
L | NH2 |
LI | NH2 |
LII | NH2 |
LIII | NH2 |
LIV | NHg |
LV | NHg |
LVI | NH2 |
LVII | NH2 |
LVIII | NHg |
LIX | NHCOCH5 |
LX | NH2 |
LXI | NHg |
LXII | NHg |
LXIII | NH2 |
LXIV | NH2 |
X2 | Y |
OH | H |
OH | H |
OH | H |
OH OH |
H H H |
OH | H |
OH | H |
OH | H |
OH | H |
OH | H |
NHC 0-@ JHSO2-Q OH |
MMM |
OH | H |
OH | H |
R | Hal |
ITN IfN
M M OJ OJ O O |
Cl Cl |
C2H5 | Br |
Ω Ω Ω ro to ro MMM VJl VJl VJl |
Cl Cl Br |
C2H5 | J |
C2H5 | Cl Cl |
G2E5 | Cl |
C2H5 | Cl |
C2H5 C2H5 CH5 |
Cl Cl Cl |
CH5 | Cl |
CH2O-Q-Cl | Cl |
COCH2CH5
COCCI,
COCH5
COCHCl,
COC2H5
COC2H5
COCH,
3 COCH2CH(CHj,
GOC4H9(n)
COCH
COCH5
COCH5
COCE5
COC2H5
COCH,
chmelzp.
Γοσ1
I5I-2
69-71
69-71
174-5
165-6
110-1
154-5
110-1
154-5
145-6
118-20
147-8
179-80
118-9
175-6
163-4
151-2
141-2
141-2
163-4
151-2
141-2
141-2
LÖ StUIgB-
mittel
Pyridin
N-Methylpyrrolidon
N-Methylpyrrolidon
N-Methylpyrrolidon
Pyridin
Eisessig
Eisessig
N-Methylpyrrolidon
Eisessig
Pyridin
Pyridin
Pyridin
Pyridin
Pyridin
Pyridin
N-Me thylpyrrolidon
Eisessig
Eisessig
Pyridin
Pyridin
Perclilor-
äthylen
Nuance
rot rot
rot
rot
violett
rot
rot rot rot rot gelb
rot rot rot rot rot
^ 2U88A9
bedruckt:
20 g Farbstoff, erhalten nach Beispiel LXV a, in feiner Verteilung
520 g Wasser
450 g Kristallgummi 1:2
450 g Kristallgummi 1:2
10 g Kresotinsäuremethylester.
Zur Fixierung des Farbstoffes wird die bedruckte und getrocknete Ware 40 Sekunden bei 2000C mit Heißluft behandelt. Nach dem Seifen,
Spülen und Trocknen erhält man einen klaren roten Druck von sehr guter Licht- und Sublimierechtheit.
Auf analoge Weise, wie in den Beispielen I bis LXV beschrieben, werden
die in der Tabelle III aufgeführten Farbstoffe hergestellt. Sie ergeben auf Geweben oder Gewirken aus Polyester-, Triacetat- Polyamid-,
Polyurethan- oder Polyolefinfasern die angegebene Nuance.
CH2-HaI
siehe folgende Seite
Le A 13 923 - 52 -
3098U/1020
2H8849
-P +» O O
U U
-P O U
-P O
■ρ O
14
ΐΗ O τ4
-P
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cm cMCMCMCMCvicMCM CM
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CM CM CM
Le A 13
309814/1020
2H8849
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-P
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CM
CM
CM
CM
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CM
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Le A 13 923
- 54 -
309814/1020
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IC
CI
CII
CIII
CIV
NH,
NH,
NH,
NH,
NH,
NH,
Tabelle III, Forts.
NHCOCH
NHCOC2H5
H H H H •H H
CH,
C2H5
CH, 5
CH,
Hal
COCH,
COCH,
C0CoHK
Z 5
Z 5
Nuance
rot rot rot rot rot rot
Beispiel
CV
CTI
CVII
CVIII
CIX
CX
CXI
CXII
CXIII
CXIV
CXV
CXVI
CXVII
CXVIII
NH,
NH,
NH,
NH,
NH,
NH,
NHr
NH,
NH-.
OH
NH,
NH,
NH,
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
2H8849
ΝΗ·
-O
OH
OH
Hall Z
CH2-S-C4H9
Cl
Cl H
Vci
CH2-OC5H7Cn)
CH2-OC4H9Cn)
CH2-OC6H13Cn)
CH„-0C„Hc
CH2-OC
C4H9Cn)
CH^-NH-C
Cl
CO-CH,
Cl
Br
Cl
Cl Cl
Cl
CO-CH,
Nuance
rot
rot
rot
rot
rot
rot
rot
rot
rot
rot
orange
violett
rot
rot
Le A 13 923
- 56 -
309814/1020
Bei
spiel |
H | QH | T | R | Hal | Z | Nuance |
CXIX | *Hg | OH | H | CH2-HH-Q | Cl | H | rot |
CXX | HH2 | OH | H | CH2-HG | Cl | H | rot |
CXXI | HBg | OH | H | CB2-IQ) | Cl | H | rot |
CXXII | HHg | H | CH2-H(C2V2 | Cl | H | rot | |
Q HH,
0 OH
CH^-S-f \>
2 W
O-CHg-C-CHg-OH
CHg-Cl
10 Teile 3-(l—Aaino—4-feyiroxy-entliraohinonyl-2)-e>xymethyl-3-pltenylBier—
oaptoeethyl-oxetan werden in 80 Teilen Diathylketon mit 6 Teilen wäserig
konzentrierter Salseättre 2 Hinuten zum Sieden erhitzt. Durch Zugabe von
60 Tolumteilen Methanol und 30 Teilen Wasser wird das Reaktionsprodukt
abgeschieden, abgeeaugt und mit 50 ^igem wässrigest Methanol gewaschen.
Hau erh< 2,8 Teile des angegebenen Farbstoffes, der nach den Umkristallisieren aus Perehlorftthylen bei 15O-2°C schailnt.
Auf PolySthylenterephthalatfasern erhält man mit diese« Farbstoff eine
klare Botfärtrang voa sehr guten Echtheiten.
I* A 13 923
3? 2U88A9
CH0-O-C-H,
2 2 3
CH2-Cl
1 Teil 3-(l-Amino-4-hydroxy-anthrachinonyl-2)-oxymethyl-5-äthoxymethyloxetan wird in 20 Teilen konzentriert wässriger Salzsäure 1 Stunde bei
30-4O0C verrührt. Man gibt anschließend das Reaktionsgemisch auf Eis,
saugt den erhaltenen Niederschlag ab und erhält nach dem Vaschen mit
Vasser und Trocknen 1 Teil der angegebenen Verbindung, die nach dem Umkristallisieren aus Pyridin bei 156-70C schmilzt und auf Polyesterfasern
eine kräftige rote Färbung von sehr guten Echtheiten liefert.
CH0-CK I
2O-CH0-C-CH0-OH
2 ( 2
CH2-Cl
1 Teil 3-(l-Amino-4-hydroxy-anthrachinonyl-2)-oxyaethyl-3-cyanmethylaxetan wird in 30 Teilen ffethyläthylketon mit 1,5 Teilen konzentrierter
Salzsäure 2 Hinuten zum Sieden erhitzt. Durch Zugabe τοη 20 Volumteilen
Methanol und 20 Teilen Vasser wird das Reaktionsprodukt abgeschieden,
!ten saugt ab, wäscht sit Vaβ»er und erhält 1 Teil eines Farbstoffes, der
nach dem Umkristallisieren aus Chlorbenzol bei 199-20O0C schmilzt.
P2 I
QCl0-C-CH0-OH
ö OE
Le A η 923 _ 58 ,
309814/1020
- . 2H88A9
1 Teil 3«-(l-Aaino-4-hydroxy-anthrachinonyl-2)-oxymethyl-3-piperidino-■ethyl-oxetan wird in 20 Teilen konzentrierter Salzsäure IC Minuten auf
40-5O0C erwärmt. Durch Zugabe von 50 Teilen Wasser und 50 Teilen gesättigter Kochsalzlösung wird der Farbstoff abgeschieden, abgesaugt und
mit 5 9^iger Kochsalzlösung und Wasser gewaschen. Man erhält 1 Teil der
angegebenen Yerbindunge, die nach dem Umkristallisieren aus Anisol bei '
252-40C schmilzt und Polyestermaterialien in roten Tönen von guten Echtheiten färbt.
Beispiel CXXTII
CH13-N-CH,
pm, ι z
^ ^ ^0-CH9-C-CH9-OH
0 OH CH2-C1
Verfährt man analog wie im Beispiel CXXYI angegeben mit 1 Teil 3-(l-Amino-4-hydroxy-anthrachinonyl-2)-oxymethyl-3-N,N-dimethylaminomethyloxetan so erhält man 1 Teil der angegebenen Verbindung, die als Hydrochlorid isoliert wird und nach dem Umkristallisieren aus Dimethylsulfoxid
bei 252-40C schmilzt.
Le A 15 925 - 59 -
3098U/1Q20
Claims (1)
- 2U88A9Patentansprüche1.) Anthrachinonverbindungen der ionnelI2G-Oin welcherX^ eine Hydroxy- oder Aminogruppe,X2 eine Hydroxy-, Amino-, Alkylamino-, Cycloalkylamino-,Arylamino-, Acylamino-, Alkylmercapto- oder Arylmeroapto·gruppe,R einen Alkylrest und
Y V/asserstoff, Halogen, einen Alkylmercapto- oder AryJmer-captorest bedeuten ■2.) Anthrachinonverhindungen der Formel0
I Iι 2 H2C-O rV V V 0 OH Le A 13 923 ~ 60 -30981^/1020in der R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung ha.t. 3.) Anthrachinonverbindungen der FormelR 2 OCH9-C-GIIj,' I IH2C-OO NH-Pin der R die in Anspruch I genannte Bedeutung hat und P für einen gegebenenfalls durch Oj-Cg-Alkyl substituierten Cyclohexyl- oder durch Halogen, Cj-C.-Alkyl oder C.-C.-Alkoxy substituierten Phenylrest steht.4.) Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinonderivate der Formelin der X1, X2 und Ϊ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und E einen austauschfähigen Substi tuenten darstellt,mit 3-Hydroxymethyl-oxetauen der FormelHO-OII0-C-CIl,H2C-OI»e A 13 923- 61 -3Ü93U/10202K8849in der R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat,in Gegenwart stark alkalischer Verbindungen, gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, bei Temperaturen von 100 - 160 0C, umsetzt.5.)Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern und Geweben, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinonverbindungen der Ansprüche 1-3 verwendet.6.)Fasern und Gewebe, gefärbt und/oder bedruckt mit Anthrachinonverbindungen der Ansprüche 1-3.7.)Anthrachinonverbindungen der FormelOCH2-C-CH2-O-Z CH2-HaIin welcherX^ eine Hydroxy- oder Aminogruppe,
\ X2 eine Hydroxy-, Amino-, Alkylamino-, Cycloalkylamino-, Arylamiro-, Acylamino-, Alkylmercapto- oder Arylmercapto-gruppe bedeuten,
Y für Wasserstoff, Halogen, Alkylmercapto- oder Arylmer-captores te,R für einen Alkylrest, Hai für Chlor, Brom oder Jod und Z für Wasserstoff oder einen Acylrect ntchenLe A 13 9233Q98U/10208.)Anthrachinonverbindungen der FormelOCH2-C-CH2-O-ZCH2-HaIin welcherR, Z und Hai die in Anspruch 7 genannte Bedeutung haben.9.) Anthrachinonverbindungen der FormelR ιOCH2-C-CH2-O-ZCH2-HaIin derNH-PR, Z und Hai die in Anspruch 7 genannte Bedeutung haben und P für einen gegebenenfalls durch Cj-Cg-Alkyl substituierten Cyclohexyl- oder durch Halogen, C1-C.-.Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituierten Phenylrest steht.Le A 13 9233 υ 9 8 U / 1 0 ? ti2U88A910.) Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinonverbindungen der Formel0-CH0-G-CH9 2 , , 2H2C-Oin welcherX1 , X2, Y und R die in Anspruch 7 genannte Bedeutung haben - gegebenenfalls in Gegenwart organischer Lösungsmittelmit Halogenwasserstoffsäuren behandelt.11.) Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man in Verbindungen der FormelOCH2-C-CH2-O-HCH2-HaIin welcher X1, X2, Y, R, Hai und H die in Anspruch 7 genannte Bedeutung haben, die externe OH-Gruppe unter Bildung von Verbindungen der FormelOCH9-C-CH0-O-Z CH2-HaILe A 13 923- 64 -3U98U/1020fcS"2H8849in welcherX1, Xp, Ϊ, R und Hal die in Anspruch 7 genannte Bedeutunghaben und in der Z für- eine Acylgruppe steht,vere start,12.) Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen, dadurch gekennseichne t, daß man in einer tiin topf reaktion Verbindungen der Formel0 Xi R ir j _ , ,I j H2G-OÖ X9 in welcherX«, Xpj ί und R die in Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben,in einer übersohUsnigeti Alkan- Carbonsäure und gegeben-anfall.'j in Gegenwart einea indifferenten Löaungamittels mit einem anorganischen SäurehaLogenid unter Bildung "/on Verbindungender formel ^ι ι I J ^00H2-G-CH2-O-ZCH2-HaLin due Z für einen Alkylcar-bonylreat steht und 2C1, X0, ?, R, Hai und 2 dlo in Anupnich 7 gfciiannte Badaufcung haben,Lo Λ U 023 " 6ί;J 01J η 14 / 11) 1 ο2H884913.) Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennseioh.net, daß man anstelle von anorganischen Säurehalogeniden Halogenwaesers to ffsäuren verwende t,14.) Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern und Geweben, dadurch gekennzeichnet, daß man An''hrachinonverbindungen der Ansprüche 7-9 verwendet«15.) Fasern und Gewebe, gefärbt und/oder bedruckt, mit;Anthrachinone rn indungen der Ansprüche 7 ~ 9. ΪLe A 13 923 " 66 ~3U98U/1O?O
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