DE2134146B2 - Mittel zur Bekämpfung von pflanzenphatogenen Organismen auf Basis von Tetrazolo-(13cOchinolinverbindungen - Google Patents

Mittel zur Bekämpfung von pflanzenphatogenen Organismen auf Basis von Tetrazolo-(13cOchinolinverbindungen

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Description

enthält, worin R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Halogenatome oder Alkylreste mit 1 bis 3 C-Atomen bedeuten, mit der Maßgabe, daß wenigstens drei der Substitituenten R1, R2 und R3 Wasserstoffatome sind.
Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Organismen, wie es im Patentanspruch gekennzeichnet ist.
Unter Halogen wird vorliegend Fluor, Chlor, Brom oder Jod verstanden.
Die Strukturzuschreibung für die Verbindungen der Formeln I und >'l beruht auf umfangreichen Untersuchungen. Es ist jedoch zu beachten, daß einige andere der Verbindungen, die ebenfalls einen annellierten Tetrazolring enthalten, wie nachstehend angegeben, als Tautomere existieren.
(30) Index Chemicus Nr. 247, 98 889 [1968]; 11 Chem. Pharm. Bull. [Tokyo] 348 [1963].)
-N N
I I
N = N
Es ist ferner bekannt, daß die Reaktion von Azid an einer Ringstellung, die einem Ringstickstoffatom benachbart ist, entweder das lineare Azid oder die cyclische Tetrazoloform ergeben kann (24. J. Org. Chem. 1205 [1959]). Es ist deshalb möglich, daß die Verbindungen mit den Strukturformeln I und II in Abhängigkeit von Lösungsmittel und Temperatur unter bestimmten Umständen als Tautomere vorliegen. Die Verwendung der Verbindungen als Tautomere liegt ebenfalls im Rahmen der Erfindung.
Die Verbindungen der Formeln I und Il sind bekannt, und sie lassen sich in üblicher Weise herstellen. Verfahren zu ihrer Herstellung werden in der DT-OS 21 34 146 beschrieben. Repräsentative Verbindungen der Formeln 1 und II sind:
Tetrazolo(l,5-a)chinolin,
Schmp. 156 Grad C 9-Chlortetrazolo(l,5-a)chinolin,
Schmp. 195 bis 200 Grad C ■j 9-Fluor-5-methyltetrazolo(l,5-a)chinolin,
Schmp.212bis213GradC 9-Brom-5-methyltetrazolo(l,5-a)chinolin, Schmp. 185 bis 186 Grad C
5-Äthyltetrazolo(l,5-a)chinolin,
H) Schmp. 134 bis 135 Grad C
7-Chlortetrazolo(1,5-a)chinolin,
Schmp. 221 bis 222 Grad C 5-Chlortetrazolo(l,5-a)chinolin, Schmp. 148 Grad C 8-Methyltetrazolo(l,5-a)chinolin,
Schmp. 143 bis 144 Grad C 5-Methyltetrazolo(l,5-a)chinolin,
Schmp. 212 bis 213 Grad C 5- Jodtetrazolo( 1,5-a)chinolin 9-n-Propyltetrazolo(l,5-a)chinolin 5-ChIor-4-methyltetrazolo( 1,5-a)chinolin,
Schmp. 157 bis 158 Grad C 5-Chlor-4-äthyltetrazolo(1,5-a)chinolin, Schmp. 113 bis 114 Grad C 5-Chlor-7-methyltetrazolo( 1,5-a)chimnolin,
Schmp. 150 bis 152 Grad C S-Chlor-g-methyltetrazoloil.S-aJchinolin,
Schmp. 176 bis 178 Grad C 5,9- Dichlortetrazolo( 1,5-a)chinolin, jo Schmp. 152 bis 154 Grad C 5-Chlor-4,9-dimethyltetrazolo(l,5-a)chinolin,
Schmp. 202 bis 204 Grad C 5,9- Dichlor-4-methyltetrazolo( 1,5-a)chinolin, Schmp. 162 bis 163 Grad C S-Chlor-g-fluoM-methyltetrazoloO.S-aJchinolin,
Schmp. 179 bis 180 Grad C S-Chlor-g-fluortetrazoloO.S-aJchinolin,
Schmp. 188 bis 190 Grad C 5,6,9-Trichlortetrazolo( 1,5-a)chinolin to 5-Chlor-9-methyltetrazolo( 1,5-a)chinoIin,
Schmp. 210 Grad C 9-Äthyl-5-methyltetrazolo(l,5-a)chinolin,
Schmp. 110 bis 111 Grad C 7-Äthyl-5-methyltetrazolo(l,5-a)chinolin, 4> Schmp. 160 bis 162 Grad C 7-Chlor-5-methyltetrazolo(l,5)chinolin,
Schmp. 183 bis 184 Grad C 5-Methyl-4-chlortetrazolo(l,5-a)chinolin, Schmp. 204 bis 205,5 Grad C 9-Chlor-5-methyltetrazoIo(l,5-a)chinolin,
Schmp. 189 bis 190 Grad C 7-Methyltetrazolo(l,5-a)chinolin,
Schmp. 163 Grad C 5- Bromtetrazolo( 1,5-a)chinolin, Schmp. 167 bis 170 Grad C 5,9-Dimethyltetrazolo( 1,5-a)chinolin,
Schmp. 196 bis 197 Grad C 5,7-Dimethyltetrazolo(l,5-a)chinolin,
Schmp. 180 Grad C bO 9-Methyltetrazolo(l,5-a)chinolin,
Schmp. 196 bis 197 Grad C 4-Chlortetrazolo(l,5-a)chinolin,
Schmp. 233 bis 235 Grad C 4,5-Dihydrotetrazolo( 1,5-a)chinolin b5 4-Methyltetrazolo(l,5-a)chinolin,
Schmp. 173 bis 175 Grad C 7-Chlor-9-methyltetrazolo( 1,5-a)chinolin, Schirm. 210 Grad C (Zers.)
Die Verbindungen der Formeln 1 und Il eignen sich zur Bekämpfung eines breiten Spektrums pflanzenpathogener Organismen einschließlich Pilzen, Bakterien und Viren. Sie können zur Bekämpfung von Erregern solcher Krankheiten wie Kronengallen, Unfallkrankheiten, Apfelschorf, Reisbrand, pulvriger Meltau, Anthrokose und Spätfäule verwendet werden. Vor allem eignen sie sich zur Bekämpfung von Bakterien und insbesondere Pilzen und führen zu besonders guten Ergebnissen bei der Bekämpfung von Reisbrand.
Die Verbindungen können erfolgreich auf verschiedene Weise angewandt werden. Entsprechend der überwiegendenden Praxis können die Verbindungen wirksam gegen pflanzenpathogene Organismen durch Auftrag auf das Blattwerk von Pflanzen, die einem Befall ausgesetzt sind, angewandt werden. Sie können ferner auf Samen zum Schutz der Samen und der daraus entstandenen Pflanzen gegen Befall durch pflanzenpathogene Organismen angewandt werden. Die Verbindungen können weiter zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Organismen im Boden verteilt werden. Viele dieser Verbindungen werden durch Pflanzen transportiert, so daß in diesem Fall sowohl eine Bekämpfung von Organismen, die als Blattwerk angreifen, als auch von Organismen, die andere Pflanzenteile befallen, erreicht wird.
Zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Organismen werden Stellen, an denen solche Organismen vorkommen, mit einer wirksamen Menge einer oder mehrerer Tetrazolochinolinverbindungen behandelt. Die Tetrazolochinolinverbindungen können für sich allein verwendet werden. Erfindungsgemäß kommt aber auch die Verwendung einer Flüssigkeit, eines Pulvers oder eines Stäubemittels in Betracht, die eine oder mehrere Tetrazolochinolinverbindungen enthalten. Solche Mittel sind der Anwendung auf lebende Pflanzen ohne wesentliche Schädigung der Pflanzen angepaßt. Zur Herstellung solcher Mittel können die Tetrazolochinolinverbindungen mit einem oder mehreren aus einer Vielzahl von Hilfsstoffen modifiziert werden, z. B. organischen Lösungsmitteln, Erdöldestillaten, Wasser oder anderen flüssigen Trägern, oberflächenaktiven Dispergiermitteln und feinteiligen inerten Feststoffen. In solchen Mitteln können die Tetrazolochinolinverbindungen in einer Konzentration von etwa 2 bis 98 Gewichtsprozent vorliegen. In Abhängigkeit von der Konzentration der Tetrazolochinolinvernindung in dem Mittel können solche Mittel direkt zur Bekämpfung von unerwünschten pflanzenpathogenen Organismen oder als Konzentrate, die nachträglich mit weiterem inertem Träger zu dem fertigen Behandlungsmittel verdünnt werden, angewandt werden. Bevorzugt werden solche Mittel, die sowohl einen feinteiligen Feststoff als auch ein oberflächenaktives Mittel enthalten.
Die Konzentration der Tetrazolochinolinverbindung in dem Mittel zur Anwendung auf pflanzenpathogene Organismen und/oder die Stellen ihres Vorkommens kann schwanken, sofern gewährleistet ist, daß eine wirksame Menge entweder auf die Organismen oder ihre Umgebung angewandt wird. Die wirksame Menge hängt zum Tei von der Empfindlichkeit der betreffenden pflanzenpathogenen Organismen und von der Aktivität der verwendeten Verbindung ab. Im allgemeinen werden gute Ergebnisse mit flüssigen Mitteln erzielt, die etwa 0,001 bis 0,1 Gewichtsprozent Tetrazolochinolinverbindung oder mehr enthalten. Bei Stäubemitteln werden gewöhnlich gute Ergebnisse mit Zubereitungen erzielt, die 0,5 bis 5 Gewichtsprozent Tetrazolochinolinverbindung oder mehr enthalten. Bei Flächenauftrag wird eine gute Bekämpfung von pflanzenpathogenen Organismen erreicht, wenn die Tetrazolochinolinverbindungen auf mit Pflanzen be-
j wachsene Flächen in Mengen von 0,57 bis 5,65 kg/ha oder mehr aufgetragen werden.
Zur Herstellung von Stäubemitteln können die Tetrazolochinolinverbindungen mit feinteiligen Feststoffen wie Pyrophyllit, Talkum, Kreide, Gips und
ίο dergleichen zubereitet werden. Dazu wird der feinteilige Träger mit der Tetrazolochinolinverbindung vermählen oder vermischt oder mit einer Lösung der Verbindung in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel getränkt. Stäubemittel, die diese Verbindungen
i"j enthalten, können ferner mit verschiedenen festen oberflächenaktiven Dispergiermitteln wie Fullererde, Bentonit, Attapulgit und anderen Tonerden zubereitet werden. In Abhängigkeit von den Verhältnissen der Bestandteile können diese Stäubemittel direkt zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Organismen eingesetzt oder als Konzentrate verwendet werden, die später mit weiterem festem oberflächenaktivem Dispergiermittel oder mit Pyrophyllit, Kreise, Talkum, Gips und dergleichen zu Mitteln mit der gewünschten Menge an Wirkstoff verdünnt werden, die dann zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Organismen angewandt werden. Wenn solche Stäubemittel Konzentrate sind, können sie ferner mit oder ohne Hilfe von Dispergiermitteln in Wasser dispergiert werden, um Sprühmischungen zu erzeugen.
Aus den Tetrazolochinolinverbindungen oder flüssigen Konzentraten oder Staubkonzentraten, die solche Verbindungen enthalten, können ferner durch inniges Vermischen mit oberflächenaktiven Dispergiermitteln,
j5 zum Beispiel nichtionischen Emulgatoren, Sprühmitteln bereitet werden. Solche Zubereitungen können direkt zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Organismen verwendet oder in flüssigen Trägern zur Zubereitung von verdünnten Sprühmitteln dispergiert werden, die die Wirkstoffe in jeder gewünschten Menge enthalten. Die Auswahl von Dispergiermitteln und deren Mengen wird von der Fähigkeit der Mittel bestimmt, die Dispergierung des Konzentrats in dem flüssigen Träger unter Bildung des gewünschten Sprühmittels zu erleichtern.
Aus den Tetrazolochinolinverbindungen können ferner mit geeigneten mit Wasser nicht mischbaren organischen Flüssigkeiten und oberflächenaktiven Dispergiermitteln emulgierbare Konzentrate bereitet
so werden, die mit Wasser und öl weiter zu Sprühmischungen in Form von Öl-Wasser-Emulsionen verdünnt werden können. In solchen Mitteln besteht der Träger aus einer wäßrigen Emulsion, d. h. einer Mischung von mit Wasser nicht mischbarem Lösungsmittel, Emulgator und Wasser. Dispergiermittel für diese Mittel sind vorzugsweise öllöslich und umfassen die nichtionischen Emulgatoren, zum Beispiel Kondensationsprodukte von Alkylenoxiden mit den anorganischen Säuren, Polyoxyäthylenderivate von Sorbitanestern, komplexe Ätheralkohole und dergleichen. Geeignete organische Flüssigkeiten, die für die Mittel verwendet werden können, sind beispielsweise Erdöle und Erdöldestillate, Toluol und synthetische organische öle. Die oberflächenaktiven Dispergiermittel werden in flüssigen Mitteln gewöhnlieh in einer Menge von 0,1 bis 20,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von Dispergiermittel und Wirkstoff, verwendet.
Erfindungsgemäß können die Tetrazolochinolinver-
bindungen oder Mittel, die die Verbindungen enthalten, auf die zu bekämpfenden Pilzorganismen oder ihre Habitate in jeder zweckmäßigen Weise, zum Beispiel mit Handstäubegeräten oder Handsprühgeräten, aufgebracht werden. Der Auftrag auf die oberirdischen Pflanzenteile kann zweckmäßig mit Motorstäubegeräten, Auslegersprühgeräten, Hochdrucksprühgeräten und Sprühstäubegeräten erfolgen. Beim Großflächenauftrag können Stäubemittel oder Sprühmittel mit geringem Volumen aus Flugzeugen aufgetragen werden. Bei der Anwendung der Tetrazolochinolinverbindungen zur Bekämpfung des Reisbrand·; können wegen der besonderen Kulturbedingungen für die Aufzucht von Reis spezielle Anwendungsmethoden bevorzugt werden. Zu solchen speziellen Methoden gehören beispielsweise Auftrag auf Oberflächenwasser, Tränkbehandlung von Pflanzen, die verpflanzt werden sollen, Behandlung von Samen und dergleichen. Weitere Methoden sind dem Fachmann geläufig.
Durch die folgenden Beispiele wird die Eignung der Tetrazolochinolinverbindungen für die Bekämpfung von pflanzenpathogenen Organismen näher erläutert.
Beispiel 1
Verschiedene erfindungsgemäß verwendete Tetrazolochinolinverbindungen werden auf ihre Wirksamkeit zur Bekämpfung von Colletotrichum lagenarium (Anthracose) auf Gurken geprüft. Die Prüfung wird folgendermaßen durchgeführt:
Für jede einzelne Prüfung wird ein 10-cm-Topf, der sterilisierte Erde mit einer Schicht aus Vermiculit an der Oberfläche enthält, mit vier Gurkensamen bepflanzt und unter normalen Gewächshausbedingungen gehalten. Die Keimlinge werden auf zwei Pflanzen verdünnt. Etwa 15 Tage nach dem Bepflanzen wird das Blattwerk mit einer Lösung der betreffenden Tetrazolochinolinverbindung besprüht, trocknengelassen und dann durch Besprühen mit einer Conidien-Suspension von Colletotrichum lagenarium in Wasser infiziert.
Jedes Tetrazolochinolin wird durch Dispergieren in einer bestimmten Menge Cyclohexanon, das eine kleine Menge einer Mischung aus zwei nichtionischen oberflächenaktiven Sulfonaten enthält, und anschließendes Verdünnen mit Wasser zu einem fertigen Behandlungsmittel, das außer dem Cyclohexanon in einer Konzentration von 0,67% und der Mischung aus oberflächenaktiven Mitteln in einer Konzentration von 0,0353% eine bestimmte Menge der betreffenden Verbindung enthält, zubereitet.
Zur Herstellung der Conidien-Suspension wird der Pilz in Petrischalen auf Orangensaft-Agar bei 22°C 14 Tage lang gezüchtet. Dann werden die Schalen mit destilliertem Wasser Übergossen, und die Oberfläche wird abgeschabt. Die von vier Schalen erhaltene wäßrige Suspension wird durch Mulltuch filtriert, auf ein Volumen von 50 ml gebracht und zum Besprühen von Pflanzen in etwa 35 Töpfen verwendet.
Nachdem die Pflanzen infiziert sind, werden sie 40 Stunden lang in einen feuchten Raum mit 240C gebracht, dann aus dem Raum herausgenommen und etwa 9 Tage lang unter normalen Gewächshausbedingungen gehalten und schließlich auf Anthracosebekämpfung geprüft.
Bei jeder Prüfung wird zur Kontrolle eine Behandlung mit einer wäßrigen Kontroll-Lösung durchgeführt, die Cyclohexanon und die Mischung der oberflächenaktiven Mittel in den gleichen Konzentrationen wie die Prüflösungen enthält.
Die Prüfergebnisse .'.eigt die folgende Tabelle, in der die Erkrankungen nach folgender Skala bewertei sind.
1 = schwer
2 = mäßig schwer ' 3 = mäßig
4 = leicht
5 = keine Erkrankung
Bei den Kontrolltöpfen wird durchwegs ein schwerer in Anthracosebefall der Gurkenpflanzen festgestellt. In allen Fällen liegt keine oder nur geringe Phytotoxizität vor.
Tabelle I
Anlhrakosebekämpfung
Verbindung
Konzentration Bewertung
der Verbindung der
in der Behänd- Okran-
lungslösung kung
ppm
chinolin
9-F!uor-5-melhyltetrazolo(l,5-a)chinolin
9-Brom-5-methyltetra7olo-(l,5-a)chinolin
5-Chlortetrazolo(l,5-a)-chinolin
ir> 8-Methyltetrazolo(l,5-a)-chinolin
5-MethyltetrazoIo(l,5-a)-chinolin
4(1 S-ChloM-methyltetrazolo(l,5-a)chinolin
5-Chlor-4-äthyltetrazolo(l,5-a)chinolin
S-Chlor-7-nieihyltetrazolo(l,5-a)chinolin
S-Chlor-g-methyltetrazolo(l, 5-a (chinolin
5,9-Dichlortetrazolo-(l,5-a)chinolin
5-Chlor-4,9-dimethyltetrazolo( 1,5-a)chinolin
tetrazolo( l,5-a)chinolin
7-Chlor-9-methyltetrazolo(l,5-a (chinolin
9-Äthyl-5-methyltetrazolo(l,5-a)chinolin
7-Äthyl-5-methyltetrazolo(l,5-a)chinolin
zolo(l,5-a)chinolin
7-Methyltetrazolo(l,5-a)-chinolin
5-Bromtctra7olo( 1,5-a)-chinolin
400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400
4+
4+
4+
4+
3-
Fortsetzung
Verbindung
5,9-Dimethyltetrazolo- 400
(l,5-a)chinolin
4,5-Dihydrotetrazolo- 400
(l,5-a)chinolin
5,7-Dimethyltetrazolo- 400
(l,5-a)chinolin
9-Methyltetrazolo(l,5-a)- 400
chinolin
S-Chlortetrazolo(l,5-a)- 400
chinolin
4-Methyltetrazoio( 1,5-a)- 400
chinolin
S-Chloi^-fluortetrazolo- 400
(l,5-a)chinolin
Beispiel 2
4+
4+
4+
3+
Tabelle II
Bekämpfung von Kronengallcn
Konzcntrulion Bewertung
der Verbindung der
in der Behänd- lirkran-
lungslosung kung
ppm
10
23
Repräsentative Tetrazolochinolinverbindungen werden ferner auf ihre Wirksamkeit zur Bekämpfung des Erregers der Kronengallenkrankheit (Agrobacterium tumefaciens) auf Tomatenpflanzen geprüft. Jede Prüfung wird folgendermaßen durchgeführt:
Drei Tomatenpflanzensamen werden in 10-cm-Kunststoff-Töpfen in Sand gepflanzt und später auf zwei Pflanzen verdünnt. Inzwischen wird ein Inokulum von Agrobacterium tumefaciens in Reagensgläsern auf selbst zubereitetem Kartoffel-Dextrose-Agar gezüchtet. Dann werden die Kulturen mit sterilem Wasser Übergossen, um die erforderliche Menge von Bakterien-Suspensionen zu erhalten, die zum Infizieren der Tomatenkeimlinge etwa 4 Wochen nach dem Pflanzen verwendet werden. Zur Durchführung der Infizierung wird eine kleine dünne Nadel in die Bakteriensuspension getaucht und dann durch den Stapel jeder Tomatenpflanze gestochen. Dann werden die Pflanzen aus dem Sand herausgenommen, und die Wurzeln jeder Pflanze werden in eine wäßrige Lösung, die die Prüfverbindung in einer Konzentration von 40 ppm, 0,067% Cyclohexanon und 0,00353% oberflächenaktives Mittel sowie Natriumchlorid in einer Konzentration von 0,85% enthält, in einem großen Reagensglas getaucht. Die Pflanzen werden etwa 10 Tage unter normalen Gewächshausbedingungen mit täglicher Belüftung gehalten. Nach dieser Zeit wird jede Pflanze auf Erkrankung an Kronengallenkrankheit untersucht.
Zur Kontrolle werden zwei infizierte Pflanzen in einem eigenen Reagensglas in eine Lösung getaucht, die sämtliche Bestandteile mit Ausnahme der Prüfverbindung enthält. Dieses Reagensglas wird sonst ganz wi genauso behandelt wie die Rcagensgläser, die die behandelten Pflanzen enthalten.
Die Prüfergebnisse zeigt die folgende Tabelle, in der die gleiche Bewertungsskala wie in den vorhergehenden Beispielen verwendet wird. Alle Kontrollpflanzcn μ zeigen starke Symptome der Kronengallenkrankheit. In allen Fällen liegt keine oder nur geringe Phytotoxizität vor.
Verbindung Konzentration
der Verbindung
in der Bchand-
lungslösung		 Bewertung
der
iirkran-
kung
ppm
5-ÄthyltetrazoIo(l,5-a)-
chinolin		 40 5
5-Chlortetrazolo(l,5-a)-
chinolin		 40 5
Tetrazolo(l,5-a)chinolin 40 4
7-Chlortetrazolo(l,5-a)-
chinolin		 40 4+
8-Methyltetrazolo(l,5-a)-
chinolin		 40 5
S-ChloM-methyltetra-
zolo(l,5-a)chinolin		 40 3
S-ChloM-äthyltetrazolo-
(l,5-a)chinolin		 40 4
S-Chlor^-methyltetra-
zolo(l,5-a)chinolin		 40 5
S-chlor^-methyltetra-
zolo(l,5-a)chinolin		 40 5
S-Chlor^-fluoM-methyl-
tetrazolo(l,5-a)chinolin		 40 3-
9-Äthyl-5-methyltetra-
zolo(l,5-a)chinolin		 40 5
7-Äthyl-5-methyltetra-
zolo(l,5-a)chinolin		 40 5
7-Methyltetrazolo(l,5-a)-
chinolin		 40 5
5-Bromtetrazolo(l,5-a)-
chinolin		 40 5
5,9-Dimethyltetrazolo-
(l,5-a)chinolin		 40 5
9-Methyltetrazolo(l,5-a)-
chinolin		 40 5
5-Chlortetrazolo(l,5-a)-
chinolin		 40 5
4-Methyltetrazolo(l,5-a)-
chinolin		 40 4
7-Chlor-5-methyltetra-
zolo(l,5-a)chinolin		 40 5
Beis piel 3
Verschiedene Tetrazolochinolinverbindungen werden auf ihre Wirksamkeit zur Bekämpfung von pulverigem Meltau (Erysiphe polygoni) auf Bohnen geprüft. Die Prüfungen werden folgendermaßen durchgeführt.
In mit Erde gefüllte 10-cm-Töpfe werden vier Bohnensamen gepflanzt und später auf zwei Keimlinge verdünnt. Am zehnten Tag nach dem Pflanzen wird eine Prüfverbindung auf die jungen Pflanzen in Form einer Zubereitung aufgebracht, die wie in den vorhergehenden Beispielen 94 bis 136 beschrieben hergestellt wird. Die behandelten Pflanzen werden dann in die Nähe und unter andere Pflanzen gestellt, die stark von pulverigem
Meltau befallen sind, um eine Infizierung der behandelten Pflanzen durch natürliche Luftbewegungen sicherzustellen. Die Pflanzen werden in dieser Umgebung etwa sieben bis zehn Tage lang unter normalen Gewächshausbedingungen gehalten und dann auf Symptome der Erkrankung an pulverigem Meltau untersucht. Bei jeder Prüfung wird ein Kontrollversuch durchgeführt. Dazu wird eine Gruppe von vier Pflanzen mit einer Lösung aus Lösungsmittel und Emulgator ohne Prüfverbindung behandelt, wie sie ebenfalls in den Beispielen 94 bis 136 beschrieben ist. Die Ergebnisse zeigt die folgende Tabelle, in der die gleiche Bewertungsskala wie in den vorhergehenden Beispielen angewandt wird. Die Bohnenpflanzen in den Kontrollversuchen zeigen durchwegs starken Befall mit pulverigem Meltau. Bei allen Gruppen von Pflanzen wird keine Phytotoxizät beobachtet.
Tabelle 111
Bekümpfung von pulverigem Meltau Gewächshaus zurückgebracht und unter typischen Gewächshausbedingungen 6 Tage lang gehalten. Dann werden die Pflanzen nach der gleichen Erkrankungsbewertungskala wie in den vorhergehenden Beispielen geprüft. Der Kontrollversuch wird folgendermaßen durchgeführt: Töpfe mit Reißschößlingen werden mit einer wäßrigen Lösung von Cyclohexanon und der gleichen Mischung von zwei nichtionischen oberflächenaktiven Sulfonaten besprüht, die jedoch keine
ίο Prüfverbindung enthält. Sonst werden die Töpfe in der gleichen Weise behandelt.
Die Prüfergebnisse zeigt die folgende Tabelle. Diese Prüfungen wurden nicht alle gleichzeitig durchgeführt. In allen Tests zeigen die unbehandelten Kontrolltöpfe starke Reisbrandsymptome. Im allgemeinen wird keine Phytotoxizität beobachtet. Bei einigen behandelten Töpfen wird jedoch eine geringe Phytotoxizität festgestellt.
"" Tabelle IV
Bekämpfung von Reisbrand
Verbindung
Konzentration Bewertung
der Verbindung der
in der Behänd- Erkran-
lungslösung kung
ppm Verbindung
9-Chlortetrazolo(l,5-a)- 400
chinolin
S-ChloM-methyltetra- 400
zolo(l,5-a)chinolin
5,9-Dichlor-4-methyl- 400
tetrazolo(l,5-a)chinolin
9-Äthyl-5-methyltetra- 400
zolo(l,5-a)chinolin
3
5
5
Τ _
Beispiel 4
Verschiedene Tetrazolochinoline werden auf ihre Wirksamkeit zur Bekämpfung des Reisbrands (Piricularia oryzae) geprüft. Die Prüfung wird folgendermaßen durchgeführt:
Durch Vermischen gleicher Teile Maurersand und zerkleinerter Humuserde wird eine Pflanzenerde bereitet. Die Erde wird in 10-cm-Töpfe gebracht und dicht mit Reissamen besät. Die bepflanzten Töpfe werden dann etwa 2 Wochen lang unter typischen Gewächshausbedingungen gehalten. Nach dieser Zeit weist jeder Topf einen dichten Bestand von Reisschößlingen auf.
Ferner wird eine wäßrige Suspension von Reisbrandconidien bereitet. Dazu wird der Pilz in Petrischalen auf Reiskleie-Agar bei 280C gezüchtet. Nach 8 Tagen wird jede Schale mit 20 ml destilliertem Wasser übergössen und die Oberfläche der Kultur wird zur Abtrennung von Conidien mit einer Gummifahne abgeschabt.
In jedem Fall wird eine Behandlungslösung, wie sie in Beispiel 1 bereitet wird, auf die Blattoberflächen des Reisbestands in einem Topf gesprüht und trocknengelassen, und dann wird das Blattwerk mit der wäßrigen Conidiensuspension des Reisbranderregers infiziert. Die Töpfe werden in einen feuchten Raum mit 18°C gestellt und dort 40 Stunden lang gelassen, dann in das
Konzentralion Bewertung
der Verbindung der
in der Behänd- Erkran-
lungslösung kung
ppm
5,9-Dichlortetrazolo-(l,5-a)chinolin
Tetrazolo(l,5-a)chinolin S^-DichloM-methyltetrazolo(l, 5-a)cr>inolin
5-Chlor-9-fluor-4-methyltetrazolo( 1,5-a)chinolin
9-Chlortetrazolo(l,5-a)-chinolin
zolo(l,5-a)chinolin
9-Brom-5-methyltetrazolo-(l,5-a)chinolin
7-Chlortetrazolo(l,5-a)-chinolin
5-Chlortetrazolo(l,5-a)-5i, chinolin
8-Methyltetrazolo(l,5-a)-chinolin
5-Methyltetrazolo(l,5-a)-chinoün
S-ChloM-methyltetrazolo(l,5-a)chinolin
5-Chlor-4-äthyltetrazolo(l,5-a)chinolin
S-Chlor-T-methyltctrazolo(l,5-a)chinolin
S-Chlor^-methyltetrazolo(l, 5-a)chinolin
S-ChloM^-dimethyltetrazolo(l,S-a)chinolin T-Chlor^-mcthyltetnizolo(l,5-a)chinolin
400
400 400
400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400
5 3
4+
4+
4+
Fortsetzung
Verbindung
Konzentration Bewertung
der Verbindung der
in der Behänd- Erkran-
lungslösung kung
ppm
9-Äthyl-5-methyltetra- 400
zolo(l,5-a)chinolin
T-Äthyl-S-methyltetra- 400
zolo(l,5-a)chinolin
o-Chlor-S-methyltetra- 400
zolo(l,5-a)chinolin
7-Methyltetrazolo(l,5-a)- 400 chinolin
5-Bromtetrazolo(l,5-a)- 400
chinolin
5,9-Dimethyltetrazolo- 400
(l,5-a)chinolin
4,5-Dihydrotetrazolo- 400
(l,5-a)chinolin
4-Methyltetrazolo(l,5-a)- 400 chinolin
S-Chlor-Q-nuortetrazolo- 400 (l,5-a)chinolin
5,7-Dimethyltetrazolo- 400
(l,5-a)chinolin
4-Chlortetrazolo(l,5-a)- 400 chinolin
S-MethyM-chlortetra- 400
zolo(l, 5-a)chinolin
4+
3+
Beispiel 5
Einige erfindungsgemäß verwendete Tetrazolochinolinverbindungen werden außerdem auf ihre Wirksamkeit zur Bekämpfung des Reisbrands bei Auftrag auf den Boden vor dem Pflanzen geprüft. Für diese Prüfungen wird die betreffende Verbindung in Äthanol gelöst, die Lösung wird mit einem DeVilbiss-Zerstäuber auf Erde gesprüht, die in einer Trommel umgewälzt wird, und die so behandelte Erde wird in runde 10-cm-Töpfe gebracht, die keine Ablauflöcher haben. Die Behandlung entspricht einem Auftrag der Tetrazolochinolinverbindung von 28,25 kg/ha und 14,13 kg/ha. Dann werden diese mit Relais (Varietät Nato) bepflanzt und zwei Wochen unter typischen Gewächshausbedingungen gehalten. Nach dieser Zeit werden die Reisschößlinge mit Conidien von Piricularia oryzae infiziert, wobei die Zubereitung und die Infizierung wie in den vorhergehenden Beispielen erfolgt, und 48 Stunden in einem feuchten Raum mit 18°C gehalten. Dann werden die Töpfe aus dem feuchten Raum herausgenommen und wiederum weitere 5 Tage unter Gewächshausbedingungen gehalten. Nach dieser Zeit wird die Schwere der Erkrankung geprüft. Die E.gebnisse zeigt die folgende Tabelle, in der die gleiche Bewertungsskala wie in den vorhergehenden Beispielen verwendet wird.
Jeder Test wird dreimal durchgeführt und außerdem wird ein Kontrollversuch mit Erde vorgenommen, die nur mit einer wäßrigen Lösung mit der gleichen Äthanolkonzentration behandelt wird. Die Kontrolltöpfe zeigen starke Reisbrandsymptome.
Tabelle V
Bekämpfung von Reisbrand
Behandlung der Erde vor dem Pflanzen
Verbindung Auftragsmcnge
in kg/ha		 Bewertung
der
Erkran
kung
9-Methyltetrazolo(l,5-a)-
chinolin		 28,25
14,13		 4+
4+
5-Chlortetrazolo(l,5-a)-
chinolin		 28,25
14,13		 4+
4+
5-Methyltetrazolo( 1,5-a)-
chinolin		 28,25
14,13		 4+
4-
S-Chlor^-methyltetra-
zolo(l,5-a)chinolin		 28,25
14,13		 5
4+
5-Chlor-9-fluortetra-
zolo(l,5-a)chinolin		 28,25
14,13		 4+
4-
4,5-DihydrotetrazoIo-
(l,5-a)chinolin		 28,25 (25,0)
14,13 (12/)		 4+
4+
Beispiel 6
Verschiedene erfindungsgemäß verwendete Tetrazolochinolinverbindungen werden auf ihre Wirksamkeit zur Bekämpfung von Reisbrand (Piricularia oryzae)
ω beim Auftrag auf die Oberfläche von mit Wasser gesättigter Erde, in der Reis wächst, geprüft.
Runde 10-cm-Töpfe, die keine Ablauflöcher haben, werden mit Reis (Varietät Nato) bepflanzt. Die Erde wird während des Tetst, der unter Gewächshausbedingungen durchgeführt wird, in wassergesättigtem Zustand gehalten.
Etwa 14 Tage nach dem Pflanzen werden die Schößlinge behandelt. Die Behandlung erfolgt durch Aufgießen einer Behandlungslösung, die wie in Beispiel 5 beschrieben bereitet wird, auf die Erdoberfläche in jedem Topf. Am dritten Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer Erregersuspension infiziert, die wie in Beispiel 4 beschrieben hergestellt wird, und 48 Stunden lang in einen feuchten Raum mit 18°C gebracht. Dann werden die Pflanzen in das Gewächshaus zurückgebracht und dort unter normalen Bedingungen 5 Tage lang gehalten. Dann werden sie auf vorhandene Symptome des Reisbrands und, falls vorhanden, auf die Schwere der Erkrankung untersucht.
Für jeden Test werden drei Versuche durchgeführt. Ferner wird für jeden Test ein Kontrollversuch vorgenommen. Die Kontrollbehandlung erfolgt mit einer wäßrigen Lösung, die nur 0,5% Äthanol enthält. Die Prüfergebnisse zeigt die die folgende Tabelle.
Kontrolltöpfe zeigen durchwegs starke Reisbrandsymptome.
Tabelle VI
Bekämpfung von Reisbrand
Auftrag auf die Bodenoberfläche
Verbindung b5 Auftragsmcngc Bewertung
in kg/ha der
Erkran
kung
9-Methyltctrazolo(l,5-a)- 14,13 4+
chinolin 5.65 4+
Fortsetzurm
Verbindung Auflragsmcngc Bewertung
in kg/ha der
Erkran
kung
Telrazolol 1,5-a)chinolin
5-Chlortetrazolo(l,5-a)-chinolin
4,5-Dihydrotetrazolo-(l,5-a)chinolin
28,15
14,13
7,06
5,65
14,13
5,65
14,13 (12,5)
5,65 ( 5,0)
4+
5
4
4
4+
5
4+
Beispiel 7
Verschiedene erfindungsgemäß verwendete Tetrazolochinolinverbindungen werden auf ihre Wirksamkeit zur Bekämpfung von Reisbrand durch Behandlung des Reissamens geprüft. Die Prüfungen werden nach zwei verschiedenen Methoden in bezug auf die Art des Auftrags durchgeführt. Bei einer Methode wird der Samen eingeweicht und bei der anderen überzogen.
Bei der Einweichmethode wird die zu prüfende Tetrazolochinolinverbindung in Äthanol gelöst und mit Wasser, das 0,1% Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat enthält, zu einer Behandlungslösung verdünnt, die die betreffende Verbindung in einer Konzentration von 250 Teilen Verbindung pro Million Teile der gesamten Zusammensetzung enthält. Sämtliche Lösungen enthalten 0,5% Äthanol und etwa 0,1% des Polyoxyäthylensorbitanmonolaurats.
Jeweils 20 ml jeder Lösung werden in einen 125-ml-Erlenmeyer-Kolben gegeben, und dann werden 20 ecm (etwa 12,5 g) Reissamen (Varietät Nato) zugefügt. Jeder Kolben wird mit einem Stopfen verschlossen und 48 Stunden lang geschüttelt. Dann wird der Reis abtropfengelassen und mit Leitungswasser gespült.
Bei der ÜberzugsmetSiode wird die zu prüfende Tetrazolochinolinverbindung mit einer inerten Tonerde und einem oder mehreren Emulgatoren vermischt, die unter Berücksichtigung der betreffenden Tetrazolochinolinverbindung ausgewählt sind. Alle Zubereitungen enthalten 25% der betreffenden Tetrazolochinolinverbindung. Ferner enthalten die Zubereitungen 50% der Tonerde und 25% Emulgator. Aus jeder Zubereitung werden durch Serienverdünnung mit Wasser mehrere Behandlungsmittel bereitet, die verschiedene Konzentrationen der Tetrazolochinolinverbindung enthalten. Die Behandlung des Samens erfolgt durch Aufsprühen der Suspension mit einem DeVilbiss-Zerstäuber auf den Samen, der in einer kleinen Trommel umgewälzt wird. Die Auftragsmenge beträgt 1,5% Wasservolumen, bezogen auf das Gewicht des behandelten Samens. Durch die Behandlung werden etwa 85% der Zubereitung gleichmäßig auf dem Samen abgeschieden. Nach der Behandlung wird der Samen aus der Trommel entnommen und an der Luft trockncngclasscn.
Unabhängig von der Auftragsmethode wird der behandelte Samen anschließend in quadratische 10-cin-Töpfc gepflanzt und unter typischen Gcwächshausbcclingungcn gehalten. Wenn die sprießenden Reisschößlinge eine Höhe von 7,5 bis 10 cm erreicht haben (etwa 14 Tage nach dem Pflanzen), werden sie mit einer Pilzsuspension von Piricularia oryzae (Reisbrand) infiziert, die v. ie in Beispiel 4 hergestellt wird. Die
r) Pflanzen werden dann 48 Stunden in einem f*? .':!Uen Raum bei 18°C ineubiert, worauf sie in das Gewächshaus zurückgebracht und dort etwa 5 Tage lang gehalten werden. Dann werden sie nach dem in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Bewertungs-
i» system nach der Schwere der Erkrankung bewertet.
Bei jedem Test werden mehrere Versuche (drei bei der Einweichmethode und vier bei der Überzugsmethode) und ein oder zwei Kontrollversuche durchgeführt. Bei der Einweichmethode bestehen Kontrollösungen aus (1) Wasser mit einem Gehalt von 0,5% Äthanol und 0,1% Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat und (2) bloßem Wasser. Bei der Überzugsmethode besteht die Kontrollsuspension aus einer Suspension, die mit der entsprechenden Behandlungssuspension identisch ist, in der jedoch die Tetrazolochinolinverbindung fehlt.
Die Ergebnisse zeigen die folgenden Tabellen VII und VIII.
" Tabelle VII
Einweichmethode
3d Verbildung
Konzentration Bewertung
der Verbindung der
in der Behänd- Erkran-
lungslösung*) kung
^ 9-Methyltetrazolo(l,5-a)-chinolin
Tetrazoloi 1,5-a)chinolin
4,5-Dihydrotetrazolo-(l,5-a)chinolin
- (Kontrolle)
250 4
250 3+
(Mittelwert von 4 Versuchen)
250 4+
0 1
*) In ppm (bezogen aiii das Lösungsvolumen).
Tabelle VIII
Übcrzugsnicthodc
Verbindung Konzentration g Verbin- Bewcr-
der Verbin- dung/45.5 kg lung
dung, in der Samen der
Behandlungs- lirkrun-
lösung*) kung
9-Mcthyltctra- 1000 45,4 5
zolo( 1,5-u)- 500 22,7 5
chinolin 250 11,4 4 +
4,5-Dihydro- 1000 45,4 5
tclrazolo- 500 22,7 4 +
(l,5-a)chinolin 250 11,4 4 +
- (Kontrolle) 0 0 I
*l In ppm (be/ogen iiuTilas Snniengewiehll.
Beispiel 8
Mit 4,5-Dihydrotetrazolo(1,5-a)ch!Molin wird eine praktisch vollständige Bekämpfung der durch Rhizoctonia sclani verursachten Unfa'lkrankheiten erzielt, wenn es auf Gurkensamen in Auftragsmengen von 1,5 und 0,75 g/kg Samen angewandt wird.
Tabelle IX
Toxizitätsangaben
Substituenten der
Tetrazolo(l,5-a)chinolin-
Verbindungen
Toxizität in mg/kg (Maus)
9-Methyl-
9-Chlor-
4-Chlor-
Unsubstituiert
5-Chlor-
5-Methyl-
5-ChloM-methyl-
5-Chlor-4,9-dimethyl-
S-Chlor^-fluor-
5,9-Dimethyl-
7-Methyl-
5,9-Dimethyl-
4,5-Dihydro-
5,7-Dimethyl-
4-Chlor-9-methyl-
4-Ch!or-5-metliyl-
LD0
LD0
LD0
LD0
LD0
LDU
LD11
LD(,
LD0
LD0
LD0
LD0
LD0
LD0
LD0
LD0
LD1,
LD0
LD0
> 1000
> 1000
> 300,
> 300,
> 100,
> 1000
> 300,
> 300,
> 1000
> 1000
> 1000
> 300,
> 1000
> 300,
> 1000
> 100,
> 1000
> 100,
> 1000
< 1000
< 1000
< 300
< 1000
< 1000
< 1000
< 1000
< 300
< 300
Wie hierin gezeigt wird, können die Tetrazolochinolinverbindungen auf verschiedene Weise und für verschiedene Zwecke angewandt werden. In allen diesen Fällen können die Tetrazolochinolinverbindungen in Kombination mit anderen Mitteln für landwirtschaftliche Zwecke, besonders anderen Fungiciden oder Herbiciden und Insekticiden, zubereitet und angewandt werden. Solche Kombinationen werden häufig bevorzugt. Durch eine Kombination mit anderen Fungiciden kann häufig eine vollständigere Bekämpfung von Pilzorganismen mit niedrigeren Mengen jeder Einzelkomponente erreicht werden. Durch Kombinationen mit Herbiciden und/oder Insekticiden kann ein größerer Teil der gesamten Schädlinge, die Pflanzen befallen, bekämpft werden.
Vergleichsversuche
1. Bekämpfung von Reisbrand
Auftrag auf die Bodenoberfläche
Verschiedene Vergleichsverbindungen wurden au! ihre Wirksamkeit zur Bekämpfung von Reisbrand beirr Auftrag auf die Oberfläche von mit Wasser gesättigtei Erde, auf der der Reis wächst, geprüft.
Bei der Untersuchung wurde das in Beispiel ί angegebene Verfahren angewandt. Die unter Verwen dung von Kasumin, Hinosan, Inezin, Oryzin und Kitazir P als vorragend wirksame Vergleichssubstanzen glei eher Wirkungsrichtung erhaltenen Ergebnisse sind ir der folgenden Tabelle X zusammengefaßt, in der di« Erkrankungen nach folgender Skala bewertet sind:
1 = schwer
2 = mäßig schwer
3 = mäßig
4 = leicht
5 = keine Erkrankung
Tabelle X
Bewertung der Erkrankung
1,41
kg/ha
2,82
kg/ha
5.65
kg/ha
Kasugamycin (Kasumin) 1+ 2+ 2
O-Äthyl-S^-diphenyl- 2- 1 1 +
dithiophosphat (Hinosan)
O-Äthyl-S-benzylphenyl- 2+ 2- 1 +
thiophosphat (Inezin)
Pentachlormandelsäure- 1+ 1+ 1 +
nitril (Oryzin)
0,0-Diäthyl-S-benzylthio- 2 3 4+
4() phosphat (Kitazin P)
4,5-dihydrotetrazol(l,5-a)- 4+ 4+ 4+
chinolin
Kontrolle 1
In der folgenden Tabelle XI sind weitere Ergebnisse angegeben, die die Wirksamkeit von erfindungsgemäßen Produkten gegen den Reisbrand verdeutlichen. Die Untersuchungsverfahren erfolgten wie angegeben ge-■so maß den in den Beispielen 5 und 6 angegebener Methoden.
Tabelle XI Testverrahren Bewertung der Erkrankung 14,13 bei Auf-
gemäß Beispiel tragsmengen in kg/ha von 3
28,25 2- 7,06
6 4- 2 3 +
9-Chlortetrazol(l,5-a)chinolin 6 4+ 5*) 1
5-C'hlor-4-methyl-tetra7.ol( 1,5-a)chinolin 5 4 + 4- 4
5-Chlor-9-nuor-4-methyltctrazol( 1,5-a)chinolin 6 5*) 4*)
9-fluortctra7ol(l,5-a)chinolin 5 4 3 +
N.T. Nicht unlcrsucht; *) = l'hylotoxy/ität. 809 528/1Ψ
Setzt man die Resultate, die mit den Vergleichsverbindungen erhalten wurden, mit den in den obigen Tabellen X und XI angegebenen Ergebnissen erfindungsgemäßer Produkte sowie den Resultaten weiterer erfindungsgemäßer Produk te, die in den Tabellen V und VI angegebenen sind, in Beziehung, so ist deutlich zu ersehen, daß mit den erfindungsgemäßen Mitteln ein erheblicher technischer Fortschritt gegenüber dem Stand der Technik erzielt werden kann.
2. Bekämpfung von Reisbrand
durch Behandlung des Reissamens
Zur Ermittlung der systemischen Wirkung wurde die in Beispiel 7 angegebene Einweichmethode angewandt, wobei jedoch die Inkubationsdauer auf 72 Stunden verlängert wurde und die Vergleichsverbindungen in Wasser formuliert wurden. Die erfindungsgemäße Substanz 4,5-Dihydrotetrazolo(l,5-a)chinolin wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 7 angegeben formuliert. Die bei diesen Untersuchungen erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle XII zusammengefaßt, wobei die gleiche Bewertungsskala wie oben angegeben eingehalten wurde.
Tabelle XII
Bewertung der Erkrankung bei einer Konzentration
der Behandlungslösung von
125 250 500 1000 ppm ppm ppm ppm
O-Äthyl-S.S-diphenyl-
dithiophosphat
(Hinosan)
O-Äthyl-S-benzyl-
phenylthiophosphonat
(Inezin)
O,O-diäthyl-S-benzylthiophosphat
(Kitazin P)
1 +
30
35
40
Bewertung der Erkrankung bei einer Konzentration
der Behandlungslösung von
125 250 500 1000 ppm ppm ppm ppm
4,5-Dihydrotetra- 2+
zolo(l,5-a)chinolin
Kontrolle 1
Aus der obigen Tabelle XII und der Tabelle VIi ist zu ersehen, daß die Vergleichsverbindungen Hinosan, Inezin und Kitazin P unwirksam waren, während das erfindungsgemäße Mittel eine mäßig bis gute Wirkung zeitigte. Die Wirkung könnte noch stärker sein, wenn nicht eine derart starke Inkubationsdauer angewandt worden wäre.
3. In der folgenden Tabelle sind die Warmblüter-Toxizitäten der bei den obigen Untersuchungen eingesetzten Vergleichsverbindungen angegeben:
Tabelle XlII
O-Äthyl-S.S-diphenyldithiophosphat (Hinosan)
Ο,Ο-Diäthyl-S-benzylphenylthiophosphat (Kitazin P)
Kasugamycin (Kasumin)
Pentachlormandelsäurenitril
(Oryzin)
O-Äthyl-S-benzylphenylthiophosphonat (Inezin)
LD5U = 100 mg/kg
LD50 = 660 mg/kg
LD50 = 20,900 mg/kg LD50 = 3,000 mg/kg
LD50 = 750 mg/kg
Vergleicht man diese. Toxizitätswerte mit den Toxizitätswerten der erfindungsgemäßen Verbindungen, die aus der Tabelle IX hervorgehen, so ist zu ersehen, daß die erfindungsgemäß enthaltenen Verbindungen sich toxizitätsmäßig im Rahmen der Vergleichssubstanzen halten.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Organismen, dadurch gekennzeichnet, daß es wenigstens eine Tetrazolo-(l,5-a)chinolinverbindung der Formeln
    N = N
DE2134146A 1970-07-08 1971-07-08 Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Organismen auf Basis von Tetrazolo-03- a )chinolinverbindungen Expired DE2134146C3 (de)

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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3953457A (en) * 1972-07-28 1976-04-27 Eli Lilly And Company Agent for the control of plant-pathogenic organisms
US3907993A (en) * 1974-03-14 1975-09-23 Dow Chemical Co Method for systemically controlling plant disease employing certain pyridazines
US3911127A (en) * 1974-03-14 1975-10-07 Dow Chemical Co Systemic plant protectant methods employing certain pyridazines
US3974286A (en) * 1975-02-07 1976-08-10 Eli Lilly And Company S-Triazolo [5,1-b]benzothiazoles as fungicidal agents
US4008322A (en) * 1975-06-10 1977-02-15 Eli Lilly And Company Triazolo(4,3-a)quinoxalines for control of rice
US3988455A (en) * 1975-06-10 1976-10-26 Eli Lilly And Company Ditetrazolo(1,5-a:5',1'-c)quinoxalines for control of soil-borne phytopathogens
US3987196A (en) * 1975-06-10 1976-10-19 Eli Lilly And Company Tetrazolo(1,5-a)quinoxalines for control of phytopathogens
US4001227A (en) * 1975-12-22 1977-01-04 Eli Lilly And Company Tetrazolo- and triazolobenzothiazines
DE3210979A1 (de) * 1982-03-25 1983-09-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 3-chlor-8-cyano-chinoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
US4496569A (en) * 1983-03-25 1985-01-29 The Dow Chemical Company Antiallergic (1H-tetrazol-5-yl)tetrazolo[1,5-a]quinolines and derivatives thereof
US5153196A (en) * 1991-06-05 1992-10-06 Eli Lilly And Company Excitatory amino acid receptor antagonists and methods for the use thereof
US5196421A (en) * 1991-06-05 1993-03-23 Eli Lilly And Company Excitatory amino acid receptor antagonists in methods for the use thereof
WO1995026348A1 (en) * 1994-03-25 1995-10-05 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. PROCESS FOR PREPARING (1H-TETRAZOL-5-yl)TETRAZOLO [1,5-a] QUINOLINES AND NAPHTHYRIDINES
US5693811A (en) * 1996-06-21 1997-12-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for preparing tetrahdroimidazoquinolinamines
US5741908A (en) * 1996-06-21 1998-04-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for reparing imidazoquinolinamines
UA67760C2 (uk) * 1997-12-11 2004-07-15 Міннесота Майнінг Енд Мануфакчурінг Компані Імідазонафтиридин та тетрагідроімідазонафтиридин, фармацевтична композиція, спосіб індукування біосинтезу цитокінів та спосіб лікування вірусної інфекції, проміжні сполуки
US8436176B2 (en) * 2004-12-30 2013-05-07 Medicis Pharmaceutical Corporation Process for preparing 2-methyl-1-(2-methylpropyl)-1H-imidazo[4,5-c][1,5]naphthyridin-4-amine
CA2602098A1 (en) * 2005-03-14 2006-09-21 Graceway Pharmaceuticals, Llc Method of treating actinic keratosis
DE102009007038A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
CN116444527A (zh) * 2023-03-30 2023-07-18 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种稠合三环骨架的高效构筑方法及其含能衍生物的合成方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1251327B (de) * 1964-10-26 1967-10-05 Eastman Kodak Company, Rochester, NY (V St A) Verfahren zur Her Stellung von in 5 Stellung substituierten 1 Aryl-lH-tetrazolen
US3389137A (en) * 1965-08-03 1968-06-18 American Cyanamid Co Heterocyclic phosphine imide compounds and preparation

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