DE2125689A1 - Method of treating hair - Google Patents

Description

Herne, 8000 München 25,Herne, 8000 Munich 25,

Freillgrathstraßo 1? ■ «· ■ ■ *■ H Il ■» β U Eisenacher Straße 17Freillgrathstrasse 1? ■ «· ■ ■ * ■ H Il ■» β U Eisenacher Strasse 17

Postfach 140 Ulpl.MHg. Κ· Ii Βαηΐ iat-Anw. BetzlarP.O. Box 140 Ulpl.MHg. Κ · Ii Βαηΐ iat-Anw. Betzlar

Pat.-Anw. Herrmann-Tf.ntepohl Dlpl.-PHVS. Eduard ΒθΙΖίθΓ Fernsprecher: 398011Pat. Herrmann-Tf.ntepohl Dlpl.-PHVS. Eduard ΒθΙΖίθΓ Telephone: 398011

Fernsprecher: 51015 r W- ■ 398012Telephone: 51015 r W- ■ 398012

⁵¹⁰¹⁴ Dipl.-lng. W. Herrmann-Trentepohl ^{3?8013 51014} Dipl.-Ing. W. Herrmann-Trentepohl ^{3? 8013}

Telegrammanschrlft: „ TelegrammanschrlftrTelegram address: "Telegram address

Bahrpatente Herne PATENTANWÄLTE Babetzpat MünchenBahrpatente Herne PATENTANWÄLTE Babetzpat Munich

Telex 08 229 853 Telex 05 245 62Telex 08 229 853 Telex 05 245 62

>E21SS<0<> E21SS <0 <

0 10CCOq' Bankkonten:0 10CCOq 'bank accounts:

Bayrische Vereinsbank MUnchen 952287 Dresdner Bank AG Herne 202 436 Postscheckkonto Dortmund 55868Bayrische Vereinsbank MUnchen 952287 Dresdner Bank AG Herne 202 436 Postal check account Dortmund 55868

Ref.: _{M 02} Ref .: _{M 02}

In der Antwort bitte angebenPlease indicate in the answer

Zuschrift bitte nach:Please send a letter to:

MünchenMunich

24. Mai 1971May 24, 1971

THE MENNEN COMPANY, Morristown, New Jersey/üSATHE MENNEN COMPANY, Morristown, New Jersey / USA

Verfahren zum Behandeln von Haar.Method of treating hair.

Die Erfindung liegt auf dem Gebiet des Färbens von Haar, insbesondere von menschlichen Kopfhaar, und außerdem das Entfernens von Farbe aus Haar, das bereits gefärbt ist.The invention is in the field of hair coloring, in particular from human scalp hair, and also removing color from hair that has already been colored.

Die !Technik des Aufbringens von Farbe auf das Haar ist bereits recht alt, und sie hat ihren Ursprung in der Vorgeschichte. Zusätzlich zu natürlichen pflanzlichen Farben wie Henna und synthetischen Materialien wie Kohleteerfarben, sind verschiedene metallische Verbindung verwendet worden, hauptsächlich auf Basis von Blei, Silber oder Kupfer, aber auch unter Verwendung von Übergangsmetallen, insbesondere Kobalt, Eisen, Nickel und Mangan (vergl. die Veröffentlichung in der Zeitschrift "Cosmetics - Science and Technology" aus dem Jahre 1957, Seiten 515 bis 524). Frühere Färbsysteme auf Metallbasis beruhen größtenteils auf der Bildung von Metallsulfiden, entweder durch Reaktion der Färblösung mit dem keratinen Schwefel, der sich im Haar selbst findet, oder mit Schwefel von einer anderen äußeren Quelle, oder auf der Reduktion von Metall von einem Zustand hoher Wertigkeit zu einem solchen mit niedrigerer Wertig-The technique of applying color to the hair is already there quite old, and it has its origins in prehistory. In addition to natural herbal colors like henna and synthetic materials such as coal tar paints, various metallic compounds have been used, mainly based on lead, silver or copper, but also using transition metals, in particular cobalt, iron, nickel and manganese (see the publication in the journal "Cosmetics - Science and Technology" from 1957, pages 515 to 524). Earlier metal-based coloring systems relied largely on the formation of metal sulfides, either by Reaction of the staining solution with the keratinous sulfur, which is found in the hair itself, or with sulfur from some other external source, or on the reduction of metal from one Condition of high value to one with lower value

%J.:3% J.: 3

keit wie beispielsweise bei der Reduktion von Permanganat zu Mangandioxid. Keine dieser Techniken hat sich als besonders zuverlässig und erfolgreich erwiesen. Darüber hinaus hat es keine praktisch durchführbare Technik zum Entfernen von Farbe aus dem Haar gegeben, wenn die Farbe erst einmal entwickelt ist.such as the reduction of permanganate to manganese dioxide. None of these techniques have proven particularly reliable or successful. Furthermore There has been no practical technique for removing color from hair once the color has been applied is developed.

Erfindungsgemäß ist ein neues Verfahren zum Färben von Haar vorgesehen, das einen weiten Bereich von bei normalem Waschen bleibenden Schattierungen zur Verfugung stellen kann, dessen Färbung jedoch auf Wunsch schnell entfernt werden kann. Die Erfindung sieht außerdem ein Verfahren zum Entfernen von Haarfarbe vor, das sich sowohl auf Haar anwenden läßt, das in Übereinstimmung mit der Erfindung gefärbt wurde als auch auf solches, das in herkömmlicher Weise eingefärbt worden ist. ■ According to the invention, a new method of coloring hair is provided which can provide a wide range of shades that remain with normal washing, but the coloring of which can be removed quickly if desired. The invention also provides a method of removing hair color which can be applied to hair which has been colored in accordance with the invention as well as to hair which has been colored in a conventional manner . ■

Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zum Entfernen von Farbe aus Haar vorgesehen, das mit einem Oxid oder Sulfid eines Übergangsmetalls als Färbmaterial gefärbt worden ist, welches Verfahren das Behandeln des Haars mit einem für das Färbematerial bestimmten löslich machenden Mittel umfaßt, wobei das löslich machende Mittel ein reduzierendes Medium oder ein metallorganisches (chelating) Medium ist, wenn das Färbematerial ein Oxid ist, und wobei das löslich machende Mittel ein metallorganisches Mittel ist, wenü^ssich bei dem Färbematerial um ein Sulfid handelt.According to the invention there is provided a method for removing color from hair which has been colored with an oxide or sulfide of a transition metal as coloring material, which method comprises treating the hair with a solubilizing agent intended for the coloring material, the solubilizing agent being a reducing agent medium or an organometallic (chelating) medium, if the coloring material is an oxide, and wherein the solubilizing agent is a metal organic compound, ^s wenü is a sulfide in the coloring material.

Bei einem anderen erfindungsgemäßen Verfahren wird die Farbe auf das Haar durch Behandeln desselben mit einer wässrigen Lösung aufgebracht, die eine wasserlösliche Verbindung eines Obergangsmetalls enthält, in der das Metall in einem geringerwertigen Zustand vorliegt, als dem Zustand seiner höchsten Wertigkeit entspricht, um die Verbindung auf das Haar aufzutragen, und durch Oxidieren der Verbindung, um eine wasserunlösliche Verbindung zu schaffen, die das Metall in einem Zustand höherer Wertigkeit aufweist. Es kann festgestellt werden, daß das Farbentfernungsverfahren dazu benutzt werden kann, um Farbe von Haar zu entfernen, das mittels FärbmaterialIn another method according to the invention, the color is applied to the hair by treating it with an aqueous one Solution applied, which contains a water-soluble compound of a transition metal, in which the metal in a lower value State is present than corresponds to the state of its highest value in order to apply the compound to the hair, and by oxidizing the compound to create a water-insoluble compound that contains the metal in a State of higher value. It can be seen that the paint removal method can be used for this can be used to remove color from hair using coloring material

1098 50/1823 ' _ ₃ _1098 50/1823 '_ ₃ _

aus Übergangsmetalloxiden gefärbt worden ist, das in Übereinstimmung mit dem Farbaufbringungsverfahren nach der Erfindung aufgebracht worden ist, und daß das S'arbentfernungsverfahren auch benutzt werden kann, wenn die Originalfarbe durch Oxide aufgebracht worden war, die durch Reduktion von Übergangsmetallverbindungen in Übereinstimmung mit bekannten Färbtechniken gebildet sind. Wenn darüber hinaus ein metallorganisches (chelating) Medium in dem Farbentfernungsverfahren benutzt wird, kann dieses Verfahren dort eingesetzt werden, wo die Farbe durch Aufbringen von Übergangsmetallsulfiden bewirkt worden ist.from transition metal oxides that has been colored in accordance with the paint application method according to the invention has been applied, and that the S'arden removal process can also be used if the original color was applied by oxides obtained by reducing transition metal compounds are formed in accordance with known staining techniques. If, in addition, an organometallic (chelating) medium is used in the color removal process, this process can be used where the color by applying transition metal sulfides is.

Die Übergangsmetalle, die zum Färben in Übereinstimmung mit der Erfindung benutzt werden, sind derartige wasserlösliche Verbindungen bildende, die oxidiert werden können, um ein unlösliches, gefärbtes Oxid zu bilden. Mangan, Eisen und Kobalt sind von besonderem Interesse, und von diesen wiederum wird Mangan bevorzugt. Die Form, in der das Metall ursprünglich auf das Haar angewendet wurde, ist nicht wesentlich, solange es sich in einem niedrigeren Zustand der Oxidation befindet. Verschiedene Salze, beispielsweise die Halide (insbesondere die Chloride), sowie Sulfate oder Nitrate können verwendet werden, wie auch stabile Salze organischer Säuren wie Acetate einsetzbar sind. Mangan wird vorzugsweise in der Form von Mangansalzen wie Mangansulfat oder -Chlorid verwendet. Eisen und Kobalt werden vorzugsweise in Form der entsprechenden Eisenoder Kobaltsalze benutzt. Auch Mischungen von Übergangsmetallverbindungen können auf Wunsch Verwendung finden.The transition metals used for coloring in accordance with the Invention used are such water-soluble compounds that can be oxidized to form an insoluble, to form colored oxide. Manganese, iron and cobalt are of particular interest, and of these, in turn, will Manganese preferred. The form in which the metal was originally applied to the hair is not critical as long as it is is in a lower state of oxidation. Various salts, for example the halides (especially the Chlorides), as well as sulfates or nitrates can be used, as can stable salts of organic acids such as acetates are. Manganese is preferably used in the form of manganese salts such as manganese sulfate or chloride. Iron and Cobalt are preferably used in the form of the corresponding iron or cobalt salts. Also mixtures of transition metal compounds can be used on request.

Die Bedingungen, unter denen die Übergangsmetallverbindungen auf das Haar angewendet werden, können sehr verschieden Hein. Im Normalfall werden die Verbindungen als wässrige Lösungen 0.26 bis 1.05 normal, bei mäßigen Temperaturen, etwa im Bereich von 10 bis ungefähr 4O⁰C und bei einem pH-Wert von etwa 4 bis etwa 10 angewendet. Wo auf die anfängliche Metallösung eine getrennte oxidierende lösung folgt, bleibt sie unter normalen Umständen für etwa 5 bis 30 Minuten auf dem Haar, bevor die oxidierende Lösung angewendet wird, so daß das Metall in das Innere des Haars eindringen kann.The conditions under which the transition metal compounds are applied to the hair can vary widely. In the normal case, the compounds are normally aqueous solutions 0:26 to 1:05, applied at moderate temperatures, in the range of about 10 to about 4O ⁰ C and at a pH of about 4 to about 10 degrees. Where the initial metal solution is followed by a separate oxidizing solution, it will, under normal circumstances, remain on the hair for about 5 to 30 minutes before the oxidizing solution is applied to allow the metal to penetrate the interior of the hair.

. 109850/1823' _₄_. 109850/1823 '_ ₄ _

An dieser Stelle sei darauf hingewiesen, daß das Färben nach der Erfindung unter Anwendung einer einzigen Lösung ausgeführt werden kann, die ein Alkali-Metall-Peroxydisulfat, beispielsweise Natriumperoxydisulfat als oxidierendes Mittel enthält. In diesem Pail wird eine Me'tallsalzlösung, beispielsweise eine Lösung von MnCl₂ mit einer Lösung aus Peroxydisulfat gerade in dem Augenblick gemischt, bevor sie auf das Haar aufgebracht wird. Die Wirksamkeit des Peroxydisulfate als oxidierender Wirkung hängt von seinem Zerfall entsprechend der ReaktionIt should be noted at this point that the dyeing according to the invention can be carried out using a single solution containing an alkali metal peroxydisulfate, for example sodium peroxydisulfate, as an oxidizing agent. In this pail a metal salt solution, for example a solution of MnCl ₂ with a solution of peroxydisulfate, is mixed just at the moment before it is applied to the hair. The effectiveness of the peroxydisulfate as an oxidizing effect depends on its decomposition according to the reaction

2S₂Og = + +2H₂O —^ 4HSO₄■ +022S ₂ Og = + + 2H ₂ O - ^ 4HSO ₄ ■ +02

Diese Reaktion verläuft jedoch relativ langsam, wobei die Manganionen Gelegenheit haben, die Haarstränge zu durchdringen, bevor sie oxidiert werden.However, this reaction is relatively slow, with the manganese ions Have the opportunity to penetrate the strands of hair before they become oxidized.

Wenn eine Technik mit einem Schritt, wie oben beschrieben, benutzt wird, hat die auf das Haar aufgebrachte Lösung im Normalfall eine Metallverbindungskonzentration von 0,05 bis 0,50 Gramm Formelgewipht (GFW)/Liter, eine Peroxydisulfat-Kenzentration von 0,08 bis 0,60 Mol/Liter und einen pH-Wert innerhalb eines Bereichs von etwa 8.0 bis etwa 10.0. Sie wird angewendet bei Temperaturen von etwa 10 bis etwa 40⁰C und bleibt für etwa 5 bis 60 Minuten in Kontakt mit dem Haar.When using a one-step technique as described above, the solution applied to the hair will normally have a metal compound concentration of 0.05 to 0.50 grams of GFW / liter, a peroxydisulfate concentration of 0.08 to 0.60 moles / liter and a pH within a range of about 8.0 to about 10.0. It is used at temperatures of about 10 to about 40 ^° C. and remains in contact with the hair for about 5 to 60 minutes.

Nun zurück zu dem Zwei-Stufen-Verfahren. Wenn die Metallverbindung, die das Metall in einem Zustand niedrigerer Wertigkeit aufweist, während einer ausreichenden Zeitdauer in Eontakt mit dem Haar geblieben ist, die es den Metallionen ermöglicht, bis in den Kern der Haarstränge vorzudringen, wird eine oxidierende Lösung angewendet. Verschiedene oxidierende Medien können verwendet werden, wobei mehr der Grundsatz gilt, daß sie ausreichend wirksam sind, um die lösliche, niedriger wertige Metallverbindung in einen Zustand höherer Wertigkeit und damit in einen Zustand zu bringen, indem sie unlöslich wird und weder das Haar noch die Kopfhaut unter der Einwirkung der oxidierenden Bedingungen beeinträchtigt werden.Now back to the two-step process. When the metal connection, which has the metal in a lower valence state for a sufficient period of time in contact with the hair remains, which allows the metal ions to penetrate into the core of the hair strands, becomes an oxidizing solution applied. Various oxidizing media can be used, the principle being that they are sufficiently effective are to the soluble, lower-valued metal compound in a state of higher valency and thus in a state by becoming insoluble and neither the hair nor the scalp under the action of oxidizing conditions be affected.

Unter den oxidierenden Mitteln, die sich als brauchbar erwiesenAmong the oxidizing agents that have been found useful

109850/1823 _109850/1823 _

haben, sind die Permanganate, Perborate, Persulfate, Perjodate, Perphosphate und Monopersulfate, die allein oder in Verbindung wie die Alkalimetallsalze benutzt werden oder im Falle der Perjodaten wie die Säure (Paraperjodatische Säure, HcIOg). Wasserstoffsuperoxyd kann auch verwendet werden. Den Anwendungsbedingungen für das oxidierende Medium können-wiederum einer erheblichen Anzahl von Variationen unterworfen werden. Im allgemeinen wird es in einer Konzentration von etwa 0,01 bis 0,30 GFW/Liter, bei Temperaturen von etwa 10 bis 40⁰C und bei einem pH-Wert von etwa 7.0 bis 10.0 angewendet. Die Lösung läßt man in Kontakt mit dem Haar, bis sich die gewünschte Schattierung einstellt (die anderen Dinge bleiben gleich). Im allgemeinen beträgt die ^xKontaktzeit 1 bis 10 Minuten.are the permanganates, perborates, persulfates, periodates, perphosphates and monopersulfates, which are used alone or in combination like the alkali metal salts or, in the case of the periodates, like the acid (paraperiodic acid, HcIOg). Hydrogen peroxide can also be used. The conditions of use for the oxidizing medium can, in turn, be subject to a considerable number of variations. In general, it is used in a concentration of about 0.01 to 0.30 GFW / liter, at temperatures of about 10 to 40 ^° C. and at a pH of about 7.0 to 10.0. The solution is left in contact with the hair until the desired shade appears (the other things stay the same). In general, the ^x contact time is 1 to 10 minutes.

Es ist klar, daß die Farbtönung bzw, Farbschattierung geändert werden kann durch einen Wechsel der verwendeten Metallarten und ihrer Anteile als auch durch Indern der Reaktionsbedingungen, insbesondere der Konzentration, des pH-Wertes und der Kontaktzeit. It is clear that the color shade or shade can be changed by changing the types of metal used and their proportions as well as by changing the reaction conditions, in particular the concentration, the pH and the contact time.

Sowohl die Metallanfangslösungen als auch die oxidierenden oder fixierenden Lösungen können verschiedene Hilfsmaterialien wie Puffer, Benetzungsmittel, Parfümerien u. dgl. enthalten.Both the initial metal solutions and the oxidizing or fixing solutions can contain various auxiliary materials such as buffers, wetting agents, perfumeries and the like.

Die Gegenwart von Ammoniumlaurylsulfat in der oxidierenden Lösung, insbesondere oxidierende Permanganatlösungen, die mit Mangansalzen gebraucht werden, htat eine Steigerung der Farbintensität gezeigt. Dies ließ sich mit so einschlägigen oberflächenaktiven Mitteln wie ITatriumlaurylsulfat oder Triäthanolaminlarylsulfat (oder mit Ammoniumeulfat) nicht feststellen, und der Grund hierfür ist nicht bekannt. Es ist jedoch wesentlich, daß, wenn man Ammoniumlaurylsulfat benutzt, die oxidierende Lösung kurz vor dem Gebrauch zu mischen, da der Sauerstoffträger durch das oberflächenaktive Mittel Innerhalb von etwa 50 Minuten inaktiviert wird.The presence of ammonium lauryl sulfate in the oxidizing Solution, especially oxidizing permanganate solutions that are used with manganese salts, have an increase in color intensity shown. This could be achieved with such relevant surface-active agents as ITodium lauryl sulfate or triethanolamine laryl sulfate (or with ammonium sulphate) do not determine and the reason for this is unknown. However, it is essential that when ammonium lauryl sulfate is used, the oxidizing Mix solution just before use, as the oxygen carrier due to the surfactant is within about 50 minutes is inactivated.

Nachdem die oxidierende Lösung (oder die kombinierte Lösung) während der erforderlichen Zeitdauer mit dem Haar in Eontakt gtblieben ist, soll das Haar gewaschen werden, und zwar unter After the oxidizing solution (or the combined solution) has remained in contact with the hair for the required length of time , the hair should be washed under

109850/1823 _ 6 -109850/1823 _ 6 -

©iner herkömmlichen Seifen- oder synthetischen© in conventional soap or synthetic

DetergentieaguaammensetzungoDetergent agua composition o

Eine der Vorteile des Eärbens gemäß der Erfindung besteht darin, daß man dia Farbe leicht auf Wunsch entfernen kann, obwohl sie' unter normalen Waschbedinguagen fest haftet«One of the advantages of dyeing according to the invention is that one can easily remove the color if desired, although it ' firmly adheres under normal washing conditions «

Brauchbare Mittel gum Entfernen von Earbe₉ die in erfindungsgemäßer Weise aufgebracht ist-, und, xfie weiter unten noch erklärt wird, zum Entfernen von larben₉ die mittels_bestimmter bisher üblicher Metallfärbiysteme aufgebracht sind, sind entweder reduzierende oder .metallorganische (chelating) Mittel.Useful means for removing earbe ₉ which is applied in the manner according to the invention and, as will be explained further below, for removing stains ₉ which have been applied by means of certain previously customary metal coloring systems are either reducing or organometallic (chelating) agents.

Im Falle reduzierender Mittel soll das besonders ausgesuchte Mittel ausrsichend aktiv sein,, um die oxidierte Metallfarbver= bindung in ©inen löslichen Zustand geringerer Wertigkeit zu bringen. Die besonders vorteilhaften Materialien, so weit sie sich als wirksam erwiesen haben₉ sind die Alkalimetallmetabi·= aulfite, beispielsweise Natriummetabisulfit (Na₂S₂O*)., Andere gleichwertig® reduzierend© Mittel ifi© andere reduzierende Sals© der Osjsäuran auf ÜBindlage von SO₂₉ beispielsweise Natrium= sulfit (Na₂SO^)₀ ffatriramthiοsulfat (Ia„SpO^) und Hatriumhydro-In the case of reducing agents, the specially selected agent should be sufficiently active to bring the oxidized metal dye compound into a soluble state of lower value. The particularly advantageous materials, as far as they have proven to be effective _9, are the alkali metal metabisulphites, for example sodium metabisulphite (Na ₂ S ₂ O *) SO ₂₉ for example sodium = sulfite (Na ₂ SO ^) ₀ ffatriramthiοsulfat (Ia "SpO ^) and Hatriumhydro-

las reduzieret© -Mittel wird gewöhnlich in einer Konzentrationlas reduced © agent is usually used in one concentration

etwa Qp-QS Me 0_s4 Mol/üter_s im MoEmalfall bei einer Temperatur @twa 10 Ms 40⁰C und "bei-einem pH-Wert von etwa 1,5 bis etwa 7 asg©wenä@to Bie Behandlungsdauer hängt natürlich von den sad@r©a Bedingungen ab«, Mormalerwsis© kaaa sämtliche Earbe in einem Z©itraiam von etwa 0,5 bis 20 Miauten entfernt werden.about Qp-QS Me 0 _s 4 mol / oter _s in the MoEmalfall at a temperature of about 10 Ms 40 ⁰ C and "at a pH value of about 1.5 to about 7 asg © wenä @ to The duration of the treatment depends of course on the sad @ r © a conditions «, Mormalerwsis © kaaa all earbe can be removed in one time of about 0.5 to 20 meows.

Uach der Bahamäliing mit dem reduzierenden Mittel kann das Haar is normaler ¥©is© gewaschen werden.Uach the Bahamäliing with the reducing agent can the hair is more normal ¥ © is © to be washed.

MX-& "Alternative ζώ der Entfernuag d@r Earb© mit Gebrauch eines MX- & "Alternative ζώ the removal d @ r Earb © with the use of one

Mittels kann die Farbe von dem -gefärbten Haar !email dureh Anwendung eines Mittels mit Scn©renbindung -· ®g©at) ©d©r mit eiaeai- Komplexbildner entfernt werden.By means of can the color of the -dyed hair ! email by using a remedy with a binding - · ®g © at) © d © r can be removed with eiaeai complexing agent.

10 9 8 5 0/1823 ' -7»10 9 8 5 0/1823 '-7 »

Es ist "bekannt, daß verschiedene organische Verbindungen wasserlösliche Komplexe mit Übergangsmetallve.rbindungen bilden, und von diesen Prinzip kann Gebrauch gemacht werden, um Farbe vom Haar zu entfernen, die von Übergangsmetallen abgeleitet ist. Eine Vielzahl von Medien mit Scherenbindung (chelating agents) kann benutzt werden, je nach der Art des betroffenen Metalls. Thiourea hat sich als besonders nützlich erwiesen, aber auch andere Materialien, in denen der Geber Schwefel ist, können verwendet werden, wie es bei Mitteln mit Scherenbindung (chelating agents) der Pall ist, bei denen der Geber Stickstoff ist, beispielsweise EDTA, oder Sauerstoff, beispielsweise Zitronensäure. *) (donor)It is "known that various organic compounds are water-soluble Form complexes with transition metal compounds, and use can be made of this principle to create color from Remove hair that is derived from transition metals. A variety of chelating agents can be used depending on the type of metal involved. Thiourea has proven particularly useful, as well other materials in which the donor is sulfur can can be used, as is the case with chelating agents, where the donor is nitrogen is, for example EDTA, or oxygen, for example citric acid. *) (donor)

Die Bedingungen, unter denen das Mittel mit Scherenbindung (chelating agent) angewendet wird, sind in einem weiten Bereich veränderlich, je nach dem Mittel und dem Metall, das entfernt werden soll. Im allgemeinen liegt die Konzentration des Mittels zwischen etwa 0,1 bis etwa 1.0 Mol/Liter. Die Lösung hat ge- . wohnlich einen pH-Wert von etwa 2.5 bis 5.0 und wird.bei Temperaturen von etwa 10 bis 40⁰C angewendet. Die Kontaktdauer wird von der Geschwindigkeit der jeweiligen Reaktion bestimmt. Im Normalfall wird eine Anwendung während einer Zeitdauer von etwa 1 bis 15 Minuten sämtliche Farbe entfernen. In bestimmten Anwendungsfällen mag jedoch auch eine Zeitdauer von 1 Stunde oder sogar länger erforderlich sein. SulfiÄ-Farben erfordern im allgemeinen eine längere Behandlungsdauer oder höhere Temperaturen als Oxidfarben.The conditions under which the chelating agent is applied vary widely depending on the agent and the metal to be removed. In general, the concentration of the agent is between about 0.1 to about 1.0 mol / liter. The solution has come. comfortable a pH of about 2.5 to 5.0 and is used at temperatures of about 10 to 40 ⁰ C. The duration of contact is determined by the speed of the respective reaction. Typically, one application will remove all paint over a period of about 1 to 15 minutes. In certain applications, however, a period of 1 hour or even longer may be necessary. Sulphate paints generally require a longer treatment time or higher temperatures than oxide paints.

Es sei darauf hingewiesen, daß, während es besonders vorteilhaft ist, die oben beschriebenen Entfernungstechniken in Verbindung mit den beschriebenen und hier beanspruchten Farbverfahren anzuwenden, da es viel leichter ist, das betreffende Reagenz und die entsprechenden Bedingungen zum Entfernen im Hinblick auf ein bestimmtes Färbeverfahren auszuwählen, die Entfernungstechniken selbst einen besonderen getrennten Aspekt der vorliegenden Erfindung ausmachen und dazu benutzt werden können, um Färbmaterialien von Übergangsmetalloxiden oder -sulfiden zu entfernen, und zwar unabhängig davon, wie sie angewendet worden sind. So können sie beispielsweise Kobalt- oderIt should be noted that while it is particularly beneficial is the removal techniques described above in conjunction with the paint processes described and claimed herein as it is much easier to identify the reagent and conditions for removal in the With regard to a particular staining process, the removal techniques themselves are a particular separate aspect of the present invention and can be used to do so can to remove coloring materials from transition metal oxides or sulfides, regardless of how they have been applied. For example, they can be cobalt or

1098 50/18231098 50/1823

satfersaa^ die aus xfässrlges. Lösungen auf das Haas arnfgeteaelit «ad durch ©in© -Behandlung mit einer I)ithionit< lösBag (HypoSulfit) fixiert sind« Die Parb©_? die wiederum ■ ctoeh Kaliumpenaanganat verursacht ist₅ ias auf das Haar aufgebracht unä - äuTQh. Anwendung υθώ. Hatriiimsialfid oder Pyrogallol reäiiiiert ist_akami "beispielsweise durch. Reduktion mit Inwenäimg ύοώ. Metaftisialfit @atf@rat tm^&en^ ©der durch ein© l£ompl©xbiXdeadesatfersaa ^ those from xfässrlges. Solutions on which Haas arnfgeteaelit «ad are fixed by © in © treatment with an I) ithionit <lösBag (HypoSulfit)« The Parb © _? which in turn ■ ctoeh Kaliumpenaanganat caused UNAE ₅ ias applied to the hair - äuTQh. Application υθώ. Hatriimimsialfid or pyrogallol is reäiiiiert _a kami "for example by. Reduction with Inwenäimg ύοώ. Metaftisialfit @ atf @ rat tm ^ & en ^ © by a © l £ ompl © xbiXdeade

wird ana anhand der nachfolgenden Beispiele di® geäoeh. natürlieh lediglich, eut Teranschau- ■anä siclit dasn bestiamt siaä_s die Erfindung ¥©is@is ana based on the following examples di® geäoeh. Of course only, but Teranschau- ■ anä siclit dasn siaä _s the invention ¥ © is @

EsIt

©ine exst® lösi© ine exst® solution mg' mit jmg ' with j hergestelltemanufactured Bestandteilcomponent '. MnCl₂ '. MnCl ₂ BH₄GlBH ₄ Gl H₂OH ₂ O folgenfollow 2020th 2020th

Biese -lösung wurde mit NaOH auf einen pH-Wert τοη.8 gebracht. Menschliches Haar wurde nun mit dieser Lösung während einer Zeitdauer von 30 Minuten bei Zimmertemperatur (70⁰F) behandelt und mit Wasser gespült· Ss wurde danach mit einer wässrigen lösung mit eines. Gehalt von 2.1 $ latriumperborat bei einem pH-Wert τοπ 10.2-1.0.4 10 Minuten lang wiederum bei Zimmertemperatur behaMelt. lach einer Wäsche neigte das Haar eine warme, dunkle Brauntönung. -Biese solution was brought to a pH of τοη.8 with NaOH. Human hair was then treated with this solution for a period of 30 minutes at room temperature (70 ⁰ F) and rinsed with water · Ss was then washed with an aqueous solution having a. Content of 2.1 $ latrium perborate at a pH value τοπ 10.2-1.0.4 for 10 minutes again at room temperature. after a wash, the hair tended a warm, dark brown tint. -

Eine Veränderung des pH-Wertes der zweiten lösung von 10.2 auf 2,5» während der pH-Wert der ersten Lösung auf 8 gehalten wurde, führte su." einem- Bereich von Farben bsw« Tönungen von einem dunklen warmen Braun über ein mittleres und helles warmes Braun au einem mittleren und"hellen Aschblond, Bei Aufrecht·A change in the pH of the second solution from 10.2 at 2.5 »while the pH of the first solution is kept at 8 was led, see below, a range of colors and tints of a dark warm brown over a medium and light warm Brown on a medium and "light ash blonde, when upright ·

1098 50/18231098 50/1823

erhaltung des pH-Wertes der zweiten lösung feel 1Q_O2 und bei einer Änderung des pH-Wertes der ersten Lösung von auf 8 mittels HaOH oder ΪΕΗ,ΟΗ führte zu einer Skala von !Farben von einem dunklen warmen Braun zu einem hellen, rötlichen Braun.Maintaining the pH value of the second solution feel 1Q _O 2 and changing the pH value of the first solution from to 8 using HaOH or ΪΕΗ, ΟΗ resulted in a scale of! colors from a dark, warm brown to a light, reddish brown .

Das vorstehend "beschriebene Verfahren kann in anderer Weise verändert werden, um abweichende Ergebnisse zu erzielen. Beispielsweise durch Indern der Behandlungsdauer lassen sich verschiedene Bräuntönungen erzielen, wie in der nachstehenden Tabelle angegeben ist:The method described above can be used in other ways changed to produce different results. For example, by changing the duration of the treatment, different tints can be achieved, as in the following Table is given:

Eontaktdauer (Minuten)Contact time (minutes)

Lösungsolution 11 55 1010 1515th 2020th 2525th 3030th 3535 Lösungsolution 22 3535 3030th 2525th 2020th 1515th 1010 55 Farbecolour LBLB MBMB MBMB MBMB DBDB DBDB DBDB

Mit LB ist ein heller Braunton, mit MB ein mittlerer - und mit DB ein dunkler Braunton bezeichnet.With LB is a light brown shade, with MB is a medium - and with DB denotes a dark shade of brown.

Die Aufgabe des Ammoniumchlorids in Lösung 1 besteht darin, im Hinblick auf das Mangan zuzulassen, daß dieses in Lösung bleibt, nachdem die Lösung alkalisch wird. Der Mechanismus stellt sich als eine komplexe Iformation dar, und auch andere Ammoniumverbindungen können statt dessen hinzugefügt werden.The task of the ammonium chloride in solution 1 is to im With a view to allowing the manganese to remain in solution after the solution becomes alkaline. The mechanism presents itself as a complex Iformation, and so do others Ammonium compounds can be added instead.

Beispiel IIExample II

Es wurde eine erste Lösung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: A first solution was prepared with the following composition:

Bestandteilcomponent

2828 H₂OH ₂ O 6262 Na-LaurylsulfatNa lauryl sulfate 1010

100 $> $ 100>

Der pH-Wert der Lösung wurde durch Hinzufügen von NaOH aufThe pH of the solution was raised by adding NaOH

01850/1823 - 10 -01850/1823 - 10 -

605 gebrachte -Menschliches Haar xiurde mit eier Lösung "bei Zimmertemperatur während einer Zeitdauer von 7 Minuten behandelt und dann mit Wasser gespült» Sann wurde ein© zweite Lösung frisch hergestellt mit folgender Zusammensetzungs605 "Human hair was added with a solution" Treated room temperature for a period of 7 minutes and then rinsed with water »Then became a second Solution freshly prepared with the following composition

Bestandteil G-ew_s-f£ Part of G-ew _s -f £

Standard KMnO₄ LösungStandard KMnO ₄ solution

mit O₅44 Gew_o2$ KMaO, 25with O ₅ 44 Gew _o 2 $ KMaO, 25

wässrige Lösung mit 28aqueous solution with 28

H₂O 57»5H ₂ O 57 »5

100*0 fo 100 * 0 fo

Diese"Lösung wurde dazu benutzt₅ um das Haar während einer Gasaffltkontalitdauer von 35 Minuten zn "behändeln_o Das Haar ΐ-rarde daaa mit ®is.em gewöiislichsn handelsüblichen Shampoo Is geilte ein® sehr dunkl© x^arme Braua-Parbe ·This "solution was to use ₅ zn to the hair during a Gasaffltkontalitdauer 35 minutes" behändeln _o ein® The hair ΐ-rarde daaa with ®is.em gewöiislichsn commercial shampoo Is geilt very dunkl © x ^ poor Braua-Parbe ·

Steigerung der Permaaganatkonsantration auf das Doppelte ä©s aagege'benem führt zu cLrakioEen farben, die su warmenIncrease in permaganate consumption to double Ä © s aagege'benem leads to cLrakioEen colors that are su warm

Beispielexample

Eösi?ng mit folg@ad©r Zusammensetzung hergestelltEösi? Ng made with following composition

MnCl₂ MnCl ₂

Wasser + IH HCl "bei
»Wert 4.5Water + IH HCl "
»Value 4.5

ies© LösBBg trarde bei aeaschlich®m Haar t/ährenä ©iaer Zeitauer von 5 Miauten bei einem pH=¥ert -won 4«5 angewendet. Das WUT&® ait Wasser geepült₈ vm& äaaseh. i-mrd© ©ia© wässrigg ves 0^4 ^ HfeO, v'äh^®aß, ©iaes» Zsitfiamer t©b ©twaThis © LösBBg trarde with aeaschlich®m hair is used for a period of 5 meows at a pH = ¥ ert -won 4 «5. The WUT & ® ait water rinsed ₈ vm & äaaseh. i-mrd © © ia © wasserrigg ves 0 ^ 4 ^ HfeO, v'äh ^ ®aß, © iaes »Zsitfiamer t © b © twa

a das [email protected] bei eia©m pH=»l"J@rt von weniger als 7 g©a das [email protected] at eia © m pH = »l" J @ rt of less than 7 g ©

halten wurde, ergaben sich nur braune Schattierungen es sei denn, ein extrem poröser Haartyp wurde behandelt. Änderungen im pH-Wert der Manganlösung im Bereich von 1.0 bis 5.7 beeinträchtigten die endgültige Färbung des Haars nicht.held, there were only brown shades unless an extremely porous hair type was treated. Changes in the pH of the manganese solution in the range 1.0 to 5.7 affected the final coloring of the hair is not.

Beispiel IV- Example IV -

Menschliches Haar wurde mit einer lösung folgender Zusammensetzung behandelt;Human hair was made with a solution of the following composition treated;

Bestandteil Gew. Component wt. -$>- $>

MnCl₂ 15MnCl ₂ 15

CoCl₂ 5CoCl ₂ 5

Wasser liest»Water reads »

und zwar bei einem pH-Wert von etwa 5.0 bei Zimmertemperatur sowie während einer Zeitdauer von etwa 15 Minuten, Nach dem Spülen wurde das Haar mit 0.4 $> wässrigem KMnO^ etwa 5 Minuten lang behandelt. Die sich ergebende farbe war braun, jedoch wesentlich weniger warm (weniger rot) als sie beobachtet werden konnte, wenn Kobalt weggelassen wurde.namely at a pH of about 5.0 at room temperature and for a period of about 15 minutes. After rinsing, the hair was treated with 0.4 $> aqueous KMnO ^ for about 5 minutes. The resulting color was brown, but much less warm (less red) than could be seen when cobalt was omitted.

Beispiel V Example V

Das Verfahren des Beispiels I₁ wurde wiederholt, jedoch bestand die erste Lösung aus einer einfachen 10%-igen wässrigen Lösung von MnCl₂* Die Behandlung mit dieser Lösung wurde tei einem pH-Wert von 4.7 während einer Zeitdauer von 30 Minuten bei Zimmertemperatur durchgeführt. Die oxidierende Lösung war eine wässrige Lösung mit einem Gehalt von 2.1 # Natriumperborat bei einem pH-Wert von 10.2 und Zimmertemperatur. Nach einer Eontaktdauer von 5 Minuten nahm das Haar eine mittlere aschbraune Farbe an. Eine Verminderung der Perboratkonzentration ergab hellere Farben mit einem mittleren Aschbraun bei 1 #, helles Aschbraun bei 0,05 % und Aschblond bei 0.25 $>* Die Farben von diesen Perboratbehandlungen zeigten im allgemeinen eine Tendenz, mehr gelblichgrau zu sein als bei ähnlichen Behandlungen, bei denen Permanganat benutzt wird.The procedure of Example I ₁ was repeated, but the first solution consisted of a simple 10% aqueous solution of MnCl ₂ * The treatment with this solution was carried out at a pH of 4.7 for a period of 30 minutes at room temperature. The oxidizing solution was an aqueous solution containing 2.1 # sodium perborate at a pH of 10.2 and room temperature. After 5 minutes of contact, the hair turned a medium ash brown color. Decreasing the perborate concentration resulted in lighter colors with a medium ash brown at 1 #, light ash brown at 0.05 %, and ash blonde at 0.25 $> * The colors from these perborate treatments generally showed a tendency to be more yellowish gray than similar treatments at where permanganate is used.

1098 50/1823 - 12 -1098 50/1823 - 12 -

Beispiel VI
Es wurde eine lösung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: Example VI
A solution was prepared with the following composition:

Bestandteile Gew.Components wt. -%-%

CoCl₂'6H₂O 25CoCl ₂ '6H ₂ O 25

FaBO₃*4H₂O 4FaBO ₃ * 4H ₂ O 4

Wasser ' RestWater 'rest

mit ausreichend 0.5 N HCl für einen pH-Wert von 1.6. Drei gebleichte menschliche Haarmuster (Nr. 1, 2 und.3) wurden während einer Zeitdauer von 45» 10 bzw. 20 Minuten behandelt und mit Wasser gespült. Sie wurden dann mit einer 0.44 $-igen wässrigen ΚΜηΟ,-Iösung während einer Zeitdauer von TO, 10 bzw. 20 Minuten behandelt, mit Shampoo gewaschen und geprüft. Muster Nr. 1 war dunkelbraun; Nr. 2 sehr dunkelbraun und Nr. 3 schwarz.with sufficient 0.5 N HCl for a pH of 1.6. Three bleached human hair swatches (Nos. 1, 2 and 3) were taken during Treated for a period of 45 »10 or 20 minutes and rinsed with water. They were then treated with a $ 0.44 aqueous ΚΜηΟ, solution over a period of TO, 10 and 20 minutes, respectively treated, washed with shampoo and checked. Pattern No. 1 was dark brown; No. 2 very dark brown and No. 3 black.

Wenn eine 10 $-ige alkalische Kaliumpersulfatlösung mit einem pH-Wert von 10.5 anstelle der Permanganatlösung eingesetzt wird, erhält man eine rötlich braune bis rote Farbe, was einstellbar ist durch die Einstellung des pH-Wertes des Kobalts von 2.5 bis 11.0. Eine Zugabe von 1 $ Kaliumpersulfat und 10 ^έ Harnstoff zu der Kobaltlösung führt zu einer intensiven roten Farbe.If a 10 $ alkaline potassium persulfate solution with a If a pH value of 10.5 is used instead of the permanganate solution, a reddish brown to red color is obtained, which is adjustable is by adjusting the pH of the cobalt from 2.5 to 11.0. An addition of $ 1 potassium persulfate and 10 ^ έ urea to the cobalt solution leads to an intense red color.

Beispiele VII - XVIExamples VII - XVI

Diese Beispiele sind zusammengefasst, um die Skala bzw. den Bereich von Farben zu veranschaulichen, der in Übereinstimmung mit der Erfindung erzielbar ist. In allen Fällen wurden die Färbungen an dunklem braunen Haar durchgeführt, das zunächst bis zu einem fahlen gelben Zustand gebleicht wurde. In allen Fällen wurde das Haar mit Lösung 1, wie in der unteren Tabelle angeführt, während der angegebenen Zeitdauer behandelt, mit Wasser gespült und dann mit lösung 2 während der angegebenen Zeitdauer behandelt. Danach wurde es mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Im allgemeinen ergaben die Beispiele VII bis X Aschenfarben, während die Beispiele 11 bis 16 zu warmen Farben führten. Die Intensität der Farben scheint proportionalThese examples are grouped to illustrate the gamut or range of colors that can be matched can be achieved with the invention. In all cases, the colorations were carried out on dark brown hair, initially up to has been bleached to a pale yellow state. In all cases the hair was treated with solution 1 as shown in the table below, treated for the specified time, rinsed with water and then treated with solution 2 for the specified time. It was then washed with a commercially available shampoo and dried. In general, the examples yielded VII through X ash colors, while Examples 11 through 16 resulted in warm colors. The intensity of the colors seems proportional

1 0 9 8 B Ü / 1 8 2 3 - 13 -1 0 9 8 B Ü / 1 8 2 3 - 13 -

zur Porosität des Haars zu sein, was durch Bleichen verstärkt wird. Leichtere, d. h. hellere Farben sollten daher erwartet werden, wenn man Haar behandelt, das in einem geringeren Ausmaß gebleicht ist. Schwarz kann unter diesen Umständen dennoch erzielt werden durch Steigerung des Anteils von Perborat in Lösung 1.to be the porosity of the hair, which is exacerbated by bleaching will. Lighter ones, d. H. lighter colors should therefore expected when treating hair that has been bleached to a lesser extent. Black can under these circumstances can nevertheless be achieved by increasing the proportion of perborate in solution 1.

109850/1823109850/1823

~ 14 -~ 14 -

NN coco . I. I. II. II. rj -rj - ii inin inin inin inin II. OO I
II.
I. OJOJ O
I-W O
IW II. I iI i VOVO OJOJ •
O •
O II. inin •• HH ιι OJOJ ihwarz tihwarz t cdCD OJOJ II. II. II. II. OO II. roro II. PhPh I II I ..
cncn HH II. • ir• ir O O IO O I • O
C- H• O
C- H COCO II. ii II. II. HH OO HH cncn O rr O rr H HH H C-C- LoSuLoSu OO σ>σ> coco II. J OJ O II. inin • O• O OOOO \)v\) v II. I OI O II. II. II. d
H O d
HO in Hin H CD
LOCD
LO VOVO gG II. cncn OO OO II. I HI H II. I HI H s Ss p CNiCNi HH roro HH II. II. II. ** roro roro II. II. OO OJOJ MHMH τ—τ— I—*I— * HH COCO II. II. II. II. C—C— •• CMCM MM. II. CACA (U(U OO II. ! °! ° II. OJOJ H ÖH Ö roro II. OO II. II. II. P Ti
ω
*^- vo "O t-i
O O 1-1 0) . P Ti
ω
* ^ - vo "O ti
OO 1-1 0). o>»o> » II. I HI H II. II. COCO Jh MJh M. VOVO II. II. cncn II. I OI O j>j> roro HH II. II. II. II. inin O HO H !SI £! SI £ ri C3ri C3 MM. HH COCO II. II. II. II. c—c— HH EQEQ II. II. II. I OI O II. ODOD 3 ·"3 · " OO II. I OI O II. coco Cv.Cv. roro tt I HI H II. "' iri Ij"'iri Ij ►-.►-. VOVO II. II. cncn II. II. I OI O äip'3äip'3 p ei p ei |—j| —J r*~)r * ~) HH II. II. II. II. VO rHVO rH HH COCO II. II. II. II. C-C- OO II. I OI O II. II. CDCD
ω Ά ω Ά
—i 3 —I 3 11 II. roro II. I OI O II. II. C-C- H SH S vo"vo " 11 ii cncn II. I HI H II. II. H
HH
H HH II. II. II. II. II. • O• O OO HH COCO ii II. II. II. C^C ^ II. j ιj ι II. II. C- HC- H •Η
,-■ J • Η
, - ■ J MM. .1.1 II. in
Hin
H II. II. II. flfl OO II. 11 II. OO • I• I I II I II. OO :o:O HH HH II. II. OO II. II. 11 II. i °i ° ΟΛΟΛ II. HH «« . ' ^. '^ II. II. II. cncn II. II. inin II. I OI O CACA II. II. OJ inOJ in H £H £ HH II. II. II. inin II. I HI H II. II. HH ⁴^ O ⁴ ^ O
:g ι-;: g ι-; ¹¹ ii OO OO ,, II. OO II. II. .. WW. ¹¹ cncn HH II. II. roro roro II. I OI O II. II. O m
HO m
H H ÖH Ö MM. II. I OI O II. II. II. OO II. SS. OO II. I HI H II. II. HH +» d
•Η Μ+ »D
• Η Μ HH OO _tt ίί OO II. 11 •• ωω '' ¹¹ cncn SS. inin roro II. O in
HO in
H H ÖH Ö NN rr II. „■II I H ■■'— "-J""■ II I H ■■ '-" -J " in
*in
* ί Iί I II. II. H CSH CS
Φ ÖΦ Ö OO 1 I1 I. II. II. a:a:
ΓΑΓΑ HH II. II. OO ff OO II. OO WW. ^{11 11} cncn ⁸. ⁸ . SS. ii inin in
.in
. μμ HH 88th JJ cncn
cncn φφ co .
U :o cnco.
U : o cn jj ! S! S. II. H £ H £ Vv.Vv. ^" ·Η^ "· Η {{ I O
I HIO
IH II. II. vo"vo " !! ii o~\o ~ \ *-* ~-** - * ~ - * II. \j J\ j J H
HH
H ro
Hro
H .81.81 ΊΊ II. II. c-c- rr II. II. οο PP. II. II. roro C- IC- I I
II.
I. II. HH cn ιcn ι II. II. cncn ;; II. cncn ΦΦ II. II. HH ΟΛΟΛ OJOJ
VOVO II. II. II. II. fifi II. cncn HH ■HM«"■ HM «" PNWMMtPNWMMt ••
P-- ■ I I »I "P-- ■ I I "I" BUB—«V«——1BUB— «V« —— 1 II. 11 ΉΉ II. CNCN -PbO-PbO 0000 H +»ÖH + »Ö HH OO O !»3
K WCQ
H S O! »3
K WCQ
HS ,Q, Q O
'«
HO
'«
H HH tJtJ ⁹MIi ⁹ MIi WW. QQ H
OH
O HH O
ί
ο
OO
ί
ο
O HH Lusung:Solution: MM. OO ti
PJ
03
:o ti
PJ
03
:O *Φ* Φ σ οσ ο coco O
α
OO
α
O %%
HH CMCM ωω P-IPI OO O ffl OO ffl O PhPh I«'I «' CVJCVJ ftft W £5 tiW £ 5 ti

Beispiel XVII Example XVI I

Es wurde eine Lösung folgender Zusammensetzung hergestellt: Bestandteil Gew.-^ A solution of the following composition was prepared: Ingredient wt .- ^

MnSO/ H₂O -MnSO / H ₂ O - 1.61.6 NH. NO,NH. NO, 7.07.0 10.610.6 AmmoniumlaurylsulfatAmmonium lauryl sulfate (28-30%)(28-30%) 13.313.3 NH,OH (28-30%)NH, OH (28-30%) 2.52.5 I
WasserI.
water 65.065.0

Die Lösung hat einen pH-Wert von etwa 9.0. Die Lösung wurde sofort angewendet auf gebleichtes menschliches Haar während einer Zeitdauer von 60 Minuten bei Zimmertemperatur, worauf das Haar mit einem üblichen Shampoo gewaschen und getrocknet wurde. Es hatte eine warme schwarze Farbe.The solution has a pH of around 9.0. The solution was applied immediately to bleached human hair for 60 minutes at room temperature, followed by the hair was washed with a common shampoo and dried. It was a warm black color.

Beispiel XVIIIExample XVIII

In Übereinstimmung mit Beispiel XVI gefärbtes Haar wurde
mit einer 1.0 %-igen wässrigen Lösung aus Natriummetabisulfit (Na₂S₂O₅) während einer Zeitdauer von 5 Minuten bei Zimmertemperatur und bei einem pH-Wert von 4.4 behandelt und dann mit Wasser gespült. Die Haarmuster hatten die gebleichte
Farbe, die sie vor dem Einfärben zeigten.Hair colored in accordance with Example XVI
treated with a 1.0% aqueous solution of sodium metabisulfite (Na ₂ S ₂ O ₅ ) for a period of 5 minutes at room temperature and at a pH of 4.4 and then rinsed with water. The hair swatches had the bleached one
Color they showed before coloring.

Beispiel XIXExample XIX

In Übereinstimmung mit Beispiel VI gefärbtes Haar wurde mit einer wässrigen Lösung aus Natriummetabisulfit bei Zimmertemperatur und bei einem pH-Wert von 4.4 während einer Zeitdauer von 5 Minuten behandelt. Wiederum wurde das Haar auf
seine ursprüngliche Farbe zurückgeführt.Hair dyed in accordance with Example VI was treated with an aqueous solution of sodium metabisulphite at room temperature and at a pH of 4.4 for a period of 5 minutes. Again the hair was up
returned to its original color.

Beispiel XXExample XX

Es wurde eine Lösung folgender Zusammensetzung hergestellt:A solution of the following composition was prepared:

1098b U/1823 - 16 -1098b U / 1823 - 16 -

Bestandteil Gew.- Component weight

1.1. ThioureaThiourea 8.08.0 2.2. MilchsäureLactic acid 16.016.0 3.3. Natriumlauryl-Sodium lauryl •• sulfat (28-30$)sulfate ($ 28-30) 50.050.0 4.4th Wasserwater 26.026.0

100.0100.0

In Übereinstimmung mit den Beispielen VI, XI und XVI gefärbtes Haar wurde mit der obigen Lösung während einer Zeitdauer von 5 Minuten (15 Minuten für Beispiel Xl) bei einem pH-Wert von 2.5 behandelt. Die Farbe wurde in jedem Fall vollständig entfernt. Dyed in accordance with Examples VI, XI and XVI Hair was with the above solution for a period of 5 minutes (15 minutes for Example Xl) at a pH of 2.5 treated. The paint was completely removed in each case.

Beispiel XXIExample XXI

Menschliches Haar wurde mit einer 10 $-igen Lösung aus Nickelacetat (auf einen pH-Wert von 9.8 mit 28 $ ΝΗ,ΟΗ alkalisch gemacht) bei Zimmertemperatur während einer Zeitdauer von 50 Minuten behandelt. Es wurde dann mit Wasser gespült und 10 Minuten lang mit einer 10 $-igen Natriumdithionitlösung bei einem pH-Wert von 5.7 behandelt. Es ergab sich eine schwarze Farbe aus der Ausfällung von Nickelsulfid im Haar. Wenn der pH-Wert der Nickellösung bei 9.8gehalten und der von Dithionit auf 9.0 gesteigert wird, erzielt man ein mittleres Braun. Eine Änderung des pH-Wertes von Nickel in einer der Richtungen ergibt ebenfalls ein Braun.Human hair was made with a $ 10 solution of nickel acetate (made alkaline to a pH of 9.8 with 28 $ ΝΗ, ΟΗ) treated at room temperature for a period of 50 minutes. It was then rinsed with water and 10 Minutes with a 10 $ solution of sodium dithionite treated to a pH of 5.7. A black color resulted from the precipitation of nickel sulfide in the hair. If the The pH of the nickel solution was kept at 9.8 and that of dithionite is increased to 9.0, the result is a medium brown. A change in the pH of nickel in either direction also gives a brown.

In Übereinstimmung mit diesen Beispiel behandeltes Haar wurde dann mit einer Thiourealösung von Beispiel XX während einer Zeitdauer von 15 Minuten bei Zimmertemperatur mit dem Ergebnis einer vollständigen Entfernung der Farbe behandelt. Das gleiche Ergebnis wurde innerhalb von 3 Minuten bei 4O⁰C erzielt.Hair treated in accordance with this example was then treated with a thiourea solution of Example XX for a period of 15 minutes at room temperature with the result of complete removal of color. The same result was achieved within 3 minutes at 4O ⁰ C.

Die vorstehend angegebenen Beispiele veranschaulichen, daß in Übereinstimmung mit der Erfindung Haar in einem weiten Bereich bleibender Farben gefärbt werden kann und daß diese Farben ebenso wie Farben, die in herkömmlicher Weise erhalten worden sind, leicht mit einfachen und wenig Kosten verursachen-The examples given above illustrate that, in accordance with the invention, hair is expanded in a wide manner The range of permanent colors can be colored and that these colors as well as colors obtained in a conventional manner have been, easily with simple and low costs-

1098bÜ/T823 · * 17 -1098bÜ / T823 * 17 -

den Reagenzien enirfernt werden können. ^ Ithe reagents can be removed. ^ I

In den Beispielen, in denen die Farbe durch. Oxidation von einem Mangansalz gebildet wird, ist davon auszugehen, daß die Farbe wegen der Bildung von Mangandioxid entsteht. In ähnlicher Weise ergibt sich die Farbe, wo Kobalt- oder Eisensalze oxidiert werden, offenbar infolge der Bildung von einem oder mehreren Oxiden, in denen das Metall oder einige von diesen, eine höhere Wertigkeit als zwei hat.In the examples where the color is through. Oxidation of a manganese salt is formed, it can be assumed that the color is due to the formation of manganese dioxide. In a similar way Way, the color where cobalt or iron salts are oxidized arises, apparently as a result of the formation of one or more Oxides in which the metal, or some of these, has a valence greater than two.

In allen diesen Beispielen, es sei denn, daß andere Angaben gemacht sind, wurden die Behandlungen ungefähr bei Zimmertemperatur (20⁰G) ausgeführt, obwohl die Temperaturen der Lösungen selbst in bestimmten Fällen etwas höher gewesen sein können infolge der Reaktionswärme.In all of these examples, unless otherwise indicated, the treatments were carried out at approximately room temperature (20 ^° C.), although the temperatures of the solutions themselves may in certain cases have been somewhat higher due to the heat of reaction.

Das in den Beispielen behandelte Haar war mit HpOp gebleicht, es sei denn, daß andere Angaben gemacht sind, um vor dem Färben die natürliche Farbe zu entfernen.The hair treated in the examples was bleached with HpOp, unless other instructions are given to remove the natural color before dyeing.

-Patentansprüche:--Patent claims: -

1098SÜ/1823 ~_Q 1098SÜ / 1823 ~ _Q

- Ib —- Ib -

Claims (1)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zum Behandeln von Haar, das mit einem Oxid oder Sulfid eines Übergangsmetails als Farbmittel gefärbt ist, dadurch gekennzeichnet, daß das Haar mit einem das Farbmittel löslich machenden Mittel behandelt wird, das aus reduzierenden Mitteln und zur Chelation befähigten Mitteln ausgewählt ist, wenn das Färb-. mittel ein Oxid ist, und aus zur Chelation befähigten Mitteln, wenn das Färbmittel ein Sulfid ist, wodurch die Farbe vom Haar entfernt wird.1. A method of treating hair colored with an oxide or sulfide of a transition detail as a colorant is, characterized in that the hair with a colorant solubilizing agent is treated selected from reducing agents and agents capable of chelation when the coloring agent. agent is an oxide, and agents capable of chelation when the colorant is a sulfide, which causes the color to degenerate Hair is removed. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g ek e η η - · ζ e i c h η e.t , daß das löslich machende Mittel ■ !Thiourea oder (aber nur, wenn das Farbmittel·ein Oxid ist) ein Metabisulfid ist.2. The method of claim 1, characterized g e k e η η - η · ζ calibration et that the solubilizing agents ■ Thiourea or (but only when the colorant is an oxide ·) is a metabisulphite!. 5. Verfahren zum Färben von Haar durch Anwendung einer wasserunlöslichen Verbindung' eines, Übergangsmetalls, dadurch gekennzeichnet , daß das Haar mit einer wässrigen lösung mit einem Gehalt an einer Verbindung eines ÜbergangsEetails behandelt wird, in der das Metall sich in einem Zustand geringerer Wertigkeit befindet, als seiner höchsten Wertigkeit entspricht, um die Verbindung auf das Haar aufzubringen, und die Verbindung dann oxidiert wird, um die Verbindung in eine nicht lösliche Verbindung umzuwandeln, die das Übergang sine tall in einem Zustand höherer Wertigkeit enthält, wodurch an dem Haar eine Farbe verursacht wird, ...die bei normalen Waschbedingungen erhalten bleibt.5. Method of coloring hair by applying a water-insoluble compound 'of a' transition metal, characterized in that the Hair is treated with an aqueous solution containing a compound of a transition detail, in which the metal is in a state of lower value than its highest value corresponds to apply the compound to the hair, and the compound is then oxidized to convert the compound to an insoluble compound, the the transition is sine tall in a state of higher significance which causes a color on the hair ... that is retained under normal washing conditions. 4. Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet ,. daß das Haar mit einer wässrigen Lösung einer Mangan-, Kobalt- oder Eisenverbindung behandelt und anschliessend einer Behandlung mit einer wässrigen Lösung eines Permanganate, Perborats, Perßulfats oder Perjodats unterworfen wird..'4. The method according to claim 3 »characterized in that. that the hair with a watery Treated solution of a manganese, cobalt or iron compound and then a treatment with a aqueous solution of a permanganate, perborate, persulfate or periodate is subjected .. ' 109850/1823109850/1823 2125R892125R89 5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch g e k e η η zeichnet , daß die so erzielte Farbe nachfolgend durch ein Verfahren nach Anspruch 1 ,oder 2 entfernt wird.5. The method according to claim 3 or 4, characterized in that g e k e η η draws that the color thus obtained subsequently is removed by a method according to claim 1 or 2. 10 98bü/ 18 2 310 98bü / 18 2 3