DE3705453A1 - METHOD FOR COLORING KERATINIC FIBERS WITH 5,6-DIHYDROXYINDOL OR DERIVATIVES THEREOF AND A METAL ANION, AND DEVICE FOR CARRYING OUT THE SAME - Google Patents

METHOD FOR COLORING KERATINIC FIBERS WITH 5,6-DIHYDROXYINDOL OR DERIVATIVES THEREOF AND A METAL ANION, AND DEVICE FOR CARRYING OUT THE SAME

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DE3705453A1
DE3705453A1 DE19873705453 DE3705453A DE3705453A1 DE 3705453 A1 DE3705453 A1 DE 3705453A1 DE 19873705453 DE19873705453 DE 19873705453 DE 3705453 A DE3705453 A DE 3705453A DE 3705453 A1 DE3705453 A1 DE 3705453A1
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern mit 5,6-Dihydroxyindol oder dessen Derivaten und einem metallischen Anion sowie eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens.The invention relates to a method for coloring keratin fibers with 5,6-dihydroxyindole or its Derivatives and a metallic anion as well as a Device for performing this method.

Die Färbung von menschlichen Keratinfasern, und insbesondere von menschlichen Haaren, mit Hilfe von 5,6-Dihydroxyindol ist bekannt und ist Gegenstand verschiedener französischer Patentschriften der Anmelderin, i. e. FR-PS 11 33 594, 11 66 172, 23 90 158 sowie der französischen Patentanmeldung 25 36 993.The coloring of human keratin fibers, and especially of human hair, with the help of 5,6-Dihydroxyindole is known and is the subject various French patents of the Applicant, i. e. FR-PS 11 33 594, 11 66 172, 23 90 158 and French patent application 25 36 993.

Die Färbeverfahren für Haare, die in den verschiedenen Dokumenten beschrieben sind, erwähnen die Möglichkeit, als Oxidationskatalysator verschiedene Metallsalze zu verwenden, wie die Salze von Mangan, Kobalt, Eisen, Kupfer, Silber. Die letztgenannte Patentanmeldung schlägt die Verwendung von Kupferionen in alkalischer Lösung vor, sowie auch den Einsatz metallischer Ionen, wie z. B. von Eisen, Kobalt, Mangan, Silber, Titan, Zirkon, Tantal, Chrom, Nickel, Palladium, Platin oder Quecksilber, Cadmium, Zink, Zinn, Antimon, Blei und Wismuth.The dyeing process for hair used in the different Documents described mention the possibility as Oxidation catalyst to various metal salts use like the salts of manganese, cobalt, iron, Copper, silver. The latter patent application fails the use of copper ions in alkaline solution, as well as the use of metallic ions, such as. B. from Iron, cobalt, manganese, silver, titanium, zircon, tantalum, Chromium, nickel, palladium, platinum or mercury, Cadmium, zinc, tin, antimony, lead and bismuth.

Diese verschiedenen Verfahren verwenden metallische Kationen, die als "Melanogenese-Promotoren" oder "Oxidationskatalysatoren" verwendet werden.These different processes use metallic ones Cations called "melanogenesis promoters" or "Oxidation catalysts" are used.

Ausserdem wurde auch schon die Verwendung von Kaliumpermanganat oder Natriumbichromat zur Haarfärbung vorgeschlagen, jedoch unter Bedingungen, bei denen diese Derivate nur in ihrer reduzierten Form auf die Haare einwirken konnten, d. h. als metallische Kationen.In addition, the use of Potassium permanganate or sodium bichromate for coloring hair proposed, however, under conditions where this Derivatives only in their reduced form on the hair could act, d. H. as metallic cations.

Die Anmelderin hat nun gefunden, und dies stellt den Kern der Erfindung dar, dass es möglich ist, in nennenswerter Weise das Färbevermögen von 5,6-Dihydroxyindol oder bestimmten Derivaten desselben zu verbessern, indem die keratinischen Fasern mit einem metallischen Anion vorbehandelt werden, welches für Keratin eine gute Afinität besitzt und ein Oxidations-Reduktionspotential aufweist, das höher ist als das von 5,6-Dihydroxyindol oder dessen Derivaten.The applicant has now found and this is at the core of the invention shows that it is possible in significant Way the coloring ability of 5,6-dihydroxyindole or to improve certain derivatives of the same by the keratinic fibers with a metallic anion be pretreated, which is a good one for keratin Has affinity and an oxidation reduction potential which is higher than that of 5,6-dihydroxyindole or its derivatives.

Die Vorteile dieser Vorbehandlung zeigen sich insbesondere bei wiederholten Färbebehandlungen oder bei der Färbung keratinischer Fasern, wie z. B. von Haaren, wie "nicht-natürlichen" Haaren, d. h. solchen, die bereits durch eine kosmetische Behandlung, wie eine Entfärbung oder eine Dauerwellbehandlung, sensibilisiert sind.The advantages of this pretreatment are particularly evident with repeated staining treatments or with staining keratin fibers, such as. B. of hair, like "non-natural" hair, i.e. H. those that already through a cosmetic treatment such as discoloration or permanent wave treatment are sensitized.

Ohne dass die folgende Erklärung eine Beschränkung darstellen soll, nimmt die Anmelderin an, dass das einmal auf den Fasern fixierte Anion gegenüber 5,6-Dihydroxyindol oder dessen Deriaten als Oxidans agiert.Without making the following statement a limitation should represent, the applicant assumes that once anion fixed on the fibers compared to 5,6-dihydroxyindole or its derivative acts as an oxidant.

Die Erfindung betrifft somit ein Färbeverfahren für keratinische Fasern, insbesondere für menschliche Haare, wobei eine Vorbehandlung mit einem metallischen Anion, das zu Keratin eine gute Affinität besitzt, angewendet wird, wobei dieser Vorbehandlung die Applikation von 5,6-Dihydroxyindol oder bestimmten Derivaten desselben folgt.The invention thus relates to a dyeing process for keratin fibers, especially for human hair, taking a pretreatment with a metallic anion that has a good affinity for keratin, this pretreatment is the application of 5,6-dihydroxyindole or certain derivatives thereof follows.

Ausserdem umfasst die Erfindung eine Vorrichtung mit mehreren Kompartimenten oder Abteilungen oder ein Färbe-"Kit", welches die Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens erlaubt. The invention also includes a device several compartments or departments or one Coloring "kit", which is the implementation of the allowed method according to the invention.  

Weitere Aufgaben und Ziele der Erfindung ergeben sich beim Studium der Beschreibung sowie der folgenden Beispiele.Other objects and objectives of the invention emerge from Study the description and the following examples.

Das Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern, und insbesondere menschlicher Haare, gemäss der Erfindung ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, dass man nach einander auf dieselben aufbringt:The process for dyeing keratin fibers, and especially human hair, according to the invention essentially characterized in that after puts each other on the same:

  • (a) ein Mittel, welches in einem zur Färbung geeigneten Medium bei einem pH zwischen 2 und 10 ein Metallanion, welches eine Affinität für Keratin besitzt und ein Oxidations-Reduktionspotential aufweist, das höher als das von 5,6-Dihydroxyindol oder dessen Derivaten der Formel (I) ist, umfasst,(a) an agent which is suitable for coloring in a Medium at a pH between 2 and 10 Metal anion, which has an affinity for keratin has and an oxidation reduction potential which is higher than that of 5,6-dihydroxyindole or its derivatives of the formula (I),
  • (b) ein Mittel, welches in einem zur Färbung geeigneten Medium, vorzugsweise bei einem pH zwischen 7 und 10, einen Farbstoff der Formel (I) umfasst, worin R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeuten.(b) an agent which, in a medium suitable for coloring, preferably at a pH between 7 and 10, contains a dye of the formula (I) comprises, wherein R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen, methyl or ethyl.

Wenn z. B. das Oxidations-Reduktionspotential von 5,6-Dihydroxyindol, extrapolliert auf pH 0, +0,25 Volt/H2 beträgt, so müssen die gemäss der Erfindung verwendeten Anionen ein Oxidations-Reduktionspotential aufweisen, welches unter diesen Bedingungen höher als das des Farbstoffes ist. If e.g. B. the oxidation reduction potential of 5,6-dihydroxyindole, extrapolled to pH 0, +0.25 volts / H 2 , the anions used according to the invention must have an oxidation reduction potential which, under these conditions, is higher than that of Dye.

Das Verfahren wird vorzugsweise zur Färbung von Haaren, und insbesondere zur Färbung lebender menschlicher Haare angewendet. In diesem Fall stellt das zur Färbung geeignete Medium ein kosmetisch annehmbares dar.The method is preferably used for coloring hair, and especially for coloring living human hair applied. In this case, this is for coloring suitable medium is a cosmetically acceptable one.

Die bevorzugten Farbstoffe der Formel (I) sind 5,6-Dihydroxyindol, 2-Methyl-5,6-dihydroxyindol, 3-Methyl-5,6-dihydroxyindol und 2,3-Dimethyl-5,6-dihydroxyindol.The preferred dyes of formula (I) are 5,6-dihydroxyindole, 2-methyl-5,6-dihydroxyindole, 3-methyl-5,6-dihydroxyindole and 2,3-dimethyl-5,6-dihydroxyindole.

Die besonderes bevorzugten Anionen stellen Permanganat-(MnO4 -)- und Bichromat-(Cr2O7 2-)-Anionen, und am meisten bevorzugt Kaliumpermanganat und Natriumbichromat dar.The most preferred anions are permanganate (MnO 4 - ) and bichromate (Cr 2 O 7 2- ) anions, and most preferably potassium permanganate and sodium bichromate.

Das Mittel, welches die metallischen Anionen enthält, weist vorzugsweise eine Anion-Molarität von mehr als 10-3 Mol/1.000 g, und besonders bevorzugt zwischen 10-2 Mol/1.000 g und 10-1 Mol/1.000 g auf. Dies entspricht für MnO4 - einer Konzentration von mehr als 0,012 g % und liegt vorzugsweise zwischen 0,12 und 1,18 g %; für Cr2O7 2- entspricht dies einer Konzentration von mehr als 0,022 g %, und liegt vorzugsweise zwischen 0,22 und 2,16 g %.The agent which contains the metallic anions preferably has an anion molarity of more than 10 -3 mol / 1,000 g, and particularly preferably between 10 -2 mol / 1,000 g and 10 -1 mol / 1,000 g. For MnO 4 - this corresponds to a concentration of more than 0.012 g% and is preferably between 0.12 and 1.18 g%; for Cr 2 O 7 2- this corresponds to a concentration of more than 0.022 g%, and is preferably between 0.22 and 2.16 g%.

Der pH des Mittels, welches das Anion umfasst, wird mit ansäuernden oder alkalisierenden Agenzien, die auf die Anionen keine reduzierende Wirkung haben, eingestellt.The pH of the agent which comprises the anion is determined with acidifying or alkalizing agents acting on the Anions have no reducing effect.

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das für die Vorbehandlung verwendete Mittel sauer und weist einen pH auf, der vorzugsweise zwischen 2 und 5, und insbesondere in der Nähe von 3 liegt. Eine geeignete anorganische Säure stellt z. B. Schwefelsäure dar. According to a particularly preferred embodiment, this is agents used for the pretreatment are acidic and show a pH that is preferably between 2 and 5, and is particularly close to 3. A suitable one inorganic acid represents z. B. sulfuric acid.  

Das Mittel zur Vorbehandlung kann auch weitere anorganische Hilfsstoffe enthalten. Als Beispiele sind hier zu nennen: Kieselerden (SiO2) und Tonerden, die insbesondere eine Verdickung oder ein Quellen dieser Mittel erlauben. Das Mittel enthält keine Hilfsstoffe, die geeignet sind, eine Reduktion des Anions herbeizuführen.The pretreatment agent can also contain other inorganic auxiliaries. Examples include: Silica (SiO 2 ) and alumina, which in particular allow thickening or swelling of these agents. The agent contains no auxiliary substances that are suitable for reducing the anion.

Das Mittel weist vorzugsweise eine ausreichende Viskosität auf, um eine Applikation auf dem Kopf vorzunehmen.The agent preferably has a sufficient viscosity to make an application on the head.

Das Mittel, welches 5,6-Dihydroxyindol oder ein Derivat der Formel (I) umfasst, wird vorzugsweise auf einen pH zwischen 7 und 10 mit Hilfe eines anorganischen oder organischen alkalisierenden Agens, welches als solches bekannt ist, eingestellt. In diesem Zusammenhang sind als alkalisierende Agenzien zu nennen: Ammoniak oder Amine, wie Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Morpholin, Diethylamin, Hydroxylamin.The agent which is 5,6-dihydroxyindole or a derivative of formula (I) is preferably adjusted to pH between 7 and 10 using an inorganic or organic alkalizing agent, which as such is known, set. In this context, as to name alkalizing agents: ammonia or amines, such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, Morpholine, diethylamine, hydroxylamine.

Die Konzentration an 5,6-Dihydroxyindol oder dessen Derivaten der Formel (I) kann zwischen 0,5 und 2 Gew.-% variieren und liegt vorzugsweise zwischen 1 und 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, welches im zweiten Schritt des Verfahrens angewendet wird.The concentration of 5,6-dihydroxyindole or its Derivatives of formula (I) can be between 0.5 and 2% by weight vary and is preferably between 1 and 1.5 wt .-%, based on the total weight of the agent is applied in the second step of the process.

Dieses Mittel kann ausserdem enthalten: Wasser, verschiedene Lösungsmittel, unter denen zu nennen sind: die Niedrigalkanole mit C1-C4, wie Ethanol, Isopropanol, Propanol, tert.-Butylalkohol, Ethylenglykol, Ethylenglykol-monomethylether, Ethylenglykol-monoethylether oder Ethylenglykol-monobutylether und Ethylenglykol-monoethylether-acetat, Propylenglykol, Propylenglykol-monomethylether oder Dipropylenglykol-monomethylether und Methyllactat. Die Lösungsmittel werden in Anteilen von vorzugsweise zwischen 1 und 30 Gew.-%, insbesondere von 3 bis 20 Gew.-% eingesetzt.This agent can also contain: water, various solvents, among which are the lower alkanols with C 1 -C 4 , such as ethanol, isopropanol, propanol, tert-butyl alcohol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether or ethylene glycol. monobutyl ether and ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether or dipropylene glycol monomethyl ether and methyl lactate. The solvents are used in proportions of preferably between 1 and 30% by weight, in particular between 3 and 20% by weight.

Das genannten Mittel kann auch weitere Hilfsstoffe enthalten, wie oberflächenaktive Mittel, Elektrolyte, Antioxidantien, Parfüme, Fettamide, Mittel, die den keratinischen Fasern Fülle verleihen, wie Harnstoff, Sequestrierungsmittel, filmbildende Agenzien, Konservierungsmittel, etc.. Diese Mittel können auch verdickt werden, insbesondere mit Agenzien, die ausgewählt werden aus Natriumalginat, Gummi arabicum, Guargummi, Biopolymeren, wie Xanthangummi oder den Scleroglucanen, Cellulosederivaten, wie Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Carboxymethylcellulose und verschiedene Polymere, die als Verdickungsmittel wirken, wie Derivate von Acrylsäure. Diese Mittel können auch mit mineralischen Verdickungsmitteln verdickt werden, wie z. B. Bentonit. Die Verdickungsmittel liegen vorzugsweise in Anteilen zwischen 0,1 und 5 Gew.-%, und insbesondere zwischen 0,5 und 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vor.The agent mentioned can also contain other auxiliaries contain, such as surfactants, electrolytes, Antioxidants, perfumes, fatty amides, agents that give fullness to keratinic fibers, such as urea, Sequestering agents, film-forming agents, Preservatives, etc. These agents can also be thickened, especially with agents selected are made from sodium alginate, gum arabic, guar gum, Biopolymers, such as xanthan gum or the scleroglucans, Cellulose derivatives, such as methyl cellulose, Hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, Carboxymethyl cellulose and various polymers that as Thickeners act like derivatives of acrylic acid. These funds can also be combined with mineral Thickeners are thickened, such as. B. bentonite. The Thickeners are preferably in proportions between 0.1 and 5 wt .-%, and in particular between 0.5 and 3 wt .-%, based on the total weight of the agent.

Eine Ausführungsform der Erfindung umfasst die Lagerung des Mittels in einem wasserfreien Medium, wie dies in FR-PS 23 90 158 der Anmelderin beschrieben ist, und in der Vermischung desselben mit einem zur Färbung geeigneten Medium unmittelbar vor der Anwendung. Das wasserfreie Medium kann aus Lösungsmitteln bestehen, wie sie vorstehend beschrieben sind, und welche weniger als 1% Wasser enthalten. One embodiment of the invention includes storage of the agent in an anhydrous medium as described in FR-PS 23 90 158 of the applicant is described, and in the Mix it with a suitable one for coloring Medium immediately before use. The anhydrous Medium can consist of solvents, such as them described above and which are less than 1% Contain water.  

Das erfindungsgemässe Verfahren besteht im wesentlichen darin, dass man in einem ersten Schritt und während einer Dauer von 3 bis 30 Minuten, vorzugsweise von 5 bis 20 Minuten, das Mittel aufbringt, welches das vorstehend definierte Anion enthält, und zwar bei Raumtemperatur im Bereich von 25 bis 35°C. Es ist auch möglich, die Behandlung durch eine leichte Erwärmung auf ca. 40°C zu beschleunigen.The method according to the invention essentially exists in that in a first step and during a Duration from 3 to 30 minutes, preferably from 5 to 20 Minutes applying agent doing the above contains defined anion, namely at room temperature in Range from 25 to 35 ° C. It is also possible that Treatment by slightly warming to approx. 40 ° C accelerate.

Die Fasern werden dann gespült. Man trägt nach dieser Behandlung das Färbemittel für eine Dauer von 2 bis 10 Minuten auf, spült mit Wasser und führt gegebenenfalls eine Shampoonierung und eine erneute Spülung durch.The fibers are then rinsed. One carries after this Treat the colorant for a period of 2 to 10 Minutes, rinses with water and leads if necessary a shampooing and a new rinse.

Dieses Verfahren kann zur Färbung natürlicher oder bereits gefärbter, dauergewellter oder nicht-dauergewellter, oder geglätteter (d´fris´s) Haare oder von stark oder leicht entfärbten und gegebenenfalls dauergewellten Haaren angewendet werden.This procedure can be natural or already coloring colored, permed or non-permed, or straightened (d´fris´s) hair or of strong or light discolored and possibly permed hair be applied.

Es ist auch möglich, das Verfahren zur Färbung von Pelzen oder von Wolle anzuwenden.It is also possible to use the procedure for dyeing fur or of wool.

Im weiteren umfasst die Erfindung eine Vorrichtung mit mehreren Kompartimenten oder Abteilungen bzw. ein Färbe-"Kit", welches in einem einzigen Gebilde eine Vielzahl von Behältern umfasst, wobei einer das Färbemittel, ein anderer das Anion, und gegebenenfalls ein dritter das wässrige Medium umfasst, wenn der Farbstoff in wasserfreier Form konserviert ist.Furthermore, the invention also includes a device several compartments or departments or one Coloring "kit", which is a in a single formation Contains a plurality of containers, one of which Colorant, another the anion, and optionally one third comprises the aqueous medium when the dye is in anhydrous form is preserved.

Das Mittel zur Vorbehandlung kann in zwei Teilen konditioniert sein, wobei der eine das Anion in Form einer wässrigen Lösung, der andere ein wässrige verdickte Lösung umfasst. Es versteht sich von selbst, dass die verschiedenen Kompartimente dazu bestimmt sind, dass unmittelbar vor der Anwendung eine Vermischung erfolgt.The pretreatment agent can be divided into two parts be conditioned, one of which is the anion in the form of a aqueous solution, the other an aqueous thickened  Solution includes. It goes without saying that the different compartments are intended for that mixing occurs immediately before use.

Wenn das Färbeverfahren gemäss der Erfindung zur Färbung von Haaren angewendet wird, so können diesem gegebenenfalls weitere kosmetische Behandlungen, die als solche bekannt sind, vorausgehen oder folgen.If the dyeing method according to the invention for coloring of hair is applied, so this can if necessary, further cosmetic treatments that are considered such are known, go ahead or follow.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher beschreiben, ohne eine Beschränkung derselben darzustellen.The following examples are intended to illustrate the invention describe without representing a limitation thereof.

Beispiel 1example 1

Eine stabile Kaliumpermanganat-Mutterlösung wird hergestellt, indem man 1,58 g KMnO4 in 100 ml Wasser (Endvolumen), eingestellt auf pH 3 mit H2SO4, auflöst. Diese Lösung wird in einer Flasche, die vor Licht schützt, aufbewahrt.A stable potassium permanganate mother solution is prepared by dissolving 1.58 g KMnO 4 in 100 ml water (final volume), adjusted to pH 3 with H 2 SO 4 . This solution is kept in a bottle that protects from light.

Einem Gel, das durch Vermischen von 7 g Siliciumdioxid, Aerosil 200 (Degussa) mit 85 g Wasser, das mit H2SO4 auf pH 3 gebracht wurde, hergestellt wurde, gibt man unter kräftigem Rühren 9 g der Kaliumpermanganat-Mutterlösung zu.9 g of the potassium permanganate mother solution are added to a gel which has been prepared by mixing 7 g of silicon dioxide, Aerosil 200 (Degussa) with 85 g of water which has been brought to pH 3 with H 2 SO 4 , with vigorous stirring.

Das Haar wird mit Hilfe einer Spatel oder eines Pinsels mit dem auf diese Weise hergestellten Gel bedeckt.The hair is brushed with a spatula or a brush covered with the gel so produced.

Die Einwirkzeit beträgt 10 Minuten.The exposure time is 10 minutes.

Das Haar wird zur Eliminierung des Gels mit Wasser gespült.The hair is rinsed with water to eliminate the gel.

Vor der Anwendung bereitet man ein verdickte Lösung, die enthält:Before use, prepare a thickened solution that contains:

NH4Cl,5 5,0 g Cellosize WPO3H,5 5,0 g NH4OH bis zu pH 9,0
Wasser bis auf,580 g
NH 4 Cl, 5 5.0 g Cellosize WPO3H, 5 5.0 g NH 4 OH up to pH 9.0
Water up to, 580 g

Unmittelbar vor der Anwendung und sehr schnell gibt man 1 g 5,6-Dihydroxyindol zu, welches vorher in 20 g wasserfreiem Ethanol solubilisiert wurde.Immediately before use and very quickly 1 g of 5,6-dihydroxyindole, which was previously in 20 g anhydrous ethanol was solubilized.

Das vorbehandelte Haar wird mit dieser Lösung bedeckt. Die Einwirkungszeit beträgt 5 Minuten. Das Haar wird daraufhin gründlich mit Wasser gespült. Daraufhin führt man eine Shampoonierung des Kopfes mit Natriumlaurylsulfat durch.The pretreated hair is covered with this solution. The Exposure time is 5 minutes. The hair is thereupon rinsed thoroughly with water. Then you run one Shampoo the head with sodium lauryl sulfate.

Das ursprüngliche graue, zu 90% weisse Haar ist schwarz gefärbt.The original gray, 90% white hair is black colored.

Beispiel 2Example 2

Die Vorbehandlung ist identisch mit der von Beispiel 1. Vor der Anwendung bereitet man eine verdickte Lösung, die enthält:The pretreatment is identical to that of Example 1. Before use, you prepare a thickened solution that contains:

Dikalium-hydrogenphosphat,5 5,6 g Kalium-dihydrogenphosphat,5 2,2 g Cellosize WPO3H,5 5,0 g HCl oder NaOH bis pH 7,0
Wasser bis auf,580 g
Dipotassium hydrogen phosphate, 5 5.6 g potassium dihydrogen phosphate, 5 2.2 g Cellosize WPO3H, 5 5.0 g HCl or NaOH to pH 7.0
Water up to, 580 g

Unmittelbar vor der Anwendung und sehr schnell gibt man 1 g 5,6-Dihydroxyindol, welches vorher in 20 g wasserfreiem Ethanol solubilisiert wurde, zu. Immediately before use and very quickly 1 g of 5,6-dihydroxyindole, which was previously in 20 g anhydrous ethanol was solubilized, too.  

Das vorbehandelte und gespülte Haar wird mit dieser Lösung bedeckt. Die Einwirkungszeit beträgt 5 Minuten. Das Haar wird daraufhin gründlich mit Wasser gespült. Dann erfolgt eine Shampoonierung des Kopfes mit Natriumlaurylsulfat.The pre-treated and rinsed hair is with this solution covered. The exposure time is 5 minutes. The hair is then rinsed thoroughly with water. Then done a shampooing of the head with sodium lauryl sulfate.

Das ursprüngliche graue, zu 90% weisse Haar hat eine intensiv graue Färbung angenommen.The original gray, 90% white hair has one intense gray color adopted.

Beispiel 3Example 3

Die Kaliumpermanganat-Mutterlösung entspricht der, wie sie in Beispiel 1 beschrieben ist.The potassium permanganate mother liquor is the same as it is is described in Example 1.

Man bereitet ein Gel, indem man 7 g Siliciumdioxid, Aerosil 200 (Degussa) mit 76 g Wasser, welches mit H2SO4 auf pH 3 gebracht wurde, vermischt; dazu gibt man unter kräftigem Rühren 18 g der Kaliumpermanganat-Mutterlösung.A gel is prepared by mixing 7 g of silicon dioxide, Aerosil 200 (Degussa) with 76 g of water, which has been brought to pH 3 with H 2 SO 4 ; 18 g of the potassium permanganate mother solution are added with vigorous stirring.

Das Haar wird mit diesem Gel bedeckt; die Einwirkungszeit beträgt 5 Minuten. Daraufhin wird das Haar mit Wasser gespült.The hair is covered with this gel; the exposure time is 5 minutes. Then the hair with water rinsed.

Zur Färbung des Haares verwendet man die gleich Färbelösung und das gleiche Färbeverfahren wie es in Beispiel 1 beschrieben ist.The same is used for coloring the hair Staining solution and the same staining procedure as in Example 1 is described.

Das ursprünglich graue, zu 90% weisse Haar ist schwarz gefärbt.The originally gray, 90% white hair is black colored.

Beispiel 4Example 4

Die Kaliumpermanganat-Mutterlösung entspricht der, wie sie in Beispiel 1 beschrieben ist. The potassium permanganate mother liquor is the same as it is is described in Example 1.  

Man bereitet eine verdickte Lösung, indem man 15 g Ton Gel White H/USP mit 70 g Wasser vermischt. Mit einem Minimum an Schwefelsäure bringt man den pH auf 3. Dann gibt man 11,5 g der Kaliumpermanganat-Mutterlösung zu.A thickened solution is prepared by adding 15 g of clay gel White H / USP mixed with 70 g water. With a minimum the pH of sulfuric acid is brought to 3. Then one gives 11.5 g of the potassium permanganate mother solution.

Das Endgewicht wird mit ein wenig Wasser von pH 3 (H2SO4) auf 100 g eingestellt.The final weight is adjusted from pH 3 (H 2 SO 4 ) to 100 g with a little water.

Das Haar wird mit dieser verdickten Lösung bedeckt. Die Einwirkungszeit beträgt 5 Minuten. Dann wird das Haar mit Wasser gespült.The hair is covered with this thickened solution. The Exposure time is 5 minutes. Then the hair comes with Rinsed water.

Vor der Anwendung bereitet man eine verdickte Lösung, welche enthält:Before use, you prepare a thickened solution, which contains:

NH4Cl,5 5,0 g Carbopol 940,5 0,7 g NH4OH bis auf pH 9
Wasser bis auf,580 g
NH 4 Cl, 5 5.0 g Carbopol 940.5 0.7 g NH 4 OH to pH 9
Water up to, 580 g

Unmittelbar vor der Anwendung und sehr schnell gibt man 1,2 g 5,6-Dihydroxyindol zu, welches vorher in 20 g Ethanol solubilisiert wurde.Immediately before use and very quickly 1.2 g of 5,6-dihydroxyindole, which was previously in 20 g Ethanol was solubilized.

Das vorbehandelte Haar wird mit dieser Lösung bedeckt. Die Einwirkungszeit beträgt 5 Minuten. Das Haar wird daraufhin gründlich mit Wasser gespült. Dann folgt eine Shampoonierung des Kopfes mit Natriumlaurylsulfat.The pretreated hair is covered with this solution. The Exposure time is 5 minutes. The hair is thereupon rinsed thoroughly with water. Then one follows Shampooing the head with sodium lauryl sulfate.

Das ursprüngliche graue, zu 90% weisse Haar ist schwarz gefärbt. The original gray, 90% white hair is black colored.  

Beispiel 5Example 5

Es wird eine Kaliumbichromat-Lösung hergestellt, indem man 2,94 g K2Cr2O7 in 100 ml Wasser (Endvolumen), welches mit H2SO4 auf pH 3 gebracht wurde, auflöst. Diese Lösung wird in einer Flasche vor Licht geschützt. Eine verdickte Lösung wird hergestellt, indem man 15 g Ton Gel White H/USP mit 50 g Wasser vermischt. Man bringt den pH mit Schwefelsäure auf 3. Daraufhin gibt man 30 g der Kaliumbichromat-Mutterlösung zu.A potassium bichromate solution is prepared by dissolving 2.94 g of K 2 Cr 2 O 7 in 100 ml of water (final volume) which has been brought to pH 3 with H 2 SO 4 . This solution is protected from light in a bottle. A thickened solution is made by mixing 15 g of Clay Gel White H / USP with 50 g of water. The pH is brought to 3 with sulfuric acid. 30 g of the potassium bichromate mother solution are then added.

Das Endgewicht wird mit ein wenig Wasser, das mit H2SO4 auf pH 3 eingestellt wurde, auf 100 g gebracht.The final weight is brought to 100 g with a little water which has been adjusted to pH 3 with H 2 SO 4 .

Das Haar wird mit dieser verdickten Lösung bedeckt. Die Einwirkungszeit beträgt 10 Minuten. Dann wird das Haar mit Wasser gespült.The hair is covered with this thickened solution. The Exposure time is 10 minutes. Then the hair comes with Rinsed water.

Vor der Anwendung bereitet man eine verdickte Lösung von 5,6-Dihydroxyindol, wie dies in Beispiel 4 beschrieben ist.Before use, a thickened solution of 5,6-dihydroxyindole as described in Example 4.

Das vorbehandelte Haar wird mit dieser Lösung bedeckt. die Einwirkungszeit beträgt 5 Minuten. Das Haar wird daraufhin gründlich mit Wasser gespült. Dann erfolgt eine Shampoonierung mit Natriumlaurylsulfat.The pretreated hair is covered with this solution. the Exposure time is 5 minutes. The hair is thereupon rinsed thoroughly with water. Then there is one Shampooing with sodium lauryl sulfate.

Das ursprünglich graue, zu 90% weisse Haar ist schwarz gefärbt.The originally gray, 90% white hair is black colored.

Beispiel 6Example 6

Es wird ein Permanganant-Gel hergestellt, wie dies in Beispiel 1 beschreiben ist. A permanganant gel is produced, as is shown in Example 1 is described.  

Man behandelt eine entfärbte Haarsträhne mit dem vorstehend genannten Gel bei Raumtemperatur 10 Minuten lang; dann wird das Haar zur Eliminierung des Gels mit Wasser gewaschen.A discolored strand of hair is treated with the above gel at room temperature for 10 minutes long; then the hair is used to eliminate the gel Washed water.

Unmittelbar vor der Anwendung gibt man 1,2 g 5,6-Dihydroxyindol zu einer verdickten Lösung, welche enthält:Immediately before use, 1.2 g are added 5,6-dihydroxyindole to a thickened solution, which contains:

Glycosid-alkylether (Triton CG 110),5 5 g (Wirkstoff) Guargummi (Jaguar HP 60),5 1 g Ammoniumchlorid,5 5 g Ammoniak bis auf pH 9
Wasser bis auf,580 g
Glycoside alkyl ether (Triton CG 110), 5 5 g (active ingredient) guar gum (Jaguar HP 60), 5 1 g ammonium chloride, 5 5 g ammonia to pH 9
Water up to, 580 g

Man trägt diese verdickte Lösung 10 Minuten lang auf die genannte Haarsträhne auf, spült dann mit Wasser, wäscht und trocknet das Haar. Die Haare sind rabenschwarz befärbt.This thickened solution is applied to the for 10 minutes called strand of hair, then rinsed with water, washes and dries the hair. The hair is dyed black.

Beispiel 7Example 7

Man bereitet die gleichen Lösungen, wie dies in Beispiel 6 beschrieben ist, ersetzt jedoch 5,6-Dihydroxyindol durch:
entweder 1,3 g 2-Methyl-5,6-dihydroxyindol,
oder 1,4 g 2,3-Dimethyl-5,6-dihydroxyindol,
oder 1,2 g 3-Methyl-5,6-dihydroxyindol,
und indem man auch die entfärbte Haarsträhne durch eine natürlich graue, zu 90% weisse Haarsträhne ersetzt.
The same solutions are prepared as described in Example 6, but 5,6-dihydroxyindole is replaced by:
either 1.3 g of 2-methyl-5,6-dihydroxyindole,
or 1.4 g of 2,3-dimethyl-5,6-dihydroxyindole,
or 1.2 g of 3-methyl-5,6-dihydroxyindole,
and by also replacing the discolored strand of hair with a naturally gray, 90% white strand.

Man erhält jeweils die folgenden Färbungen:
stark kastanienbraun-grau,
stark grün-grau,
stark blau-grau.
The following colors are obtained:
strong maroon-gray,
strong green-gray,
strong blue-gray.

Beispiel 8Example 8

Man arbeitet gemäss Beispiel 1, wobei man jedoch das natürliche Haar durch ein dauergewelltes Haar ersetzt; man erhält eine intensive Schwarzfärbung.One works according to Example 1, but one natural hair replaced by permed hair; one receives an intense black color.

Beispiel 9Example 9

Man bereitet eine Kaliumpermanganat-Lösung, indem man 1,58 g KMnO4 in 1.000 ml Wasser (Endvolumen), welches mit Schwefelsäure auf pH 3 eingestellt wurde, auflöst.A potassium permanganate solution is prepared by dissolving 1.58 g of KMnO 4 in 1,000 ml of water (final volume) which has been adjusted to pH 3 with sulfuric acid.

Ein gewirktes Band aus 1 g Wolle wird in 30 ml KMnO4-Lösung bei 30°C 10 Minuten lang eingetaucht. Das Band wird daraufhin mit Wasser gespült.A knitted ribbon of 1 g wool is immersed in 30 ml KMnO 4 solution at 30 ° C for 10 minutes. The tape is then rinsed with water.

Man bereitet ausserdem die Lösung, indem man 1,2 g 5,6-Dihydroxyindol in 20 ml wasserfreiem Ethanol auflöst. Man gibt hierzu 80 ml einer Pufferlösung von pH 9, welche 62,5 g NH4Cl in 1.000 ml Wasser, welches mit Ammoniak auf pH 9 gebracht wurde, umfasst.The solution is also prepared by dissolving 1.2 g of 5,6-dihydroxyindole in 20 ml of anhydrous ethanol. 80 ml of a pH 9 buffer solution are added to this, which comprises 62.5 g of NH 4 Cl in 1,000 ml of water which has been brought to pH 9 with ammonia.

Das gewirkte Band aus 1 g Wolle, welches vorher mit der Permanganat-Lösung behandelt wurde, wird mit 10 ml dieses Mittels bepinselt, und dann 10 Minuten lang bei 30°C in einen Parafilm gegeben. Das Band wird dann mit Wasser gespült, mit 10%igem Natriumlaurylsulfat gewaschen und getrocknet. The knitted ribbon made of 1 g wool, which was previously covered with the Permanganate solution was treated with 10 ml of this Brushed, and then at 30 ° C for 10 minutes given a parafilm. The tape is then covered with water rinsed, washed with 10% sodium lauryl sulfate and dried.  

Das wollene Band ist rabenschwarz gefärbt.The woolen ribbon is dyed black.

Die in den folgenden Beispielen genannten Handelsnamen bezeichnen die folgenden Produkte:Denote the trade names mentioned in the following examples the following products:

Carbopol 940:,6Acrylsäurehomopolymer, vernetzt mit einem polyfunktionellen Agens, erhältlich durch die Firma Goodrich; Cellosize WPO3H:,6Hydroxyethylcellulose, erhältlich durch die Firma Union Carbide; Gel White H/USP:,6Montmorillonit, erhältlich durch die Firma Georgia KaolinCarbopol 940:, 6acrylic acid homopolymer, cross-linked with a polyfunctional agent, available from Goodrich; Cellosize WPO3H:, 6-hydroxyethyl cellulose, available from Union Carbide; Gel White H / USP:, 6montmorillonite, available from the Georgia Kaolin company

Claims (18)

1. Verfahren zum Färben keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass man nacheinander auf die Fasern aufbringt:
  • (a) ein Mittel, das in einem zur Färbung geeigneten Medium mit einem pH zwischen 2 und 10 ein Metallanion umfasst, welches eine gute Affinität für Keratin besitzt und ein Oxidations-Reduktionspotential aufweist, das über dem von 5,6-Dihydroxyindol oder dessen Derivaten der Formel (I) liegt, und
  • (b) ein Mittel, das in einem zur Färbung geeigneten Medium mit einem pH zwischen 7 und 10 einen Farbstoff der Formel (I)
1. Process for dyeing keratin fibers, characterized in that the fibers are applied one after the other:
  • (a) an agent which, in a medium suitable for coloring with a pH between 2 and 10, comprises a metal anion which has a good affinity for keratin and has an oxidation reduction potential which is higher than that of 5,6-dihydroxyindole or its derivatives of formula (I), and
  • (b) an agent which, in a medium suitable for coloring and having a pH between 7 and 10, contains a dye of the formula (I)
umfasst, worin R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeuten.comprises, wherein R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen, methyl or ethyl. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoffe ausgewählt werden aus 5,6-Dihydroxyindol, 2-Methyl-5,6-dihydroxyindol, 3-Methyl-5,6-dihydroxyindol, 2,3-Dimethyl-5,6-dihydroxyindol.2. The method according to claim 1, characterized in that that the dyes are selected from 5,6-dihydroxyindole, 2-methyl-5,6-dihydroxyindole, 3-methyl-5,6-dihydroxyindole, 2,3-dimethyl-5,6-dihydroxyindole. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Anion ein Permanganat oder ein Bichromat darstellt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the anion is a permanganate or represents a bichromate. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Kaliumpermanganat oder Natriumbichromat verwendet.4. The method according to claim 3, characterized in that you have potassium permanganate or Sodium bichromate used. 5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Anion in einer Molalität von über 10-3 Mol/1.000 g vorliegt, vorzugsweise zwischen 10-2 Mol/1.000 g und 10-1 Mol/1.000 g.5. The method according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the anion is present in a molality of over 10 -3 mol / 1,000 g, preferably between 10 -2 mol / 1,000 g and 10 -1 mol / 1,000 g . 6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der pH des Mittels, welches das Anion umfasst, sauer ist und vorzugsweise zwischen 2 und 5 liegt, und mit anorganischen Säuren eingestellt wird. 6. The method according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that the pH of the agent comprising the anion is acidic and is preferably between 2 and 5, and with inorganic Acids is adjusted.   7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel, welches das Anion enthält, in Form eines wässrigen Mittels vorliegt, das anorganische Hilfsstoffe enthält, die geeignet sind, demselben eine Viskosität zu verleihen, die die Applikation auf dem Kopf erlaubt.7. The method according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that the Agent containing the anion in the form of an aqueous Is present that contains inorganic auxiliaries, which are suitable for imparting a viscosity to it, which allows the application on the head. 8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der Formel (I) in Anteilen zwischen 0,5 und 2%, vorzugsweise zwischen 1 und 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, das im zweiten Schritt angewendet wird, vorliegen.8. The method according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that the Compounds of formula (I) in proportions between 0.5 and 2%, preferably between 1 and 1.5% by weight, based on the total weight of the agent in the second step is applied. 9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der pH des Mittels, welches das 5,6-Dihydroxyindol enthält, zwischen 7 und 10 liegt.9. The method according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that the pH of the agent containing the 5,6-dihydroxyindole, is between 7 and 10. 10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel, welches den Farbstoff enthält, ein wässriges ist und ausserdem ein Lösungsmittel enthält, das ausgewählt ist aus niedrigen Alkanolen mit C1-C4, Ethylenglykol, Ethylenglykol-monomethylether, Ethylenglykol-monoethylether und Ethylenglykol-monobutylether oder dem Acetat von Ethylenglykol-monoethylether, Propylenglykol, Propylenglykol-monoethylether oder Dipropylengylkol-monomethylether und Methyllactat.10. The method according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that the agent which contains the dye is an aqueous and also contains a solvent which is selected from lower alkanols with C 1 -C 4 , ethylene glycol, ethylene glycol -monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether or the acetate of ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol, propylene glycol monoethyl ether or dipropylene glycol monomethyl ether and methyl lactate. 11. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel, welches die Farbstoffe der Formel (I) enthält, auch kosmetisch annehmbare Hilfsstoffe umfasst, die ausgewählt sind aus: Antioxidanzien, Puffern, Parfümen, oberflächenaktiven Mitteln, Fettamiden, Mitteln, die den Fasern Fülle verleihen, sequestrierenden Mitteln, konservierenden Mitteln, filmbildenden Mitteln und Verdickungsmitteln.11. The method according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that the Agent which contains the dyes of the formula (I),  also includes cosmetically acceptable excipients that are selected from: antioxidants, buffers, perfumes, surfactants, fatty amides, agents that affect the Give fibers fullness, sequestering agents, preserving agents, film forming agents and Thickeners. 12. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst eine wasserfreie Lösung von 5,6-Dihydroxyindol oder dessen Derivaten der Formel (I) in einem organischen Lösungsmittel bereitet und zum Zeitpunkt der Anwendung zu der genannten Lösung ein wässriges, zur Färbung geeignetes Medium zugibt.12. The method according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that one first an anhydrous solution of 5,6-dihydroxyindole or its derivatives of the formula (I) in an organic Prepares solvent and at the time of application an aqueous solution suitable for coloring of said solution Medium admits. 13. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das im ersten Schritt aufgetragene Mittel für eine Dauer von 3 bis 30 Minuten im Kontakt mit den Fasern gebracht wird, dieser Applikation eine Spülung mit Wasser folgt, und das im zweiten Schritt aufgetragene Mittel für eine Dauer von 2 bis 10 Minuten in Kontakt mit den Fasern gebracht wird, worauf eine Spülung mit Wasser und gegebenenfalls eine Waschung und eine neue Spülung folgt.13. The method according to one or more of claims 1 to 11, characterized in that the funds applied in the first step for a duration of 3 is brought into contact with the fibers for up to 30 minutes, this application is followed by a rinse with water, and that funds applied in the second step for a duration of Is brought into contact with the fibers for 2 to 10 minutes, followed by a rinse with water and, if necessary, a Wash and a new rinse follows. 14. Vorrichtung mit mehreren Kompartimenten oder "Kit" zum Färben keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass eines der Kompartimente mindestens ein Mittel umfasst, welches in einem zur Färbung geeigneten Medium, das in einem oder mehreren der Ansprüche 1, 3 und 4 definierte Anion umfasst, dass das andere Kompartiment das Mittel enthält, welches 5,6-Dihydroxyindol oder dessen Derivate der Formel (I), wie sie in einem oder mehreren der Ansprüche 1, 2 und 8 bis 12 definiert sind, enthält, wobei vorgesehen ist, diese nacheinander auf die keratinischen Fasern aufzutragen.14. Multi-compartment device or "kit" for dyeing keratin fibers, thereby characterized that one of the Compartments comprises at least one agent, which in a medium suitable for coloring, which in one or more of claims 1, 3 and 4 defined anion includes that the other compartment contains the agent which 5,6-dihydroxyindole or its derivatives of the formula (I) as defined in one or more of claims 1, 2 and  8 to 12 are defined, with provision being made these one after the other on the keratinic fibers to apply. 15. Vorrichtung mit mehreren Kompartimenten nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass eines der Kompartimente das Mittel enthält, welches in einem zur Färbung geeigneten Medium das Anion, wie es in einem der Ansprüche 1, 3 und 4 definiert ist, umfasst, dass das andere Kompartiment 5,6-Dihydroxyindol oder dessen Derivate der Formel (I) in einem wasserfreien Lösungsmittel enthält, und dass das dritte Kompartiment ein wässriges Medium enthält, wobei vorgesehen ist, dass der Inhalt des zweiten und dritten Kompartiments unmittelbar vor der Anwendung gemischt wird.15. Device with several compartments after Claim 14, characterized in that one of the compartments contains the agent that in a medium suitable for staining the anion as it is defined in one of claims 1, 3 and 4, that the other compartment is 5,6-dihydroxyindole or its derivatives of the formula (I) in an anhydrous Contains solvents and that the third compartment contains an aqueous medium, it being provided that the content of the second and third compartments is mixed immediately before use. 16. Vorrichtung mit mehreren Kompartimenten gemäss Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass eines der Kompartimente die Lösung des Anions, wie sie in einem der Ansprüche 1, 3 und 4 definiert ist, enthält, dass das andere Kompartiment eine wässrige, verdickte Lösung umfasst, dass das dritte Kompartiment 5,6-Dihydroxyindol oder dessen Derivate in wasserfreier Lösungsmittelumgebung enthält, und dass das vierte Kompartiment ein wässriges Medium enthält, wobei vorgesehen ist, dass der Inhalt der ersten zwei Kompartimente und der Inhalt der letzten zwei Kompartimente unmittelbar vor der Anwendung vermischt wird.16. Device with several compartments according to Claim 14 or 15, characterized in that one of the compartments is the solution of the anion, like it is defined in one of claims 1, 3 and 4, contains that the other compartment an aqueous, thickened solution that includes the third compartment 5,6-dihydroxyindole or its derivatives in anhydrous Contains solvent environment, and that the fourth Compartment contains an aqueous medium, where it is intended that the content of the first two Compartments and the content of the last two Compartments are mixed immediately before use. 17. Applikation des Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13 zur Färbung menschlicher Haare.17. Application of the method according to one or more of claims 1 to 13 for coloring human hair.
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