DE2121204C3 - Überzugsmittel - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft Überzugsmittel, die Metallflokken zur Erhöhung ihrer Reflexion enthalten.

Überzugsmittel dieser Art sind bekannt und z. B. in den US-PS 28 39 378 und US-PS 29 41 894 beschrieben, gemäß denen aus Dampf abgeschiedenes Aluminium aufgebrochen und einem filmbildenden Überzugträger einverleibt wird. Gemäß der US-PS 29 41 894 wird das Aluminium in Mengen von 0.028% bis 0,15%, bezogen auf das Gewicht des Mittels, verwendet. Dieser Anteil an Aluminium ist kleiner, als er bisher für nötig angesehen wurde, reicht jedoch aus, um ein glänzendes, vielfarbiges Aussehen zu ergeben, jedoch wird bei den /ur Ausbildung des, gewünschten metallischen Glanzes benötigten Mengen die Pigmentierung des Überzuges teilweise verdunkelt, so daß der Kontakt zwischen den Metallflocken und dem Hintergrund verringert wird.

Ein weiteres Problem bei den bekannten Übcr/ugsmiticln besteht in der Neigung der Aluniiniumilockcn, beim Aussetzen an die Elemente angegriffen und gelöst /u werden. Wenn die Aluminiumflockcn weggclöst werden, schauen die dunkleren Pigmente des Überzuges durch, so daß einige Teile der Oberfläche aufgrund der Korrosion verdunkelt werden, wahrend der restliche Teil des Überzuges die Aluminiumflockcn beibehält, so daß sich ein fleckiges Aussehen ergibt.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von Überzugsmittel, die Melallflocken zur Erhöhung der Reflexion enthalten und zur Herstellung von dauerhaften, glänzenden Überzügen geeignet sind.

Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt crCindungsgcmäß durch ein Überzugsmittel mit einem Bindemittel und reflektierenden Melal!^flockcn, die unter Zerkleinern eines durch Aufdampfen in einer Dicke von 0,01 bis 0,1 μιη erhaltenen Mciallfilms hergestellt sind, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Metallfilm zusammen mit einer Harzunterlage und gegebenenfalls mit einem Harzüberzug auf Teilchen der Größe von 30 bis 200 μιη zerkleinert worden ist und daß die Menge des Metalls 0,0005 bis 0,025 Gew.%, auf das Überzugsmittel bezogen, beträgt.

Hei Anwendung des Übcr/.ugsmittcls gemäß der Erfindung wird ein gröllerer Glanz bei den erzeugten Überzügen erzielt, da das Metall in einem kleineren Anteil in Eorm von großen, unlöslichen harzgetragenen (locken von erhöhter Planarität verwendet wird. Ein größerer Anteil der !-"locken reflektiert das Licht in Übereinstimmung, so daß weiter getrennte I lachen gebildet werden, die erhöhten Glanz zeigen. Auf diese Weise scheint jede Flocke noch glänzender, und es tritt eine geringere Maskierung des Pigmentes ein. Außerdem schützt der Harzüberzug auf den Flocken die Flocken nahe der Oberfläche gegen Korrosion. Infolgedessen wird die Oberflächenfleckenbildung auf ein Minimum herabgesetzt. Der Harzfilm ist in dem Überzugsmittel unlöslich.

Die Überzugsmittel gemäß der Erfindung ergeben

ίο dünne Überzüge, wobei beispielsweise die übliche Filmdicke für Anwendung bei Kraftfahrzeugen 0,5 bis 1,12 μπι beträgt. Vorzugsweise besitzen die Flocken eine größere Hauptplanarabmessung als die Dicke des Films. Die erfindungsgemäß einzusetzenden Flocken können nicht in den bisher als notwendig betrachteten Mengen eingesetzt werden, da sie eine Neigung zum Vorspringen aus dem Überzug besitzen, insbesondere wenn ein Überzug von der für Anwendung bei Kraftfahrzeugen üblichen Stärke verwendet wird. Es wurde festgestellt, daß eine ausgeprägte Glitzerwirkung erhalten werden kann, wenn kleine Flockenanteile verwendet werden, die kein Vorspringen der Flocken aus dem Überzug ergeben.

Nachfolgend wird die Erfindung unter besonderer Bezugnahme auf die Anwendung von Aluminium beschrieben, da dieses vom Gesichtspunkt der Zugänglichkeit, der Leichtigkeit, womit es aus Dampf abgeschieden werden kann oder auf sonstige Weise gehandhabt werden kann und aufgrund seiner hohen Reaktivität bei extremer Dünnheit bevorzugt wird, lcdoch können auch andere Metalle, die zur Ausbildung von reflektierenden Oberflächen bei der Abscheidung in der hier in Betracht kommenden geringen Dicke fähig sind, verwendet werden. Zu diesen Metallen gehören Silber, Kupfer, Gold, Zinn, Nickel. Chrom, Palladium, Platin, Rhodium und deren Legierungen.

Wenn sich die Erfindung auch hauptsächlich auf Flocken richtet, die durch unlösliche Überzüge auf beiden Seiten getragen werden, kann der Überzug auch

♦o lediglich auf einer Seite der Flocke vorhanden sein. In jedem Fall trägt der unlösliche Überzug den Metallfilm, wenn er zu Flocken gebrochen ist, und dadurch wird die Verformung der Flocken auf ein Minimum gehalten und eine verbesserte Korrosionsbeständigkeit erzielt.

Die harzgetragenen Flocken können nach einem Verfahren hergestellt werden, bei dem das Metall auf einer mit einer Freigabeschicht überzogenen Unterlage abgeschieden wird und dann das Metall mit dem gewünschten Überzugsharz überzogen wird. Das harzüberzogenc Metall kann dann von der Unterlage durch Ablösen der Freigabeschichl abgestreift werden. Es kann dann zu Flocken gebrochen werden, die einen Harzüberzug lediglieh auf einer Seite besitzen. Falls man einen Harzüberzug auf beiden Seiten wünscht, wird

eine Schicht des Überzugsharzes auf der Freigabeschicht vor dem Metall aufgebracht.

Bei der Herstellung von Aluminiumsehichiflocken dieser Art ist es günstig, eine tragende Unterlage, wie Polyethylenterephthalat, anzuwenden, die mit einem löslichen Freigabeüber/.ug aus Polymeren! überzogen ist, so daß der erste Harzüberzug leicht hiervon bei der anschließenden Behandlung mit einem organischen Lösungsmittel abgestreift werden kann. Eine Schicht eines Polymeren von begrenzter Löslichkeit wird dann aufgetragen und zwangsgetrocknel, um das zur Auftragung verwendete Lösungsmittel zu entfernen. Der Aluminiumfilm wird dann in irgendeiner geeigneten Weise aufgetragen, wobei die Dampfabschcidung

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bevorzugt wird. Obwohl die Dicke des Aluminiumfilmes beträchtlich variieren kann, ist es günstig, das Aluminium in solcher Menge abzuscheiden, daß etwa 62 g Aluminium auf 1000 m² Oberfläche vorliegen, was einer Dicke von etwa 0,05 μπι entspricht Ein weiterer Überzug der Polymerschicht von begrenzter Löslichkeit wird dann aufgetragen, die gleich oder unterschiedlich von der Schicht auf der anderen Seite des Aluminiums sein kann. Diese Oberschicht wird dann zwangsgetrocknet, so daß sich ein Gebilde aus zwei Schichten von relativ unlöslichem Polymeren, und zwar jeweils eine auf jeder Oberfläche des Metallfilms, ergibt Dieses Schichtgebilde befindet sich auf dem Träger und wird durch den Freigabeüberzug gehalten. Dieser Aufbau aus Träger, Freigabeüberzug und Schichtgebilde wird dann durch ein Lösungsmittelbad, vorzugsweise aus Aceton, welches gewünscbienfalls erhitzt sein kann, geführt so daß der Freigabeüberzug gelöst wird und das Schichtgebilde vom Träger abgelöst wird, üblicherweise mit Hilfe mechanischer Einwirkungen mittels Führung des zusammengesetzten Körpers über Walzen. Dadurch ergibt sich eine Aufschlämmung des teilweise aufgebrochenen Schichtgebildes in dem organischen Lösungsmittel, und diese Aufschlämmung wird mit einem Rührer zum weiteren Aufbrechen ohne EntSchichtung zu Flocken der gewünschten Größe zerkleinert. Ein einfaches Rühren reicht normalerweise zum Aufbrechen des Schichtgebildes in Flocken aus, jedoch kann eine Rührwirkung von höherer Geschwindigkeit angewandt werden, falls sich das einfache Rühren als unzureichend erweist.

Die Harze, die zur oberflächlichen Überdeckung des Aluminiumfilms unter Ausbildung des Schichtgebildes verwendet werden, sind relativ unlöslich in den gewöhnlichen organischen Lösungsmitteln, wie sie zur Entfernung des Schichtgebildes von dem Träger, auf dem es gebildet wurde, und zur Auflösung der Harze, die in dem Überzugsmittel benutzt wurden, verwendet werden. Beispiele für derartige relativ unlösliche Harze sind Copolymere mit einem Gehalt von 50 bis 80% Acrylnitril, wobei als Beispiel für den Rest des Copolymeren Äthylacrylat genannt wird. Diese Copolymere sind in relativ starken Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, löslich, lösen sich jedoch nicht in den üblicheren Lösungsmitteln von geringerer Aktivität, wie Aceton. In gleicher Weise ist Polyvinylbutyral relativ unlöslich in aromatischen Lösungsmitteln und Ketonen und kann unter Anwendung alkoholischer Lösungsmittel gelöst und aufgetragen werden. Ferner ist Polyethylenterephthalat in niedriger Konzentration in Kresylsäuren löslich und kann aus einer Lösung hierin aufgetragen werden. Die normalerweise für Kraftfahrzeugüberzüge verwendeten Acrylpolymere sowie die anderen für derartige Zwecke als brauchbar bekannten Harzsysteme, wie die in der US-PS 29 41 894 beschriebellen Alkydharz-Aminoplast-Harzgemische, sind in einem oder mehreren der üblicherweise bei Kraftfahrzeuglackierungen verwendeten Lösungsmitteln löslich, beispielsweise Gemischen aus aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Xylol, und alliphatischen Kohlenwasserstoffen, wie Leichtbenzin oder Schwerbenzin, die mit Ketonen, wie Mcthyläthylkcton oder Methylisobutylketon, ergänzt sein können. Die als Überzug für die Oberfläche des Aluminiumfilms an beiden Seilen verwendeten Harze müssen deshalb relativ unlöslich in derartigen Lösungsniittelsyslemen sein.

Anstelle des vorstehend angegebenen Äthylacrylat/ Äcrylnitril-Copolymcrs kann auch eine 5%igc Lösung

40 von Polyvinylbutyral in einem Gemisch aus Äthanol und Butanol in einem Gewichtsverhältnis von 50/50 verwendet werden. Hierbei wird ein Harzfilm auf dem Aiuminiumfilm abgeschieden, der sich in den aromatischen Lösungsmitteln und Ketonlösungsmitteln, die zur Freigabe des Schichtgebildes verwendet werden, nicht löst Dieser Harzfilm löst sich auch in zahlreichen Lösungsüberzugsmitteln nicht auf, denen die harzgetragenen Flocken einverleibt werden. Eine 5%ige Lösung von Polyäthylenterephtalat in Kresylsäuren kann ebenfalls anstelle der Äthylacrylat/Acrylnitril-Copolymerlösung verwendet werden.

Wenn auch die zum Aufziehen des Metallfilms verwendeten Harze in den eingesetzten Lösungsmittel unlöslich sein müssen, schließt dies eine begrenzte Quellung des Harzes in dem Lösungsmittelmedium nicht aus. Es ist zu beachten, daß in dieser Hinsicht die Harzfilme nicht ein Aufbrechen des freigesetzten Schichtgebildes in Flocken verhindern und eine begrenzte Quellung des Harzfilmes in dem Lösungsmittelmedium das Harzaufbrechen fördern kann.

Das Harz wird vorzugsweise aus einer Lösung aufgetragen, worauf das Lösungsmittel durch Verdampfung entfernt wird, wobei vorzugsweise eine Zwangstrocknung angewandt wird, bei der Heißluft über den feuchten Überzug zur Trocknung geblasen wird. Härtungsbedingungen für eine begrenzte thermoverfestigte Härtung können angewandt werden, falls Träger und Freigabeüberzug die angewandten Temperaturen aushalten können. Relativ starke Lösungsmittel können zur Auftragung verwendet werden, da sie rasch abgedampft werden, so daß eine unzulässige Schädigung der Trägermaterialien vermieden wird.

Zur Erleichterung der Entfernung des aufgezogenen Metallfilmes von der Unterlage wird ein Harz, welches in den in Betracht kommenden Lösungsmitteln leicht löslich ist, als Freigabeschicht verwendet. Beispielsweise ist lsobutylmethacrylat ein typischer Freigabeüberzug, der angewandt werden kann. Naturharze oder maleinisierte Naturharze oder Estergummis sind weitere Beispiele für lösliche Freigabeschichten, die verwendet werden können. Es wurde auf diese Weise ein Schichtgebilde ausgebildet und später physikalisch vom Träger entfernt, wobei ein Lösungsmittel angewandt wird, welches den das Schichtgebilde auf dem Träger haltenden Freigabeüberzug löst. Das zur Bildung des Schichtgebildes verwendete Harz ist in diesem Lösungsmittel relativ unlöslich.

Die Konzentration des Harzes in der Lösung unterstützt die Ausbildung der Dicke der Harzfilme auf dem Metall. Da dünne Harze gewünscht werden, werden Lösungen mit niedrigem Feststoffgehalt, beispielsweise 3 bis 15% Feststoff, bevorzugt. Der das Metall tragende Harzfilm ist mindestens 0,25 μιη, bevorzugt mindestens 2 μιη dick. Da die Metallfilme im allgemeinen nicht zu dick sein dürfen, so daß sie ein Aufbrechen unter Anwendung eines geeigneten Lösungsmittels und der mechanischen Rührbewegung verhindern, übersteigen die bevorzugten Filme nicht eine Dicke von 5 μιη.

Die zum Überziehen des Metallfilmes verwendeten Harzfilme können gefärbt oder pigmentiert sein, um dem reflektierten Licht eine Farbe zu erteilen. In gleicher Weise kann das Metall gefärbt oder anodisiert se ι und die Oberflächenharzfilme können zum Abschließen der Farbe auf dem Metall wirken. Zahlreiche dekorative Wirkungen ergeben sich aus dieser Fähigkeit zur Variierung der Farbe und des

Aussehens der Flocken, welche.eingesetzt werden.

Obwohl die Dampfabscheidung das bevorzugte Verfahren zur Ausbildung des dünnen Aluminiumfilmes ist, können auch andere Verfahrer; angewandt werden, beispielsweise stromlose Abscheidung, und die Aluminiumfilme können verwendet werden, solange sie ausreichend stark zur Reflexion des Lichtes sind. Die stromlose Abscheidung ist als Zersetzung von Aluminiumhydrid in der US-PS 34 62 288 beschrieben. Die obe.-c Grenze der Filmstärke ist nicht kritisch, liegt jedoch in der Größenordnung von 0,5 bis 0,75 μιη, obwohl sie Variationen in Abhängigkeit von dem gewählten Metall und wirtschaftlichen Faktoren unterliegt. Insbesondere beträgt die Stärke des Metallfilmes normalerweise 0,01 bis 0,6 μπι, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 μίτι. Die dünnsten Aluminiumfilme mit Dicken von weniger als 0,07 μιη sind besonders begünstigt, da sie in Abwesenheit des Harzträgers sehr leicht durch die zum Aufbrechen des Filmes in Flocken verwendete Rührwirkung verformt werden. Diese dünneren Filme haben auch weniger Masse und korrodieren leichter an der Oberfläche und bilden ein fleckiges Aussehen beim Aussetzen im Freien, falls sie keinen Harzüberzug aufweisen. Weiterhin wird durch die Kombination von dünnem Metallfilm und unlöslichem Harzüberzug das Absetzen der Flocken in der Überzugsmasse auf ein Minimum herabgesetzt.

Falls das Schichtgebilde in einem flüssigen Medium gerührt wird, welches ein organisches Lösungsmittelsystem enthält, das zur Auflösung des Harzes auf dem Film nicht fähig ist, wird die Schichtform beibehalten, wenn der Film aufgebrochen wird. Die dünnen Harzfilme verhindern das Aufbrechen zu den gewünschten Flocken nicht, sondern schützen die Flocken während des Aufbrechens und verursachen die Ausbildung von Flocken, die stärker planar als die bisher hergestellten sind. Ohne die tragenden Harzfilme sind die Flocken bei 600-facher Vergrößerung signifikant verworfen, beispielsweise sind sie wellenförmig oder zeigen gekräuselte Kanten, und sind runzlig. Durch dieses verringerte Planaritäl wird der Anteil der Flocken verringert, die Licht von einer gegebenen Quelle in das Auge des Betrachters reflektieren können. Bevorzugt werden Flocken mit einer Planarabmessung von mehr als 30 μιη vorzugsweise mehr als 60 μιη verwendet, während die größten Teilchen nicht wesentlich mehr als 200 μηι sind. Besonders bevorzugt werden Flocken, welche eine Planarabmessung größer als die Stärke des gebildeten Überzuges besitzen. Infolgedessen sind die Flocken in dem Film zur Reflexion des Lichtes über einen relativ großen Oberflächenbereich der Flocke fähig und ergeben einen ausgeprägten Glanz, der besonders wertvoll ist, wenn weniger als 100 reflektierende Flocken je 5,5 Quadratmillimeter des Überzuges vorliegen, so daß die glitzernden Flocken einen weiten Abstand besitzen. Auf diese Weise glitzert der Überzug in Licht im Gegensatz zur Ausbildung eines mehr allgemeineren Metallglanzes von verringerter Intensität, die durch eine teilweise Markierung der Über/u;.; spigmentierung erreicht wird.

Das Rühren wird vorzugsweise fortgesetzt, bis etwa 95Gew.-% der Flocken eine Hauptabmessung im Bereich von 30 bis 80 μπι besitzen.

Die von Harz getragenen Metallflocken müssen in sehr geringen Mengen angewandt werden, wobei die bevorzugten Verhältnisse unterhalb des minimalen Anteiles von 0,028% Aluminium liegen, der in der US-PS 2^41894 abgegeben ist. Die bevorzugten Verhältnisse gemäß der Erfindung liegen zwischen 0,0005 und 0,025% Aluminium, bezogen auf das Gewicht der Masse. Selbst kleinere Anteile Aluminium auf der gleichcn Basis können t« herab zu 0,0003 Ge\v.-% verwendet werden. In bestimmten Fällen, falls die Pigmentierung dichter oder dunkler gefärbt ist, kann es günstig sein, den Anteil an Aluminium zu erhöhen, jedoch selbst in diesen Fällen ist es kaum günstig, das bevorzugte Maximum zu übersteigen. Der maximale

to Anteil, der angewandt werden kann, beträgt etwa 0,035 Gew.-%. Falls der gewichtsmäßige Anteil des gemäß der Erfindung eingesetzten Aluminiums über diese angenäherte obere Grenze erhöht wird, zeigen die Teilchen eine Neigung aus der überzogenen Oberfläche vorzuspringen. Deshalb muß der Gewichtsanteil an Metall in den Flocken zur Vermeidung des Vorsprin· gens begrenzt sein.

Die vom Harz getragenen Metallflocken werden in einem filmbildenden Überzugsträger dispergiert. Die

Überzüge sind besonders wertvoll als Decküberzüge für die Außenseiten von Kraftfahrzeugen. Für diesen Zweck sind Acrylüberzüge von besonderem Interesse. Beispiele hierfür sind Polymere, die 80 bis 100% polymerisiertes Methylmethacrylat enthalten, wobei jeglicher Rest des Polymeren aus monoäthyienisch ungesättigten Monomeren besteht, welche mit Methylmethacrylat (»polymerisierbar sind, beispielsweise anderen Alkylestern der Acrylsäure oder Methacrylsäure, wie Butylacrylat. Geringe Mengen an Acrylsäure oder Methacrylsäure können gewünschtenfalls vorhanden sein. Während Acrylpolymere der in Kraftfahrzeugüberzügen verwendeten Art besonders bevorzugt werden, können sämtliche Lacke oder Überzugspolymersysteme oder Emaillen, die entweder klar oder pigmentiert sind, verwendet werden. Die letzteren sind besonders brauchbar, insbesondere für die Hochglanzüberzugssysteme, die bei Kraftfahrzeugdecküberzügen verwendet werden. Diese Abschlußüberzüge enthalten häufig Cellulosematerialien, wie Celluloseacetatbutyrat, und entsprechende Weichmacher. Typische Acrylkraftfahrzeugdecküberzüge, die verwendet werden können, sind in der US-PS 28 49 409 beschrieben.

Die Metallfjocken aus Schichtgebilden können auch in wäßrigen Überzugsmittel eingesetzt werden. Normalerweise können die stark reaktionsfähigen Aluminiumflocken nicht in einem üblichen alkalischen wäßrigen Medium verwendet werden, da das Aluminium mit dem Wasser reagiert. Gemäß der Erfindung ist jedoch das Aluminium geschützt, so daß die Aluminiumteilchen

so einem wäßrigen Überzugssystem ohne schädigende Wirkung einverleibt werden können. In diesem Fall wird das Aluminiumschichtgebilde von der Trägerschicht unter Anwendung eines mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittels abgestreift und die Dispersion der Aluminiumflocken in dem Lösungsmittel wird dann in dem wäßrigen Überzugsmittel dispergiert.

Die harzgetragenen Metallflocken sind voneinander isoliert und infolgedessen können die Überzugsmittel einer elektrostatischen I lochspannungsaufladung ohne Bogenbildung unterworfen werden. Dies ist wichtig in der Kraftfahrzeugindustrie, wo elektrostatische Überzugsverfahren häufig angewandt werden. Die Mittel gemäß der Erfindung können sogar elektrostatisch als Teil des elektrostatischen Überzugsverfahrens zerstäubt werden.

Die Aufschlämmung der harzgetragenen Aluminiumflocken wird in dem gewählten Überzugsmittel in einer Menge dispergiert die den gewünschten Metallgehall

ergibt. Der Metallgehalt der fertigen Mctallisierübcrzugsmasse beträgt vorzugsweise etwa 0,01 Gew.-%.

Obwohl die Zusammensetzung des Überzuges selbst einer beträchtlichen Variierung unterliegt, stellt ein Beispiel für eine bevorzugte Überzugszusammensetzung die Koni! union von 50 Teilen Meihylmethacrylatcopolymer r.ui 30 Teilen eines Polyesterweichmachers und 20 Teilen Cclluloseacetatbutyrat dar. wobei die Lösungsmittel aromalische Kohlenwasserstoffe und Ketone sind. Das bevorzugte Methylmethacrylatcopolymer enthält 92% Methylmethacrylat und 8% Isobutylacrylat und wird als Lösung mit 40% Feststoff in einem Gemisch im Verhältnis 3 / 1 aus Toluol und Methylethylketon verwendet. Ein geeigneter Polyesterweichmacher enthält 37.7% Neopentylglykol. 22,9% Pelargonsäure, 21.0% Isophthalsäure und 18,4% Adipinsäure. Dieser Weichmacher wird als Lösung mit 95% Feststoff in Xylol verwendet. Das Celluloscacetatbutyrat wird als Lösung mit 25% Feststoff in Toluol und Aceton verwendet.

Durch Vermischen der drei Lösungen in der angegebenen Form wird das bevorzugte Überzugsträgermaterial erhalten. Gewünschtenfalls kann ein geringer Anteil des Methylmethacrylatcopolymercs (etv\;i 2(jcw.-%) durch andere Methylmethacrylatcopolwnere. die eine erhöhte Haftung ergeben, beispielsweise ein Copolymer, mit 79%) Methylmethacrylai. 8% Isobutylacrylat. 8% Methacrylsäure, und 5% irgendeines üblichen Haftungsförderungsrnittels ersetzt werden. Beispielsweise kann Methacrylsäure mit Propylcnimin umgesetzt werden. Eine andere bekannte Variation besteht im Ersatz der Methacrylsäure durch Glycidylmcthacrylat. welches gewünschtenfalls aminiert oder ammoniakiert werden kann. Eine weitere bekannte Abänderung besteht in dem Ersatz der Methacrylsäure durch ein Aminoacrylat. Diese und weitere ähnliche Hilfsmittel sind zur Erhöhung der Haftung des Meth\lacrvlatübcrzugss\stems auf einer Unterlage bekannt und können gewünschtenfalls angewandt werden.

Das l.osungssystein ^f;ir ein Methacrylatpolymer. welches einen Haftungspromotor enthält, kann das gleiche sein, wie es für das Methylmcthaerylatpolymer \erwendet wird, welches keinen Haftungspromolor enthält.

Das Überzugsmittel kann klar angewendet werden, wird ledoch bevorzugt pigmentiert verwendet. Das Pigment kann in dem Überzugsmittel dispergiert werden, so daß sich eine Hintergrundfarbc für die reflektierenden Aluminiumflocken ergibt. Geeignete Pigmente für Überzugsmittel sind bekannt, wobei zu den üblicherweise zur Ausbildung von Kraftfahrzeug-Überzügen verwendeten Pigmenten Ruß. Phthalocyaningrün. Phthalocyaninblau. Ferritgelb, rotes Eisenoxyd. Titandioxyd. Eisenblau. Chromtetrahydrat. Bleichromat und Indanthronblau gehören. Zahlreiche andere Pigmente können ebenfalls verwendet werden. Wenn auch normalerweise eine Pigmentierung vorliegt, können die harzgetragenen Metallflocken andererseits auch in klaren Überzügen verwendet werden, insbesondere wenn sie auf der Oberseite eines vorher aufgetragenen pigmentierten Überzuges aufgetragen werden.

Obwohl die Überzüge gemäß der Erfindung weniger Metallflocken enthalten, als sie bisher zur Ausbildung eines ausgeprägten Metallglanzes notwendig waren, ist der Glanz des Überzuges größer als bisher, da jede Flocke ein stärkeres Glitzern ergibt. Durch die geringere Anzahl der Flocken in dem Überzug wird auch die Hintergrundpigmentierung nicht so verdunkeil und der Kontrast zwischen den glitzernden Flocken und dem Hintergrund wird erhöht.

Das folgende Beispiel dient zur weiteren Erläuterung der Erfindung.

Eine Trägerschicht aus einem 7.5 μηι starken Polyäthylenterephthalatfilm wurde zuerst an der Oberfläche mit einem Freigabeüberzug aus Polyisobutylmethacrylat überzogen. Gewünschtenfalls kann auch ein Copolymer aus Methylmethacrylat und Isobutylacrylal in einem Gewichtsverhältnis von 92/8 oder ein mit Maleinsäure modifizierter Estergummi oder Kolophonium oder Gelatine anstelle des Polyisobutylmethacrylats verwendet werden.

Nach der Trocknung des Freigabeüberzuges wird ein 2,5 bis 3,7 μΐη dicker Film aus einem Copolymer aus 40% Äthylacrylat und 60% Acrylnitril hierüber aufgetragen. Dieses Copolymer kann durch Copolymerisation der Monomeren mit 25% Feststoff in Lösung in Dimethylformamid in Gegenwart von 1% Benzoylperoxyd als Katalysator hergestellt werden, wobei die Umsetzung am Rückfluß während 8 Stunden ausgeführt wird. Die Lösung des dabei erhaltenen Harzes wird dann mit weiteren Dimethylformamid bis zu einer Viskosität verdünnt, die eine Walzenaufziehauftragung erlaubt. Der Überzug wird dann zwangsgetrocknet.

Nach der Trocknung wird auf der Oberfläche der Schicht aus dem Äthylacrylat/Acrylnitril-Copolymeren ein dampfabgeschiedener Aluminiumfilm in einer Menge von 62 g je 1000 m² gebildet. Eine Deckschicht aus dem gleichen Äthylacrylat/Acrylnitril-Copolymer wird dann auf die freiliegende Oberfläche des Aluminiumfilmes, beispielsweise durch Walzenaufziehen, in einer Stärke von 2,5 bis 3,7 μηι aufgebracht.

Es ergibt sich ein zusammengesetzter Körper, der beim Durchgang durch ein organisches Lösungsmittel (Aceton) entfernt werden kann, wobei der Körper unter und über Walzen oder Bügel geführt wird, um das Abtrennen des harzüberzogenen Aluminiumfilmschichtgebildes vom Träger zu unterstützen. Eine gewöhnliche Rührwirkung kann angewandt werden, um die harzgetragenen Aluminiumflocken auf die gewünschte Größe zu zerkleinern.

Die Aufschlämmung der Aluminiumflocken in Aceton wird durch die Rührwirkung aufgebrochen, so daß etwa 95 Gew.-% des Metalls in Form von Flocken mit einer größten planaren Abmessung im Bereich von 30 bis 80 μιτι vorliegen. Diese Aufschlämmung wird dann in den Anstrich in einer Menge einverleibt, die 0.01 Gew.-%i Aluminium, bezogen auf das Gewicht des Anstriches, ergibt. Der Anstrich ist aus dem Gemisch der drei vorstehend angegebenen Lösungen gebildet (Methylmethacrylatpolymer: Polyester: Celluloseacetatbutyrat 50 :30 :20). Dieses Gemisch wird durch Einverleibung von 2,3 Teilen Phthalocyaningrünpigment und 0,5 Teilen Ferritgelbpigment auf 100 Teile Anstrich pigmentiert. Dadurch ergibt sich ein grüner Kraftfahrzeugmetallack, der beim Aufsprühen auf ein grundiertes Metall und beim Brennen zur Entfernung des Lösungsmittels einen Hochglanzüberzug mit einer Stärke von 0,25 bis 0,5 μπι bildet und weniger als 100 Metallflocken enthält, die nahe der ausgesetzten Oberfläche liegen und deshalb stark reflektieren. Der

Überzug zeigt im Licht einen starken Glanz und starke Glitzerwirkung trotz der geringen Menge an in den Flocken vorliegendem Aluminium.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Überzugsmittel mit einem Bindemittel und reflektierenden Metallflorken, die unter Zerkleinern eines durch Aufdampfen in einer Dicke von 0,01 bis 0,1 μίτι erhaltenen Metallfilms hergestellt sind, dadurch gekennzeichnet, daß der Metallfilm zusammen mit einer Harzunterlage und gegebenenfalls mit einem Harzüberzug auf Teilchen der Größe von 30 bis 200 μιη zerkleinert worden ist und daß die Menge des Metalls 0,0005 bis 0,025 Gew.%, auf das Überzugsmittel bezogen, beträgt.

2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzunterlage und gegebenenfalls der Harzüberzug mindestens 0,25 μιη. insbesondere 2 bis 5 μιη, dick ist.