DE2120386A1 - Process for making multi-colored dyed acrylic textile products - Google Patents

Description

DR. MÖLLER-BOR6 Dl PL-PHYS. DR. MANJTZ DIPL-CHEM. DR. DEUFELDR. MÖLLER-BOR6 Dl PL-PHYS. DR. MANJTZ DIPL-CHEM. DR. DEUFEL DIPL-ING. FINSTERWALD DIPL-ING. GRXMKOW 2120386DIPL-ING. FINSTERWALD DIPL-ING. GRXMKOW 2120386 PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

26. APR. 1971 Ph/th - J 106826 APR. 1971 Ph / th - J 1068

JAPAN EXLAN COMPANY LIMITEDJAPAN EXLAN COMPANY LIMITED

1-25, Dojima Hamadori 1-chome, Kita-ku, Osaka1-25, Dojima Hamadori 1-chome, Kita-ku, Osaka

JapanJapan

Verfahren zur Herstellung vielfarbig gefärbter Acryl-Process for the production of multi-colored acrylic

TextilprodukteTextile products

Priorität: Japan vom 27. April 1970 Nr. 36079/70Priority: Japan April 27, 1970 No. 36079/70

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung vielfarbig eingefärbter Acryl-Textilprodukte mit zwei oder mehr verschiedenen Schattierungen und insbesondere ein Verfahren zur Herstellung vielfarbig angefärbter Acryl-Textilprodukte mit zwei, drei, vier oder mehr verschiedenen Farbtönungen, die sich durch den Ton-in-Ton-Effekt und/oder die Vielfarbenkontrastwirkung auszeichnen.The invention relates to a method for the production of multi-colored dyed acrylic textile products with two or more different ones Shades and, in particular, a method of making multi-colored dyed acrylic textile products with two, three, four or more different shades of color, which are distinguished by the tone-on-tone effect and / or the multicolor contrast effect distinguish.

Ee wurden schon verschiedene Verfahren zur Herstellung vielfarbiger (Dextilprodukte vorgeschlagen. So wurde z. B. ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem zwei vorher in entsprechenden, unterschiedlichen Farben gefärbte Fasern gemischt und zu einem vielfarbigen Garn versponnen werden, das dann durchVarious processes for the production of multicolored have already been used (Dextile products have been proposed. For example, a Proposed method in which two fibers previously dyed in corresponding, different colors are mixed and added a multicolored yarn that is then spun through

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Weben, Wirken oder auf andere Weise zu einem vielfarbigen Textilprodukt verarbeitet wird. Ein anderes bekanntes Verfahren umfaßt das Mischen einer gefärbten und ungefärbten Faser, das Verspinnen der erhaltenen Mischung zu einem Garn und dann das Färben der ungefärbten Faser vor oder nach der Verarbeitung zu einem Textilprodukt mit einem Farbstoff, der verschieden von der Farbe des für die zuerst gefärbte Faser verwendeten Farbstoffes ist. Bei einem weiteren Verfahren werden Fasern mit unterschiedlichem Färbevermögen gemischt, die Mischung wird zu einem Garn versponnen und das Garn oder das hieraus hergestellte Erzeugnis wird dann unter Ausnutzung der unterschiedlichen Färbeverhalten gefärbt, um ein vielfarbiges Textilprodukt zu erhalten.Weaving, knitting or otherwise into a multicolored one Textile product is processed. Another known method involves mixing colored and undyed Fiber, spinning the resulting mixture into a yarn and then dyeing the undyed fiber before or after Processing into a textile product with a dye different from the color of the first dyed Fiber used is dye. Another method is to mix fibers with different coloring properties, the mixture is spun into a yarn and the yarn or the product made from it is then used the different dyeing behavior to obtain a multi-colored textile product.

Doch war es bei einem Verfahren zur Herstellung vielfarbig angefärbter Textilprodukte unter Verwendung von Fasern gleicher Färbbarkeit, d. h. von Fasern, die mit gleichartigen Farbstoffen färbbar sind, schwierig, die Färbbarkeit der Fasern mit einer Nachbehandlung zu variieren, so daß es sich als schwierig erwies, einen Vielfarben- oder Ton-in-Ton-Effekt zwischen diesen Fasern gleicher Färbbarkeit durch Anfärben in einem Bad zu erzeugen, und es war weiterhin sehr schwierig, ein vielfarbig angefärbtes Produkt durch Kombinieren solcher Fasern, die mit gleichartigen Farben anfärbbar sind, mit verschiedenen anderen Fasern herzustellen.But it was in a method of making multi-colored dyed textile products using fibers same dyeability, d. H. of fibers which can be dyed with similar dyes, it is difficult to reduce the dyeability of the To vary fibers with an aftertreatment so that it was difficult to achieve a multicolor or tone-on-tone effect to produce the same dyeability between these fibers by dyeing in a bath, and it was still very difficult to a multi-colored dyed product by combining such fibers, which are dyeable with similar colors, with to manufacture various other fibers.

• Daher ist es ein Hauptziel der vorliegenden Erfindung, ein vielfarbig angefärbtes Acryl-Textilprodukt mit zwei oder mehr Farbtönungen ausgezeichneter Ton-in-Ton-Wirkung und/oder Vielfarben-Kontrastwirkung zu erhalten, welches von sehr bemerkenswerter ästhetischer Ausführung und von hohen Warenwert ist.• Therefore, it is a primary object of the present invention to provide a multi-colored dyed acrylic textile product with two or more To obtain color shades of excellent tone-on-tone effect and / or multicolor contrast effect, which of very is of remarkable aesthetic quality and of high value.

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Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Verfahren zu schaffen, nach dem ein Ton-in-Ton- und/oder Vielfarbeneffekt zwischen "basische Gruppen enthaltenden Acrylfasem in einem Textilprodukt mit basische Gruppen enthaltenden Acrylfasem entwickelt werden kann.Another object of the present invention is to provide a method according to which a tone-on-tone and / or Multicolored effect between "basic group-containing acrylic fibers in a textile product with basic groups containing acrylic fibers can be developed.

Weitere Ziele der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung.Further objects of the invention will appear from the following description.

Die vorgenannten Ziele der Erfindung werden durch ein Verfahren zur Herstellung eines vielfarbig gefärbten Acryl-Textilprodukts erreicht, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Acryl-Textilprodukt, (1) behandelte Fasern, erhalten durch Behandeln von ein anionisch aktives Mittel enthaltenden Acrylfasem (im folgenden als basische Gruppe enthaltende Acrylfasem bezeichnet) mit einem anionisch aktiven Mittel aus im wesentlichei anionischen aromatischen Polykondensaten mit Sulfonsäuregruppen, und (2) unbehandelte, basische Gruppen enthaltende Acrylfasem enthaltend, in einem einzigen Bad mit einem anionischen Farbstoff gefärbt wird (Konkurrenzfärben). Dabei bestehen die behandelten Fasern aus einem Acrylnitril-Copolymerisat, wie es durch Copolymerisieren eine» basischen, ungesättigten Monomers mit einem basischen Stickstoffatom mit Acrylnitril erhalten wird.The aforementioned objects of the invention are achieved by a method for the production of a multi-colored dyed acrylic textile product achieved, which is characterized in that an acrylic textile product, (1) Treated fibers obtained by treating acrylic fibers containing an anionic active agent (hereinafter referred to as basic group-containing acrylic fibers) with an anionically active agent consisting essentially of egg anionic aromatic polycondensates with sulfonic acid groups, and (2) untreated acrylic fibers containing basic groups containing, is dyed in a single bath with an anionic dye (competitive dyeing). The treated fibers made of an acrylonitrile copolymer, as it is by copolymerizing a »basic, unsaturated Monomer having a basic nitrogen atom is obtained with acrylonitrile.

Bei den basische Gruppen enthaltenden Acrylfasem, die mit einem anionisch aktiven Mittel gemäß der Erfindung behandelt wurden, sind die Färbestellen darstellenden basischen Gruppen mit anionisch aktivem Mittel blockiert, so daß die Anzahl der basischen Gruppen, die sich im wesentlichen mit dem anionischen Farbstoff binden können, herabgesetzt ist. Deshalb tritt in den Fällen, wo ein Textilprodukt mit beiden, behandelten und unbehandelten, basische Gruppen enthaltendenIn the case of the basic groups-containing acrylic fibers with an anionically active agent according to the invention, the coloring sites are basic groups blocked with anionically active agent, so that the number of basic groups that are essentially with the can bind anionic dye is reduced. Therefore, in cases where a textile product has both, treated and untreated containing basic groups

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Acrylfasern (konkurrierend) in einer Stufe in einem Bad mit einem anionischen Farbstoff gefärbt wird, aufgrund der unterschiedlichen Sättigung und Färbegeschwindigkeit mit dem anionischen Farbstoff ein Ton-in-Ton- und/oder Vielfarben-Kontra st effekt von sehr hoher ästhetischer Vollendung auf. Insbesondere wenn zwei oder mehr anionische Farbstoffe im Gemisch eingesetzt werden, tritt ein Vielfarbenkontrasteffekt auf. Man nimmt an, daß verschiedene Farbtönungen sich aufgrund der Unterschiede der Farbstoffe in der chemischen Struktur und der Affinität zur Faser entwickeln.Acrylic fibers (competing) are dyed in one step in a bath with an anionic dye, due to the different saturation and dyeing speed with the anionic dye a tone-on-tone and / or multicolor contrast st effect of very high aesthetic perfection. Especially when two or more anionic dyes im If a mixture is used, a multicolor contrast effect occurs. It is believed that there are different shades of color due to the differences in the dyes in chemical structure and affinity for the fiber.

Erfindungsgemäß werden basische Gruppen enthaltende Acrylfasern, die mit einem anionisch aktiven Mittel behandelt sind, und unbehandelte, basische Gruppen enthaltende Acrylfasern durch übliches Spinnen, Weben oder Wirken wie beispielsweise Mischen, Mischspinnen, Bildung von Mischlagen, Mischweben oder Mischwirken zusammen mit oder ohne andere Fasern (eine dritte Komponente) wie beispielsweise einer Acrylfaser mit dissoziierbaren Säuregruppen, Polyesterfasern, Polyamidfasern oder Wolle zu einem Textilprodukt vereinigt. So sind unter "Textilprodukt" solche Faserprodukte wie gesponnene Garne, gewirkte oder gewebte Waren und daraus gefertigte Gegenstände zu verstehen. Dann wird das Textilprodukt konkurrierend unter allgemeinen Färbebedingungen in einem Färbebad (dem,wenn notwendig, ein Farbstoff zum Färben der dritten Komponente zugesetzt werden kann) mit einem anionischen Farbstoff konkurrierend gefärbt, so daß dem Textilprodukt der erfindungsgemäße wertvolle Ton-in-Ton- und/oder Vielfarbenkontrasteffekt zuteil wird.According to the invention, basic group-containing acrylic fibers treated with an anionically active agent are, and untreated, basic group-containing acrylic fibers by conventional spinning, weaving or knitting such as Mixing, mixed spinning, formation of mixed layers, mixed weaving or mixed knitting together with or without others Fibers (a third component) such as an acrylic fiber with dissociable acid groups, polyester fibers, Polyamide fibers or wool combined into a textile product. So under "textile product" are such fiber products as to understand spun yarn, knitted or woven goods and articles made therefrom. Then the textile product competing under general dyeing conditions in a dye bath (which, if necessary, a dye for Dyeing of the third component can be added) dyed competitively with an anionic dye, so that the textile product is given the valuable tone-on-tone and / or multicolor contrast effect according to the invention.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden, basische Gruppen enthaltenden Acrylfasern sind solche, denen eine FärbbarkeitThe basic group-containing acrylic fibers to be used in the present invention are those having dyeability

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mit anionischen Farbstoffen durch Einführung eines oder mehrerer, basischen Stickstoff enthaltender Comonomerer in das (die Faser bildende) Acrylnitril-Copolymerisat erteilt wird; zu diesem basischen Stickstoff enthaltenden Comonomeren gehören beispielsweise Vinylpyridin oder alkylsubstituiertes Vinylpyridin, z. B. 2-Vinylpyridin, 3-Vinylpyridin, 2-Vinyl-3-iaethylpyridin oder 2-Methyl-5-vinylpyridin; Il-Vinyl-Substituenten einer stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindung oder deren Derivate, z. B.with anionic dyes by introducing an or several, basic nitrogen-containing comonomers granted in the (the fiber forming) acrylonitrile copolymer will; These basic nitrogen-containing comonomers include, for example, vinyl pyridine or alkyl-substituted ones Vinyl pyridine, e.g. B. 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 2-vinyl-3-ethylpyridine or 2-methyl-5-vinylpyridine; II-vinyl substituents of a nitrogen-containing heterocyclic compound or its derivatives, e.g. B.

r N-Vinylimidazol-Verbindungen, N-Vinylpyrblidon, N-Vinylmorpholinon oder N-Vinyloxalidinon; oder andere basische ungesättigte Monomere mit einem basischen Stickstoffatom wie etwa ein ungesättigtes Monomeres der folgenden allgemeinen Formel (I)r N-vinylimidazole compounds, N-vinylpyrblidone, N-vinylmorpholinone or N-vinyloxalidinone; or other basic unsaturated monomers with a basic nitrogen atom such as an unsaturated monomer of the following general ones Formula (I)

O _E O _E

CH₀ -C-O-O- (CH₀) - Il ζ ² (I)CH ₀ -COO- (CH ₀ ) - II ζ ² (I)

worin R^. Wasserstoff oder eine Hethylgruppe darstellt, R₀ und R, jeweils eine Methyl- oder Äthylgruppe und η eine ganze Zahl von 2 bis 4 darstellt, oder der allgemeinen Formel (IIwhere R ^. Represents hydrogen or a methyl group, R ₀ and R, each represents a methyl or ethyl group and η represents an integer from 2 to 4, or of the general formula (II

CH₀ = 0-0-0- R₁-- N⁺Rc-E_nRo , X~ (II) c- ι ? ο / ölCH ₀ = 0-0-0- R ₁ - N ⁺ Rc-E _n Ro, X ~ (II) c- ι? ο / oil

worin R^, Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R,- eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylengruppe oder (-CHpOHpOCHpCHo-)-Gruppe, R R und R„ jeweils eine Methyl-, Äthyl- oder Propyl-Gruppe und X ein Anion darstellt,wherein R ^, hydrogen or a methyl group, R, - an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkylene group or (-CHpOHpOCHpCHo -) group, R R and R "each a methyl, ethyl or propyl group and X an anion represents

I ü 9 B /> ß / 1 υ 4 1I ü 9 B /> ß / 1 υ 4 1

Weiterhin kann das Fasern bildende Polymerisat zur Verbesserung der Fasereigenschaften auch irgendeine oder mehrere neutrale monoäthylenisch ungesättigte Monomere wie beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butylester der Acrylsäure und Methacrylsäure, Vinylester von Carbonsäuren (Vinylformiat und Vinylacetat) , Acrylamid und Methacrylamid und ihre Derivate, Vinyl- oder Vinylidenhalogenide (Vinylchlorid, Vinylbromid und Vinylidenchlorid), Styrol und Cyanostyrol und dgl. enthalten.Furthermore, the fiber-forming polymer can be used for improvement the fiber properties also include any one or more neutral monoethylenically unsaturated monomers such as, for example Methyl, ethyl, propyl and butyl esters of acrylic acid and Methacrylic acid, vinyl esters of carboxylic acids (vinyl formate and vinyl acetate), acrylamide and methacrylamide and their Derivatives, vinyl or vinylidene halides (vinyl chloride, vinyl bromide and vinylidene chloride), styrene and cyanostyrene and the like. Included.

Wird eine basische Gruppen enthaltende Acrylfaser aus einem Acrylnitrilcopolynerisat, das ein basisches, ungesättigtes Monomeres der obigen allgemeinen Formel (I) enthält, verwendet, wird der viele Farben enthaltende Effekt noch weiter erhöht und ein aufgezeichnetes, vielfarbig angefärbtes Produkt von hohem Warenwert erzeugt.If an acrylic fiber containing basic groups is made from a Acrylonitrile copolymer containing a basic, unsaturated monomer of the above general formula (I) is used, the multi-color effect is further enhanced and a recorded multi-colored colored product of high value.

Wird jedoch ein saures, ungesättigtes Monomeres mit sauren, dissoziationsfähigen Gruppen wie etwa Sulfonsäuregruppen oder Carboxylgruppen in das Acrylnitrilcopolymerisat, das die oben genannte, basische Gruppen enthaltende Acrylfaser bildet, copolymerisiert, wird der erfindungsgemäße Effekt vermindert. Deshalb sollte die Verwendung solcher saurer Monomerer vermieden werden..However, if an acidic, unsaturated monomer is combined with acidic, groups capable of dissociation such as sulfonic acid groups or carboxyl groups in the acrylonitrile copolymer, the forms the above-mentioned basic group-containing acrylic fiber copolymerizes, the effect of the present invention becomes reduced. Therefore the use of such acidic monomers should be avoided.

Jedoch wird bei der Verwendung von Persulfat, Sulfit oder Bisulfit im Polyiaerisationsinitiatorsystem bei der Herstellung des Copolymerisats eine kleine Menge der dissoziationsfähigen sauren Gruppe als Schwefeisäuregruppe oder SuIfonsäuregruppe am Ende des oben genannten, basische Gruppen enthaltenden, Acrylfasern bildenden Polymers eingeführt,However, when using persulfate, sulfite or bisulfite in the polymerization initiator system in the manufacture of the copolymer a small amount of the dissociable acidic group as sulfuric acid group or sulfonic acid group introduced at the end of the above-mentioned basic group-containing acrylic fiber-forming polymer,

j U y ο k υ / I ti '»j U y ο k υ / I ti '»

_ 9 —_ 9 -

dies hat aber keinen Einfluß auf den erfindungsgemäßen Effekt.but this has no influence on the effect according to the invention.

Weiterhin können die erfindungsgemäß zu verwendenden basische Gruppen enthaltenden Acrylfasern solche sein, die aus einer Zusammensetzung erhalten wurden, welche durch Mischen eines Homopolymers des oben genannten basischen ungesättigten Monomers oder eines Copolymerisate desselben mit Acrylnitril und/oder einem neutralen, monoäthylenisch ungesättigten Monomeren und einem Acrylnitrilpolymeren (einem Acrylnitrilhomopolymeren oder -copolymeren mit dem oben erwähnten neutralen monoäthylenisch ungesättigten Monomeren) hergestellt wurde.Furthermore, the basic to be used according to the invention Acrylic fibers containing groups are those composed of a Composition obtained by mixing a homopolymer of the above-mentioned basic unsaturated Monomer or a copolymer of the same with acrylonitrile and / or a neutral, monoethylenically unsaturated one Monomers and an acrylonitrile polymer (an acrylonitrile homopolymer or copolymers with the above-mentioned neutral monoethylenically unsaturated monomer) became.

Bevorzugt enthält die Copolymer- oder Polymerenmischung für die basische Gruppen enthaltenden Acrylfasern wenigstens 75 Gew.% Acrylnitril, 0,5 - 10 Gew.% des basischen ungesättigten Monomers bzw. der Monomeren und 0-15 Gew.% des oderThe copolymer or polymer mixture for the basic group-containing acrylic fibers preferably contains at least 75% by weight of acrylonitrile, 0.5-10% by weight of the basic unsaturated Monomer or the monomers and 0-15 wt.% Of the or

/un
der neutralen, monoäthylenisch/gesättigten Monomers bzw. Monomeren./U.N
the neutral, monoethylene / saturated monomers or monomers.

Die wie gewünscht mit einer basische Gruppen enthaltenden, mit einem anionisch aktiven Mittel behandelten Acrylfaser und einer unbehandelten, basische Gruppen enthaltenden Acrylfaser zu mischende, misch zu_verzwirnende, mischzuwebende oder mischzuwirkende Acrylfaser mit dissoziationsfähigen sauren Gruppen ist eine mit einem kationischen Farbstoff anfärbbare Faser und wird aus einem Acrylnitrilpolymerisat oder -copolymerisat gebildet, in dessen Molekülendgruppe eine solche dissoziationsfähige, starke Säuregruppe wie " eine Schwefelsäuregruppe oder Sulfonsäuregruppe eingeführt wird, indem in dem Polymerisationsinitiatorsystem in einerThe acrylic fiber treated as desired with a basic group-containing anionic active agent and one containing untreated basic groups Acrylic fibers to be mixed, mixed to be twisted, mixed to be woven or acrylic fiber having dissociable acidic groups to be mixed is one with a cationic dye dyeable fiber and is formed from an acrylonitrile polymer or copolymer, in its molecular end group such a strong acid group capable of dissociating as " introduced a sulfuric acid group or sulfonic acid group is by in the polymerization initiator system in a

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Stufe zur Herstellung eines Acrylnitril-Homopolymerisats oder -copolymerisate Persulfat, Sulfit oder Bisulfit verwendet wird oder in welches eine dissoziationsfällige Säuregruppe durch Copolymerisation eines ungesättigten Monomers mit einer solchen Sulfonsäuregruppe wie Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, Allylsulfonsäure oder Methallylsulfonsäure oder deren Salz oder solchen Carbonsäuregruppen wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Itakonsäure oder deren Salz mit Acrylnitril eingeführt worden ist. Das oben beschriebene basische ungesättigte Monomere ist in dem faserbildenden Polymerisat, -dee copolymerisiertnicht enthalten.Stage for the production of an acrylonitrile homopolymer or copolymer persulfate, sulfite or bisulfite is used or in which an acid group susceptible to dissociation by copolymerization of an unsaturated one Monomers with such a sulfonic acid group as styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid or Methallylsulfonic acid or its salt or such carboxylic acid groups as acrylic acid, methacrylic acid or itaconic acid or the salt of which has been introduced with acrylonitrile. The basic unsaturated monomer described above is not copolymerized in the fiber-forming polymer contain.

Vorzugsweise enthält das Copolymerisat zur Bildung der Acrylfäden mit dissoziationsfähigen Säuregruppen wenigstens 80 Gew.% Acrylnitril, 0,01 bis 5 Gew.% des ungesättigten Monomeren mit Sulfonsäuregruppen oder Carbonsäuregruppen und 0 bis Ί5 Gew.% wenigstens eines neutralen, monoäthylenisch ungesättigten Monomeren.The copolymer preferably contains at least at least one to form the acrylic threads with dissociable acid groups 80% by weight of acrylonitrile, 0.01 to 5% by weight of the unsaturated Monomers with sulfonic acid groups or carboxylic acid groups and 0 to Ί5% by weight of at least one neutral, monoethylene unsaturated monomers.

Das gemäß der Erfindung zu verwendende anionisch aktive Mittel ist im wesentlichen ein anionisches aromatisches Polykondensat mit einer dissoziationsfähigen Säuregruppe wie beispielsweise einer Sulfonsäuregruppe. Beispiele für ein solches anionisch aktives Mittel sind ein Naphthalinsulf onsäure-Formaldehyd-Kondensat der folgenden Formel:The anionically active agent to be used according to the invention is essentially an anionic aromatic Polycondensate with a dissociable acid group such as a sulfonic acid group. examples for Such an anionically active agent is a naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate of the following formula:

wasserlösliche Produkte, wie sie durch Umsetzung eines Formaldehydkondensats eines mehrwertigen Phenols oder einerwater-soluble products, such as those produced by the reaction of a formaldehyde condensate of a polyhydric phenol or a

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mehrwertigen Phenolcarbonsäure mit einem Sulfit (veröffentl. japanische Patentanmeldung Nr. 7044/1968) erhalten werden, Sulf omethylat eines Eondensationsproduktes von Di(4-hydroxyphenyl) sulfon und einem niederen aliphatischen Aldehyd (veröffentl. japanische Patentanmeldung Nr. 24205/1968), wasserlösliches Polykondensat, durch Erhitzen von Bisphenolsulfon oder dessen Derivat und einer aromatischen Sulfonsäure unter sauren Bedingungen in Gegenwart von Formaldehyd (veröffentl. japanische Patentanmeldung Nr. 10424/1966) erhalten, eine wäßrige Lösung eines Alkali- oder Ammoniumsalzes eines Kondensationsproduktes eines niederen aliphatischen Aldehyds und einer Sulfonsäure von Dioxydiphenylsulfon (veröffentl. japanische Patentanmeldung Nr. 24231/1965), das Reaktionsprodukt von 2,2'-bis(Hydroxyphenyl)sulfon und Oxymethansulfonsäure (französisches Patent Nr. 1 274 939)ι bis(4,4'-I)ihydroxyphenyl)sulfon, sulfoniert und mit Formaldehyd kondensiert (britisches Patent Nr. 975 307) oder Trimethylo 1-monomethan- sulf onsäureverb indung von 4,4' -Diphenyldimethylmethan (U.S.A.-Patent Nr. 2 522 569). polyhydric phenol carboxylic acid having a sulfite (Japanese Patent Application Publication No. 7044/1968), sulfomethylate of a condensation product of di (4-hydroxyphenyl) sulfone and a lower aliphatic aldehyde (Japanese Patent Application Publication No. 24205/1968), water-soluble polycondensate , obtained by heating bisphenolsulfone or its derivative and an aromatic sulfonic acid under acidic conditions in the presence of formaldehyde (Japanese Patent Application Publication No. 10424/1966) obtained an aqueous solution of an alkali or ammonium salt of a condensation product of a lower aliphatic aldehyde and a sulfonic acid of Dioxydiphenyl sulfone (published Japanese patent application No. 24231/1965), the reaction product of 2,2'-bis (hydroxyphenyl) sulfone and oxymethanesulfonic acid (French patent No. 1,274,939) bis (4,4'-I) ihydroxyphenyl) sulfone , sulfonated and condensed with formaldehyde (British Patent No. 975 307) or trimethylo 1-monomethanesulfonic acid compound of 4,4'-diphenyldimethylmethane (USA Patent No. 2,522,569 ).

Im Falle der Behandlung einer synthetischen Acrylfaser aus einem Acrylnitrilcopolymerisat mit dem vorgenannten, basische Gruppen enthaltenden ungesättigten Monomeren mit einer Behandlungslösung, die wenigstens eines solcher anionisch aktiver Mittel wie zuvor beschrieben, enthält, müssen geeignete Werte für die zu verwendende Menge des Behandlungsmittels und die Behandlungsbedingungen (wie etwa der pH-Wert und die !Temperatur) in Abhängigkeit von der Art des Behandlungsmittels bestimmt wanden, und es ist schwierig, die Bereiche direkt zu begrenzen. Im allgemeinen jedoch ist es notwendig, sie bei einer Temperatur über 60 ⁰C zu behandeln, um die ein tnioniech aktives Mittel enthaltende Behandlungalösung imIn the case of treating a synthetic acrylic fiber made from an acrylonitrile copolymer with the aforementioned unsaturated monomer containing basic groups with a treatment solution containing at least one such anionically active agent as described above, suitable values for the amount of the treatment agent to be used and the treatment conditions ( such as the pH and the! temperature) determined depending on the type of treating agent overcame, and it is difficult to limit the areas directly. In general, however, it is necessary to treat them at a temperature above 60 ⁰ C, to which a tnioniech active agent containing in Behandlungalösung

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sauren Bereich, halten zu können (vorzugsweise bei pH 2,0 bis 7,0) und den Behandlungseffekt des Behandlungsmittels beschleunigen zu können.acidic range (preferably at pH 2.0 up to 7.0) and to be able to accelerate the treatment effect of the treatment agent.

Die Menge des BehandlungBmittels in der Behandlungslösung kann etwa 0,1 bis 20 %, vorzugsweise 0,4- bis 10 Gew.%, bezogen auf das Trockengewicht der zu behandelnden Fasern, liegen.The amount of the treatment agent in the treatment solution can be about 0.1 to 20%, preferably 0.4 to 10% by weight, based on the dry weight of the fibers to be treated.

Um den pH-Wert der Behandlungslösung einzustellen, kann eine organische oder anorganische Säure wie beispielsweise Essigsäure, Oxalsäure, Ameisensäure, Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure usw. verwendet werden.To adjust the pH of the treatment solution, an organic or inorganic acid such as Acetic acid, oxalic acid, formic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, etc. can be used.

Die gemäß der Erfindung zu verwendenden anionischen Farbstoffe sind Säurefarbstoffe (einschließlich vormetallisierter Säurefarbstoffe), Beizenfarbstoffe und Direktfarbstoffe. Besondere Beispiele für solche Farbstoffe sind CI. Säuregelb (Acid Yellow), G.I. Säurerot (Acid Red), CI. Säureblau (Acid Blue), C.I. Säurebraun (Acid Brown), C.I. Säureorange (Acid Orange), CI. Säureviolett (Acie Violet), C.I. Säuregrün (Acid Green), CI. Säureschwarz (Acid Black), CI. Beizengelb (Mordant Yellow), C.I. Beizenorange (Mordant Orange), C.I. Beizenrot (Mordant Red), C.I. Beizenviolett (Mordant Violet), C.I. Beizenblau (Mordant Blue), C.I. Beizengrün (Mordant Green), C.I. Beizenbraun (Mordant Brown) , C.I. Beizenschwarz (Mordant Black), C.I. Direktgelb (Direct Yellow), C.I. Direktorange (Direct Orange), C.I. Direktrot (Direct Red), C.I. Direktviolett (Direct Violet), C.I. Direktblau (Direct Blue), C.I. Direktgrün (Direct Green), C.I. Direktbraun (Direct Brown), C.I. Direktschwarz (Direct Black) usw.. Am meisten werden Säurefarbstoffe bevorzugt.The anionic dyes to be used according to the invention are acid dyes (including pre-metallized Acid dyes), mordant dyes and direct dyes. Particular examples of such dyes are CI. Acid Yellow, G.I. Acid Red, CI. Acid Blue, C.I. Acid Brown, C.I. Acid orange (Acid Orange), CI. Acid Violet (Acie Violet), C.I. Acid Green, CI. Acid Black, CI. Mordant Yellow, C.I. Pickling Orange (Mordant Orange), C.I. Mordant Red, C.I. Stain purple (Mordant Violet), C.I. Mordant Blue, C.I. Mordant Green, C.I. Mordant Brown, C.I. Mordant Black, C.I. Direct Yellow, C.I. Direct Orange, C.I. Direct Red, C.I. Direct Violet, C.I. Direct Blue, C.I. Direct Green, C.I. Direct brown (Direct Brown), C.I. Direct Black, etc. Am acid dyes are preferred for most.

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Beispiele für zum Färben der Drittkomponentenfasern (d. h. der Acrylfasern mit dissoziationsfähigen Gruppen) zu verwendende kationische Farbstoffe sind CI. Basischblau (Basic Blue), O.I. Basischorange (Basic Orange), CI. Basischrot (Basic Red), CI. Basischbraun (Basic Brown), CI. Basischgelb (Basic Yellow), CI. Basischviolett (Basic Violet), CI. Basischgrün (Basic Green) usw..Examples of for dyeing the third component fibers (i.e. the acrylic fibers with groups capable of dissociation) apply cationic dyes used are CI. Basic Blue, O.I. Basic Orange, CI. Basic Red, CI. Basic Brown, CI. Basic Yellow, CI. Basic violet (Basic Violet), CI. Basic Green etc.

Die CI.-Bezeichnungen , wie sie oben verwendet wurden, und in den folgenden Beispielen angegeben sind, beziehen sich auf den Colour Index, 2. Auflage, 1956 und den Ergänzungsband 1963» Verlag The Society of Dyers and Colourists, Bradford, England und The American Association of Textile Chemists and Colorists, Lowell, Mass., U.S.A..The CI. Designations as used above and given in the following examples refer to the Color Index, 2nd edition, 1956 and the supplementary volume 1963 »Publishing house The Society of Dyers and Colourists, Bradford, England and The American Association of Textile Chemists and Colorists, Lowell, Mass., U.S.A ..

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, worin alle Proζentangaben und Teile sich auf das Gewicht beziehen, sofern nicht anders angegeben. In diesen Beispielen bedeutet die Abkürzung "o.w.f." Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der trockenen Faser. ·The invention is illustrated by the following examples, in which all percentages and parts are based on weight unless otherwise stated. In these examples the abbreviation "o.w.f." Percent by weight, based based on the weight of the dry fiber. ·

Beispiel 1example 1

265 TIe. Bisphenolsulfon wurden homogen mit 220 TIn. ß-Naphthalinsulfonsäure gemischt und 2 TIe. konzentrierte Schwefelsäure dem Gemisch zugesetzt. Dann wurden 105 TIe. 30 %iger wäßriger Lösung von Formaldehyd nach und nach zugesetzt und die Misch/gerührt, um 2 h bei 110 ⁰G zu reagieren, und dann neutralisiert. Sodann wurde eine gesättigte Lösung von Natriumsulfat zugegeben, das erzeugte Polykondensat ausgesalzt, abgetrennt und dann zu einem Pulver getrocknet. In einem Behandlungsbad, das durch Einstellen von 2,5 % o.w.f.265 TIe. Bisphenolsulfone became homogeneous with 220 TIn. ß-Naphthalenesulfonic acid mixed and 2 TIe. concentrated sulfuric acid was added to the mixture. Then 105 TIe. 30% aqueous solution of formaldehyde is added gradually and / stirring the mixture in order to react 2 hours at 110 ⁰ G, and then neutralized. A saturated solution of sodium sulfate was then added, and the polycondensate produced was salted out, separated off and then dried to a powder. In a treatment bath made by setting 2.5% owf

109 8 Λ 6/1841109 8 Λ 6/1841

des so erhaltenen Polykondensate mit Schwefelsäure auf einen pH von 3,0 hergestellt wurde, wurde eine ungefärbte, "basische Gruppen enthaltende Acrylfaser (im folgenden laser A genannt), die aus einem Acrylnitrilcopolymerisat mit 90 % Acrylnitril, 7 % Vinylacetat und 3 % NjN-dimethylaminoäthyl-methacrylat gebildet war, mit einer Steigerung von 1 °C/min von 70 ⁰C auf etwa 100 ⁰C 60 min erhitzt und dann abgeschreckt. Die behandelte Faser wurde dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. the polycondensate thus obtained was produced with sulfuric acid to a pH of 3.0, an undyed, "basic groups-containing acrylic fiber (hereinafter referred to as laser A), which consists of an acrylonitrile copolymer with 90% acrylonitrile, 7 % vinyl acetate and 3 % NjN- dimethylaminoethyl methacrylate was formed, heated at a rate of 1 ° C / min from 70 ⁰ C to about 100 ⁰ C for 60 min and then quenched. The treated fiber was then washed with water and dried.

30 TIe. der so erhaltenen, mit einem anionisch aktiven Mittel behandelten Faser A, 30 TIe. der unbehandelten Paser A und 40 TIe. einer Acrylfaser (aus Acrylnitrilcopolymerisat mit 90 % Acrylnitril, 9,7 % Methylacrylat und 0,3 % Natriumallylsulfonat - im folgenden als Faser B bezeichnet) mit dissoziationsfähigen Säuregruppen und mit basischen Farbstoffen färbbar, wurden gemischt und zu einem Faden bzw. Garn versponnen und daraus ein grober Gewirkstoff hergestellt. Dieses Wirkgewebe wurde in einem Bad durch Erhitzen bei einer Steigerung von ungefähr 1 °C/min von 60 ⁰C auf ungefähr 100 ⁰C und Halten bei 100 ⁰C für 45 min in einem Bad mit folgender Rezeptur vielfarbig gefärbt (konkurrierend gefärbt): 0,2 % o.w.f. CI. Basischfeelb 28, 0,3 % o.w.f. CI. Basischgelb 13,30 TIe. of the fiber A thus obtained and treated with an anionically active agent, 30 parts. of the untreated Paser A and 40 TIe. an acrylic fiber (made of acrylonitrile copolymer with 90 % acrylonitrile, 9.7% methyl acrylate and 0.3% sodium allyl sulfonate - hereinafter referred to as fiber B) with dissociable acid groups and can be dyed with basic dyes, were mixed and spun into a thread or yarn and from it a coarse knitted fabric made. This knitted fabric was in a bath by heating at an increase of about 1 ° C / min from 60 ⁰ C to about 100 ⁰ C and hold at 100 ⁰ C for 45 colored min multicolored in a bath with the following formula (dyed competitively): 0 , 2% owf CI. Basischfeelb 28, 0.3 % owf CI. Basic yellow 13,

0,4 % o.w.f. CI. Basischblau 3 und 1 % o.w.f. Levenol R ' bezogen0.4 % owf CI. Basic blue 3 and 1 % owf Levenol R 'based

(Produkt der Kao Soap Co.) als Verzögerer/auf die Faser B, 1 % o.w.f. CI. Säureblau 62, bezogen auf die unbehandelte Faser A, 5 % Natriumsulfat, bezogen auf das gesamte Fasergewicht, 1 g/l eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels: Noigen ET 170 (Produkt der Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), ein pH-Wert 3>0 (mit Schwefelsäure eingestellt) und ein Flofc.tenverhältnis von 1/50.(Product of Kao Soap Co.) as a retarder / on fiber B, 1 % owf CI. Acid blue 62 based on the untreated fiber A, 5 % sodium sulfate based on the total fiber weight, 1 g / l of a nonionic surfactant: Noigen ET 170 (product of Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), pH 3 > 0 (adjusted with sulfuric acid) and a fluff ratio of 1/50.

109846/1841109846/1841

Das so erhaltene vielfarbige Wirkgewebe war ein Produkt mit drei verschiedenen Farben, bei dem Tiefblau und Hellblau auf grünem Grund gemischt vorhanden waren. Ein Anfärben der verschieden gefärbten Fasern, die den Stoff bildeten, wurde praktisch nicht beobachtet, und der Vielfarbenkontrasteffekt war ausgezeichnet.The multi-colored knitted fabric thus obtained was a product of three different colors, deep blue and light blue were mixed on green ground. A dyeing of the different colored fibers that made up the fabric was made practically not observed, and the multicolor contrast effect was excellent.

Beispiel 2Example 2

Die Faser A, behandelt mit dem anionischen, synthetischen, wasserlöslichen Polykondensat mit Bisphenolsulfon, unbehan-The fiber A, treated with the anionic, synthetic, water-soluble polycondensate with bisphenolsulfone, untreated

.Paser *.Paser *

delte Faser A und/B des Beispiels 1 wurden entsprechend gemischt und versponnen, um 3 Arten von gemischten, versponnenen Garnen mit 'einer Einaägarnzahl von 7 herzustellen. Drei von jeder der erhaltenen drei Arten gemischter versponnener Garne wurden so angeordnet, d&ß sie sich in einem verzwirnten Garn befanden, und dann wurde das Garn auf einem Gewebe auf Hanfbasis zu einem Teppich mit Schleifenbüscheln mit 5/32 Maschenweite (gauge), 9,5 Garn pro 25 mm Stich (yarns/stitch) und einer Schlingenhöhe von 10 mm, die Dicke der Stoffunterlage ausgenommen, gebüschelt. Dann wurde der erhaltene Teppich unter Verwendung einer Haspel-lärbemaschine (wince dyeing machine) in einem Bad gemäß der unten genannten Rezeptur vielfarbig gefärbt. Die Prozentangaben von Farbstoff und Hilfsstoffen sind Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Teppichs.Delte fibers A and / B of Example 1 were made accordingly blended and spun to produce 3 kinds of blended spun yarn with a single thread count of 7. Three of each of the obtained three kinds of mixed spun yarns were arranged to be in one twisted yarn, and then on a hemp-based fabric the yarn became a carpet with tufts of bows with 5/32 mesh size (gauge), 9.5 yarn per 25 mm Stitch (yarns / stitch) and a loop height of 10 mm, the Except for the thickness of the fabric underlay, tufted. Then, the obtained carpet was made using a reel dyeing machine (wince dyeing machine) colored in a bath according to the recipe below. The percentages of dye and auxiliaries are% by weight, based on the Total weight of the carpet.

i*ärberezet)turi * ärberezet) tur 0,3 % 0.3 % Säurefarbstoffe:Acid dyes: 1,3 % 1.3 % CI. Säuregelb 49CI. Acid Yellow 49 CI. Säurerot 99CI. Acid Red 99 0,03 % 0.03 % Kationische Farbstoffe:Cationic dyes: 0,53 % 0.53 % CI. Baeischgelb 14CI. Baeisch yellow 14 0,008 % 0.008 % CI. Basischrot 39CI. Basic shot 39 CI. Baeiechblau 65CI. Tree blue 65 109846/1841109846/1841

Kationische Verzögerer:Cationic retarders:

Panalon E (Produkt der Fa. Ipposha Oil and Fat Co.)Panalon E (product from Ipposha Oil and Fat Co.)

Färbehilfsmittel: .Natriumsulfat Noigen ET 170 (nichtionischeB oberfläclienaktives Mittel)Dyeing auxiliaries:. Sodium sulphate Noigen ET 170 (non-ionic surfactant)

Färbe-pH (mit H₂SO₄ eingestellt) Färb etemp eratureh:Coloring pH ( _{adjusted with H 2} SO ₄ ) Coloring temperature:

von 60 ⁰C bis 90 ⁰C bei 90 ⁰Ofrom 60 ⁰ C to 90 ⁰ C at 90 ⁰ O

von 90 ⁰C bis ungefähr 100 ⁰C bei ungefähr 100 ⁰C von etwa 100 ⁰C bis 60 ⁰Cfrom 90 ^° C. to approximately 100 ^° C. at approximately 100 ^° C. from approximately 100 ^° C. to 60 ^° C.

0,5 % 0.5 %

10 % 10 %

1 g/l1 g / l

pH = 3pH = 3

mit 1 °C/min gesteigertincreased at 1 ° C / min

60 min gehaltenHeld for 60 min

mit 1 °C/min gesteigertincreased at 1 ° C / min

60 min gehaltenHeld for 60 min

mit 1 °C/min gesenkt.lowered at 1 ° C / min.

Der so erhaltene Vielfarbenteppich war ein in drei verschiedenen Farben angefärbtes Produkt, überwiegend in einem Karminton, wobei die behandelte Faser A in hellrot, die unbehandelte Faser A in tief rot und die Faser B in karmin vorlag und der tiefe und lichte Vielfarbenkontrasteffekt ganz ausgezeichnet war, was dem Gegenstand ein erstklassiges Aussehen verlieh.The multi-colored carpet thus obtained was a product dyed in three different colors, predominantly in a crimson tone, the treated fiber A in light red, the untreated fiber A in deep red and the fiber B in carmine and the deep and light multicolor contrast effect quite excellent was what gave the item a premium appearance.

Beispiel 5Example 5

In ein Behandlungsbad mit 10 o.w.f. eines anionisch aktivenIn a treatment bath with 10 o.w.f. an anionically active one

Mittels der folgenden StrukturUsing the following structure

CH,CH,

NaO,S
2NaO, S.
2

und einem auf 3»5 eingestellten pH-Wert wurde die Faser A eingetaucht. Das Bad wurde von 60 ⁰C auf Siedetemperatur mit einer Steigerung von 1 °C/min in 40 min erhitzt und wurdeand the pH adjusted to 3 »5, the fiber A was immersed. The bath was of 60 ⁰ C to the boiling point with an increase of 1 ° C / min in 40 min and was heated

109846/1841109846/1841

"bei dieser Temperatur 60 min gehalten. Dann wurde das Bad abgekühlt und die Faser mit Wasser gewaschen und dann getrocknet."held at this temperature for 60 min. Then the bath cooled and the fiber washed with water and then dried.

20 TIe. der so erhaltenen behandelten Faser A, 20 TIe. der unbehandelten Faser A und 60 TIe. der mit basischem Farbstoff färbbaren Faser B wurden miteinander gemischt, zu einem Spinngarn versponnen und daraus ein grobes Virkgewebe hergestellt. Dieses Wirkgewebe wurde in einem Bad durch Erhitzen von 60 ⁰C auf 100 ⁰C mit einer Steigerung von ungefähr 1 °C/min und Halten auf dieser Temperatur für 45 min vielfarbig gefärbt, wobei die Färbrezeptur folgendermaßen war: 0,2 % o.w.f. 0.1. Basischgelb 28, 0,3 % o.w.f. CI. Basischgelb 13, 0,4 % o.w.f. CI. Basisckblau 3 und 1 % o.w.f. Levenol E, bezogen auf das Gewicht der Faser B, weiterhin 1 % o.w.f. CI. Säureblau 62, bezogen auf das Gewicht der unbehandelten Faser A und 10 % o.w.f. Natriumsulfat und 1 g/l Noigen ET 170, bezogen auf das Gesamtgewicht der Fasern, ein pH-Wert von 3*0 (eingestellt mit ^SO^) und ein Badverhältnis von 1/50. Das so erhaltene vielfarbige Wirkgewebe war ein mit drei verschiedenen Farben gefärbtes Produkt, bei dem ein kräftiges Blau und ein leichtes Blau gemischt auf grünem Grund vorlagen. Der Vielfarbenkontrasteffekt war ausgezeichnet.20 TIe. of the treated fiber A thus obtained, 20 TIe. of untreated fiber A and 60 TIe. of the basic dye-dyeable fiber B were mixed with one another, spun into a spun yarn, and a coarse woven fabric was made therefrom. This knitted fabric was dyed in a bath prepared by heating 60 ⁰ C to 100 ⁰ C with an increase of about 1 ° C / min and holding at this temperature for 45 min multicolored, wherein the Färbrezeptur was as follows: 0.2% owf 0.1. Basic yellow 28, 0.3 % owf CI. Basic yellow 13, 0.4 % owf CI. Basic blue 3 and 1% owf Levenol E, based on the weight of fiber B, furthermore 1% owf CI. Acid blue 62, based on the weight of the untreated fiber A and 10% owf sodium sulfate and 1 g / l Noigen ET 170, based on the total weight of the fibers, a pH of 3 * 0 (adjusted with ^ SO ^) and a bath ratio from 1/50. The multi-colored knitted fabric thus obtained was a product dyed with three different colors in which a strong blue and a light blue were mixed on a green background. The multicolor contrast effect was excellent.

Beispiel 4Example 4

Ein gemischtes Spinngarn aus 50 TIn. der Faser A, mit dem anionisch aktiven Mittel behandelt, und 50 TIn. der unbehandelten Faser aus Beispiel 1 wurde in einem Bad mit jeden der verschiedenen Säurefarbstoffe der Tabelle I gefärbt. Es wurde nach dem Temperatursteigerungsverfahren in Beispiel 1 bei einem Flottenverhältnis von 1/100 in einem Färbebad gefärbt, in welchem 1 % o.w.f. eines äeden Farbstoffs,A mixed spinning yarn made from 50 TIn. of fiber A treated with the anionic active agent, and 50 TIn. the untreated fiber from Example 1 was dyed with each of the various acid dyes from Table I in a bath. It was dyed according to the temperature increase process in Example 1 at a liquor ratio of 1/100 in a dyebath in which 1% owf of a dyestuff,

1 0 9 8 A 6 / 1 8 4 11 0 9 8 A 6/1 8 4 1

-- 16 -- 16 -

"bezogen auf die unbehandelte". Easer A, verwendet wurde und 10 % o.w.f. Natriumsulfat und 1 % o.w.f. Essigsäure als Färbereihilfsmittel zugesetzt wurden."based on the untreated". Easer A, was used and 10 % owf sodium sulfate and 1 % owf acetic acid were added as dyeing auxiliaries.

Alle so gefärbten gemischten Spinngarne waren Produkte, denen Vielfarben- oder Ton-in-Ton-Effekte, wie aus Tabelle I ersichtlich, erteilt wurden; die Ausführung war ästhetisch sehr günstig.All of the mixed spun yarns so dyed were products exhibiting multicolor or tone-on-tone effects as shown in Table I were granted; the execution was aesthetically very favorable.

Weiterhin zeigt die Tabelle I, daß bei Verwendung der Kombination von Säurefarbstoffen, d. h. bei Ausnutzung der Tatsache, daß zwischen den Säurefarbstoffen unterschiedliche Affinitäten zur Faser A bestehen, nicht nur der Ton—in-Ton-Effekt, sondern auch der Vielfarbeneffekt entwickelt werden kann. Das bedeutet, daß, wenn ein Farbstoff geringer Affinität und ein Farbstoff hoher Affinität verwendet werden, auf der behandelten Faser A nur der Farbstoff hoher Affinität abgeschieden und dessen Schattierung entwickelt wird, während auf der unbehandelten Faser A sowohl der Farbstoff geringer Affinität als auch der Farbstoff hoher Affinität abgeschieden wird und deshalb eine Mischfarbe der beiden Farbstoffe entwickelt und so ein vielfarbig gefärbtes Produkt erhalten wird.Furthermore, Table I shows that when the combination of acid dyes is used, i.e. H. taking advantage of the fact that There are different affinities for fiber A between the acid dyes, not just the tone-in-tone effect, but also the the multicolor effect can also be developed. That means that when a dye is low affinity and a dye high affinity are used, on the treated fiber A only the high affinity dye is deposited and its Shading is developed while on the untreated fiber A, both the low affinity dye and the High affinity dye is deposited and therefore a mixed color of the two dyes is developed and so on a multicolored colored product is obtained.

109846/1841109846/1841

Tabelle ITable I.

Tönungtint

Nr. SäurefarbstoffNo acid dye

unbehandel- behandelte te Faser A Faser Auntreated treated fiber A fiber A

Effekteffect

11 CI. Säuregelb 49
CI. Säurerot 133CI. Acid Yellow 49
CI. Acid Red 133 rötlich-
orangereddish-
orange gelbyellow Vielfarben-
effektMulticolor
effect 22 CI. Säurerot 57
CI. Säuregelb 42CI. Acid Red 57
CI. Acid Yellow 42 rötlich
orangereddish
orange gelbyellow Vielfarben-
effektMulticolor
effect 3-3- CI. Säurerot 57
CI. Säuregelb 4-9CI. Acid Red 57
CI. Acid yellow 4-9 tiefrötlich
orangedeep reddish
orange hellrötlich
orangebright reddish
orange Ton-in-Ton-
EffektTone in tone-
effect 4-4- CI. Säureblau 23
CI. Säuregelb 4-9CI. Acid blue 23
CI. Acid yellow 4-9 grüngreen gelbyellow Vi el färb en-
effektVi el colour-
effect VJlVJl CI. Säuregelb 4-2CI. Acid Yellow 4-2 grüngreen blaublue Vielfarben-Multicolor CI. Säureblau 62CI. Acid blue 62 effekteffect 66th CI. Säureblau62CI. Acid Blue62 tiefgründeep green hellgrünlight green Ton-in-Ton-Tone in tone- CI. Säuregelb 4-9CI. Acid yellow 4-9 Effekteffect 77th CI. Säureblau 62
CI. Säurerot 133CI. Acid blue 62
CI. Acid Red 133 purpurpurple blaublue Vi el färb en-
effektVi el colour-
effect 88th CI. Säurero't 57CI. Acid 57 purpurpurple rotRed Vielfarben-Multicolor CI. Säureblau 23CI. Acid blue 23 effekteffect 99 CI. Säurerot 57
CI. Säureblau 62CI. Acid Red 57
CI. Acid blue 62 tiefpurpurdeep purple hellpurpurlight purple Dichte-Effekt
(Thickness
effect)Density effect
(Thickness
effect)

-Pat ent ansprüche--Pat ent claims-

109846/1841109846/1841

Claims (7)

PatentansprücheClaims 1.' Verfahren zur Herstellung eines vielfarbig gefärbten Acryl-Textilprodukts, dadurch gekennzeichnet, daß das Acryl-Textilprodukt, (1) behandelte Fasern, erhalten durch Behandeln von basische Gruppen1.' Method of making a multicolored colored Acrylic textile product, characterized that the acrylic textile product, (1) treated Fibers obtained by treating basic groups einem enthaltenden Acrylfasern mit/anionisch aktiven Mittel aus im wesentlichen anionischen aromatischen Polykondensaten mit Sulfonsäuregruppen, und (2) unbehandelte, basische Gruppsi enthaltende Acrylfasern enthaltend, in einem einzigen Bad mit einem anionischen Farbstoff gefärbt wird.a containing acrylic fiber with / anionically active agent from essentially anionic aromatic polycondensates with sulfonic acid groups, and (2) untreated, containing basic groups of acrylic fibers in a single bath with an anionic dye is colored. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als basische Gruppen enthaltende Acrylfaser eine solchs aus einem Gopolymerisat aus wenigstens 75 Gew.% Acrylnitril, 0,5 - 10 Gew.% wenigstens einer Verbindung der Formel2. The method according to claim 1, characterized in that that the acrylic fiber containing basic groups is one made from a copolymer of at least 75% by weight Acrylonitrile, 0.5-10% by weight of at least one compound of the formula 2 -H2 -H CH₀ - C - C - 0 - (CH_O)„ - N <"' ² 2 , 2 η _{x H} CH ₀ - C - C - 0 - (CH _O) "- N <"^'2 2, 2 _{x H} η (worin E. Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R^ und E, jeweils eine Methyl- oder Äthylgruppe, η eine ganze Zahl von bis 4- einschließlich ist) und 0-15 Gew.% wenigstens eines neutralen, monoäthylenisch ungesättigten Monomeren verwendet wird.(where E. is hydrogen or a methyl group, R 1 and E, each a methyl or ethyl group, η is an integer from 4 to 4 inclusive) and 0-15% by weight of at least one neutral, monoethylenically unsaturated monomer is used. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennz eich-' net, daß aus der Gruppe der Säurefarbstoffe, Beizenfarbstoffe und Direktfarbstoffe gewählter anionischer Farbstoff verwendet wird.3. The method according to claim 1, characterized marked calibration ' net that from the group of acid dyes, mordant dyes and direct dyes selected anionic Dye is used. 109846/1841109846/1841 4-. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung eines durch Erhitzen von Bisphenolsulfon oder dessen Derivat und einer aromatischen Sulfonsäure unter sauren Bedingungen in Gegenwart von Formaldehyd erhaltenen wasserlöslichen Polykondensate als anionisch aktives Mittel4-. A method according to claim 1, characterized by the use of a bisphenol sulfone obtained by heating or its derivative and an aromatic sulfonic acid under acidic conditions in the presence of formaldehyde obtained water-soluble polycondensates as an anionically active agent 5· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennz eichn e t, daß die Behandlung mit dem anionisch aktiven Mittel durch Behandeln der basische Gruppen enthaltenden Acrylfaser mit einer wäßrigen Lösung von pH 2 - 7» die das anionisch aktive Mittel in einer Menge von 0,1 bis 20 %, bezogen auf das Gewicht der trockenen Faser, enthält, bei einer Temperatur über 60 ⁰C durchgeführt wird.5 · The method according to claim 1, characterized in that the treatment with the anionically active agent by treating the basic group-containing acrylic fiber with an aqueous solution of pH 2-7 »the anionically active agent in an amount of 0.1 to contains 20%, based on the weight of dry fiber, is carried out at a temperature above 60 ⁰ C. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein A Textilprodukt, (a) basische Gruppen enthaltende Acrylfasem, mit einem anionisch aktiven Mittel aus im wesentlichen anionischen aromatischen Polykondensaten mit Sulfonsäuregruppen behandelt, (b) unbehandelte, basische Gruppen enthaltende Acrylfasem und (c) Acrylfasern ei% dissoziationsfähige Säuregruppen enthaltend, in einem einzigen Bad, das einen anionischen und einen kationischen Farbstoff enthält, gefärbt wird.6. The method according to claim 1, characterized in that that an A textile product, (a) acrylic fibers containing basic groups, with an anionically active one Agent made from essentially anionic aromatic polycondensates treated with sulfonic acid groups, (b) untreated acrylic fibers containing basic groups and (c) acrylic fibers containing acid groups capable of dissociating containing, is colored in a single bath containing an anionic and a cationic dye. 7. Verfahren nach Anspruch 6, gekennzeichnet durch die Verwendung von dissoziationsfähige Säuregruppen enthaltenden Acrylfasern aus einem Copdymerisat aus wenigstens 80 Gev.% Acrylnitril, 0,01 - 5 Gew.# eines ungesättigten Monomeren mit Sulfonsäuregruppen oder Carboxylgruppen, und 0-15 Gew.% wenigstens eines neutralen, monoäthylenisch ungesättigten Monomeren.7. The method according to claim 6, characterized through the use of acrylic fibers containing dissociable acid groups from a copolymer at least 80% by weight of acrylonitrile, 0.01-5% by weight of one unsaturated monomers with sulfonic acid groups or carboxyl groups, and 0-15% by weight of at least one neutral, monoethylene unsaturated monomers. 1098A6/18411098A6 / 1841