DE1961744A1 - Process for making multi-colored textile products - Google Patents

Description

DR. MÜLLER-BORE.DIPL-INQ. GRALFS DIPL.-PHYS. DR. MANITZ DIPL.-CHEM. DR. DEUFELDR. MÜLLER-BORE.DIPL-INQ. GRALFS DIPL.-PHYS. DR. MANITZ DIPL.-CHEM. DR. DEUFEL

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

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9. Dezember 1969 Tr/Sv - J 1016December 9, 1969 Tr / Sv - J 1016

JAPAN EXLAN COMPANY LIMITED 1-25 Dojima Hamadori 1-chome, Kita-ku, OsakaJAPAN EXLAN COMPANY LIMITED 1-25 Dojima Hamadori 1-chome, Kita-ku, Osaka

JapanJapan

Verfahren zur Herstellung vielfarbiger TextilprodukteProcess for making multi-colored textile products

Priorität: Japan vom 9. Dezember 1968, Nr. 90410/68Priority: Japan of December 9, 1968, No. 90410/68

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung überfärbter oder vielfarbiger Textilprodukte mit zwei oder mehr unterschiedlichen Farben, insbesondere ein Verfahren zur Herstellung vielfarbiger Textilprodukte durch Färben eines vorgefärbte oder ungefärbte Fasern enthaltenden Textilproduktes mit einen Farbstoff, der eine andere Farbe als die vorgefärbte Faser hat, und ist dadurch gekennzeichnet, daß als vorgefärbte Fasern synthetische Acrylfasern verwendet werden, die basisohe Stickstoffatome enthalten (nachstehend als Acrylfasern mit basischer Gruppe bezeichnet), die mit einem anionischen Farbstoff gefärbt wurden, und dann mit einem wasserlöslichen, synthetischen, anionischen, Bisphenolsulf on enthaltenden Polykondensat behandelt wurden, um einen sharfen Farbkontrast zwischen den verschiedenen Farben auf dem Produkt zu erhalten.The invention relates to a method for producing over-dyed or multi-colored textile products having two or more different colors, in particular a method of making multi-colored textile products by dyeing a Textile product containing pre-dyed or undyed fibers with a dye which is a different color than the has pre-dyed fiber, and is characterized in that synthetic acrylic fibers are used as pre-dyed fibers containing basic nitrogen atoms (hereinafter referred to as basic group acrylic fibers), which contain dyed with an anionic dye, and then with a water-soluble, synthetic, anionic, bisphenol sulf on containing polycondensate to create a sharp color contrast between the different To get colors on the product.

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Es wurden schon verschiedene Verfahren zur Herstellung vielfarbiger Textilprodukte vorgeschlagen. So wurde z.B. ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem zwei vorher in entsprechenden, unterschiedlichen Farben gefärbte Fasern gemischt und zu einem vielfarbigen Garn versponnen werden, das dann durch. Weben, Wirken oder auf andere Weise zu einem vielfarbigen Textilprodukt verarbeitet wird. Ein anderes bekanntes Verfahren umfaßt das Mischen einer gefärbten und ungefärbten Faser, das Verspinnen der erhaltenen Mischung zu einem Garn und dann das Färben der ungefärbten Faser vor oder nach der Verarbeitung zu einem Textilprodukt mit einem Farbstoff, der verschieden von der Farbe des für die zuerst gefärbte Faser verwendeten Farbstoffes ist. Bei einem weiteren Verfahren werden Fasern mit unterschiedlichem Färbevermögen gemischt, die Mischung wird zu einem Garn versponnen und das Garn oder das hieraus hergestellte Erzeugnis wird dann unter Ausnutzung der unterschiedlichen Färbeverhalten gefärbt, um ein vielfarbiges Textilprodukt zu erhalten.Various methods of making multi-colored textile products have been proposed. E.g. proposed a method in which two fibers previously dyed in corresponding, different colors are mixed and spun into a multicolored yarn, which is then passed through. To weave, knit or otherwise a multi-colored textile product is processed. Another known method involves mixing a colored one and undyed fiber, spinning the resulting mixture into a yarn and then dyeing the undyed Fiber before or after processing into a textile product with a dye other than is the color of the dye used for the first fiber dyed. Another method is to use fibers mixed with different coloring power, the mixture is spun into a yarn and the yarn or the product made from this is then colored by taking advantage of the different coloring behavior to obtain a multicolored textile product.

Beim Färben eines aus gefärbten und ungefärbten Fasern bestehenden Textilproduktes in verschiedenen Farben ist es jedoch schwierig, Fasern zu verwenden, die mit der gleichen Färb st off art für gefärbte und ungefärbte Fasern färbbar sind; des weiteren ist es schwierig, ein in vielen verschiedenen Farben gefärbtes Produkt zu erhalten, in dem solche mit der gleichen Farbstoffart färbbare Faser mit anderen verschiedenen Fasern kombiniert werden. Selbst wenn beispielsweise ein TextilerZeugnis (wie eine / Web- oder Wirkware) aus Acrylfasern mit basischer Gruppe, dem gleichenj jedoch oben erwähnten ungefärbten, Acrylfasern mit basischer Gruppe und anderen mit einem basischen Farbstoff an^färbbaren Acrylfasern später mit einem basi-When dyeing a textile product consisting of dyed and undyed fibers in different colors, however, it is difficult to use fibers which can be dyed with the same dye st off art for dyed and undyed fibers; furthermore, it is difficult to obtain a product dyed in many different colors by combining such fiber dyeable with the same kind of dye with other different fibers. Even if, for example, a textile product (such as a woven or knitted fabric) made of acrylic fibers with a basic group, the same but above- mentioned undyed acrylic fibers with a basic group and other acrylic fibers that can be dyed with a basic dye later with a basic

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schan. Farbstoff und einem sauren Farbstoff in unterschiedlichen Farben gefärbt wird, wird der später zur Färbung verwendet· saure Farbstoff die vorher gefärbten Fasern anfärben oder Flecken bilden, und andererseits wird der Farbstoff aus den vorher gefärbten Fasern ausbluten und die später gefärbten Fasern anfärben. Der Kontrast effekt der verschiedenen Farben wird daher beträchtlich beeinträchtigt.shan. Dye and an acid dye in different Colors are dyed, the later used for the dyeing · acid dye dye the previously dyed fibers or stain, and on the other hand the dye will bleed from the previously dyed fibers and the stain fibers that are later dyed. The contrast effect of the different colors is therefore considerably impaired.

Ee wurde nun gefunden, daß beim Färben von Acrylfasern mit basischer Gruppe ait einem anionischen Farbstoff und anschließender Behandlung mit einem wasserlöslichen, synthetischen, anionischen, Bisphenolsulfon enthaltenden Polykondensat praktisch kein Ausbluten des Farbstoffes beobachtet wird und die Fasern überhaupt nicht mit einem Farbstoff, der für si· larbeaktivität hat, angefärbt werden, selbst wenn die. gefärbten Fasern längere Zeit in siedendes Wasser eingetaucht werden.Ee has now been found that when dyeing acrylic fibers with basic group with an anionic dye and subsequent treatment with a water-soluble, synthetic, anionic polycondensate containing bisphenolsulfone practically no bleeding of the dye is observed and the fibers are not at all with a dye that is suitable for Si · lar activity has to be stained, even if the. dyed fibers are immersed in boiling water for a long time.

Hauptziel der Erfindung ist ein vielfarbiges Textilprodukt, das in verschiedenen Farben gefärbt ist und einen starken Eontrasteffekt der verschiedenen Farben hat.The main aim of the invention is a multicolored textile product, which is colored in different colors and has a strong contrast effect of the different colors.

Weiteres Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines vielfarbigen Textilproduktes, das bei Verwendung Ton Acrylfasern ait basischer Gruppe als zuerst gefärbte Fasern keine Ausbluteigenschaften zeigt und einen hohen VerkaufBwert hat.Another object of the invention is a method of manufacture a multi-colored textile product, which when using clay acrylic fibers with a basic group as the first to be dyed Fibers shows no bleeding properties and a high Sales value has.

Veitare Ziele der Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.Other objects of the invention will become apparent from the following description.

Di· oben erwähnten Ziele der Erfindung werden erhalten durch: (a) Herstellung eines Textilproduktes durch Mischverspinnen,The above-mentioned objects of the invention are obtained by: (a) Manufacture of a textile product by mixed spinning,

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Mischverzwirnen, Mischver-weben oder Mischverwirken vonMixed twisting, mixed weaving or mixed knitting of

(1) gefärbten Fasern, die durch Färben won Acrylfasern mit basischer Gruppe mit einem anionischen Farbstoff erhalten und anschließend mit einem wasserlöslichen, synthetischen, anionischen Polykondensat behandelt sind, das durch Erhitzen von Bisphenolsulfon oder einem Derivat davon und einer aromatischen Sulfonsäure oder aromatischer Karbonsäuren in sauerem Medium in Gegenwart von Formaldehyd erhalten ist,(1) dyed fibers obtained by dyeing acrylic fibers obtained with a basic group with an anionic dye and then with a water-soluble, synthetic, anionic polycondensate treated by heating bisphenolsulfone or a derivative thereof and an aromatic sulfonic acid or aromatic carboxylic acids obtained in an acidic medium in the presence of formaldehyde is,

(2) ungefärbten, mit einem anionischen Farbstoff färbbaren Fasern, und(2) undyed, anionic dye dyeable fibers, and

(3) gewünschtenfalIs außerdem ungefärbten Polyester- und/ oder Acrylfasern, die eine saure dissoziierende Gruppe enthalten, und dann(3) If desired, also undyed polyester and / or acrylic fibers containing an acidic dissociating group, and then

(b) Färben des T exti !produkt es mit Farbstoff (en), mit welchen die ungefärbten Fasern anfärbbar sind. Auf diese Weise wird ein vielfarbiges, in verschiedenen Farben gefärbtes Textilprodukt erhalten, ohne gegenseitiges Anfärben zwischen den ungefärbten, aber später gefärbten Fasern und der vorher gefärbten Faser.(b) Coloring the textile product with dye (s), with which the undyed fibers can be dyed. In this way it becomes a multicolored, in different Color-dyed textile product obtained without mutual dyeing between the undyed, but later dyed Fibers and the previously dyed fiber.

Das synthetische, anionische Bisphenolsulfon enthaltende Polykondensat, das in der Erfindung angewandt wird, muß wasserlöslich sein und wird durch Polykondensation von Bisphenolsulfon oder einem Derivat davon und einer aromatischen Sulfonsäure oder aromatischen Karbonsäure unter sauren Bedingungen und in Gegenwart von Formaldehyd-unter Erhitzen erhalten. Es können nahezu alle aromatischen Sulfonsäuren oder Kartonsäuren verwendet werden mit Ausnahme derjenigen, welche mit Bisphenolsulfon in Gegenwart von Formaldehyd nicht kondensieren, wie Benzölsulfonsäure. Die KcndensatioiisfsJiigkeit läßt sich durch einen kurzen Handversuch ermitteln, ist jedoch dem Fachmann bekannt» Es können keine aliphatischen Sulfonsäuren oder aliphatischen Karbonsäuren benutzt werden, da sie in'Gegenwart von Formaldehyd Licht polykondensxeren.The synthetic, anionic bisphenolsulfone-containing polycondensate used in the invention must be water soluble and is made by polycondensation of bisphenolsulfone or a derivative thereof and an aromatic Sulphonic acid or aromatic carboxylic acid under acidic conditions and in the presence of formaldehyde-under Get heating. Almost all aromatic sulfonic acids can be used or cardboard acids are used with the exception of those with bisphenolsulfone in the presence of Formaldehyde does not condense, like benzolsulfonic acid. The customer satisfaction can be determined by a brief Determine manual test, but is known to a person skilled in the art » No aliphatic sulfonic acids or aliphatic carboxylic acids can be used as they are in the presence of Formaldehyde light polycondensation.

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Ein Beispiel der Herstellung der oben erwähnten wasserlöslichen synthetischen anionischen Polykondensate, welche Bisphenolsulfon enthalten, ist im folgenden Heaktionsschema erläutert:An example of the preparation of the above-mentioned water-soluble ones synthetic anionic polycondensates, which contain bisphenolsulfone, is shown in the following scheme explained:

OH + HOHO + R'SO,HOH + HOHO + R'SO, H

x·x

OHOH

ROHO + R'S0,H 7 ROHO + R'S0, H 7

OH₂-R-SO₅HOH ₂ -R-SO ₅ H

OHOH

CH2-R-CH2 SO-HCH2-R-CH2 SO-H

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E - OH₂ E - OH ₂

SO_xH
0 SO _x H
0

in diesen For nein bedeuten Σ Wasserstoff, Halogen, ein· Hydroxylgruppe, eine niedere Ukylgrupp· oder eine Nitrogruppe und R einen Naphthalinrest.in this form Σ means hydrogen, halogen, a Hydroxyl group, a lower ukyl group or a nitro group and R is a naphthalene residue.

In der Erfindung werden Acrylfasern ait baeiecher Gruppe nit einem anionischen farbstoff gefärbt, wie einem Säurefarbstoffe einem Direktfarbstoff oder einem Beizenfarbstoff, und dann in eine verdünnte, säur· (pH 2-5) wässrig· Lösung des oben erwähnten, wasserlöslichen, synthetischen, anionischen Polykondensate in einer Menge, die 0,5-^Ji, bezogen auf iDrockengewicht der Faser-, entspricht, bei einer Temperatur üer 60⁰C eine Zeitspanne ron 10-60 min eingetaucht und erhitzt. Sie Fasern werden dann adb Wasser gewaschen und getrocknet. Selbst wenn die so behandelten gefärbten Fasern lange Zeit in heißem Wasser gehalten werden, tritt kein Ausbluteffekt des Farbstoffes auf. Selbst wenn ein Farbstoff angewandt wird, mit dem diese Fasern anfärbbar sind, werden sie nicht mehr davon angefärbt. Daher werden beim Färben der so vorgefärbten Fasern zusammen mit anderen Fasern in unterschiedlicher Farbe die vorher gefärbten Fasern nicht angefärbt, selbst wenn ein Farbstoff benutzt wird, mit dem die vorher gefärbten Fasern anfärbl>j?j? wären, und somit wird ein in verschiedenen Farben gefärbtem Produkt erhalten, das einen ausgezeichneten Kontrasteffekt der verschiedenen Farben hat.In the invention, acrylic fibers of other groups are dyed with an anionic dye such as an acid dye, a direct dye or a mordant dye, and then dyed in a dilute acid (pH 2-5) aqueous solution of the above-mentioned water-soluble synthetic anionic polycondensate in an amount which corresponds to 0.5- ^ Ji, based on the dry weight of the fiber, ^{immersed and heated at a temperature above 60 0} C for a period of 10-60 min. The fibers are then washed adb water and dried. Even if the dyed fibers thus treated are kept in hot water for a long time, there is no bleeding effect of the dye. Even if a dye with which these fibers can be dyed is used, they will no longer be dyed by it. Therefore, when dyeing the pre-dyed fibers together with other fibers of different colors, the previously dyed fibers are not dyed even if a dye is used with which the previously dyed fibers are dyed> j? J? and thus a product dyed in different colors is obtained which has an excellent contrasting effect of the different colors.

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

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Der Mechanismus, nach dem die Acrylfasern mit barscher Gruppe mit diesem anionischen Polykondensat reagieren, ist nicht vollständig geklärt, (jedoch wird angenommen, daß das oben erwähnte anionische, wasserlösliche Polykondensat eine starke Bindung mit der basischen Grupe bildet, welche die Ansatzsteile für den anionischen Farbstoff darstellt, und daß die Fähigkeit zur Fixierung des mit der basischen Gmjpe verbundenen anionischen Farbstoffes so stark ist, daß der Farbstoff nicht ausblutet, und somit selbst bei späterer Anwendung eines Farbstoffes, mit dem die Fasern anfärbbar wären, die Fasern davon nicht mehr angefärbt oder fleckig werden.The mechanism by which the acrylic fibers with harsh group react with this anionic polycondensate is not fully understood (however, it is assumed that the above Mentioned anionic, water-soluble polycondensate forms a strong bond with the basic group which the attachment parts for the anionic dye, and that the ability to fix that associated with the basic Gmjpe anionic dye is so strong that the dye does not bleed, and thus even with later use a dye with which the fibers could be dyed, the fibers no longer dyed or stained.

Venn somit die nach der Erfindung gefärbten Fasern zusammen mit anderen ungefärbten Fasern für eine weitere Färbung verwendet werden, wird der vorher benutzte Farbstoff nicht ausbluten und die schon gefärbten Faserr, werden überhaupt nicht iiit einem Säurefarbstoff, Direkt färbst off oder irgendeinem anderen in deftxtweiteren oder sp.Äi: ßr*n Färbebad vorliegenden Farbstoff angefärbt, was zu einem ausgezeichneten Kontrasteffekt der verschiedenen Farben führt, Wenn schließlich ungefärbte Acrylfasern, welche eine saure dissoziierende Gruppe enthalten, und/oder ungefärbte Polyesterfasern, zusammen mit den erwähnten gefärbten Fasern verwendet werden, kann dem Textilprodukt eine dritte und vierte Farbe verliehen werden.When the fibers dyed according to the invention are thus used together with other undyed fibers for further dyeing the previously used dye will not bleed out and the already dyed fibers will not at all ii with an acid dye, direct dye off, or any others in deftxtweiteren or sp.Äi: ßr * n dye bath present Dyed colored, which leads to an excellent contrasting effect of the different colors, if finally uncolored Acrylic fibers containing an acidic dissociating group and / or undyed polyester fibers, along with When the mentioned colored fibers are used, the textile product can be given a third and fourth color.

Die Acrylfasern mit basischer Gruppe, welche in der Erfindung verwendet werden, sind .Fasern, denen Anfärbbarkeit mit eine« anionischen Farbstoff verliehen wird, indem Acrylnitril mit basischen ungesättigten Monomeren mit basischem Stiskstoffatom copolymerisiert wird, wie mit Vinylpyridin oder alkylsubstituiertem Vii^Lpyridin ^-Vinyl-J-methylpyridin. 2-Methyl-5-vinylpyridin und dergl.); N-Vinylsubstitutionsprodukten. einer stxckstoffhaltigen heterocyclischen Verbindung (^-Vinylpyrrolidon, N-Vinylmorpholin, N-Vinyloxalidin oder Derivaten davon; einem ungesättigten Monomeren der allgemeinen Formel (I)The basic group acrylic fibers used in the invention are fibers which can be dyed with An «anionic dye is imparted by adding acrylonitrile with basic unsaturated monomers with basic carbon atom is copolymerized, such as with vinyl pyridine or alkyl substituted Vii ^ Lpyridin ^ -Vinyl-J-methylpyridine. 2-methyl-5-vinylpyridine and the like); N-vinyl substitution products. a heterocyclic compound containing nitrogen (^ -vinylpyrrolidone, N-vinylmorpholine, N-vinyloxalidine or derivatives thereof; an unsaturated monomer of the general formula (I)

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CH₀ = C - C - O -CH ₀ = C - C - O -

(CH₂)_n (CH ₂ ) _n

(D(D

worin E. Wasserstoff oder eine Methylgruppe, Ep und E, jeweils eine Methyl- oder Äthylgruppe und η eine ganze Zahl von 2 bis 4- bedeuten, oder
einer Verbindung der allgemeinen Formel (II)wherein E. is hydrogen or a methyl group, Ep and E, each a methyl or ethyl group and η is an integer from 2 to 4-, or
a compound of the general formula (II)

O
CH₀ = C - C - O - E₁- -O
CH ₀ = C - C - O - E ₁ - -

^- I J ^ - I J

T+TT + T

6/86/8

X"X "

(H)(H)

worin E^ Wasserstoff oder eine Methylgruppe,' E,- eine Alkylen-, Hydroxyalkyl en- oder (-CH₂CH₂OCH₂CH-) Gruppe mit 2 bis 4-Kohlenstoffatomen, jeder der Eeste Eg, E₁-, und Eg jeweils eine Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe und X ein Anion bedeuten. wherein E ^ is hydrogen or a methyl group, 'E, - an alkylene, hydroxyalkylene or (-CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH-) group with 2 to 4 carbon atoms, each of the groups Eg, E ₁ -, and Eg each represent a methyl, ethyl or propyl group and X represents an anion.

Um weiterhin die Eigenschaften dieser Fasern zu verbessern, kann das faserbildende Polymerisat auch eines oder mehrere solcher neutraler monoäthylenisch ungesättigter Monomerer enthalten, wie den M*hyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylester von Acrylsäure oder Methacrylsäure; Vinylester einer Karbonsäure (Vinylformiat, Vinylacetat und dergl.); Acrylamid oder Methacrylamid oder Derivate davon; Vinylhalogenid (Vinylchlorid, Vinylbromid oder Vinylidenchlorid) und ungesättigte Monomere, wie Styrol oder Cyanostyrol. Unter diesen mit Acryl nitril copolymerisierbaren Monomeren sind die basischen ungesättigten Monomer en., welche durch die obige allgemeine Formel (I) wiedergegeben werden, die bevorzugtesten basischen ungesättigten Monomeren.In order to further improve the properties of these fibers, the fiber-forming polymer can also contain one or more such neutral mono-ethylenically unsaturated monomers contain, such as the methyl, ethyl, propyl or butyl ester from acrylic acid or methacrylic acid; Vinyl ester of a carboxylic acid (vinyl formate, vinyl acetate, etc.); Acrylamide or Methacrylamide or derivatives thereof; Vinyl halide (vinyl chloride, vinyl bromide or vinylidene chloride) and unsaturated Monomers such as styrene or cyanostyrene. Among these monomers copolymerizable with acrylonitrile are the basic unsaturated ones Monomers en. Represented by the above general formula (I) the most preferred basic unsaturated monomers.

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Venn jedoch ein saures, ungesättigtes Monomeres mit solchen dissoziierenden Säuregruppen, wie Sulfonsäure- oder Karbonsäuregruppen in das Acrylnitrilcopolymerisat copolymerisiert wird, um die oben erwähnten Acrylfasern mit basischer Gruppe zu bilden, wird die Wirkung der Erfindung herabgesetzt. Daher sollte die Anwendung von solchen sauren Monomeren vermieden werden.But if an acidic, unsaturated monomer with such dissociating acid groups, such as sulfonic acid or carboxylic acid groups, copolymerized into the acrylonitrile copolymer to form the above-mentioned acrylic fibers having basic group becomes the effect of the invention degraded. Therefore, the use of such acidic monomers should be avoided.

Wenn aber Persulfat, Sulfit oder Bisulfit in einem Polymerisationsinitiatorsystem verwendet wird, um die Copolymerisate herzustellen, wird zwar eine geringe Menge einer dissoziierenden Säuregruppe, wie einer Schwefelsäuregruppe oder Sulfonsäuregruppe, in das Ende des oben erwähnten, die Acrylfaser mit basischer Gruppe bildenden Polymerisats eingeführt, was jedoch keinen nachteiligen Einfluß auf die Wirkung der Erfindung hat.But if persulfate, sulfite or bisulfite in a polymerization initiator system is used to prepare the copolymers, although a small amount of a dissociating acid group, such as sulfuric acid group or sulfonic acid group, into the end of the above-mentioned, the Acrylic fiber introduced with a basic group-forming polymer, but this has no adverse effect on the effect of the invention.

Weiterhin können die in der Erfindung verwendeten Acrylfasern mit basischer Gruppe fasern sein, die aus einer Zusammensetzung erhalten sind, die durch Mischen eines Homopolymerisats des oben erwähnten basischen, ungesättigten Monomeren oder eines Copolymerisate des gleichen Monomeren mit Acrylnitril oder einem neutralen, monoäthylenisch ungesättigten Monomeren mit einem Acrylnitrilpolymerisat (Acrylnitrilhomopolymerisat oder -copolymerisat mit dem oben, erwähnten neutralen, monoäthylenisch ungesättigten Monomeren) hergestellt ist.Furthermore, the basic group acrylic fibers used in the invention can be fibers composed of a Composition obtained by mixing a homopolymer of the above-mentioned basic, unsaturated Monomers or a copolymer of the same monomer with acrylonitrile or a neutral, monoethylene unsaturated monomers with an acrylonitrile polymer (acrylonitrile homopolymer or copolymer with the neutral, mono-ethylenically unsaturated ones mentioned above Monomers) is produced.

Vorzugsweise enthält das Copolymerisat oder die Polymermischung zur Bildung der Acr,ylfasern mit basischen Gruppen wenigstens 75 Gew.% Acrylnitril, 0,5 - 10 Gew.% des oder der basischen ungesättigten Monomeren und 0-15 Gew.% des oder der neutralen monoäthylenisch ungesättigten Monomeren. The copolymer or the polymer mixture for forming the acrylic fibers preferably contains basic groups at least 75% by weight of acrylonitrile, 0.5-10% by weight of the basic unsaturated monomer or monomers and 0-15% by weight of the neutral monoethylenically unsaturated monomer or monomers.

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Die Acrylnitrilfasern mit dissoziierender Säuregruppe, die mit den gefärbten Acrylfasern mit basischer Gruppe oder den ungefärbten, mit anionischen Farbstoffen färbbaren Fasern gemischt, verzwirnt, verwoben oder verwirkt werden sollen, sind solche Fasern, die mit einem kationischen Farbstoff gefärbt werden können und aus einem Polymerisat gebildet sind, in dem stark saure dissoziierende Gruppen, wie Schwefelsäuregruppen oder Sulfonsäuregruppen , in das Ende des Moleküls durch Verwendung von Persulfat, Sulfit oder Bisulfit in einem Polymerisationsinitiatorsystem bei einer Stufe zur Herstellung eines Acrylnitrilhomopolymerisats oder -copolymerisats eingeführt wurden, oder in das dissoziierende Säuregruppen durch Copolymerisation von Acrylnitril mit einem ungesättigten Monomeren, das eine SulfoHäuregruppe enthält, wie Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, AlIyIsulfonsäure oder Methallylsulfonsäure oder Salzen davon, oder mit einem ungesättigten Monomeren, das Carbonsäuregruppen enthält, wie Acrylsäure-, Methacrylsäure oder Itaconsäure oder Salzen davon, eingeführt wurden. Dieses faserbildende Polymere enthält nicht das oben erwähnte basische, ungesättigte Monomere.Acrylonitrile fibers with dissociating acid group, those with colored acrylic fibers with basic group or the undyed fibers which can be dyed with anionic dyes are mixed, twisted, woven or knitted are those fibers that can be dyed with a cationic dye and made of a polymer are formed in which strongly acidic dissociating groups, such as sulfuric acid groups or sulfonic acid groups, in the End of the molecule by using persulfate, sulfite or bisulfite in a polymerization initiator system a stage for the production of an acrylonitrile homopolymer or -copolymerisats were introduced, or in the dissociating acid groups by copolymerization of Acrylonitrile with an unsaturated monomer that contains a sulfo acid group, such as styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, Allylsulfonic acid or methallylsulfonic acid or salts thereof, or with an unsaturated monomer which contains carboxylic acid groups, such as acrylic acid, methacrylic acid or itaconic acid or salts thereof. This fiber-forming polymer does not contain the above-mentioned basic, unsaturated monomers.

Die zusammen mit den gefärbten Acrylfasern mit basischer Gruppe verwendeten ungefärbten Fasern, die später in einer anderen Farbe gefärbt werden sollen und die mit einem anionischen Farbstoff färbbar sind, sind z.B. Acrylfasern mit basischer Gruppe, Polyamidfasern (sogenanntes Nylon 6, Nylon 6,6, Nylon 6,10, usw.); Zellulosefasern, wie Baumwolle, Reyon usw.; oder Proteinfasern, wie Volle. Polyesterfasern sind auf diesem Gebiet so gut bekannt, daß keine ausführliehe Erklärung erforderlich ist. Typischerweise werden Polyester verwendet, die die Kondensationsprodukte von Ithylenglykol und Terephthalsäure, (und gewünschtenfalls einer geringen Menge von Isophthalsäure) sind.The undyed fibers used together with the dyed acrylic fibers with a basic group, which are later used in a other colors and which can be dyed with an anionic dye are, for example, acrylic fibers with basic group, polyamide fibers (so-called nylon 6, nylon 6,6, nylon 6,10, etc.); Cellulose fibers, such as cotton, Rayon, etc .; or protein fibers, like whole. Polyester fibers are so well known in the field that none are detailed Explanation is required. Typically polyesters are used, which are the condensation products of Ethylene glycol and terephthalic acid, (and if desired a small amount of isophthalic acid).

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Bei der Durchführung der Erfindung kann jeder der folgenden Farbstoffe als anionischer Farbstoff verwendet werden: CZ. Acid Tallow, C.I.Acid Red, C.I.Acid Blue, O.I. Acid Brown, G.I.Acid Orange, O.I. Acid Violet, O.I. Acid Green, C.I. Acid Black, C.I.Mordant Yellow, C.I. Mordant Organge, C.I. Mordant Red, O.I.Mordant Violet, O.I.Mordant Blue, C.I. Mordant Green, O.I. Mordant Brown, O.I.Mordant Black, C.I.Direct Yellow, C.I. Direct Organge, C.I. Direct Red, C.I. Direct Violet, O.I.Direct Blue, C.I.Direct Green, C.I.Direct Brown, C.I.Direct Black. Weiterhin kann als kationischer Farbstoff jeder der folgenden Farbstoffe verwendet werden: C.I. -Basic Blue,' CI. Basic Orange, CI. Basic Red, CI. Basic Brown, CI. Basic Yellow, CI.Basic Violet und CI. Basic Green.In carrying out the invention, each of the following dyes can be used as the anionic dye: CZ. Acid Tallow , CIAcid Red, CIAcid Blue, OI Acid Brown, GIAcid Orange, OI Acid Violet, OI Acid Green, CI Acid Black, CIMordant Yellow, CI Mordant Organge, CI Mordant Red, OIMordant Violet, OIMordant Blue, CI Mordant Green, OI Mordant Brown, OIMordant Black, CIDirect Yellow, CI Direct Organge, CI Direct Red, CI Direct Violet, OIDirect Blue, CIDirect Green, CIDirect Brown, CIDirect Black. Each of the following dyes can be used further as a cationic dye: -Basic Blue CI 'CI. Basic Orange, CI. Basic Red, CI. Basic Brown, CI. Basic Yellow, CI.Basic Violet and CI. Basic green.

Die obige Bezeichnung CI₁ ist die des Colour Index, 2.Aufl., 1956, und Ergänzung 1963» herausgegeben von "The Society of Dyers and "Colourists" Bradford, .F*"gland und "The American Association of Textile Cheists and Colourists" Lowell, Hass., USA. The above designation CI ₁ is that of the Color Index, 2nd edition, 1956, and supplement 1963 »published by" The Society of Dyers and "Colourists" Bradford, .F * "gland and" The American Association of Textile Cheists and Colourists "Lowell, hate., USA.

Zum Färben der Acrylfaser mit basischer Gruppe mit einem anionischen Farbstoff, zum Färben der mit einem anionischen Farbstoff färbbaren Fasern (Fasern, die später gefärbt v/erden sollen) nfit anionischem Farbstoff und zum Färben der Farbe mit dissoziierender Säuregruppe mit einem kationischen Farbstoff kann jedes an sich bekannte Verfahren angewandt werden. So kann z.B. bei Verwendung eines Säurefarbstoffes das Färben unter sauren Bedingungen oder in Gegenwart eines Hilfsmittels, xiie Essigsäure, Oxalsäure, Schwefelsäure., Sulfat, Acetat, usw. durchgeführt werden. Wenn ein Direktfarbstoff verwendet wird, kann das Färben unter neutralen oder sauren Bedingungen, in Gegenwart eines Hilfsmittels, wie Essigsäure, Acetat, Schwefelsäure, Karbonat, Seife, usw.(To ground fibers dyed later v /) for dyeing an acrylic fiber with a basic group with an anionic dye, for dyeing the dyeable with an anionic dye fibers dye nFit anionic and for coloring the color with dissociating acid group with a cationic dye may be any of known methods are used. For example, when using an acid dye dyeing under acidic conditions or in the presence of an auxiliary, xiie acetic acid, oxalic acid, sulfuric acid., Sulfate, acetate, etc. can be performed. When a direct dye is used, dyeing can be carried out under neutral or acidic conditions, in the presence of an auxiliary such as acetic acid, acetate, sulfuric acid, carbonate, soap, etc.

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dirchgeführt werden. Das Färben mit einem Beizenfarbstoff kann durch Aufbringen des Farbstoffes in einem sauren Bad, gefolgt von Farbstoffkupplung mit einem Ohromat, wie Kaliumdichromat, durchgeführt werden.to be guided. Dyeing with a mordant dye can be done by applying the dye in an acidic bath, followed by dye coupling with an Ohromat, such as potassium dichromate, be performed.

Als Abänderung der Erfindung ist es möglich, zwei oder mehr Arten in ihrer Farbe unterschiedlicher Acrylfasern mit basischer Gruppe als zuerst gefärbte Fasern zu verwenden. Wenn es erwünscht ist, können ungefärbte Acrylfasern mit basischer Gruppe, in denen das Anfärbevermö- gen mit einem anionischen Farbstoff, wie einem Säurefarbstoff, Direktfarbstoff oder Beizenfarbstoff, durch Behandlung mit dem anionischen, wasserlöslichen Polykondensat vermindert wurie, zusammen mit oder an Stelle der ungefärbten Acrylfasern mit basischer Gruppe verwendet werden, um ein Textilprodukt zusammen mit den gefärbten, mit dem wasserlöslichen, synthetischen, anionischen Polykondensat behandelten Fasern zu bilden.As a modification of the invention, it is possible to use two or more kinds of acrylic fibers different in color with a basic group as the first dyed fibers. If desired, undyed acrylic fibers can be used with a basic group in which the staining ability with an anionic dye such as an acid dye, direct dye or mordant dye by treatment with the anionic, water-soluble polycondensate was reduced, together with or in place of the uncolored Acrylic fibers with basic group are used to make a textile product along with the dyed, with the water-soluble, synthetic, anionic polycondensate treated fibers to form.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Prozentangaben und Teile sind Gewichtsprozente und Gewichtsteile, falls nichts anderes angegeben ist. Der Ausdruck % Gew.F. bedeutet die Gewichtsprozente des Farbstoffes bezogen auf das Gewicht der trockenen Faser.The following examples illustrate the invention. All percentages and parts are percentages by weight and parts by weight, unless stated otherwise. The term % wt. means the weight percent of the dye based on the weight of the dry fiber.

Beispiel 1example 1

Eine Acrylfaser (nachstehend als Faser A bezeichnet}, die aus einem Acrylnitrilcopolymerisat von 90% Acrylnitril, 7# Vinylacetat und 3% Ν,Ν-Diaethylaminoäthylmethylacrylat bestand, wurde als Acrylfaser mit basischer Gruppe verwendet. Die Faser A wurde bei einer Steigerung von 1⁰C pro Minute von einer Färbebadtemperatur von 60°C auf etwa 100⁰C erhitzt und 30 min bei etwa 100°0 gehalten, bei einer Färbebadzusammensetzung von 3# Gew.F.C.I. Mordant Green 17,An acrylic fiber (hereinafter referred to as fiber A}, the% of an acrylonitrile copolymer of 90 acrylonitrile, 7 # vinyl acetate and 3% Ν, Ν-Diaethylaminoäthylmethylacrylat was, was used as the acrylic fiber with a basic group. The fiber A was measured at a rate of 1 ⁰ C per minute from a heated dye bath temperature of 60 ° C to about 100 ⁰ C and 30 min at about 100 ° 0 maintained at a Färbebadzusammensetzung of 3 # Gew.FCI Mordant Green 17,

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10% Gew.F. Natriumsulfat, einem mit H₂SO^ auf 3 eingestellten pH und einem Flottenverhältnis von 1 /20. Dann wurden 0,75 % Gew.P. KpCrpOn dem Färbebad zugegeben, und die Faser wurde zum Chromieren weiter 30 min bei einer Temperatur von etwa 100°C gehalten. Dann wurde das Färbebad allmählich abgekühlt und die Faser dann in einem Behandlungsbad von 1,5% Gew.F. Na₂S₂O₅ bei einem Flottenverhältnis von 1/20 30 min bei etwa 100⁰C behandelt und dann mit Wasser gewaschen.10% wt. Sodium sulfate, a _{pH adjusted to 3 with H 2} SO ^ and a liquor ratio of 1/20. Then 0.75 % wt. KpCrpOn was added to the dyebath, and the fiber was kept at a temperature of about 100 ° C. for a further 30 minutes to chromate. The dyebath was then gradually cooled and the fiber was then placed in a treatment bath of 1.5% wt. Na ₂ S ₂ O ₅ treated at a liquor ratio of 1/20 for 30 min at about 100 ⁰ C and then washed with water.

Andererseits wurden 265 Teile Bisphenolsulfon mit 220 Teilen ß-Naphthalinsulfonsäure gleichmäßig gemischt und der Mischung 2 Teile konzentrierte Schwefelsäure zugegeben. Dann wurden 105 Teile einer 30 %igen wässrigen Formaldehydlösung allmählich zugefügt, und die Mischung wurde bei 100⁰C 2 h zum Reagieren gerührt und dann neutralisiert. Dann wurde eine gesättigte Natriumsulfatlösung der"Mischung zugegeben und das Polykondensat ausgesalzt, abgetrennt und zu Pulver getrocknet. Die mit dem oben «wähnten Beizenfarbstoff gefärbte Faser A wurde bei 100⁰C 40 min bei einemnit H₂SO. auf 3 eingestellten pH in ein Behandlungsbad von 2 % Gew.F. des so erhaltenen Polykondensats eingetaucht, einfach mit Wasser gewaschen und dann getrocknet.On the other hand, 265 parts of bisphenolsulfone were uniformly mixed with 220 parts of β-naphthalenesulfonic acid, and 2 parts of concentrated sulfuric acid were added to the mixture. Then 105 parts of a 30% strength aqueous formaldehyde solution were gradually added, and the mixture was ^{stirred at 100 °} C. for 2 h to react and then neutralized. Then, a saturated sodium sulfate solution of the "mixture was added, and the polycondensate is salted out, separated and dried to a powder. The colored with the above" mentioned dye lake fiber A was dried at 100 ⁰ C for 40 min at einemnit H ₂ SO. 3 pH adjusted in a treatment bath of 2 % wt. of the resulting polycondensate is immersed, simply washed with water and then dried.

20 Teile der so gefärbten Faser A, 20 Teile ungefärbter Wolle und 60 Teile einer mit basischen Farbstoffen färbbaren Acrylfaser (nachstehend als. Faser B bezeichnet) aus einem Acrylnitrilcopolymerisat aus 90 % Acrylnitril, 916% Methylacrylat und 0,4 % Natriumallylsulfonat wurden zu Garnen mischversponnen, aus denen ein grobes Wirkgewebe hergestellt wurde. Das Gewebe wurde in verschiedenen Farben in einem Bad gefärbt, indem es bei einer Steigerung von 1°C/min von 70⁰C auf etwa 100⁰O erhitzt und dann 45 min bei etwa 100⁰C gehalten wurde, wobei der Ansatz 1,0% Gew.]?. CI. Basic Yellow 11 und 7>0 % Gew.F. Levenol E (der Kao Soap Company),20 parts of fiber A dyed in this way, 20 parts of undyed wool and 60 parts of an acrylic fiber which can be dyed with basic dyes (hereinafter referred to as fiber B) made from an acrylonitrile copolymer of 90 % acrylonitrile, 916% methyl acrylate and 0.4% sodium allylsulfonate were mixed-spun into yarns , from which a coarse knitted fabric was made. The fabric was dyed in different colors in a bath, heated by 70 min of ⁰ C to about 100 ⁰ O at a rate of 1 ° C / min, and was then held 45 at about 100 ⁰ C, the approach 1.0 % Wt.] ?. CI. Basic Yellow 11 and 7> 0% wt. Levenol E (the Kao Soap Company),

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bezogen auf das Gewicht der laser B, 1,0 % Gew.F. C.I. Acid Blue 82, "bezogen auf das Gewicht der ungefärbten Wolle, 10% Gew.F. Natriumsulfat, bezogen auf das Gesamtfasergewicht, 1 g/l Noigen ΕΓ-170 (Daiichi Kogyo Seiyaku Go., Ltd.)? ein. pH von 3,0 (eingestellt mit HpSO^) und ein Flottenverhältnis von 1/20 aufwies.based on the weight of the laser B, 1.0 % by weight FCI Acid Blue 82, "based on the weight of the undyed wool, 10% by weight of sodium sulfate, based on the total fiber weight, 1 g / l Noigen ΕΓ-170 ( Daiichi Kogyo Seiyaku Go., Ltd.) had a pH of 3.0 (adjusted with HpSO ^) and a liquor ratio of 1/20.

Das so erhaltene, vielfarbige Wirkgewebe war ein Produkt, das in drei verschiedenen !farben, nämlich blau und grün in Mischung auf gelbem Grund, gefärbt war und kein Ausbluten und kein kreidiges Aussehen zwischen den verschiedenfarbigen lasern, die das Wirkgewebe bildeten, zeigte, und as einen beachtlichen Kontrasteffekt der verschiedenen Farben hatte.The multi-colored knitted fabric thus obtained was a product that was available in three different colors, namely blue and green in a mixture on a yellow background, was colored and no bleeding and no chalky appearance between the different colored ones lasers that formed the knitted fabric, and as a considerable contrast effect of the various Had colors.

Wurde andererseits die gleiche Arbeitsweise mit der Ausnahme wiederholt, daß die gefärbte Easer A nicht durch Eintauchen in das polykondensathaltige Behandlungsbad gemäß der Erfindung behandelt wurde, so wurde die gefärbte Faser A mit dem Säurefarbstoff, der der spätere Farbstoff war, angefärbt, und die ungefärbte Wolle wurde mit dem Farbstoff der ersten Färbung angefärbt. Der Kontrasteffekt der unterschiedlichen Farben war verschwommen und der Gebrauchswert des Wirkgewebes war niedrig.On the other hand, when the same procedure was repeated except that the colored Easer A was not dipped was treated in the polycondensate-containing treatment bath according to the invention, the dyed fiber A with the Acid dye, which was the later dye, was dyed, and the undyed wool became the first with the dye Staining stained. The contrast effect of the different colors was blurred and the utility value of the knitted fabric was low.

Beispiel 2Example 2

Die Faser A wurde gefärbt, indem bei einer Steigerung von 1°C/min von 70⁰C auf etwa 100⁰C erwärmt und bei 100⁰C für 60 min gehalten wurde. Das ?ärbebad enthielt 3% Gew.F. CI. Acid Red 118, 2 % Gew.F.Eisessig und 10 % Gew.F.Natriumsulfat . Das Flottenverhältnis betrug 1/20.The fiber A was dyed by heating at a rate of 1 ° C / min from 70 ⁰ C to about 100 ⁰ C and was kept at 100 ⁰ C min for 60 seconds. The dyebath contained 3% wt. CI. Acid Red 118, 2 % wt% glacial acetic acid and 10% wt% sodium sulfate. The liquor ratio was 1/20.

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Andererseits wurden 90 Teile p-Phenolsulfonsäure zu 120 Teilen Bisphenolsulfon zugegeben. Dann wurde 1 Teil konzentrierte Schwefelsäure zur homogenen Mischung zugegeben; ferner wurden allmählich 50 Teile einer'JOJfeLgen wässrigen Formaldehydlösung zugefügt, und die Mischung wurde zum Reagieren bei 105°0 2 h gerührt. Nach Neutralisierung der Mischung wurde eine gesättigte Kochsalzlösung zugegeben und das Polykondensat ausgesalzt und zu Pulver getrocknet. On the other hand, 90 parts of p-phenolsulfonic acid became 120 Parts of bisphenolsulfone are added. Then 1 part of concentrated sulfuric acid was added to the homogeneous mixture; furthermore, 50 parts of an aqueous solution gradually became Formaldehyde solution was added, and the mixture was stirred to react at 105 ° 0 for 2 h. After neutralizing the A saturated saline solution was added to the mixture and the polycondensate was salted out and dried to powder.

Die mit dem oben erwähnten Säurefarbstoff gefärbte Faser A wurde durch 40-minütiges Eintauchen in ein 90°C heißes Behandlungsbad (das mit HpSO^ auf ein pH von 3 eingestellt war) mit 5 % Gew.F. des so erhaltenen Polykondensats behandelt, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet.The fiber A dyed with the above-mentioned acid dye was prepared by immersing it in a 90 ° C treatment bath (adjusted to pH 3 with HpSO ^) for 40 minutes at 5 % wt. treated the resulting polycondensate, then washed with water and dried.

Sie aus den so behandelten Fasern A hergestellten Garne, Garne aus den grünen, beizengefärbten und mit dem wasserlöslichen synthetischen, anionischen Polykondensat von Beispiel 1 behandelten Fasern, ungefärbte, aus Fasern A hergestellte Garne, aus Fasern B hergestellte ungefärbte Garne und aus gewöhnlichen Polyesterfasern hergestellte ungefärbte Garne wurden zu Mischgarnen zusammenverzwirnt. Aus diesen Mischgarnen wurde ein Virkgewebe hergestellt. Das so erhalt'ene Wirkgewebe wurde später in verschiedenen Farben unter Verwendung des gleichen, aus verschiedenen Farben bestehenden späteren Färbebades wie in Beispiel 1 gefärbt. Das so erhaltene, vielfarbige Wirkgewebe zeigte fünf Farben, rot, gelb, blau, grün und weiß, ohne das geringste Anfärben oder Auslaufen unter den fünf Farben, und war ein in fünf Farben gefärbtes Produkt, das einen sehx beachtlichen Kontrast effekt der unterschiedlichen Farben zeigte und einen hohen Gebrauchswert hatte.You made from the thus treated fibers A yarns, yarns from the green, stain-dyed and with the water-soluble synthetic, anionic polycondensate of Example 1 treated fibers, undyed, from fibers A made yarns, undyed yarns made from fiber B and made from ordinary polyester fibers undyed yarns were twisted together into mixed yarns. A woven fabric was produced from these mixed yarns. The knitted fabric thus obtained was later made of different colors using the same one Colors existing later dyebath dyed as in Example 1. The multicolored knitted fabric thus obtained showed five colors, red, yellow, blue, green and white, without the slightest staining or bleeding among the five colors, and was a product dyed in five colors, which had a remarkable contrast effect of the different Showed colors and had a high utility value.

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In einem Wirkgewebe, das in gleicher Weise hergestellt wurde, mit der Ausnahme, daß die gefärbten Fasern A nicht mit dem wasserlöslichen, synthetischen, anionischen Polykondensat gemäß der Erfindung behandelt wurden, bluteten andererseits die erste Beizenfärbung und Säurefärbung in das spätere Färbebad aus und färbten die ungefärbte Faser A an, und die zuerst gefärbte Faser wurde beachtlich mit dem im späteren Färbebad vorhandenen Säurefarbstoff angefärbt. In dem er-• haltenen, in verschiedenen Farben angefärbten Produkt hatten daher die fünf Farben ein stumpfes Aussehen, der KontaJaßteffekt der verschiedenen Farben war sehr gering und der Gebrauchswert niedrig.In a knitted fabric produced in the same way, with the exception that the dyed fibers A do not match the water-soluble, synthetic, anionic polycondensate treated according to the invention, on the other hand, bled the first stain dyeing and acid dyeing in the later dyebath and stained the undyed fiber A, and that first Dyed fiber was dyed considerably with the acid dye present in the subsequent dyebath. By-• In the case of a product dyed in different colors, the five colors had a dull appearance, the contact effect of the different colors was very small and the practical value low.

Beispiel 3 . · Example 3 . ·

Ein Wirkgewebe wurde aus Grarnen durch Mi sch verspinnen von 20 Teilen der mit dem ßäurefarbstoff gefärbten und mit dem wasserlöslichen, synthetischen, anionischen Polykemdensat von Beispiel 2 behandelten Faser A, 30 Teilen einer Faser, die durch 4-0-minütiges Behandeln der ungefärbten Faser A bei 40°0 bei einem pH von 3 in einem 3 % Gew.F. des wasserlöslichen, synthetischen, anionischen Polykondensate von Beispiel 2 enthaltenden Bad erhalten wurde, und 50 Teilen ungefärbter und unbehandelter Faser A hergestellt. Bann wurde das Wirkgewebe in verschiedenen Farben durch ErwSrmen bei einer Steigerung von 1°C/min von ?0°C auf etwa 1OO°0 und Halten bei 100⁰C für 40 min in einem Ansatz von 1 % Gtw«9. (bezogen auf das Gewicht der ungefärbten Faser A) 0*ϊ. Acid Blue 82, 10 % Gew.F. Natriumsulfat, bei einem pH von. 3,0 (eingestellt mit Essigsäure) und einem Flott en verhältnis ' von 1/20 gefärbt.A knitted fabric was made from yarns by spinning 20 parts of the fiber A dyed with the acid dye and treated with the water-soluble, synthetic, anionic polycondensate of Example 2, 30 parts of a fiber obtained by treating the undyed fiber A for 4-0 minutes at 40 ° 0 at a pH of 3 in a 3 % wt. of the bath containing water-soluble, synthetic, anionic polycondensates of Example 2 was obtained, and 50 parts of undyed and untreated fiber A were prepared. Ban was the knitted fabric in different colors by ErwSrmen with an increase of 1 ° C / min of? 0 ° C to about 1OO ° 0 and hold at 100 ⁰ C for 40 min in a batch of 1% Gtw. "9 (based on the weight of the undyed fiber A) 0 * ϊ. Acid Blue 82, 10 % wt. Sodium sulfate, at a pH of. 3.0 (adjusted with acetic acid) and a liquor ratio of 1/20 colored.

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Das erhaltene, vielfarbige Wirkgewebe war ein in drei verschiedenen Farben, rot, blau und hellblau, gefärbtes Produkt, das kein Anfärben zwischen den entsprechenden !farben und einen beachtlichen Kontrasteffekt der unterschiedlichen Farben zeigte und einen hohen Gebrauchswert hatte.The multi-colored knitted fabric obtained was one of three different ones Colors, red, blue and light blue, colored product that does not have any staining between the corresponding colors and showed a remarkable contrast effect of the different colors and had a high practical value.

Beispiel 4-Example 4-

Die aus einem Copolymerisat von 90 % Acrylnitril, 5. % Methylacrylat und 5 % 2-Methyl-5-vinylpyridin erhaltenen Acrylfasern mit basischer· Gruppe wurden durch Erhitzen bei einer Steigerung von 1°C/min von 70⁰O auf etwa 100⁰O und anschließendem 60-minütigem Halten bei etwa 100⁰O in einem Ansatz von 2 % Gew.F. O.I. Acid Blue 82 bei einem pH von 3,0 (eingestellt mit Essigsäure) und einem Flottenverhältnis von 1/50 gefärbt. Die gefärbten Fasern wurden 50 min bei etwa 100⁰C mit einer 1%igen Gew.F. Lösung des in Beispiel 1 erhaltenen wasserlöslichen, synthetischen, anionischen Polykondensats behandelt-r The% of a copolymer of 90 acrylonitrile, 5% methyl and 5% 2-methyl-5-vinylpyridine obtained acrylic fibers with basic · group were prepared by heating at a rate of 1 ° C / min from 70 ⁰ O to about 100 ⁰ O and then holding it for 60 minutes at about 100 ⁰ O in a batch of 2 % by weight FOI Acid Blue 82 at a pH of 3.0 (adjusted with acetic acid) and a liquor ratio of 1/50. The dyed fibers were 50 min at about 100 ⁰ C with a 1% Wt.F. Solution of the water-soluble, synthetic, anionic polycondensate obtained in Example 1 treated-r

Ein Wirkgewebe aus verzwirnten Garnen, die durch Zusammenzwirnen von Garnen aus den so behandelten Fasern und Garnen aus den oben erwähnten, ungefärbten Acrylfasern mit basischer «Hge£ä3?kfcea-Ae£yl£ae#33 Gruppe hergestellt waren, wurde in verschiedenen Farben durch Erwärmen bei einer Steigerung von 1⁰C/ min von 60⁰C bis etwa 100⁰C und anschließendem 60-minütigem Halten bei 100⁰C in einem Ansatz von 1 % Gew.F. C.I.Acid Yellow 61 bei einem pH von 3>0 (eingestellt mit Essigsäure) und einem Flottenverhältnis von 1/50 gefärbt.A knitted fabric made of twisted yarns made by twisting yarns from the fibers thus treated and yarns from the above-mentioned undyed acrylic fibers having basic "Hge £ ä3? Kfcea-Ae £ yl £ ae # 33 group were made in various colors heating at a rate of 1 ⁰ C / min 61 set at a pH of 3> 0 (60 ⁰ C to about 100 ⁰ C and then 60 minutes holding at 100 ⁰ C in a mixture of 1% with Gew.FCIAcid Yellow Acetic acid) and a liquor ratio of 1/50 colored.

Bei dem so erhaltenen, in verschiedenen Farben gefärbten Produkt wurde kein Ausbluten des zuerst benutzten Farbstoffes und kein Anfärben miii dem später benutzten Farbstoff beobachtet. Daher war der Kontrasteffekt d#r verschiedenen Farben sehr beachtlich und der Gebrauchswert war hoch.In the product thus obtained and dyed in different colors, there was no bleeding of the dye used first and no staining with the dye used later observed. Therefore, the contrast effect was different The colors were very remarkable and the utility value was high.

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-ie- . 19617U-ie-. 19617U

Beispiel 5Example 5

Die gleiche Arbeitsweise wie in Beispiel 2 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß ein Direktfärbstoff CI. Direct Red 79 anstelle des in Beispiel 2 zuerst verwendeten Farbstoffes O.I. Acid Red 118 verwendet wurde. Bei dem in verschiedenen Farben gefärbten Produkt wurde kein kreidiges Aussehen oder Ausbluten beobachtet und der Kontrast effekt der unterschiedlichen Farben war ausgezeichnet.The same procedure as in Example 2 was repeated with the exception that a direct dye CI. Direct Red 79 instead of the dye O.I. used first in Example 2. Acid Red 118 was used. With that in different Color-stained product, no chalky appearance or bleeding was observed and the contrast effect the different colors was excellent.

- Patentansprüche -- patent claims -

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Claims (1)

PatentansprücheClaims Verfahren sur Herstellung vielfarbiger. T exbi !produkte, dadurch, gikinni eichnet, daß manMethod of making multicolored. T exbi! Products, by gikinni calibrates that one (a) nine Textilware durch Mischverspinnen, Mischverzwirnen, Mischrerweben oder Mischverwirken von(a) nine textile goods by mixed spinning, mixed twisting, Mixed weaving or mixed knitting of Ci) mindestens einer gefärbten Faser, die durch FärbenCi) at least one colored fiber obtained by dyeing einer Acrylfaser mit basischer Gruppe mit einem - anionisehen farbstoff und- anschließendem Behandeln dtr gefärbten faser mit einem wasserlöslichen, synthetisch·,!!, anionisehen Polykondenaat erhalten wurde, welches durch Erhitzen· von Bisphenolsulf on oder seiner Derivate und einer aromatischen ßulfonsaure öder aromatischen Karbonsäure unter sauren Bedingungen in Gegenwart von Formaldehyd erhalten wurde und*an acrylic fiber with a basic group with an - anionic dye and - subsequent treatment dtr dyed fiber with a water-soluble, synthetic ·, !!, anionic polycondensation which was obtained by heating bisphenolsulfon or its derivatives and an aromatic sulfonic acid or aromatic carboxylic acid under acidic Conditions in the presence of formaldehyde and * (2) mindestens einer ungefärbten, mit einem anionisehen farbstoff färbbaren faser, herstellt, und(2) at least one uncolored, with an anionic look dye dyeable fiber, manufactures, and (b) die Textilware ait einem anionisehen Farbstoff oder aniöniechen farbstoffen, der bzw. die im Farbton von dem für die gefärbte faser (i)/verschieden ist bzw. sind, färbt.(b) the textile goods ait an anionic dye or aniöniechen dyes that are in the shade of which for the colored fiber (i) / is or are different, dyes. 2. Terfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Acrylfaser mit basischer Gruppe eine solche aus einem Oopolymerisat, das mindestens 75 Gew-% Acrylnitril, 0,5-10 Gew.% mindestens einer Verbindung der formel2. retracts, according to claim 1, characterized in that as acrylic fiber with a basic group, such a from a Oopolymerisat that at least 75% by weight of acrylonitrile, 0.5-10 wt.% Of at least one compound of the formula OH₂ OH ₂ O-C-O- (0H₂)_n - ILOCO- (0H ₂ ) _n - IL R VR V R₁ R ₁ 009825/1973009825/1973 worin SL Wasserstoff oder eine Hethylgruppe, Ep und E₇-Jeweils eine Hethyl- oder Äthylgruppe und η eine ganze Zahl von 2-4 bedeuten, und C - 15 Gew.% mindestens eines neutralen, monoäthylenisch ungesättigten Honoraeren enthält , verwendet.in which SL is hydrogen or a ethyl group, Ep and E ₇ each denotes a ethyl or ethyl group and η denotes an integer of 2-4, and C-15% by weight contains at least one neutral, monoethylenically unsaturated honorarium. J. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeiciiri e t, daß man als ungefärbte, mit einem anionisclien Farbstoff färbbare Faser Acrylfaser mit basischer Gruppe, Polyamidfaser, Zellulosefaser oder Proteinfaser verwendet.J. The method according to claim 1, characterized gekennzeiciiri e t that one can be used as uncolored, with an anionic dye Dyeable fiber Acrylic fiber with basic group, polyamide fiber, cellulose fiber or protein fiber is used. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch ge kennzeich η e t, da£ man als Acrylfaser mit basischer Gruppe eine solche aus einem Copolymer!sat gemäß Anspruch 2 verwendet.4. The method according to claim 3, characterized ge characterizing η e t, as an acrylic fiber with a basic group those made from a copolymer as claimed in claim 2 are used. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als anionischen Farbstoff Säurefarbstoffe, Beizenfarbstoffe oder Direktfarbstoffe verwendet.5. The method according to claim 1, characterized in that that acid dyes, mordant dyes or direct dyes are used as the anionic dye. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung mit dem wasserlöslichen, synthetischen, anionischen Polykondensat durchführt, indem man die mit einem anionischen Farbstoff gefärbte Acrylfaser mit basischer Gruppe mit einer wässrigen, sauren, einem pH von 2-5 aufweisenden Lösung behandelt, welche das Polykondensat in einer Henge von 0,5-4 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der trockenen Faser, enthält.6. The method according to claim 1, characterized in that that the treatment with the water-soluble, synthetic, anionic polycondensate is carried out by one dyed with an anionic dye acrylic fiber having a basic group with an aqueous, acidic, pH Treated from 2-5 having solution, which the polycondensate in a Henge of 0.5-4 wt.%, Based on the weight of the dry fiber. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als wasserlösliches,synthetisches, anionisches Polykondensat ein Kondensationsprodukt von Bisphenolsulfon, ß-Naphthalin- oder p-Phenolsulfonsäure und Formaldehyd verwendet .7. The method according to claim 1, characterized in that that one as a water-soluble, synthetic, anionic Polycondensate a condensation product of bisphenolsulfone, ß-naphthalene or p-phenol sulfonic acid and formaldehyde are used . •009825/1973 ^BAD • 009825/1973 ^BAD Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch g e kennz ei chne t, daß man zur Herstellung der Textilware als dritte Faserkomponente ungefärbte Acrylfaser, die saure dissoziierende Gruppen enthält, und/oder ungefärbte Polyesterfaser mit verwendet.Modification of the method according to claim 1, characterized in that g e mark ei chne t that the third fiber component used for the production of the textile product is undyed acrylic fiber, the contains acidic dissociating groups, and / or undyed polyester fibers are used. 009825/1973009825/1973