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Publication number: DE2117999A1
Application number: DE19712117999
Authority: DE
Priority date: 1970-04-15
Filing date: 1971-04-14
Publication date: 1971-11-04
Also published as: CA943014A; US3658579A; GB1308097A

Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF PATENTANWÄLTE 91 170QQ

8 MÜNCHEN 8O. MAUERKIRCHERSTR. AS L· \ \ I ΌΌΌ

Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf, 8 MOndien 80, MouerkircherstroBa 45 ·

Ihr Zeichen Ihr Schreiben Unser Zeichen 20 640 Dohim |ΗιΑρΓΪΙ |5»/1

Anwaltsakte 20 840

Monsanto Company St.Louis, Missouri/USA

Feuerhemmendes, gebundenes Faservliesprodukt und Verfahren zu seiner Herstellung

Diese Erfindung betrifft feuerhemmende, gebundene Faservliesprodukte unter Verwendung einer Bindemittelzubereitung, die ein Äthylen/Vinylchlorid-Mischpolymerisat und ein Ammoniumpolyphosphat enthält.

Unter der Bezeichnung "Faservlies" (nichtgewebtes Fasermaterial), wie sie hier verwendet wird, ist eine verfe-

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stig"fce Fasermasse zu verstehen, die mittels mechanischer, chemischer, pneumatischer, elektrischer oder Vakuumverfahren oder sonstwie abgelagert wird und in der gewünschten Formgebung entweder flach (als Bahnen, Matten oder Blätter) oder dreidimensional ist.

Faservliese können sowohl durch Naß- als auch Trockenverfahren hergestellt werden. Bei dem.Naßverfahren werden die Fasern in Wasser oder einer ähnlichen inerten Flüssigkeit angeschlämmt. Die Schlämme wird auf eine flache Oberfläche gesprüitt, die inerte Flüssigkeit abtropfen lassen und die Bahn, wird unter Druck zur Bildung der lose verfestigten Hasse von zufällig verteilten Fasern getrocknet. Bei dem Trockenverfahren werden die Fasern in trockenem Zustand auf einer festen, flachen Oberfläche, beispielsweise einem Förderband, mittels mechanischer oder pneumatischer Verfahren, beispielsweise mit einer Streich- oder Luftablagerungsmaschine, niedergeschlagen. Das Trockenverfahren kann zur Ablagerung der Fasern entweder in zufälliger oder orientierter Verteilung verwendet werden. Eine einsende Erörterung der Herstellung von Faservlies wird in «Non Woven Fabrics" von F.N. Buresh-Reinhold Publishing Company, New York, N.Y. (1962), gegeben. '

Ohne Rücksicht auf das zur Herstellung des Faservlieses verwendete -Verfahren hat das Material zu diesem Zeitpunkt

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nur eine lockere_# löse Struktur ohne tätöäehii6he Zügfestigkeit j wobei es ungeeignet ist* ohne fragte sieh als einheitliches Stück zu erhalten. Um dem iäservliis diö nötwendige Zugfestigkeit und Köhäsiön für praktische Verwendungszwecke zu verleihen, ist es notwendig;, daß dd§. Fasern gebunden und in bestimmter Weise zürn fen Vssw. Zusammenschluß gebracht werden. Bas' ste und wirtschaftlichste Verfahrenidas Binden und andergreifen der Fasern zu erreichen-, besteht daring daß man das Faservlies mit einem Bindemittel imprägniert öder sättigt, wonach man es erhitzt oder einem anderen Äktl~ vierungsverfahren unterwirft, um das Bindemittel zum Zusammenfließen und Verschmelzen unä die FaserrL zum Binden und Ineinandergreifen bzwi Zusammerischließeh zu bringen*

Für iriele Zwecke 1st es wesentlich, daß die gebundenen Fasejfrvliese sowohl gute Dehnung> Widerstandsfähigkeit gegön Öle und Lösungsmittel, gute Drapierüngs- und Bearbeitungaieigenschaften, gute Feuerhemmimg und keine Verfärbung als auch hohe Zugfestigkeit iäufweisen*

Verschiedene, für allgemeine Zwecke bisher synthetische Polymerisate und Ktischßoiyiaerisäte als Bindemittel für Faservliesprodukte verwenäe-li dieser Polymerisate nach dem Stand der Technik bilden un erwünscht steife Produkte, die für die i

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ungeeignet sind, weil sie geringe Drapierungseigenschaften a/ufw^stn* sich, hart: anfühlen und schlecht zu verarbeiten sind» Andere Polymerisate nach dem £>tand der !Eechnik haben eine Verfärbung und Festigkeitsverlust zur Folge, wenn man sie während des Waschens Bleichmitteln aussetzt. Wieder andere Polymerisate liefern gebundene !Faservliese, die zwar geeignete Zugfestigkeit und Dehnung aufweisen, denen aber eine annehmbare Feuerhemmung fehlt. Im allgemeinen sind die bisher verwendeten Bindemittel insge·^ samt nicht befriedigend.

Nach dieser Erfindung wurde festgestellt, daß feuerhemmende, gebundene Faservliese, die sowohl gute Feuerhemmung und die wünschenswerte Kombination von hoher Zügfestigkeit und Dehnung als auch gute Verarbeitungs- und Drapierungseigens ehaf ten aufweisen, dadurch erhalten werden, daß man für das Faservlies eine Bindemittelzubereitung verwendet, die ein Äthylen/Vinylchlorid-Mischpolymerisat und ein Immoniumpolyphosphat feuerhemmendes Mittel enthält.

Die fieuerhemmendien Mittel, die zur Bildung gebundene?: jaseryliese mit Feuerhemjnung nach dieser Erfindung geeignet sind, sind, flie im wesentlichen wasserunlöslichen Ammoniumpolyphosphat e der allgemeinen Formel

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worin η eine ganze Zahl mit einem größeren Durchschnittswert als 10 ist, m/n einen Durchschnittswert zwischen 0,7 und ungefähr 1,1 hat und m einen Durchschnittswert hat, der n+2 gleich ist. Diese polymeren Polyphosphate haben Bindungen des P-O-P-Typs und, daß der Durchschnittswert von η größer als 10 ist, wird durch das Papierchromatographieverfahren (Karl-Kroupa, Anal.Chem., 28, 1091, 1956) nachgewiesen und daß die polymere Bindung des P-O-P-Typs vorliegt, wird durch kernmagnetische Resonanzspektren nachgewiesen, die zeigen, daß im wesentlichen keine Bindungen des P-N-P-Typs und keine ortho-, pyro- oder kurzkettige Gruppen des P-O-P-Typs vorliegen,sowie durch Infrarot-Spektren, die zeigen, daß Bindungen des P-O-P-Typs, aber im wesentlichen keine irgendwelche Bindungen des P-N-Typs vorliegen.

Diese polymeren Ammoniumpolyphosphate können entweder gerad- oder verzweigtkettige Strukturen aufweisen. Bs ist darauf hinzuweisen, daß im wesentlichen der gesamte Stickstoff in diesen Ammoniumpolyphosphaten als Ammoniakstickstoff vorhanden ist und daß in den Polyphosphaten im wesentlichen kein Kernstickstoff vorhanden ist. Obgleich theoretisch das Ammoniakstickstoff-zu-Phosphor-Molverhältnis bei den Polyphosphaten der vorliegenden Erfindung ungefähr 1 erreicht, wenn die Polyphosphate in die Ammoniumform überführt sind, ist in manchen Fällen das Molverhält-

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nie lmmoniakstickstoff zu Phosphor geringer als 1, und es ist nach dieser Erfindung vorgesehen, daß nur solche polymere Ammoniumpolyphosphate verwendet werden, deren Molverhältnis nicht geringer als ungefähr 0,7 ist. Wenn zusätzlich die Polyphosphate der vorliegenden Erfindung hier in der Weise gekennzeichnet werden, daß sie im wesentlichen wasserunlöslich sind, ist das so zu verstehen, daß die Löslichkeit einer Schlämme von 10 g Feststoffe/100 ecm Wasser nach 60 Minuten bei 25⁰C ungefähr 5 g/100 ecm Wasser oder geringer ist. Im einzelnen heißt dies für die Zwecke.der vorliegenden Erfindung, daß hei einem Ammoniumpolyphosphat mit einer Löslichkeit eines angegebenen Werts sich dies auf den Löslichkeitswert in g/100 ecm Wasser bezieht, wenn 10 g des angegebenen Polyphosphate in 100 ecm Wasser 60 Minuten bei 25 C angeschlämmt werden.

Der Polymerisationsgrad der im wesentlichen wasserunlöslichen Ammoniumpolyphosphate ist schwierig zu bestimmen, weil die bekannten Verfahren zur Bestimmung die^wso bezeichneten¹* Lösungsverfahren sind, d.h. es werden Lösungstechniken für Polymerisationsmessungen verwendet. Wenn man beispielsweise die Polymerisationsmessung nach dem. Endgruppentitrierungsverfahren (Van Wazer, Griffith and McCullough, Anal.Chem., 26,, 1755 (1954)) nach Umwandlung des Ammoniumpolyphosphats in die Säureform mittels lonenaustausoherharzen (Van Wazer and Holst, J.Am.Chem.Soc,

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72,, 639 (195O)) vornimmt, ist der DurchSGhnittswext warn. η ungefähr 20 bis ungefähr 400, bevorzugt Ungefähr 40 bis ungefähr 400, während bei der Bestimmung nach dem Streulichtverfahren oder nach den Viskositatskorrelationeh wie sie aus der Lichtstreuung erhalten werden (Strauss and Wineman, J.Am.Chem.Soc., 80, 2366 (1958)), modifiziert unter Verwendung des Zimm—Darstellungsverfahrens (Stacey "Light-Seattering in Physical Chemistry,™ BUtterworths, London 1956)) dar Durchschnittswert für η über ungefähr 500 und bevorzugt im Bereich von ungefähr 500 bis ungefähr 100 000, insbesondere von ungefähr 1000 bis ungefähr JO 000, liegt.

Die Bezeichnung "Ammoniakstiokstoff" bezieht sieh auf den Stickstoff, der in Form von Ammoniumionen vorhanden ist und den man durch,die Wasserstofform eines starken Kat— ionenaustauscherharze», d.h. der Wasserstofform eines Sulfonatpolystyrolharzes, entfernen kann. Die Bezeichnung "Nicht-Ammoniakstickstoff" oder "Kernstickstoff*¹ bezieht sich auf den Stickstoff, der nicht in der Weise wie echter Ammoniumstickstoff entfernt werden kann.

Die Ammoniumpolyphosphate können in vielen unterschiedlichen kristallinen Formen hergestellt werden, wie dies durch die Röntgenbeugungsbilder erkenn^bar ist,und im allgemeinen können sowohl alle derartigen Formen (obgleich

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die nachfolgenden Formen 1 und 2 "bevorzugt werden) sowie, die nicht--kri stallinen oder amorphen Formen verwendet werden* Die nachfolgende Tabelle zeigt zur Erläuterung kristalline Formen von Ammoniumpolyphosphäten, die zur Verwendung geeignet sind» .

Ca) ROntgenstreuungsangaben^ '

Form 1	d, £	I	6,06	Form 2	Form 3	Form 4
Beugungs	5,47	d, £	d, £	d, £
strahlen ^ _ - -	3,83
1	3,50	5,70	6,65	5,70
2	3,24	6,06	5,68	5*60
3	3,08	5,40	3,42
4	2,93	3,52	7,00
5	3,37	3,80	6,10

(a) CuK OC -Strahlung

(H) Die fünf stärksten Beugungsstrählen in der · Reihenfolge abnehmende Intensität

Im allgemeinen können die Ammoriiumpolyphosphate irgendeiner Größe verwendet werden, die ihre Einmischung in die Äthylen/Vinylchlorid-Mischpolymerisate ermöglicht. Im besonderen werden Ammoniumpolyphosphate, die eine Partikelgröße aufweisen, die klein genug ist, daß sie durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von OjIy⁷ mm gehen (80 Maschen USSS) gehen, bevorzugt, wobei insbesondere eine

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Partikelgröße bevorzugt wird, die wenigstens klein genug ist, daß die !Teilchen durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 74/U gehen (200 mesh USSS).

Die im wesentlichen wasserunlösliche: Ammoniumpolyphosphat feuerhemmende Komponente der nach dieser Erfindung wertvollen Bindemittelzubereitungen können nach vielen und verschiedenen Ver;ßahren hergestellt werden. Im allgemeinen wird ein Phosphat enthaltendes Material wie Monoammonium-o-phosphat, Diammonium-o-phosphat, kondensierte Phosphorsäure, o-Phosphorsäure und dergl. thermisch mit einem Ammonium bildenden und kondensierenden Mittel wie Harnstoff, Ammoniumcarbonat, Biuret, SuIfamid, SuIfaminsäure, Ammoniumsulfamat, Guanylharnstoff, Methylharnstoff, Pormamid-aminoharnstoff, 1,3-Diaminoharnstoff, Biharnstoff und dergl. kondensiert. Im besonderen können beispielsweise Monoammonium-o-phosphat und Harnstoff thermisch kondensiert werden unter Bildung von im wesentlichen wasserunlöslichen Ammoniumpolyphosphaten, wozu man eine Schmelze, die aus im wesentlichen äquimolaren Mengen gebildet wurde, bei einer Temperatur von ungefähr 25O⁰O ungefähr 3 Stunden wärmebehandelt.

Die Äthylen/Vinylchlorid-Mischpolymerisate, die zur Herstellung der feuerhemmenden, gebundenen Faservliese dieser Erfindung geeignet sind, enthalten ungefähr 5 bis.un-

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gefähr 70 Gew·^ Äthylen, ungefähr 30 bis ungefähr 95 Grew.ji Vinylchlorid und ungefähr 0,1 bis ungefähr 10 Gew.# zusätzliche polare Monomerkomponenten. Die zusätzliche polare monomere Komponente kann vollständig Acrylamid sein oder ein Teil des Acrylamide kann durch eine oder mehrere polare Monomeren ersetzt sein, nämlich Acrylnitrilj Methacrylnitril, N-(niedrig-Alkyl)-acrylamid, Έ-(niedrig-Alkyl)-methacrylamid und N-(hydroxysubstituiertes-niedrig-Alkyl)-acrylamid mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in den niedrig-Alkylgruppen, N-/~"2-(2-Methyl-4-öxopentyl)__7-aorylamid, Acrylsäure, Methacrylsäure, und Alkalimetalle und Ammoniumsalze von Acryl- und Methacrylsäuren, Maleinsäure, Fumarsäure, halb und vollständigen Alkalimetall und Ammoniumsalzen von Malein- und fumarsäure, Aconitsäure, Itaconsäure, Citraconsäure und Alkalimetall und Ammoniumsalze derselben, Acrylyl- und Methaerylylester von Hydroxyalkansäuren mit 2 bis ungefähr 6 Kohlenstoffatomen in den Alkalisäureanteilen, Acrylylamiden und Methacrylylamiden von Aminoalkansäuren mit 2 bis ungefähr 6 Kohlenstoffatomen in der Aminoalkansäure, Hydroxyäthyl- und Hydroxypropylester von Acryl-, Methacryl-, Malein- und Fumarsäuren, Vinylester von. Alkansäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie Vinylacetat, Vinylpropionat und niedrig-Alkyl (1 bis 6 Kohlenst off atome)-sulfonsäuren Vinylester von Phenylsulfonsäuren und Alkylphenylsulfonsäuren. und Acrylyl- und Methacrylylester von

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Hydroxyalkylsulfansäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Älkylanteilen und/oder Hydroxyalkylsulfönamide mit 1 Ms 6 Kohlenstoffatomen in den Hydroxyälkyiahteilen. Die polare monomere Komponente enthält im allgemeinen wenigstens 50 tmd vorzugsweise wenigstens SO Grew.56. Acrylamid,

Es sind daher die Mischpolymerisate wenigstens Terpolymerisate, die Äthylen, Vinylchlorid und Acrylamid enthalten, können jedoch ebenso quaternäre oder höhere Polymerisate sein, die einen oder mehrere der oben in beispielhafter Welse angegebenen zusätzlichen polaren Monomeren in geringen Mengen enthalten. Im allgemeinen werden solche zusätzliche polare Monomeren in den Mischpolymerisaten nicht in größeren Mengen als ungefähr 3 Gew*ji vorhanden sein.

Es wird bevorzugt, daß das Mischpolymerisat von ungefähr 5 bis ungefähr 70# Äthylen, 30 bis ungefähr 95# Vinylchlorid und von ungefähr 1 bis ungefähr 5# Acrylamid enthält. Ein spezifisches Beispiel eines derartigen Mischpolymerisats ist ein Terpolymerisat, das ungefähr 19 bis ungefähr 25# Äthylen, ungefähr 74 bis ungefähr ?8ji Vinylchlorid und von ungefähr 2 bis ungefähr 4# Acrylamid enthält.

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Die nach der Erfindung verwendeten Mischpolymerisate sind im allgemeinen nicht modifiziert, wobei jedoch modifizierte Mischpolymerisate ebenso nach der Erfindung verwendet werden können. Die Mischpolymerisate sind besonders der hydrolytischen Modifizierung zugänglich, wozu man geringe Mengen stark alkalischer Materialien wie Alkalmetallhydroxyd oder ein quaternäres Ammoniumhydroxyd wie Tetramethylammoniumhydroxyd oder eine starke Säure wie Mineralsäuren, z.B. Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, verwendet. Die vorzugsweise verwendete Base oder Säure hat eine höhere Ionisierungskonstante als 10~⁴ bei 25⁰C

Die hydrolytische Modifizierung wird in der Weise durchgeführt, daß man eine wäßrige Dispersion oder den Polymerisatlatex von Äthylen, Vinylchlorid und Acrylamid mit wäßriger Base oder Säure in einer Menge behandelt, die von ungefähr 0,1 bis ungefähr 100% der Amid-Äquivalenten in dem Mischpolymerisat chemisch aqureeLent ist.

Zu spezifischen Beispielen für polare Monomere, die, wie oben beschrieben, zum Ersatz eines Teils des Acrylamide, in der polaren monomeren Komponente der in dieser Erfindung brauchbaren Mischpolymerisate verwendet werden können, gehören Acrylnitril, N-Methacrylamid, N-Äthylacrylämid, N-Propylacrylamid, N-Hydroxymethylacrylamid, Meth-

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acrylamid, Acryl-, Methacryl-, Malein-, Fumar-, Itacon-, Aconit und Citraconsäuren sowie die Alkalimetall- und Ammoniumsalze dieser Säuren, vorzugsweise die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, Allylester dieser Säuren, z.B. Methylacrylat, Athylacrylat, Butylacrylat, Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Monoäthylmaleat, Dipropylfumarat, Acrylyl-3-hydroxypropionat, Methacrylylhexamid, 2-Hydroxyäthyl- und 2-Hydroxypropylester von Acryl-, Methacryl-, Malein-, iWar-, Itacon, Acönit- und Citraconsäuren, Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylhexanoat, Vinyl- und Alkylester der Propansulfonsäure, Vinylphenylsulfonat, Acrylyl- und Methacrylylester von 2-Hydroxypropylsulfonsäure und N-Acrylyl- und li-Methacrylyr-2-hydroxypropanamide.

Mischpolymerisate, die "beispielsweise in den Bindemittelzubereitungen für die feuerhemmenden, gebundenen Faservliese dieser Erfindung verwendet werden können, sind Äthylen/Vinylchlorid/Acrylamid, Äthylen/Vinylchlorid/ Hydroxyäthylacrylat, Äthylen/Vinylchlorid/Acrylamid/N-Isopropylacrylamid, Äthylen/Vinylchlorid/Acrylamid/N-Äthy!methacrylamid, Äthylen/Vinylchlorid/AcrylamidZ-Diammoniumitqconat, Äthylen/Vinylchlorid/Acrylamid/Monobutylsäuremaleat, Äthylen/Vinylchlorid/Acrylamid/N-Meth-. acrylylpropionamid, Äthylen/Vinylchlorid/Aorylamid/lTatriumacrylat und Äthylen/Vinylchlorid/Acrylamid/Natriummethacrylat.

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Die feuerhemmenden, gebundenen Faservliese dieser Erfindung können entweder aus natürlichen oder synthetischen Fasern oder einem Gemenge derselben hergestellt werden, wobei die Auswahl der Faser allein von der vorgesehenen spezifischen Endverwendung für das gebundene Faserprodukt abhängig ist. Zu den Fasern, die nach dieser Erfindung verwendet werden können, gehören natürliche Fasern, beispielsweise Holz, Jute, Sisal, Hanf, Baumwolle, Baumwolllinters, Seide, Mohair, Kaschmir, Asbest, Wolle und fflas, und synthetische Fasern, beispielsweise Reyon, Celluloseester wie Celluloseacetat, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril sowie deren Mischpolymerisate, Polyäthylen, Polypropylen und dergl., Polyester wie Äthylenglykol-Serephthalatpolymerisate und Polyamide des Nylontyps.

Für viele Zwecke werden die feuerhemmenden, gebundenen Faservliese dieser Erfindung aus einer Vielzahl von natürlichen Fasern oder einer Vielzahl synthetischer Fasern oder aus einer Mischung von natürlichen und synthetischen Fasern hergestellt. Mischungen von Holz- und Baumwollfasern können vorteilhafterweise für Endprodukte wie ; Schuhauskleidungen unddergl. verwendet werden» Im allgemeinen bilden Holzfasern den Hauptbestandteil des Fasergehalts in den gebundenen Faservliesprodukten. Kombinationen von Glas- und Asbestfasern werden im allgemeinen für

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Isolierungszwecke verwendet. Kombinationen von Glas- und Holzfasern sind für bestimmte Drapierungen geeignet. Das Gewichtsverhältnis Glasfaser:Cellulosefaser in derartigen gebundenen Faservliesen liegt gewöhnlich im Bereich von ungefähr 1sIO bis ungefähr 10:1.

Für Kleidungsstücke kann eine Mischung von Holz- und Hylonfasern oder eine Mischung von Holz- und Reyonfasern vorteilhafterweise verwendet werden. Mischungen von HoIz- und Nylonfasern sowie Mischungen von Holz- und Polyesterfasern werden ebenso für verschiedene Zwecke verwendet, bei denen ein verstärkendes Material erforderlich ist. Bei solchen Mischungen natürlicher und synthetischer Fasern liegt das Gewiehtsverhältnis natürlicher zu synthetischer Faser im allgemeinen «on ungefähr 1:20 bis 20:1 und vorzugsweise von ungefähr 1:1 bis ungefähr 3:1.

Die Faservliese, die zur Herstellung der feuerhemmenden, gebundenen Faservliese dieser Erfindung geeignet sind, können nach jedem bekannten Verfahren hergestellt werden. So können Faservliese hergestellt werden aus Fasern, die sowohl in zufälliger Weise als auch längs einer Achse orientiert oder ausgerichtet werden. Fasermaterialien in Form von zweidimensionalen, endlosen Bahnen können nach den. folgenden Verfahren hergestellt werden. Orientierte Bahnen werden hergestellt, wozu man herkömmliche Maschinen

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zur Bahnenherstellung wie Reißwölfe, Treiber, Kratzen, oder (Garnett-) Krempeln verwendet. Kreuzweise geschichtete Bahnen (cross-laid webs) werden in ähnlicher Weise wie orientierte Bahnen hergestellt, ausgenommen, daß die Fasern "sorgfältig in rechten Winkeln zu der Maschinenrichtung angeordnet werden, um die Festigkeit über Kreuz zu verbessern.

Zufällige Bahnen werden mit Maschinen unter Verwendung der Luftablagerung (air-lay-Maschinen) hergestellt und : die Faservliese haben gleiche Festigkeit nach allen Richtungen. Bei dem Luffablagerungsverfahren werden kontinuierliche Fäden durch eine Schneid- oder Brechvorrichtung geleitet, die die Fasern zu der Abgabe eines Gebläses freigeben. Geeignete Leitungen sind vorgesehen, um die Fasern einem Sammelsieb oder luftdurchlässigen Gebilden zuzuführen, die die Fasern in der gewünschten Form sammeln. Das Sieb kann die Form eines endlosen Förderbandes haben, das durch den unteren Teil eines Turms läuft, in dessen oberen Teil die mit Lrft bewegten Fasern durch die Leitung eingeführt werden. Eine Absaugvorrichtung kann unter dem Bandsieb vorgesehen werden, um&ie Ablagerung der Fasern zu unterstützen. Anstelle der Verwendung eines flachen Bandsiebs kann ein stationär gebildetes.Sieb verwendet werden. Beispielsweise kann ein solches Sieb die Form eines Hütkonus haben, wie er bei der Filzhutherstel-

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lund "verwendet wird, ^s können aber auch andere Formen verwendet werden, die zur Herstellung der gewünschten Form des gebundenen Faservlieses geeignet sind wie beispielsweise ein rechtwinkliges Sieb. Wie im Falle des endlosen Förderbandes, kann eine Absaugvorrichtung unterhalb des stationären Siebs angeordnet werden, um die Ablagerung der Fasern zu unterstützen.

Endlose Bahnen in zufälliger Faserverfceilung werden ebenso durch das unmittelbare Sprühverfahren aus einer Lösung oder geschmolzenen Masse des Fasermaterials hergestellt. Es ist dies das herkömmliche Verfahren zur Herstellung von Materialien aus Glasfasern und Mineralwolle sowie aus Nylon oder thermoplastischen Materialien, die in.einem geeigneten Lösungsmittel gelöst oder geschmolzen sein können. Die Lösung oder Schmelze wird geeigneten Düsen oder strahlbildenden Austrittsöffnungen zugeführt und ein Hochdruckstrom eines fließenden Mediums wie Luft, Stickstoff oder Dampf wird so gegen den Strom oder die Ströme des faserbildenden Materials gerichtet, daß diese unterbrochen und als Fasern in der Nähe der Austrittsöffnungen koaguliert werden. Elektrostatische Fadenbildungs- ' verfahren können ebenso für diesen Zweck verwendet werden. Wie bei Verwendung von Gebläsen, können die unterbrochenen und dispergieren Fasern dem oberen IeIl eines Absitzturms zugeführt werden, wo man sie mit Hilfe von Absaug-

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vorrichtungen auf einem geeigneten Band oder stationären Sieb am Boden des Turms absitzen läßt* Dieses Verfahren ist /besonders zur Herstellung von Fasern aus siliciumhaltigem Material wie Glas-oder Mineralwolle, aber auch für thermoplastische Harzfasern geeignet.

Die Bahnen aus nassen, zufällig angeordneten Pasern werden aus einer Schlämme von dispergierten Fasern auf Papieroder modifizierten Papiermaschinen hergestellt. Gespinstverbundene Bahnen werden aus zusätzlich orientierten kontinuierlichen Fäden gebildet, die an den Überkreuzungspunkten gebunden bzw. verleimt sind. Das Verfahren beinhaltet das Extrudieren von kontinuierlichen Fäden, das Strecken zur Orientierung der Faser, eine bestimmte Faserverwirrung oder -Verwicklung mittels Flüssigkeiten oder Luft und das Binden bzw. Verleimen an den tJberkreuzungspunkten.

Die feuerhemmenden, gebundenen Faservliesprodukte dieser Erfindung werden im allgemeinen in einem Verfahren her- ~ gestellt, bei·dem man die losen Fasern in ein Faservlies verfestigt, das die strukturelle Auslegung des gewünschten, gebundenen Faseryliesprodukts hat, die Bindemittelzubereitung, die ein Äthylen/Vinylohlorid-Mischpolymerisat und ein. Phosphor und Stickstoff feuerhemmendes Mittel enthält, in dem Faservlies dispergiert und das imprägnierte Faser-

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vlies auf eine Temperatur erhitzt, die ausreichend ist, das Mischpolymerisat zum Zusammenfließen und zur Schmelze zu bringen, und gegebenenfalls auf eine Temperatur erhitzt, die ausreichend ist, das Mischpolymerisat zu vernetzen, sofern ein Schwefel-Vernetzungsmittel verwendet wird.

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der feuerhemmenden, gebundenen Faservliesprodukte dieser Erfindung, das besonders brauchbar ist, wenn das Faservlies nach dem Luftablagerungsverfahren in einer "air-lay-^!lMaschine gebildet wird, besteht darin, daß man die Fasern mit der Bindemittelzubereitung, die Äthylen/Vinylchlorid-Mischpolymerisat und Phosphor und Stickstoff feuerhemmendes Mittel enthält, in Dispersions- oder Pulverform in Kontakt bringt, wie sie durch die 'Absetzkammer zu dem Punkt der Ablagerung fallen. Dies wird vorteilhafterweise in der Weise durchgeführt, daß man die Dispersion oder das Pulver der Bindemittelzubereitung in die Absetzkammer an irgendeinem intermediären Punkt zwischen dem Oberteil und dem Boden einführt· Durch Besprühen der Fasern, wenn sie sich zum Sammlungspunkt senken, ist es möglich, eine gründliche Verteilung der Bindemittelzubereitung auf den Fasern zu erreichen, bevor sie in dem Faservlies gesammelt sind. Bei der Herstellung bestimmter Faserprodukte, bei denen eine heißgeschmolzene Masse eines Polymerisats wie Nylon

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oder eine geschmolzene, siliciumhaltige Masse oder Glas durch Ströme von erhitzter Luft oder Dampf unterbrochen werden, kann die Bindemittelzubereitung in Form der Dispersion oder als. Pulver unmittelbar auf die Pasern gesprüht werden, während sie noch heiß sind, so daß sofort nach der Ablagerung das Bindemittel abbindet und die Fasern in einem geeigneten Verhältnis bindet und miteinander befestigt.

Die Bindemittelzubereitungen können auf die Fasern der Faservliese nach allen bekannten Verfahren aufgebracht werden. Die Bindemittelzubereitungen werden gewöhnlich auf die Fasern der Faservliese dadurch aufgebracht, daß man sie auf die Oberfläche aufbringt oder daß man das Faservlies in eine flüssige, eingedickte oder verschäumte Dispersion eintaucht, so daß die Bindemittelzubereitung in das Innere des Faservlieses eindringt. Sofern das nichtgewebte Fasermaterial ein zweidimentionales Gebilde in Form eines Vlieses oder einer Bahn ist, werden die Bindemittelzubereitungen gewöijtilieh in Form einer wäßrigen Dispersion aufgebracht. Bei einer typischen Aufbringung wird das Faserflächengebilde mit den Bindemittelzubereitungen imprägniert, wozu man das Gebilde in die Dispersion eintaucht oder hängt, um eine ausreichende Naßaufnahme des Bindemittels sicherzustellen. Das benetzte, nasse Fasermaterial in Form eines Vlieses oder einer Bahn kann durch

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ein Druckrollenpaar durchgeleitet werden, um eine im wesentlichen einheitliehe Imprägnierung zu bewirken, und weiterhin die Menge an aufgebrachtem Bindemittel zu steuern. Das imprägnierte Faservlies wird nach herkömmlichen Verfahren getrocknet, um das gesamte oder einen Seil des Wassers zu entfernen und das Zusammenfließen und Schmelzen der Bindemittel-zubereitung in dem Faservlies zu.bewirken. Die Troeknungstemperatur und die Trocknungszeit sind abhängig von der Größe, der Formgebung und dem Querschnitt des .imprägnierten Faservlieses. Im allgemeinen wird die Irocknungstemperatur so gesteuert, daß keine erkennbare Zerstörung oder ein Abbau der Fasein sowie der Bindemittelzubereitung auftritt.

Wenn die Bindemittelzubereitungen in Form einer Dispersion verwendet werden, enthält die Dispersion von ungefähr 5 bis ungefähr 90 Gew.$ Äthylen/Vinylchlorid-Mischpolymerisat und von ungefähr 0,1 bis ungefähr 300$ Ammoniumpolyphosphat, bezogen auf das Mischpolymerisat. Solche Dispersionen enthalten vorzugsweise von ungefähr 10 bis ungefähr 60 Gew.^ Mischpolymerisat und von ungefähr 1 bis ungefähr 30$ Ammoniumpolyphosphat, um sie leicht mittels Eintauchen, Einweichen, Besprühen und dergl. verwenden zu können.

Die Menge Äthylen/Vinylchlorid-Mischpolymerisat, bezogen

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auf das Gewicht der Faser in dem gebundenen Faservlies, kann weitgehend nach den gewünschten Eigenschaften des Endprodukts und der spezifischen Endverwendung variieren« Die feuerhemmenden, gebundenen Faservliesprodukte dieser Erfindung enthalten im allgemeinen von ungefähr 2 bis ungefähr 200$ Mischpolymerisat, bezogen auf das Gewicht der Fasern. Für die Herstellung von Vorformen, die in geformte Gegenstände umgewandelt werden sollen, wird es bevorzugt, von ungefähr 2 bis ungefähr 10$ Äthylen/ Vinylchlorid-Mischpolymerisat, bezogen auf das Fasergewicht, zu verwenden. Bei der Herstellung von Isolierungsmaterialien fällt die verwendete Äthylen/Vinylehlorid-Mischpolymerisatmenge im allgemeinen in den unteren Teil des vorausgehend angegebenen Bereichs, wenn das Bindemittel in erster Linie in der Gegend der Oberfläche oder der Oberflächen des Produkts aufgebracht oder wenn es zusammen mit anderen Bindemitteln aufgebracht wird.

Wenn das Äthylen/Vinylehlorid-Mischpolymerisat hauptsächlich dazu dient, die Fasern miteinander unter Bildung eines feuerhemmenden, gebundenen Faservliesprodukts zu binden, wobei sowohl eine maximale Porosität in Verbindung mit einer minimalen Änderung der Faserbearbeitungs- und -drapierungseigenschaften beibehalten als auch eine ErhcJung der Zugfestigkeit erreicht werden,soll, werden vorzugsweise von ungefähr 10 bis ungefähr 70 Gew.$ Misch-

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polymerisatfeststoffe, bezogen auf den Fasergehalt, verwendet. Der untere Teil dieses Bereichs liefert im allgemeinen maximale Porosität und schafft nur eine minimale Änderung in den Handhabungs- und Drapierungseigenschaften der Paser, obgleich bei einem höheren Anteil innerhalb dieses Bereichs die Porosität noch im wesentlichen beibehalten wird und die Faserhandhabungs- und -drapierungseigenschaften noch vorhanden sind. Die so erhaltenen feuerhemmenden, gebundenen Faservliese werden vorteilhafterweise für viele sanitäre Zwecke wie Servietten, Kinderlätzehen, !Bischtücher, Wegwerf windeln, und Wegwerftücher verwendet. Wenn diese Menge Mischpolymerisat verwendet wird, tritt eine relativ geringe oder keine "Fensterscheibenbildung" sis.» d.h. die Zwischenräume zwischen den Fasern bleiben offen unter Bildung eines hochporösen, voluminösen Produkts. Wenn gewünscht, kann die Dichte des Produkts dadurch modifiziert werden, daß man für verschieden großen Druck vor oder in vielen Fällen nachdem das gesättigte Faservlies zur Bindung erhitzt wurde, aufbringt.

Die feuerhemmenden, gebundenen Faservliesprodukte von ungefähr 30 bis ungefähr 150 Gew.^ Äthylen/Vinylchlorid-Misch£>olymerisat, bezogen auf das Gewicht der Faser, finden, im allgemeinen in der Bekleidungsindustrie Verwendung zur Herstellung von Zwischenfuttern bzw. Einlagen für

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Mäntel, Anzüge, Kragen, Manschetten und dergl. und zur Herstellung von Bkleidungsstoffen für die Oberbekleidung wie Blusen, Rücke, Hemden, Kleider und dergl. Die feuerhemmenden, gebundenen Paservliese, die Mischpolymerisate in diesem Bereich enthalten, sind ebenso als Vorhangsund Drapierungsmaterialien geeignet. Neben den Verwendungen im Haushalt und zur Bekleidung können die feuerhemmenden, gebundenen Paservliese dieser Erfindung mit 10 bis 10° Gew.^ Mischpolymerisat, bezogen auf das.Gewicht der Paser, in der Leichtindustrie verwendet werden als Abwischtücher, Filter und als Auskleidung für Verpackungen.

Die Ammoniumpolyphosphatmenge, bezogen auf das Gewicht des Paserbestandteils des feuerhemmenden, gebundenen Faservlieses dieser Erfindung, kann, von ungefähr 1 bis ungefähr 30 und vorzugsweise von ungefähr 3 bis ungefähr 20 Gew.$ variieren.

Wenn gewünscht, können die Bindemittelzubereitungen, -die nach dieser Erfindung brauchbar sind, weiterhin ein Netz- oder Schaumbildungsmittel enthalten. Sie können weiterhin ein Entsehäumungsmittel enthalten, wenn die Bestandteile der wäßrigen Dispersion die Neigung haben, Schaumbildung entstehen zu lassen, und wenn eine derartige Schaumbildung unerwünscht ist. Die herkömmlichen Netzmittel wie das Natriumsalz von Dioctylbernsteinsäure und die herkömmlichen Schaumbildungs- und Entschäumungs-

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mittel wie Natriumseife einschließlich Natriumoleat zur Schaumbildung und Octylalkohol oder bestimmte Silicon-Antischaummittel zur Entschäumung können verwendet werden.

In vielen Fällen werden die Eigenschaften der feuerhemmenden, gebundenen Faservliese wesentlich durch eine Hitzehärtung des Mischpolymerisats verbessert, wodurch eine Vernetzung bewirkt wird. Äthylen/Vinylchlorid-Mischpolymerä-sate könnenmit verschiedenen, Schwefel enthaltenden Verbindungen vernetzt werden, wie sie in der US-Patentschrift 3 356 658 beschrieben sind.'Die Mischpolymerisate werden ebenso dadurch vernetzt, daß man die gebundenen Faservliesprodukte nach der Trocknung oder als Endteil der Trocknungsstufe selbst einer Härtung unterwirft, wie sie in der US-Patentschrift 3 356 658 beschrieben ist.

Die nach dieser Erfindung brauchbaren Mischpolymerisate können ebenso von ungefähr 1 bis ungefähr 100 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile Mischpolymerisat einen Phosphatweichmacher, z.B. Phosphorsäure-Derivate wie Triäthyl-, Tributyl-, Trioctyl-, Tri-(2-äthylhexyl)-, Tributoxyäthyl-, Triphenyl-, Tricresylphosphat, Oresyl-, Hexyl-, 2-Äthylbutyl-, Octyl-, 2-Äthylhexyl-, Isooctyl-, Nonyl-, üecyl-, 2-Butyloctyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, octadecyldiphenylphosphat, 2-Äthylbutyl-, n-Octyl-, Isooctyl-, 2-Äthyl-

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hexyl-, Nonyl-, Decyl-; 2-n-Propylheptyl-, 2-Butyloctyl-<, Tridecyl-, Tetradecyl-, Octadecyldicresylphosphat, Trichloräthyl- und Tri-(dimethylphenyl)-phosphat.

Die feuerhemmenden, gebundenen Paservliese dieser Erfindung weisen hohe Zugfestigkeit, gute Dehnung, Weichheit, gute Handhabungsfähigkeit und Flexibilität, gute Drapierungseigenschaften und Widerstandsfähigkeit gegen allgemein übliche Lösungsmittel und Detergentien auf. Mit diesen Eigenschaften sind die feuerhemmenden, gebundenen Faservliese dieser Erfindung für eine große Anzahl von Endverwendungen geeignet, wobei viele bereits erwähnt wurden, und weitere beispielsweise Pappe, Handtuchstoff, Einwickelpapier, Tapeten, Matten, Servietten, Tischtücher, Wärmeisolierungs- und sehalldämmende Materialien, elektrolytische Kondensatoren, Außenhaut bzw. -schicht, und Inneres von Gepäckstücken, leimbeschichtete Klebefolien, druckempfindliche Klebefolien, Projektionswände, wasserdichtes Einpackpapier, Drapierungsköpfe, Draperien, Bindemittel, Gegenstände für Krankenhäuser wie Mützen, Masken, Mantel, Kittel, Hosen, Umhänge, Schukabdeckungen, Waschtücher, Kissenüberzüge, Abwischtücher, abgeschlossene · Zelte, Filter für die Nahrungsmittelverarbeitung, für Motoren, Maschinen, Luftsysteme oder Flüssigkeitssysteme, elektrische Isolatoren, Tapeten, Bänder, Kopf- und Armlehnen für Automobile, Polstermöbel, gefüllte Kopfkissen,

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Faserfüllungen, Schlafsäcke, abstreifbare Überzüge, Bettdecken, Kissen, Vorhänge, Schattenspender, Teppiche (Vliese), Teppichrücken, Kleidungsstücke, Isolierkleidung, Unterkleidung, Windeln, Einlagen (Kragen und Manschetten), Auto tür füllungen, Filmrücken und Autopolster usw. si'nd.

Die nach dieser Erfindung brauchbaren Äthylen/Vinylchlorid-Mischpolymerisate werden leicht auf verschiedene, dem Fachmann bekannte Art hergestellt. Die Mischpolymerisate können dadurch hergestellt werden, daß man zuerst Äthylen und Vinylchlorid in einem wäßrigen Medium in Gegenwart irgendeines geeigneten anionischen oder nichtionischen Emulgiermittels oder irgendeines Initiators mischt, der geeignet i»u, freie Radikale in dem chemischen Gemisch bei den ausgewählten Reaktionstemperaturen und Druckbedingungen au bilden. Das Acrylamid wird vorzugsweise in wäßriger Lösung entweder allein oder gemischt mit geeigneten Mengen anderer polarer Monomerer zu dem Polymerisierungs-Äthylen- und Vinylchlorid-Gemisch allmählich während der Reaktion zugegeben. Die Zugabe des Acrylamide wird vorzugsweise begonnen, nachdem ungefähr 40 bis 50$ der gewünschten Umwandlung des Äthylens und Vinylchlorids erreicht wurde. Ein Schalenkernlatex, in dem das polare Monomere in den äußeren Schichten konzentriert ist, wird auf diese Weise hergestellt.

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Die in dieser Erfindung verwendeten Äthylen/Vinylchlorid/-Acryl-Mischpolymerisate werden .vorzugsweise nach, einem Verfahren hergestellt, wozu man Äthylen und Vinylchloridmonomere in Gegenwart eines alkalisch gepufferten Reduktions-Oxydations(redox)-Initiator-Katalysatorsystems mit Wasser und weiter von ungefähr 1 bis ungefähr 8 Gew_o$, bezogen auf die MonomerbeSchickung, oder von ungefähr bis ungefähr Tfo, bezogen auf das Polymerisatprodukt, einem anionischen oder nichtionischen Emulgierungsmittel mischt, wobei das Emulgierungsmittel einen hydrophilenlipophilen Ausgleichs (HLB)-Wert von ungefähr 10 bis ungefähr 40 hat und das Gemisch bei einer Temperatur und einem Druck ausreichend lange umsetzt, um die Polymerisation zwischen dem Äthylen und Vinylchlorid zu bewirken und dann Acrylamid entweder allein oder gemischt mit anderen Monomeren in geringen Mengen in einem geeigneten Verdünnungsmittel wie Wasser in das unter Druck gehaltene Polymerisierungsreaktionsgemisch von Äthylen und Vinylchlorid einführt. Dieses Verfahren ist im einzelnen in der US-Patentschrift 3 428 582 beschrieben, worauf hier ausdrücklich Bezug genommen wird.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht» es sei denn, daß dies anders angegeben ist.

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Beispiel 1

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines 21/7Ö/3 Ä'thylen/Vinylchlorid/Acrylamid-Mischpolymerisatlatex.

Reaktionsgefäß-Anfangsbesohickung

11,0 g ^K2^S2°3 ^^ 15,0 g NaHCO₅
0,8 g Fe(NO₃)₃ - 9H₂O

1,5 g Tetranatrium-äthylendiamintetra_v acetat (NaA)

1,2 g Na-laurylsulfat (NLS)

H₂O zur Auffüllung auf 1700 ml

450 g Vinylchlorid (VCl)

150 g Äthylen (1)

Die obigen Bestandteile werden in. ein geeignetes Reaktionsgefäß eingebracht und unter Rühren auf 30⁰C erhitzt, wodurch man einen Reaktionsdruck von 60 ata erhält. Die Polymerisation wird eingeleitet durch Zugabe einer 1M l\ratriumformaldehyd-sulfoxylat-NaHS0₂'CH₂0^e2H₂ (NFS)/1,5M Ammoniumhydroxyd (NH.OH)-Lösung, die man dem Gemisch in einer Geschwindigkeit von 5,2 ml/Std. zugibt, wobei gleichzeitig mit 18 ml/Std. eine 25%ige NLS-Lösung zugegeben und der Druck durch Zugabe von reinem Vinylchlorid nach Bedarf konstant gehalten wird. Nach 3 Stunden wird eine 50%ige Lösung von Acrylamid in Wasser mit 40 ml/Std. zugegeben. Die Reaktion endet nach 5,5 Stunden und die Be-

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-jo-' 2117993

schiekungsströme werden abgestellt. Es wird eine Gesamtmenge von 1330 g VCl, 95 ml 50%iges Acrylamid, 27 ml der 1M NFS/l,5M im^OH-Lösung und 92 ml 25#Lge JTLS-Lösung zugegeben. Das erhaltene Polymerisatgemisch wird am Boden des Autoklaven abgelassen. Man erhält eine Gesamtmenge von ungefähr 3500 g Äthylen/Vinylchlorid/Acrylamid-Mischpolymerisatlatex mit einem Gehalt von 4-7$ feststoffen und 1,5i° Uatriumlaurylsulfat, bezogen auf das Polymerisatgewicht. Das Polymerisat hat einen pH—Wert von 7»7. Die Zusammensetzung des Terpolymerisats ist ungefähr 21/76/3 Äthylen/Vinylchlorid/Acrylamid.

Beispiel 2

Vorgewogene Proben von Hollingsworth and Vose-Verbundstoffvliesen, die 75 Gew.^ Cellulosefasern und 25 Gew.$ Hylonfasern enthalten, werden in wäßrige Dispersionen von Bindemittelzubereitungen eingetaucht, die ein Äthylen/Vinylchlorid^Mischpolymerisat und ein Ammoniumpolyphosphat enthalten. Die v/äßrigen Dispersionen enthalten 13,5 Gew_e# Mischpolymerisatfeststoffe und 5 Qew.fo Ammoniumpolyphosphat in der kristallinen Form 1 _c Die imprägnierten Stoffe werden durch eine Siebpresse geleitet, gewogen, ungefähr 2 Minuten bei einer Temperatur von etwa 118⁰C getrocknet und erneut gewogen_s Die gebundenen Yliese werden über einen einzigen Walzenspalt, um sie zn glätten, kalandriert und hinsichtlich der ieuerhemmung nach dem ΪΑΡΡΙ Τ4β1

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vertikalen Brennbarkeitstest untersucht. Das Äthylen/-Vinylchlorid/Acrylamid-Mischpolynierlsat enthielt 76 Gew.$ Äthylen, 21 Gew.$ Vinylchlorid und 3 Gew.% Acrylamid. Die Faservliesproben hatten eine Größe von 95 x 209 mm. Die iSrgebnisse und weitere Einzelheiten sind der folgenden Tabelle zu entnehmen.

Tabelle

(a) Ammoniumpolyphosphat^v ^J in dem Versuchsstoff,	Hach Glimmen Sek.	länge der Ver kohlung , cm
0 (Vergleich)	ganze Probe verbraucht	ganze Probe verbraucht
4,6	kein	8,2
7,6	kein	5,7
10,4	kein	5,1

(a) bezogen auf das Fasergewicht

- Patentansprüche -

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Claims

Patentansprüche:

1. Feuerhemmendes, gebundenes Faservliesprodukt, gekennzeichnet durch ein Faservlies, das durch eine Bindemi ttelzubereitung gebunden ist, die ein Ammoniumpolyphosphat der Formel ^H(_n__m)₊2i^liH4)_m ^p _n ⁰3n+1 ' ^{worin n eine} ganze Zahl ist, die einen größeren Durchschnittswert als 10 hat, m/n einen Durchschnittswert zwischen 0,7 und 1,1 und m einen Durchschnittswert gleich n+2 hat und ein Mischpolymerisat enthält, das

(i) ein Äthylen/Vinylchlorid-Mischpolymerisat mit einem Gehalt von ungefähr 5 bis ungefähr 70 Gew.fo Äthylen, ungefähr 30 bis ungefähr 95 Gew.# Vinylchlorid und ungefähr 0,1 bis ungefähr 10 Gew.$ einer polaren Komponente enthält, nämlich

A) Acrylamid und/oder

B) Acrylamid zusammen mit wenigstens einem zusätzlichen polaren Monomeren, nämlich Acrylnitril, Methacrylamid, N-(Alkyl)-acrylamid, N-(Hydroxy-substituiertesalkyl)-acrylamid und Έ-(Alkyl)-methacrylamid mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe, Acrylsäure, Methacrylsäure und Alkalimetall- und Ammoniumsalze von Acryl- und Methacrylsäure, Malein- und Fumarsriäuren, Itacon- und Citraconsäuren, Halbalkylester von Malein-, Fumar-, Itacon- und Citraconsäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alky!gruppen, Acrylyl- und Methacrylylester von

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Hydroxyalkansäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkansäuren, Acrylylamid und Methacrylylamide von Aminoalkansäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Aminoalkansäuren, Hydroxyäthyl- und Hydroxypropylester von Acryl-, Methacryl-, Malein- und Fumarsäuren, Vinylester von Alkansäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Alkylsulfonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenylsulfonsäuren und Acrylyl- und Methacrylylester von Hydroxyalkylsulfonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylanteilen und/oder Hydroxyalkylsulfonamide mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Hydroxyalkylanteilen; und/oder

(Ii) Mischpolymerisate der unter (i) beschriebenen Art, die mit einer Säure oder einer Base mit einer höheren Ionisierungskonstante als ungefähr 10 in Mengen behandelt wurden, die bis zu ungefähr 100$ dem Amidgehalt des Mischpolymerisats äquivalent sind.

2. Produkt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Durchschnittswert von η in dem Ammoniumpolyphosphat von ungefähr 20 bis ungefähr 400, bestimmt nach dem Endgruppen-Titrierungsverfahren, ist.

3. Produkt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Ammoniumpolyphosphat in Mengen von ungefähr 1 bis ungefähr 30 Gew.$, bezogen auf die Pasern, vorhanden ist.

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4. Produkt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Ammoniumpolyphosphat in Mengen von ungefähr 3 "bis ungefähr 15 Gew.$, bezogen auf die Fasern, vorhanden ist.

5» Produkt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Faservlies aus natürlichen Fasern hergestellt ist»

6. Produkt gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasern Cellulose- oder Glasfasern sind.

7. Produkt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Faservlies aus synthetischen Fasern, hergestellt ist.

8. Produkt gemäß Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß die Fasern Polyester- oder Polyamidfasern sind.

9« Produkt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Fasermaterial eine Kombination von natürlichen
und synthetischen Fasern ist.

10. Produkt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Faservlies in Form einer zweidimensionalen Bahnvorliegt.

11. Produkt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das ithylen/Vinylchloriä-Misohpolymerisat von ungefähr

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15 bis ungefähr 70$ Äthylen, von ungefähr 30 bis ungefähr 85$ Vinylchlorid und von ungefähr 0,1 bis ungefähr 10$
Acrylamid enthält.

12. Produkt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeiohnet, daß das Äthylen/Vinylchlorid-Mischpolymerisat von.ungefähr 19 bis ungefähr 23$ Äthylen, von ungefähr 74 bis ungefähr 78$ Vinylchlorid und von ungefähr 2 bis ungefähr 4$ Acrylamid enthält.

13. Produkt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel eine Zubereitung nach (II) ist.

14. Produkt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die polare Komponente des Mischpolymerisats ein Gemisch von Acrylamid mit einem zusätzlichen polaren Monomeren ist.

15. Produkt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Äthylen/Yinylchlorid-Mischpolymerisat ein quaternäres Polymerisat ist, das von ungefähr 15 bis ungefähr
70$ Äthylen, von ungefähr 30 bis ungefähr 85 Gew.$ Vinylchlorid, von ungefähr 1 bis ungefähr 5$ Acrylamid und von ungefähr 0,1 bis ungefähr 3 Gew.$ Bis-hydroxypropylfumarat enthält.

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16. Produkt gemäß Anspruch 1» dadurch gekennzeichnet, daß das Faservlies ein Gemisch von natürlichen und synthe tischen Fasern ist und daß das Äthylen/Vinylchlorid-Misch polymerisat von ungefähr 15 "bis ungefähr 70$ Äthylen, von ungefähr 30 bis ungefähr 85$ Vinylchlorid und von ungefähr 0,1 bis ungefähr 10$ Acrylamid enthält.

| 17„ Produkt gemäß Anspruch 16,dadurch gekennzeichnet, daß die natürlichen Fasern Cellulosefasern sind.

18.■ Produkt gemäß Anspruch 17»dadurch gekennzeichnet, daß die Cellulosefasern Holzfasern sind.

19· Produkt gemäß Anspruch 16,dadurch gekennzeichnet, daß die synthetischen Fasern Polyamide und Polyesterfasern sind.

20. Produkt gemäß Anspruch 16,dadurch gekennzeichnet, daß die natürlichen Fasern Cellulosefasern und die synthetischen Fasern Polyamid- und Polyesterfasern sind.

21. Produkt gemäß Anspruch I6,dadurch gekennzeichnet, daß es ein Gemisch von Fasern ist, das wenigstens 50 Gew.$ Cellulosefasern, Polyamidfasern, Tinylacetatfasern, Fasern von Polymerisaten und Mischpolymerisaten von Acrylnitril, Poly-Cäthyleflglykol-terephthalat)-Fasern und oder Gemische derselben enthält.

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22. Produkt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Faservlies Holzfasern enthält und das Äthylen/-Vinylchlorid-Mischpolymerisat von ungefähr 15 bis ungefähr 70$ Äthylen, von ungefähr 30 bis ungefähr 85$ Vinylchlorid und von ungefähr 0,1 bis ungefähr 10$ Acrylamid enthält. .

23. Produkt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das ifaservlies ein Gemisch von Polyamidfasern und Holzfasern ist und das Äthylen/Vinylchlorid-Mischpolymerisat von ungefähr 19 bis ungefähr 23$ Äthylen, von ungefähr 74- bis ungefähr 78$ Vinylchlorid und von ungefähr 2 bis ungefähr 4$ Acrylamid enthält.

24. Verfahren zur Herstellung eines feuerhemmenden, gebundenen !Faservliesprodukts, dadurch gekennzeichnet,

. daß man eine Fasermenge in ein !Faservlies überführt, eine Bindemittelzubereitung in diesem Material dispergiert, das erhaltene Materia^auf eine ^rJ}etnperatur erhitzt, die ausreichend ist, das ,Zusammenfließen und Schmelzen des Bindemittels in dem Material zu bewirken, wobei die Bindemittelzubereitung in Anspruch 1 definiert ist.

25. Verfahren gemäß Anspruch 24-, dadurch gekennzeichnet, daß man das Bindemittel in dem Material dadurch di-

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spergiert, daß man das Material mit einer wäßrigen Dispersion der Bindemittelzubereitung in Kontakt bringt.

26. Verfahren gemäß Anspruch 24» dadurch gekennzeichnet, daß man als faservlies ein Material in iOrm einer zweidimensionalen Schicht bzw.

Bahn verwendet.

fc 27· Verfahren gemäß Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß man das Bindemittel mit dem Material in einer Absetzkammer in Kontakt bringt.

29. Verfahren gemäß Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß man ein faservlies verwendet, das ein Gemisch von natürlichen und synthetischen fasern ist_fund daß man ein Äthylen/Vinylchlorid-Mischpolymerisat verwendet, das von ungefähr 15 bis ungefähr 70$ Äthylen, von ungefähr 30 bis ungefähr 85$ Vinylchlorid und von ungefähr ' 0,1 bis ungefähr 10$ Acrylamid enthält.

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