DE2117054A1 - Photothermographisches Reproduktionssystem - Google Patents
Photothermographisches ReproduktionssystemInfo
- Publication number
- DE2117054A1 DE2117054A1 DE19712117054 DE2117054A DE2117054A1 DE 2117054 A1 DE2117054 A1 DE 2117054A1 DE 19712117054 DE19712117054 DE 19712117054 DE 2117054 A DE2117054 A DE 2117054A DE 2117054 A1 DE2117054 A1 DE 2117054A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compound
- group
- phenyl
- aromatic
- substance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/56—Processes using photosensitive compositions covered by the groups G03C1/64 - G03C1/72 or agents therefor
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
- G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
Priorität : Grossbritannien, den 9-April 1979, lnm-:i5rr· 16 998/70
Gevaert-Agfa N.V., Mortsel, Belgien (Firmaname ab I.April 1971 in Agfa-Gevaert N.V.
geändert).
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein photothermographisches
Eeproduktionssystem und auf Materialien, die dafür verwendet werden.
In einem bekannten thermographischen Verfahren wird eine wärmeempfindliche
Kopierfolie verwendet, die, wenn sie über eine bestimmte Temperatur hinaus erhitzt wird, schwarz oder dunkel gefärbt
wird. In dem Verfahren, worin eine solche Kopierfolie verwendet wird, wird das Original, das infrarotlichtabsorbierende
Bildbereiche enthält, mit Infrarotstrahlung belichtet, während es in wärmeleitendem Kontakt mit der Kopisrfolie ist.
In Übereinstimmung mit den Bildbereichen des Originals erreicht die Kopierfolie eine Temperatur, .bei welcher ein farbiges Produkt
gebildet wird. So wird in diesem Verfahren Wärme bildweise im Original angesammelt und von dort auf die Kopierfolie
übertragen.
Da kein neutralisierender Vorgang der reaktiven Komponenten, die
noch in den nicht erwärmten Teilen der Aufzeichnungsschicht anwesend
ist, vorhanden ist, wird die Kopierfolie wärmeempfindlich bleiben und das bildenthaltende Kopierpapier vollständig durch
die gleichmässige Gesamterwärmung geschwärzt werden. Dieses Kennzeichen und die Tatsache, dass dieses Verfahren sich auf
das Kopieren der Originale beschränkt, die infrarotstrahlungsabsorbierende
Bildmarkierungen auf einem infrarotstrahlungs-. reflektierenden Hintergrund enthalten, machen dieses Verfahren
weniger attraktiv.
GV.456
Um eine Lösung für die Nachteile besagten Verfahrens zu finden,
ist ein photothermographisches Verfahren entwickelt worden, wie es z.B. in der US-Patentschrift 3 094 4-17 beschrieben worden ist.
Im letzteren Verfahren wird die Schwierigkeit der Farbunempfindlichkeit
und der Bildstabilisierung der Kopierfolie gelöst. In besagtem Verfahren werden Licht und Wärme verwendet; es wird
daher Dualverfahren genannt.
Gemäss einer Ausführungsform besagten Verfahrens wird eine
UV-empfindliche Zwischenschicht für die informationsweise Belichtung
verwendet. Die Zwischenschicht schliesst ein flüchtiges
Reduktionsmittel ein, das mit Hilfe eines belichteten photoreduzierbaren
Farbstoffes in eine Form umgesetzt wird, die für eine reduzierbare Substanz, die in einer Empfangsfolie enthalten
ist, unreaktiv ist.
Die vorliegende Erfindung umfasst eine neue phot ο graphische
Zusammensetzung, die eine spektral sensibilisierbare photoempfindliche
Substanz enthält, welche bei Belichtung mit aktivierender, elektromagnetischer Strahlung den reduzierenden
Charakter von besonderen Reduktionsmitteln zerstört. Besagte
photoempfindliche Substanz, die ein Photooxidans ist, ist geeignet,
um in einem Auf zeichnungsverfahren verwendet zu werden, worin bei einer ersten Stufe informationsweise modulierte, elektromagnetische
Strahlung verwendet wird, um ein übertragbares Reduktionsmittel in ein unrekative Verbindung für eine reduzierbare
Substanz zu. verwandeln, die imstande ist, in einer
Reaktion mit besagtem Reduktionsmittel ein !Produkt abzugeben,
das sich farblich von den Reaktionsmitteln unterscheidet. Bei
einer zweiten Stufe wird gleichmässig versorgte Wärme verwendet,
um das unveränderte übertragbare Reduktionsmittel auf eine
Empfangsschicht oder -folie zu übertragen, die besagte reduzierbare Substanz enthalt.
Die photoempfindiiche Verbindung, die gemäss der vorliegenden
Erfindung verwendet wird, entspricht der folgenden aligejteinen
Formel :
T0**43/1**7
211705A
1i
in der bedeuten :
R,-, Ro und R^ jedes eine carbocyclische oder heterocyclische
Gruppe mit aromatischem Charakter, wobei jeder punktierte Linienkreis 4 delokalisierte Elektronen darstellt.
Die R^]-, Ro- "und R^-Gruppen,. die einen aromatischen Charakter
haben, sind z.B. eine Phenyl-, Biphenyl-, Naphthyl-, Furyl-
oder Thienylgruppe einschliesslich besagter Gruppen in substituierter
Form. Die Substituenten für besagte Gruppen sind auf Sübstituenten beschränkt, die keine Zerewitinoff'sehen Wasserstoffatome
besitzen, die mit anderen Worten keine Wasserstoffatome enthalten, welche mit Methylmagnesiumjodid reagieren.
Bevorzugte Biimidazotyl verb indungen entsprechen der folgenden
allgemeinen Formel
B D
! f
C—C
! f
C—C
i -t
Die Valenzen der Atome in den Imidazo lylringen, die anders
sind als Jene, durch welche die Imidazolylringe verbunden sind, werden durch zwei conjugierte intracyclische Doppelbindungen
eingenommen, wobei A eine substituierte Phenylgruppe folgender Formel ist :
X3 2
in der R^- ein Substituent darstellt-, das kein aktives Wasserstoff atom enthält, und Rg, R* und R^ Wasserstoff darstellen
oder Substituenten, die frei von aktiven Wasserstoff atomen sind und wobei zwei von R,., R^, R* und 4R1, in benachbarten Pos
tionen auf dem Phenylring zusammengenommen einen Benzolring
GV.
109843/1687
bilden können,-wobei das Substituent oder die Substituenten,
die in o-Stellung zur Imidazölylgruppe stehen, vorzugsweise
eine Sigmakonstante unter 0,7 haben5 B und D sind Phenylgruppen,
die unsubstitiiiert sind oder bis zu drei Substituenten tragen können, die frei von aktiven Wasserstoff atomen .sind, und von
denen zwei in benachbarten Positionen auf dem Phenylring zusammen einen Benzolring bilden können; vorzugsweise ist zumindest
eine der Orthopositionen in jeder der Phenylgruppen B und D unsubstituiert.
Die Gruppen B und D können gleich oder verschieden sein, wie es weiter unten noch ausführlich gezeigt werden wird. Eine Beschreibung
und Erklärung des Sigmawertes wird von H.H. Jaffe in Chem.Rev. 535 191 (1953)5 gegeben, besonders auf den Seiten
219-223.
Die Substituenten, die frei von aktiven Wasserst of fat omen sind,
umfassen Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Alkylthio-, Dialkylamin-,
Dialkylcarbamoyl-, Dialkylsulfamoyl-, Alkanoyloxy-,
XT-Alkylalkanamid-, Aryl-, Aryloxy-, Arylthio-, Benzo-, Halogen-
und Oyangruppen. Die Alkylsubstituenten und die Alkylgruppen der Alkoxysubstituenten können von beliebiger Kettenlänge sein,
sind aber vorzugsweise niedere Alkyle, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl und Isopentyl.
Die Alkanoyl- und Alkanamidsubstituenten enthalten vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoff atome, d.h. sie reichen von Formyl bis Gaproyl
bzw. von Formamid bis Caproamid. Die Arylgruppen umfassen Phenyl, 1-Haphthyl und 2-Naphthyl, und die Halogensubstituenten
schliessen Brom, Chlor und Fluor ein.
Besonders bevorzugte Verbindungen zur Anwendung gemäss dieser
Erfindung werden durch die folgende Formel dargestellt :
GV.456
109843/1687
in der "bedeuten :
R-1 Ms R-10 Alkylgruppen, d.h. niedere Alkylgruppen von 1 bis
6 Kohlenstoffatomen; Alkoxygruppen, z.B. Alkoxygruppen, die Λ
Ms 6 Kohlenstoff atome enthalten; Chlor-, Brom- oder Fluoratome;
oder es sind Substituenten auf benachbarten Kohlenstoffatomen im Phenylring, die zusammen einen Benzolring bilden, d.h. einen
unsubstituierten Ring; jedoch stets unter der Vorbedingungen, dass mindestens eine der Orthopositionen in jeder der Phenylgruppen
B und D unsubstituiert ist. Der punktierte Linienkreis stellt 4- delokalisierte Elektronen dar.
Repräsentative Beispiele der Biimidazdferlverb indungen, die gemäss
der vorliegenden Erfindung zur Verwendung geeignet sind, zeigt hiernach die Tabelle I.
Hummer der Verbindung
l2
1 2 3
5 6
o-Acetoxyphenyl o-Benzylphenyl
2,3-Benz(1-naphthyl)phenyl
2,3-Benzphenyl 2,3-Benzphenyl
3,4-Benz-2-
methoxy(2-£i-
me thoxyjnaphthyl )|naph
ghenjrl
o-Aceto2qyphenyl
o-Benzylphenyl
o-Benzylphenyl
2,3-Benz(1-naphthj'l) phenyl
2,3-Benzphenyl
p-Methoxghenyl
p-Methoxghenyl
3,4-Eenz-2-methoxy(?-Γΐ-methoxy
:;hyl) phenyl '
:;hyl) phenyl '
o-Acetoxyphenyl o-Benzylphenyl
2,3-Benz(1-naphthyl)phenyl
2,3-Benzphenyl p-Methoxyphenyl
3,4-Benz-2-methox3 (2-Γ1-methoxy]
naphthyl)phenyl
GV.456
109843/1687
7 | ι 4,5-Benz-2-methOxy ( 2-Γ 3-m.ethoxyl naphthyl) phenyl |
4,5-Benz-2-methoxy (2-f3-methoxy]] napnthyl )phenyl |
4,5-Benz-2-methoxy (2-r3-methoxy] napnthyl)phenyl |
8 | o-Benzylthiophenyl | o—Benzyl thiophenyl | o-Benzyl thiophenyl |
9 | o-Bromphenyl | o-Br omphenyl | o-Bromphenyl |
10 | o-Bromphenyl | p-Bromphenyl | p-Bromphenyl |
11 | o-Bromphenyl | o-Methoxyphenyl | o-Methoxyphenyl |
12 | 2-Brom~4-phenyl | 2-Brom-4-phenyl | 2-Brom-4-phenyl |
13 | o-Butoxyphenyl | o-Butoxyphenyl | o-Butoxyphenyl. |
14 | o-1 ert · But oxyphenyl | o-tert.Butoxyphenyl | o-tert.Butoxyphenyl |
15 | o-tert ,Butylphenyl | o-tert.Butylphenyl | o-tert.Butylphenyl |
16 | o-1 ert .Butylphenyl | p-tert .Butylphenyl | p-t ert.Butylphenyl |
17 | N-Butylacetamido- phenyl |
N-Butylacetamido- phenyl |
N-Butylacetamido- phenyl |
18 | o-Butylthi ophenyl | o-Butylthiophenyl | o-Butylthiophenyl |
19 | o-Butyryloxyphenyl | o-Butyryloxyphenyl | o-Butyryl oxyphenyl |
20 | o-Chlorpheny1 | o-Chlorphenyl | ■o-Chlorphenyl |
21 | o-Chlorphenyl | p-Chlorphenyl | p-Chlorphenyl |
22 | o-Chlorphenyl | 3 j 4—Dichlorphenyl | 3,4-Dichlorphenyl |
23 | o-Chlorphenyl | m-Pentyl oxyphenyl | m-Pentyloxyphenyl |
24 | o-Chlorphenyl | m-Pentyloxyphenyl | m-Pentyloxyphenyl |
25 | o-Chlorphenyl | p-Propionyl- oxyphenyl |
p-Propionyloxy- phenyl |
26 | 2-Chlor-4-phenyl | 2-Chlor-4-phenyl | 2-Chlor-4-phenyl |
27 | o-Cyanphenyl | o-Cyanphenyl | o-Cyanphenyl |
28 | o-Cyanphenyl | p-t ert. Butylphenyl | p-tert.Butylphenyl |
29 | o-Cyanphenyl | p-Cyanphenyl | p-Cyanphenyl |
30 | o-Cyanphenyl | p-Methoxyphenyl | p-Methoxyphenyl |
31 | 2,3,4,5-Dibenz- (9-phenanthry1) phenyl |
2,3»4,5-Dibenz (9-phenanthryl) phenyl |
2,3,4,5-Dibenz (9-phenanthryl) . phenyl |
32 | 2,3-Dibromphenyl | 2,3-Dibromphenyl | 2,3-Dibromphenyl |
33 | 2,4-Dibromphenyl | 2,4-Dibromphenyl | 2,4-Dibromphenyl |
34 | 2,6-Dibuty !phenyl | 2,6-Dibutylphenyl | 2,6-Dibutylphenyl |
35 | 2,4-Di-tert.butyl phenyl |
2,4-Di-tert.butyl phenyl |
2,4-Di-tert.butyl phenyl |
36 | 2,4-Di-tert βbutyl phenyl |
2,4-Dif luorphenyl | 2,4-Difluorphenyl |
37 | 2,4-Di-tert ."butyl phenyl |
p-Fluorphenyl | p-I? luorphenyl |
38 | o-Dlbutylsulf amyl- -E^Sii |
o-Dibutylsulfamyl- ghenjl |
o-Dibutylsulfamyl- _p_henyjL |
100043/1687
GV.456
39 40 41 42 43 44
46
48 49 50
51 52 53 54
55 56'
57 58
59
60 61
62
63
64
2,4-
2,4-Dichlorphenyl 2,4-Dicyanphenyl
2,6-Dicyanphenyl 2,4-Diäthoxyphenyl
o-Diäthylsulfamylphenyl
2,5-Difluorphenyl 2,5-Difluorphenyl
2,3-Dimethoxyphenyl
2,4-Dimethoxyphenyl
2,4-Dime thoxyphenyl
2,4-Dimethoxyphenyl
2,4-Dimethoxyphenyl
2,4-Dimethoxyphenyl
2,4-Dime thoxyphenyl
2,4-Dimethoxyphenyl
o-Dimethylaminophenyl
o-Dimethylaminophenyl
o-Dimethylaminophenyl
o-Dimethylcarbamylphenyl
2,4-Dinaphthylthiophenyl
2,4-Dipenty !phenyl 2,4-DipentyIphanyl
o-Dipentylaminophenyl
2,4-Diprop oxyphenyl
2,4-Dipropoxy-2,4-Mchlorphenyl
o-Bromphenyl
p-Cyanphenyl
2,6-Di cyanphenyl 2,4-Diäthoxyphenyl
o-DiSthylsulfamylphenyl
p-Cyanphenyl
p-Cyanphenyl
p-Cyanphenyl
2,3-Dimethoxyphenyl
2,4-Dime thoxyphenyl
o-Chlorphenyl
2,4-DimethO3qsrphenyl
2,4-Diäthoxyphenyl.
o-Methoxyphenyl
p-Methoxyphenyl
m-Phenylthio
o-Dimethylaminophenyl
p-Dipentylaminophenyl
o-Dipropylsiilfamylphenyl
o-Dimethylcarbamyl· phenyl
2,4-Dinaphthylthio· phenyl
2,4-Dipenty!phenyl
3,4-Benz(2-I
naphthyl) phenyl
o-Bipentylaciincphenyl
2,4-Dipropoxyphenyl
o-Diäthylcarbamyl-
2,4-Dichlorphenyl
o-Bromphenyl
p-Cyanphenyl
2,6-Dicyanphenyl
2,4-Diäthoxyphenyl
o-Diäthylsulfamylphenyl
p-Oyanphenyl p-Cyanphenyl 2,3-Dime thoxyphenyl
2,4-Dime thoxyphenyl
o-Chlorphenyl
2,4-Dime thoxyphenyl
2,4-Dimethoxyphenyl
o-Methoxyphenyl
p-Methoxyphenyl
m-Ehenylthio
o-Dimethylaminophenyl
p-Dipentylaminophenyl
o-Dipropylsulfamylphenyl
o-Dimethylcarbamylphenyl
2,4-Dinaphthylthiophenyl
2,4-Dipentylphenyl
3,4-Benzphenyl
o-Dipentylaminophenyl"
2,4-Dipr opoxyphenyl
o-Diäthylcarbamyll
GY.456 109843/1687
65 | o-Dipropylcarbamyl- phenyl |
o-DipropylcarlDamyl- phenyl |
o-Dipr opyl c arlD amy 1- phenyl |
66 | ο -S. thoxypheny 1 | o-JJthoxyphenyl | o-Sthoxyphenyl |
67 | o-Sthoxycarbonyl- plienyl |
o-Sthoxycartonyl- plienyl |
o-Sthoxycartonyl- phenyl |
68 | o-Sthylphenyl | o-Jtthylphenyl | ο-£thylpheny1 |
69 | o-H-SthyllDTityr- amidophenyl |
o-F-Äthylbutyr- amidophenyl |
o-SthyllDutyr- amidophenyl |
70 | o-N-£thylpropyl- aminophenyl |
o-U-Äthylpropyl- aminoph.enyl |
o-H-Jithylpropyl- aminophenyl |
71 | o-Äthylthiophenyl | o-Äthylthioplieiiyl | o-Äthylthi ophenyl |
72 | o-N-Äthylvaler- amidophenyl |
p-t er t. Pentylphenyl | p-t ert. Pentylphenyl |
73 | o-F luorphenyl | o-F luorplieiiyl | o-Pluorphenyl |
74 | o-Pluorphenyl | o-Metkoxyplienyl | o-Methoxyphenyl |
75 | o-Methoxyplienyl | o-Metkoxyphenyl | o-Me thoxyphenyl |
76 | o-Methoxyplienyl | p-Chlorphenyl | p-Chlorphenyl |
77 | o-Methoxyphenyl | p-Metlioxyplienyl | p-Methoxyphenyl |
78 | o-Methoxyphenyl | o-Methoxyphenyl | o-Methoxyphenyl |
79 | o-Methoxyplienyl | p-Methoxyphenyl | p-Methoxyphenyl |
80 | o-Methoxyplienyl | o-Me thylthi ophenyl | o-Methylthiophenyl |
81 | o-Methoxyp]ienyl | p-Hitroplieiiyl | p-Mtrophenyl |
82 | c-Meth.oxyplienyl | p-Phenylsulplionyl- phenyl |
p-Pheny1sulphonyl- phenyl |
83 | o-Me thoxyc arb onyl- phenyl |
o-Methoxycartionyl- phenyl |
o-Methoxycarl3Oiiyl- phenyl |
84· | o-Methoxycarbonyl- plienyl |
3,4-Benzphenyl | 3,4-Benzphenyl |
85 | o-MethoxycarlDonyl- plienyl |
p-H-Äthylphenyl- sulfamyl |
p-N-Sthylphenyl- sulfamyl |
86 | 2-Me thoxy-4-ph.enyl | 2-Methoxy-^—püieiiyl | 2-Methoxy-4-phenyl |
87 | o-Methylphenyl | o-Methylphenyl | o-Methylphenyl |
88 | ο -Me tliy lplienyl | p-Benzoyloxyphenyl | p-Benzoyloxyphenyl |
89 | o-N-Methylacet- amidoplienyl |
o-N-Sthyltutyr- amidophenyl |
•o-N-Äthyltutyr amido phenyl |
90 | o-N-Methylacet- amidoptLenyl |
o-N-Methylacet- amidophenyl |
o-N-Methylacet- amidophenyl |
91 | o-N-MethyIprop i on- amidophenyl |
o-N-Methylpropion- amidophenyl |
o-N-Methylpropion- amidophenyl |
92 | 0-Methylthioph.enyl | o-Methylthiophenyl | o-Methylthiophenyl |
93 | 0-1 -ITaglithjlElienjl | o-Pheno3C2£hen2;l | o-Phenoxy_2henyl |
GV.456
109843/1687
94 | ο - 2-ITaphthylp]ieny 1 | o-2-Waphthylphenyl | o-2-Naphthylphenyl |
95 | o-t ert. Pentylphenyl | o-tert.Pentylphenyl | o-tert.Pentylphenyl |
96 | ο -Pent yl oxypheny 1 | o-Pentyloxyphenyl | o-Pentyloxyphenyl |
97 | o-Pentyloxy carb onyl- phenyl |
ο-Penty1oxycarbonyl- phenyl |
o-Pentyloxycarbonyl phenyl |
98 | o-Pentyloxy- c arb ony!phenyl |
3,4-Benzphenyl | 3,4-Benzphenyl |
99 | o-9-Phenanthyl- plienyl |
p-Methoxyphenyl | p-Methoxyphenyl |
100 | o-Phenoxyphenyl | o-Phenoxyphenyl | o-Phenoxyphenyl |
101 | o-Phenoxyphenyl | 3,4,5-Trimethoxy phenyl |
3,4,5-Trimethoxy- phenyl |
102 | o-Phenyl ( 2-biphenyl \ | o-Phenyl(2-bi- phenyl; |
o-Phenyl(2-bi- phenyl; |
103 | o-Phenyl | p-Methoxycarbonyl- phenyl |
p-Methoxycarbonyl- phenyl |
104 | o-Phenyl | m-Pentyloxycar- Dony!phenyl |
m-Pentyloxycar- bonylphenyl |
105 | o-Phenyl | D-Pentyloxycar- Donylphenyl |
m-Pentyloxycar- bonylphenyl |
106 | o-Phenyl | p-Phenyl | p-Phenyl |
107 | o-Phenylthio | p_1-Naphthylthio- phenyl |
p-1-Faphthylthio- phenyl |
108 | o-Propoxyphenyl | o-Propoxyphenyl | o-Propoxyphenyl |
109 | 2,4,6-Tribromphenyl | 2,4,6-Tribromphenyl | 2,4,6-Tribromphenyl |
110 | 2,4,6-Tribortyl- | 2,4,6-Tributyl- | 2,4,6-Tributyl- |
phenyl | phenyl | phenyl | |
111 | 2,3,5-Trichlor- phenyl |
2,3,5-Trichlor- phenyl |
2,3,5-Trichlor- phenyl |
112 | 2,4,6-Trichlor- phenyl |
2,4,6-Trichlor- phenyl |
2,4,6-TrJchlor- phenyl |
113 | 2,4,6-Trichlor- phenyl |
o-Butylthiophenyl | o-Butylthiophenyl |
114 | 2,4,6-Tricyan- phenyl |
p-Cyanphenjl | p-Cyanphenyl |
115 | 2,4,6-Triäthoxy- phenyl |
2,4,6-Triathoxy- phenyl |
2,4,6-Trlathoxy phenyl |
116 | 2,4,6-Trimethoxy- phenyl |
2,4,6-TrImethoxy phenyl |
2,4,6-Trimethoxy phenyl |
117 | 2,4,6-Tri-tert.- penfcylphenyl |
2,4,6-Tri-tert,- penty!phenyl |
2,4,6-'L1ri-tert.- penbyLpheriyl |
118 | 2,4,6-Tripropoxy- fil^SZl |
2,4,6-'Cripropoxy~ jhen^l |
2,4,6-TrIρ ro po xy- £^25Zl^„„„ |
GV.456
109843/1687
119 | ρ- Chlorphenyl | Phenyl | Phenyl |
120 | ρ-3? luorphenyl | Phenyl | Phenyl |
121 | Phenyl | p-Methoxyphenyl | p-Methoxyphenyl |
122 | 3,4-Dimethoxyphenyl | Phenyl | Phenyl |
123 | 5 -A c enapht hy lpheny 1 | Phenyl | Phenyl |
124 | 4-Dimethylaminor | Phenyl | Phenyl |
phenyl | |||
125 | 3-Nitrophenyl | Phenyl | Phenyl |
126 | Phenol | Phenol | Phenol |
Die letzteren 8 Verbindungen sind C-C-Isomere. C-N-Isomere, die
in obiger Tabelle I nicht aufgeführt sind und die geeignet sind, gemäss der vorliegenden Erfindung verwendet zu werden,
haben für R2 und R, eine Phenylgruppe und für R^ eine 4-Chlorphenyl-
oder 4-I1 luorphenylgruppe.
Die Biimidazolylverbindungen können nach den Verfahren hergestellt
werden, die in der italienischen Patentschrift 707 086
und von Hayashi CS. in Bull.Chem.Soc. Japan 33, 565 (1960), in
der französischen Patentschrift 1 351 818 und der britischen Patentschrift 997 396 beschrieben sind.
Nach einem bevorzugte angewendeten Verfahren wird die oxidative
Dimerisation in einem alkalischen organischen Medium durch ein Cyanoferrat(III) wie Kaliumcyanoferrat(III) durchgeführt. Gemäss
jenem Verfahren erhalt man normalerweise ein 1,2'-Biimidazol
(das G-N-Isomer), gelegentlich jedoch auch die 1,1'-, 1,4'-,
2,2'-, 2,4'- und 4,4'-Biimidazole (das letztere ist das C-C-isomer),
gemischt mit dem 1,2'-Isomer.
Gemäss der vorliegenden Erfindung macht es jedoch nichts aus, welche Art Isomer verwendet wird, solange es die gewünschte
IPotooxidation der reduzierenden Substanz, die in der photoempfindlichen
Schicht enthalten ist, durchführt.
Reduzierende Verbindungen, die, wenn sie mit den Biimidazolylverbindungen
innig vermischt werden, fähig sind, durch photobe Lichte te Biimidaaolvei'bindungen oxidiert zu v/erden, gehören
zu der Klasπe dec organischen Verbindungen, die ein
GV.456
109843/1087
Zerewitinof fsch.es Wasserstoff atom enthalten. Sie gehören
"beispielsweise hauptsächlich zu einer der folgenden Klassen :
(1) Aromatische Po lyhydroxyl verb indungen und oxidierbare Derivate,
z.B. aromatische Polyhydroxy!verbindungen, worin eine
der Hydroxylgruppen mit einer Alkoxygruppe substituiert ist
(2) Aromatische Polyaminverbindungen und ihre oxidierbaren
Derivate, z.B. N-Alky!-substituierte Derivate.
(3) Aromatische Hydroxylaminverbindungen und oxidierbare Derivate davon.
(4-) Verbindungen gemäss der" folgenden allgemeinen Formel:
Z,
in der bedeuten :
X Sauerstoff, Schwefel, -UH-, -GH2-, -GH-CH- oder -C-, und
Zx. und Z2 die Atome, die notwendig sind, um einen carbocycli
schen, aromatischen Bing zu schliessen, z.B. einen Benzol ring, einschliesslich eines substituierten Benzolringes.
Reduktionsmittel der Klasse (1) sind z.B. :
1. HO-<?-^>.-OH
2.
HO-
GV.456
109843/1887 Oäginal inspected
OH
OH
- 12 -
117054
OH
-OH
CH,
7. H,C CH_
HC CH,
8. OH
-Br
OH
OCH
11. OH
HO-.
-OH
GV,456
109843/11587
12. OH
-OH C-CO-IL^-OH
13.
COO-CH,
HO-
OH
14.
OH
Cl-
-Cl
OH
Reduktionsmittel der Klasse (2) sind z.B.
-NH, -ΝΗί
•°2H5
.HCl
NH-
.OH
CHjO-.^δ%-HH-
GV.456
1098A3/1687
Reduktionsmittel der Klasse (3) sind z.B.
1. H C-WH
H2 H2
CC
HO-Q
Reduktionsmittel der Klasse (4) sind z.B. :
a) Amino-^IO-dihydroacridine z.B·
3,6-Bis (benzylamino ) -9,1O-dihydro-9-methylacridin,
3,6-Bis (diethylamino ) -9-hexyl-9,1O-dihydroacridin,
3,6-Bis (diethylamino)-9,1 O-dihydr o-9-methylacridin,
3,6-Bis(dietnylamino)-9 »IO-dinydro-9-phenylacridin,
3,6-Diamino-9-hexyl-9,1O-dihydroacridin,
3,6-Diamino-9,10-dihydro-9-methylacridin,
3 ϊ 6-Diamino-9110-dinydro-9-pti.enylacridin,
3,6-Bis-(dimethylamino)-9-Iiexy 1-9,10-dihydroacridin, und
3,6-Bis ( dime thylamino ) -9,10-dihydro-9-methy lacridin.
b) Aminodihydrophenazine z.B.
3,7-Bis Cbenzyläthylamino )-5,10-dihydro-5-phenylphenazin,
3,7-Bis (diäthylamino ) -5-hexyl-5»10-dihydrophenazin,
3,7-Bis (dihexylamino )-5,10-dihydrophenazin,
3,7-Bis (dimethylamino ) -5- (p-chlorphenyl) -5,10-dihydrophenazin
3,7-Diamino-5-( o-chlorphenyl)-5 j 10-dihydrophenazin,
3,7-Diamino-5»10-dihydrophenazin,
3,7-Diamino-5,10-dihydro-5-methylphenazin,
3,7-Diamino-5-hexyl-5,1O-dihydrophenazin,
3,7-Bis (dimethylamino ) -5»1O-dihydrophenazin,
3,7-Bis (dimethylamino) -5,1O-dihydro-5-pnenylphenazin, und
3,7-Bis (dimethylamine)) -5,1O-dihydro-5-methylphenazine.
c) Aminophenothiazine z.B.
3 j 7-Bis (dimethylamino )-phenothiazin,
3,7-Bis (dimethylamino)-4,6-dimethylphenothiazin,
3,7-Bis (diäthylamino)-2,8-dimethylphenothiazin,
3 j 7-Bis (dimethylamino)-4-nitrophenothiazin,
3,7-Bis ( dibutylamino ) -pheno thiazin,
3-MSthylamino-7-dimethylaminoph.enothiazin,
3-Dimethylamino-7-N-"benzyl-ir-methylaminophenothiazin, und
3 j 7-Bis (K-lDenzyl-N-Sthylamino)-phenothiazin.
d) Aminophenoxazine z.B.
3,7-Bis (dimethylamino ) -phenoxazin,
3 j 7-Bis ( diäthylamino ) -phenoxazin,
3,7-Bis(dibutylamino)-phenoxazin,
3-DiSthylamino-7-dimethylamino-2-methylphenoxazin, 3-Dimethylamino-7-dipropylaminophenoxazin, ^-Dimethylamino-^diathylamino-i 2H-tenzI]a]phenoxazin, 5-Dil)enzylamino-9-diäthylamino-12H-"benz£a3phenoxazin, und 5,9-Bis (diathylamino)-i 2H-benz[[a3phenoxazin.
3,7-Bis(dibutylamino)-phenoxazin,
3-DiSthylamino-7-dimethylamino-2-methylphenoxazin, 3-Dimethylamino-7-dipropylaminophenoxazin, ^-Dimethylamino-^diathylamino-i 2H-tenzI]a]phenoxazin, 5-Dil)enzylamino-9-diäthylamino-12H-"benz£a3phenoxazin, und 5,9-Bis (diathylamino)-i 2H-benz[[a3phenoxazin.
Vorzugsweise verwendete, oxidationsfahige Verbindungen sind z.B. zwischen einer Temperatur von 60 und 140°C flüchtig.
Eine relativ hohe Aktivität eines bestimmten Reduktionsmittels mit der photobelichteten Biimidazolylverbindung ist wichtig,
um klare Kopien auf der Empfangsfolie in einer geeigneten Belichtungs- und Behandlungszeit zu erhalten.
Anhand eines Versuchs kann man eine geeignete Kombination von Reduktionsmittel und Biimidazolylverbindung wählen, die ein
optimales Ergebnis zeigt.
Die lichtempfindlichen Folien, die gemSss de£ vorliegenden
Erfindung verwendet werden, enthalten mindestens eine Biimidazolylverbindung
in einem Verhältnis von 2 bis 5 Mol zu Λ Mol
109843/1607
des Reduktionsmittels. Die BiimidazoIyIverbindung wird vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 2 g pro m2 angewendet, jedoch kann die Menge den Erfordernissen des Kopierverfahrens,
der Art des Reduktionsmittels und der reduzierbaren Substanz angepasst werden.
Zur Herstellung der oben beschriebenen lichtempfindlichen Folie werden die BiimidazoIyIverbindung und das Reduktionsmittel, das
bei Wärme in flüchtigem oder geschmolzenem Zustand übertragbar ist, zusammen aus einer Lösung oder Dispersion vorzugsweise in
der Anwesenheit eines filmbildenden Bindemittels angetragen.
Als Bindemittel für die photoempfindliche Schicht können alle Arten von natürlichen, modifizierten natürlichen und synthetischen
Harzen verwendet werden, z.B. Proteine, wie Gelatine, Cellulosederivate, z.B. ein Celluloseäther wie Äthylcellulose,
Celluloseester, Carboxymethylcellulose, Alginsäure und Derivate, Stärkeether, Galactomannan, Polyvinylalkohol, Poly-N-vinylpyrrolidon,
Polymere, die von α,β-äthylenisch ungesättigten
Verbindungen abgeleitet sind, z.B. Homo- und Co-Vinylpolymere
wie Polyvinylchlorid, Mischpolymerisate von Vinylchlorid und Vinylacetat, teilweise verseiftes Polyvinylacetat, Mischpolymerisate
von Acrylnitril und Acrylamid, Polyacrylsäureester, Polymethacrylsäureester oder Polyäthylen.
Das .photoempfindliche Material kann aus einer selbsttragenden
Folie bestehen, indem man ein filmbildendes Bindemittel verwendet, oder es kann eine photoempfindliche Schicht enthalten,
die auf einem Träger aufgebracht ist. Geeignete Träger sind z.B. Papierträger, von denen Glassinpapier bevorzugt wird, und
Harzträger, wie sie in der Silberhalogenidphotographie bekannt sind ο Es ist auch möglich, das photoempfindliche Material auf
eine Glas- oder Metallplatte aufzubringen oder auf einen Träger, von dem es abgestreift und auf einen permanenten Träger übertragen
werden kann.
Ein Empfangermaterial, das in Verbindung mit dem photo empfindlichen
Material verwendet wird, enthält eine Substanz, die eine aktive Komponente der Farbreaktion mit der reduzierenden Verbindung
ist, die in der photoempfindlichen Folie enthalten ist.
GV.456 109843/1687
Solche Substanzen gehören zu einer breiten Skala von Chemikalien,
so dass es praktisch unmöglich ist, sie durch eine spezifische chemische Struktur zu charakterisieren.
Ein praktischer Versuch, der durchgeführt werden kann, um die Eignung einer reduzierbaren Verbindung zur Erzeugung einer
sichtbaren Abänderung zu prüfen, besteht darin, die gewählten Reaktionspartner in einem der obengenannten Bindemittel oder
einem inaktiven Lösungsmittel über eine (Temperatur von 600C zu
erhitzen. Man beobachtet dann den Grad der !Farbänderung in der Schicht oder dem Testrohr, z.B. zwischen 80 und 1200C.
Reaktionspartner für mindestens einige der Reduktionsverbindungen der Klasse (1) bis (4·), die ein farbiges Produkt bilden,
sind in den folgenden Gruppen (I), (II), (III) und (IV) aufgeführt.
I. Schwermetallverbindungen, besonders von Metallen sowohl der dritten, vierten und fünften Hauptgruppe als auch der I.,
II., VI., VII. und VIII. Nebengruppe des periodischen Systems, z.B. Verbindungen der folgenden Schwermetalle : Cadmium,
Quecksilber, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Silber, Gold, Wismut und Thallium. Besonders geeignet sind Salze dieser
Metalle mit langkettigen, aliphatischen Carbonsäuren, z.B. Nickelstearat, Kobaltpalmitat, Eisenstearat, die Additionsverbindung von Wismutnitrat mit einem Amin, z.B. Triäthanolamin.
Besonders geeignet sind Edelmetallverbindungen, z.B. Silberverbindungen, die unter den Bedingungen des Kopierverfahrens
der vorliegenden Erfindung ausserordentlich licht-unempfindlich sind, z.B. die Silbersalze der aliphatischen
Carbonsäuren mit einer Thioäthergruppe wie diejenigen, die z.B. in der britischen Patentschrift 1 111 492
beschrieben sind, oder Silbersalze von langkettigen, aliphatischen
(vorzugsweise mindestens Cx.^-)-Carbonsäuren, wie
Silberbehenat, Silberpalmitat, Silberstearat u.a.
Wenn man die obenerwähnten Schwermetallverbindungen anwendet, erhält man im allgemeinen braune bis schwarze Kopien. Das
Bild besteht aus dem fraglichen Metall und/oder einem Reaktionsprodukt der übertragenen, bildformenden Verbindung.
GV.456 109043/1687
II. Farbkuppler, mit denen die Übertragenen Reduktionsverbindungen
durch oxidative Kupplung bildweise zu Farbstoffen reagieren
(z.B. geeignete Kuppler für Arylamine sind in der britischen Patentschrift 1 160 224 beschrieben).
III.Diazoniumsalze zur Kupplung mit Phenolen oder Naphtholen,
die z.B. eine Aminogruppe enthalten, so dass farbige Verbindungen gebildet werden, wie sie von der Diazotypaufzeichnung
her bekannt sind.
IV. Leucophthalcyanin.
So weit Leucophthalcyanine nicht aus fertigen Phthalcyaninen
hergestellt oder nicht synthetisch hergestellt werden konnten, werden sie auch als Phthalcyaninvorprodukte bezeichnet.
Dieser Ausdruck ist z.B. in dem Artikel von B.R.A. Brooks,
J.G.Burt, B.F. Skiles und M.S. Whelen, J.Org.Chem., 24, 583
Ü959) verwendet worden. In dem entsprechenden Kapitel von
Ullmans Encyklopädie der Technischen Chemie, 3-Ausgabe,
Band 13 ist der Ausdruck "Phthalcyanmetallkomplex" für
die gleichen Typen von Substanzen verwendet worden, für die in der Beschreibung vorliegender Erfindung der Ausdruck
"Leucophthalcyanine" verwendet worden ist. Der letztere Ausdruck ist z.B. ±ü. ö.-*y? US-Patentschrift 2 772 285 erklärt.
In dieser Patentschrift bezieht der Ausdruck sich auf Leucokupferphthalcyanin, aber wird auch für die entsprechenden
Komplexe mit anderen phthalcyaninbindendem Metall angewendet. Gemäss dieser Patentschrift sind Leucophthalcyanine
farblose oder nur schwach gefärbte Produkte, in denen die Phthalcyaninstruktur schon vollständig erzeugt
worden ist und die durch ein Reduktionsverfahren in Phthalcyanine umgesetzt werden können. In diesem Reduktionsverfahren
können gelegentlich Komponenten gleichzeitig abgespalten werden, welche im Molekül des Leucophthalcyanins
und nicht des Phthalcyanins enthalten sind. Die Herstellung von solchem Leucophthalcyanin kann beispielsweise erfolgen,
wenn zunächst ein Phthalcyanin, z.B. ein metallfreies Phthalcyanin oder CuPc (Pc = Phthalcyanin), MPc, CoPc oder
ZnPc hergestellt werden und danach unter oxidativen Bedingungen von additiven Liganden versehen werden, oder wenn
GV.456
109843/1687
eine Reaktionsmischung, die in sich selber für die Herstellung
des Phthalcyanins geeignet ist, unter der dafür erforderlichen
Temperatur erhitzt wird, oder wenn das zur Bildung des Phthalcyanins erforderliche Reduktionspotential nicht
angewendet wird.
Besonders geeignet sind metallhaltige Leucophthalcyanine,
da die metallfreien Leucophthalcyanine ziemlich unstabil sind. Besonders geeignet sind die sehr stabilen und wenig
gefärbten Leuco-Kobalt-Phthalcyanine.
Besonders zu erwähnen sind Leucokobaltphthalcyanine, die
z.B. in der Zeitschrift für Angewandte Chemie, 68, 145
(1956) beschrieben sind, wie z.B. der Phthalcyanin-Kobaltitthylendiaminkomplex.
Anstelle von Äthyl endi amin können andere Diamine oder Polyamine als Liganden eingebaut werden,
wie Propylendiamin-(1,2) und Propylendiamin-(1,3)5 Monoäthylpropylendiamin-(1,3)?
Oxyäthyläthylendiamin, N-Methyl-N-yj-Oxyäthy!propylendiamin,
IT ,N' -Diäthyläthylendiamin,
N,N-Di(/9-aminoäthyl)-äthylendiamin, N,N'-Di(/9-aminoäthyl)- .
äthylendiamin, N,N'-Di£/9-09-amino"äthyl)aminoäthyl]amin oder
auch Monoamine, wie 3-(2-J£thylhexyloxy)-propylamin(1) oder
Stearylamin. Die Lb'sungseigenschaften des entsprechenden Leucokobaltphthalcyanins hängt von der Natur des eingebauten
Amins ab.
Gemäss einer anderen Ausführungsform des Verfahrens nach der
vorliegenden Erfindung ist ein Partner für eine farbbildende Reaktion in der Empfangsschicht absolut überflüssig. Dies gilt
für die bildformenden Phenole oder Naphthole, die beim Erwärmen mit sich selber oder bei Anwesenheit von Luftsauerstoff
genügend gefärbte Verbindungen ergeben. In diesem Falle kann ein einfacher unbeschichteter Papierbogen als Empfangsmaterial
verwendet werden.
Zu den wirklichen bildformenden Reaktionspartnern können weiterhin
die Bildempfangsschichten weitere Zusätze enthalten, die
den Farbton verbessern, z.B. 1-(2Ti)-Plithalazinon als Töner und
welche die Reaktion zur Bildung der Bildsubstanz beschleunigen,
z.B. Phenole mit sterischer Hinderung, die beim Erwärmen aktive
GV.456 109843/1687
Partner in der Reduktionsreaktion werden, z.B. 2,4,6-Tri-tert. butylphenol. Geeignete Bildempfangsschichten sind schon aus den
US-Patentschriften 3 094 4-17-3 094 619 und 3 094 620, aus den
deutschen Patentanmeldungen 89510 - 1 003 577 - 1 159 758 1 004 043 und 1 165 410, der holländischen Patentschrift
277 086 und fen belgischen Patentschriften 614 064 und 609 057
"bekannt.
Für die Belichtung der lichtempfindlichen Schichten gemäss dieser Erfindung können hier die üblichen Lichtquellen für
Kopierzwecke verwendet werden, zoB. Quecksilberlampen, Jodquarzlampen
oder Glühlampen. Die inhärente spektrale Empfindlichkeit des photo empfindlichen Materials hängt von der Natur der verwendeten
Biimidazoly!verbindungen ab. Die meisten Biimidazoly1-verbindungen
sind gegen Ultraviolettstrahlung von einer Wellenlänge unter 300 nm empfindlich. Die spektrale Sensibilisierbarkeit
besagter Verbindungen macht es jedoch möglich, sichtbares Licht für die Belichtung zu verwenden.
Sowohl eine direkte Belichtung als auch eine Kontaktreflexbelichtung
können angewendet werden; die Reflexbelichtung ist besonders interessant für die Reproduktion von graphischen Originalen,
die lichtabsorbierende Bildbereiche auf einem opaken, reflektierenden Hintergrund besitzen.
Die Übertragung von bildformenden Verbindungen von den unbelichteten
Bereichen der lichtempfindlichen Schichten auf die Bildempfangsschicht geschieht vorzugsweise bei einer Temperatur,
die zwischen 80 und 2000C liegt. Das Erwärmen kann z.B. erfolgen,
indem man die belichtete, lichtempfindliche Schicht in Kontakt mit einer Bildempfangsschicht bringt und über heisse
Platten oder Walzen führt, oder durch Aussetzung infraroter Strahlung. Die günstigste Temperatur und Heizzeit hängen natürlich
von der Natur der bildformenden Verbindung ab, die gebildet
werden soll, und können durch wenige einfache Versuche be- · stimmt werden.
Als spektrales Sensibilisierungsmittel für das photoempfindliche
Material gemäss dieser Erfindung sind eine Anzahl von Verbindungen geeignet, die auch für die spektrale Sensibilisie-
GV.456 109843/1687
rung von Silberhalogenidemulsionsschichten verwendet werden.
Dies sind vorzugsweise Cyaninfarbstoffe, Merocyanine, Styrylfarbstoffe
und Ehodacyanin aller Arten, wie es z.B. von F.M.Hamer in "The Cyanine Dyes and related Compounds", 1964, auf den
Seiten 90, 100, 433, 502 und 511 beschrieben wird.
In dieser Hinsicht werden vorzugsweise Methinfarbstoffe nach den drei folgenden allgemeinen Formeln (A), (B) oder (C) verwendet
:
(A)
Zf
in der bedeuten :
Z und Z1 jedes ein Sauerstoffatom oder eine N-Ex,-Gruppe, wobei
E^ eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe darstellt,
z.Bo eine C.-C.-Alkylgruppe, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl,
η-Butyl, Benzyl, Phenyläthy1, eine cycloaliphatische
Gruppe, eine ungesättigte aliphatisch^ Gruppe, z.B. Allyl oder eine Arylgruppe, z.B. eine einkernige aromatische
Gruppe der Benzolserie, wie Phenyl oder o-, m- oder p-Tolyl,
E, Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, z.B. Methyl oder Äthyl, E2 und E^ stellen jedes ein Substituent des Typs dar,
der in Cyaninfarbstoffen auf dem Cyaninstickstoffatom enthalten ist, z.B. eine Alkylgruppe, wie Methyl, Äthyl, Propyl,
Isopropyl, Butyl, Isobutyl einschliesslich einer substituierten Alkylgruppe wie /5-Oxyäthyl, /S-Acetoxyäthyl, Carboxymethyl
und Carboxyäthyl, wie in der deutschen Patentschrift
704 141 beschrieben ist, Sulfoalkyl gemäss.der britischen
Patentschrift 742 112 z.B. Sulfoäthyl, Sulfopropyl, Sulfobutyl,
Sulfatoalkyl wie beschrieben in der französischen Patentschrift 1 149 796 z.B. Sulfatopropyl und Sulfatobutyl,
die Gruppe -A-CO-O-B-SO2-OH, worin A und B die gleiche Bedeutung
wie in der britischen Patentschrift 886 271 haben, z.B. eine Sulfocarboxymethylgruppe, eine »-Sulfocarbopropoxymethylgruppe,
eine »-Sulfocarbobutoxymethylgruppe, eine p-«-
Sulfocarbobutoxy)benzylgruppe, die Gruppe -A-W-KE-V-B, worin
A, ¥, V und B die gleiche Bedeutung haben wie in der britischen Patentschrift 904 332, eine IT-(Methylsulfonyl)-Carbamylmethylgruppe,
y-(Acetylsulfamyl)-propyl, eine 5-(Acetylsulfamyl)-
OH
butylgruppe, die Gruppe -A-PCytr» worin A die gleiche Bedeutung
wie in der britischen 0 Patentschrift 886 270 hat, eine
Aralkylgruppe, wie eine Benzylgruppe oder eine substituierte Aralkylgruppe, wie Carboxybenzyl und Sulfobenzyl, eine Arylgruppe
wie Phenyl oder eine substituierte Arylgruppe wie Carboxyphenyl, eine Cycloalkyl gruppe wie Cyclohexyl oder
eine Ally5g?uppe,
Y und Y1 jedes ein Substituents, das einen elektronegativen
Charakter hat, z.B. Halogen, wie Chlor, Brom oder Fluor, eine Cyangruppe, eine Acylgruppe, z.B. Acetylgruppe, eine Carbamylgruppe
oder eine substituierte Carbamylgruppe, z.B. eine Itj-HHCO-Gruppe, worin R,- eine Gruppe ist, die dem obengenannten
R^ identisch ist, eine Sulfamylgruppe oder eine substituierte
SuIfamylgruppe, z.B. eine R^-HH-SO2-GrUPPe, worin
R,. die gleiche Bedeutung hat wie oben beschrieben wurde,
m ist ein positives Ganzes Λ, 2 oder 3»
η ist ein postives Ganzes, das die Anzahl der Substituenten
auf dem Benzolring angibt,
X" ist ein Anion, z.B. Cl", Br", I", ClO^"", CH^SO^" oder
H^C-^^^-SO,"", ist aber nicht anwesend, wenn die Rg-Gruppe
bereits einen anionischen Teil enthält (Betainstruktur), z.B. -S05^"\ -QSQ3^"), -COO^"), -SO2-S-CO-, -SO2-S-SO2-, -F
oder -SO2^-, 0
I ι P
in der bedeuten :
R^ eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe, z.B.
eine C^-C^-Alkylgruppe, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, n-Butyl,
Benzyl,. Phenylethyl, eine cycloaliphatische Gruppe, eine
ungesättigte aliphatisch^ Gruppe, z.B. Allyl oder eine Arylgruppe,
z.B. eine einkernige aromatische Gruppe der Benzolreihen
wie Phenyl, oder o-, m- oder p-Tolyl,
Iu, L2, "L-X und L^ Jedes eine Methingruppe oder eine substituierte
GV.456
109843/1687
Methingruppe, ζ·Β· eine Methingruppe, die mit einer niederen
Alkylgruppe substituiert ist,
Z die Atome, die notwendig sind, um einen heterocyclischen,
stickstoffhaltigen Kern zu schliessen, der 5 T^is 6 Atome
in dem heterocyclischen Ring enthält, z.B. der Thiazolreihe (z.B. Thiazol, 4-Methylthiazol, 4-Phenylthiazol, 5-Methylthiazol,
5-Phenylthiazol, 4,5-Dimethylthiazol, 4,5-Diphenylthiazol,
4-(2-Thienyl)-thiazol, der Benzthiazolreihe (z.B.
Benzthiazol, 4-Chlorbenzthiazol, 5-Ch-lorTDenzthiazol, 6-Chlorbenzthiazol,
7-Chlorbenzthiazol, 4-Methylbenzthiazol,
5-Methyrbenzthiazol, 6-Methylbenzthiazol, 5-Bi"ombenzthiazol,
6-Brombenzthiazol, 4-PhenyllDenzthiazol, ^-Ph-enylbenzthiazol,
4-Methoxybenzthiazol, 5-Methoxybenzthiazol, 6-Methoxybenzthiazol,
5-Jodbenzthiazol, 6-Jodbenzthiazol, 4-Äthoxybenzthiazol,
^--Sthoxybenzthiazol, 4,5j6,7-Tetrahydrot)enzthiazol,
5,6-Dimethoxybenzthiazol, 5j6-Dioxymethylenbenzthiazol, 5-Oxybenzthiazol,
6-Oxybenzthiazol, 5»6-Dimethylbenzthiazol),
der Naphthothiazolreihe (z.B. Naphthol2,1-d]thiazöl, Naphtho-
£1,2-d3thiazol, 5-Methoxynaphtho[^1,2-d]thiazol, 5-Sthoxynaphtho£i
,2-d]thiazol, 8-Methoxynaphthc£2,1-d]thiazol, 7-Methoxynaphtho£2,Λ-d]thiazo1),
der Thianaphtheno£7,6-dJ
thiazolreihe (z.B. 7~Methoxythianaphtheno[|7,6-d]thiazol), der
Oxazolreihe (z.B. 4-Methyloxazol, 5-Methyloxazol, 4-Phenyloxazol,
4,5-Dipheny.loxazol, 4-Äthyloxazol, 4,5-Dimethyloxazol,
5-PiLe-nyloxazol), der Benzoxazolreihe (z.B. Benzoxazol,
5-Chlorbenzoxazol, 5-Methylbenzoxazol, ^-JPkenylbenzoxazol,
6-Methylbenzoxazol, 5j6-Dimethylbenzoxazol, 4,6-Dimethylbenzoxazol,
5-Methoxybenzoxazol, 6-Methoxybenzoxazol,
5-0-xyl3enzoxazol, 6-Oxybenzoxazol), der Naphthoxazolreihe
(z.B. Naphthol2,1-d]oxazol, Naphtho[/l ,2-d]oxazol) ,
der Selenazolreihe (z.B. 4-Methylselenazol, 4-Phenylselenazol),
der Benzselenazolreihe (z.B. Benzselenazol, 5-ClilorTDenzselenazol,
5-Methoxybenzselenazol, 5-Oxybenzselenazol, 4,5}6,7-Tetrahydrobenzselenazol),
der Naphthoselenazolreihe (z.B. NaphthoJ[2,1-d]]selenazol, NaphthoQi ,2-d]]selenazol) , der
Thiazolinreihe (z.B. iDhiazolin, 4-Methylthiazolin, 4-Oxymethyl-4-methylthiazolin,
4,4-Bis(oxymethylthiazolin, 4-Acetoxymethyl-4-methylthiazolin,
4,4-Bis-acetoxymethylthiazolin), der Oxazolinreihe (z.B. Oxazolin, 4-0xymethyl-4-
Sy.*56 1098*3/1687
methyloxazolin, 4,4-Bis-oxymethyloxazolin, 4-Acetoxymethyl-4-methyloxazolin,
4,4-Bis-aeetoxymethyloxazolin), der Selenazolinreilie
(z.B. Selenazolin), der 2-Chinolinreihe (z.B.
Chinolin, 3-Methylchinolin, 5-Methylchinolin, 7-Methylchinolin,
8-Methylchinolin, 6-Chlorchinolin, 8-Chlorchinolin,
• 6-Methoxychinolin, 6-Äthoxychinolin, 6-0xychinolin, 8-0xy-'
cliinolin), der 4-Chinolinreihe (z.B. Chinolin, 6-Methoxycliinolin,
7-Methylch.inolin, 8-Methylch.inoliii), der Pyrrolidinreihe
(z.B. 1~Sthyl-pyrrolidin oder i-Methyl-pyrrolidin,
der 35 3-Dialkylindoleninreilie (z.B. 3»3-Dimetliylindolenin,
3,3,5-Trimethylindoleniii, 3,3,7-Trimethyliiicoleiiiii), der
Pyridinreihe (z.B. Pyridin, 5-Meth.ylpyridin), der Benzimidazolreihe
(z.B. 1-lthyl"benzimidazol, i-PtLenylbenzimidazol, 1-Jtthyl-5
,ö-dichlorlDenzimidazol, 1-Oxyätliyl-5 ,G-dichlorlDeiLzimidazol,
1 -lt]iyl-5-clilor'benzi]]iidazol, 1 -Sthyl-5 ■>
6-dil>rom-■benzimidazol,
'1-Sth.yl-5-clllor-6-aminobenzimidazol, 1-Jtthyl-5-clilor-6-TDrombenzimidazol,
1 -lthyl-5-pkenyrbenzimidazol,
i-Sthyl-^-fluorbenzimidazol, i-Jtthyl-5,6~difluortienzimidazol,
i-Sthyl-5-cyanbenzimidazol, 1-(/9-Acetoxyäthyl)-5-cyan'benzimidazol,
i-Sthyl-^-chlor-e-cyanbenzimidazol, 1-fluor-6-cyaribeiiziinidazol,
i-JCthyl-^-
i-Äthyl-^-chlor-ö-fluorbenzimidazol, 1-Sthyl-V-carboxybenzimidazol,
i-Äth.yl-7-carboxybenzimidazol, 1-Sthyl-5-carbathoxy-■benzimidazol,
i-Ätliyl-7-car'bätlaoxybenzimidazol, 1-Sth.yl-5-sulphamylbenzimidazol,
oder 1-lt]iyl-5-H-ätliyl-sulpliamylbeiizimidazol,
η die Zahl 1 oder 2,
m die Zahl 2 oder 35
P Tand Q je ein elektronegatives Substituent oder
P und Q zusammen die Atome, die notwendig sind, um einen cyclischen
Ketomethylenkern zu schliessen, z.B. einen Imidazolonthion- oder Ehodaninkern.
(0) j. Z Ί
in der bedeuten :
R1^1 und R12 je eine Alkylgruppe, z.B. eine (Cj-C^-
oder eine Aralkylgruppe, z.B. eine Benzylgruppe,
GV.456 109843/1887
Iiy,, Lp, L-z und L2, je eine Methingruppe einschliesslich einer
substituierten Methingruppe,
Ar-einen bivalenten, aromatischen Kern, z.B. eine Phenylengruppe,
ρ die Zahl 1 oder 2,
q. die Zahl 2 oder 3,
Z die Atome, die notwendig sind, um einen heterocyclischen, stickstoffhaltigen Kern zu schliessen, der 5 bis 6 Atome
im heterocyclischen Ring enthält, z.B. ein Pyridinkern, ein Thiazolkern, ein Oxazolin- oder ein Chinolinkern.
Die Sensibilisierungsmittel können zu der photoempfindlichen Mischung in einem geeigneten Lösungsmittel zugegeben werden, wie
kurzkettigen, aliphatischen Alkoholen oder wässrigen Systemen. Die Konzentration des spektralen SensiMlisierungsmittels
(oder der Mittel) kann stark variieren. Im allgemeinen haben sich Mengen als geeignet erwiesen, die zwischen 0,05 un<3· 0,3
Mol/pro Mol der Biimidazolylverbindung variieren.
Die geeigneten Sensibilisierungsmittel für eine spezifische Biimidazolylverbindung können durch die gewöhnlichen sensitometrischen
Versuche ohne Schwierigkeiten von !Fachleuten bestimmt werden.
Durch die Zugabe von Sensibilisierungsmitteln wird nicht nur
eine Zunahme der Empfindlichkeit errebht, sondern auch eine
merkliche Zunahme der Allgemeinempfindlichkeit, was wünschenswert
ist, um kürzere Kopierzeiten zu erreichen. Durch die Möglichkeit der Sensibilisierung von Schichten gemäss dieser
Erfindung auch für den roten und grünen Bereich des Spektrums ist es nicht nur möglich, farbige Originale auf ausgezeichnete
Weise zu kopieren, sondern auch, Kopien in natürlichen Farben durch eine geeignete Wahl der bildformenden Systeme herzustellen,
die Farbstoffe in den subtraktiven Selektionsfarben abgeben.
Um stabile, positive, direkt lesbare Kopien von graphischen Originalen zu erhalten, die differenziert lichtabsorbierende
Bild- und flintergruiulbereiche besitzen, wird die phofcooxidiereride
Biimidazolylverbindung vorzugsweise in Verbindung; mit
einem flüchtigem Reduktionsmittel in der "Folie verwendet, wel-
IiV. 456
1 098-43/ 1 687
2117P5A
ehe die sogenannte Zwischenschicht ist. Ein bevorzugtes Reduktionsmittel
zu diesem Zweck ist 4-Methoxynaphthol.
Besagte Folie arbeitet nach ihrer informationsweisen, elektromagnetischen
Bestrahlung zusammen mit einem Empfangsmaterial, der sogenannten Empfangsschicht, die eine reduzierbare Substanz,
z.B. Silberbehenat, enthält, um mit dem durch Wärme übertragenen
Reduktionsmittel nach der informationsweisen Belichtung der Zwischenschicht eine Farbreaktion durchzuführen.
Es ist jedoch möglich, Kopien sowohl von transparenten als auch von opaken Originalen in einer einheitlichen, photothermoempfindlichen
Kopierfolie zu erhalten, indem man z.B. auf einem dünnen transparenten, papierähnlichen Träger eine dünne Schicht aufträgt,
die besagte reduzierbare Substanz enthält, die hinsichtlich des Reduktionsmittels und der photooxidierenden Biimidazolylverbindung
ausserhalb direkten chemischen Kontaktes gehalten wird mittels einer dünnen, nicht-transparenten, hochpigmentiertaa,
dampfdurchlässigen Bindemittelschicht, deren Bindemittel nicht im Lösungsmittel löslich ist, aus dem die
photοempfindliche Oberschicht angetragen wirIo
Die einheitliche, photothermoempfindliche Kopierfolie ergibt,
wenn sie in einer Ref"*.?~;i lichtungstechnik verwendet wird,
eine Kopie, die direkt durch die Rückseite des transparenten Trägers lesbar ist.
Ein Pigment, wie z.B. Titandioxid und Zinkoxid, das eine durchschnittliche
Korngrösse von 5 bis 1 u hat, wenn es in einem Sthylcellulosebindemittel
dispergiert wird, erlaubt dem verdampfenden Reduktionsmittel, z.B. 4-Methoxynaphthol, durch ddß dampfdurchlässige
Zwischenschicht zu dringen, und mit der reduzierbaren
Substanz, z.B. Silberbehenat, zu reagieren.
Die durchlässige Schicht kann auch durch eine normal undurchlässige,
dünne Schicht eines schmelzbaren, filmbildenden Materials ersetzt werden, welche schmilzt und mitcfem darunterliegenden
Bindemittel I1Ur die reduzierbare Substanz verträglich
ii'.t (solche Technik unl geeignet;« FSubribiui^t.-n sind in
der- britischen Patentschrift; 1 184 Of 4 und dor !!»■"■—Patentschrift
3 .'^;>
f\-'v-' erwähnt- <
,
BAD ORKStHAL
Wärme kann gemäss üblichen thermographischen Techniken durch
Infrarotstrahlung geliefert werden. Wenn man ein nicht-differenziertes infrarotabsorbierendes schwarzes Papier, eine Platte
oder Walze benutzt und jenes absorbierende Material in Kontakt mit der photothermoempfindlichen Folie bestrahlt, so entsteht
eine gleichmässige Erhitzung dieser Folie.
Es ist natürlich mb'glich, andere Arten von Energiequellen zu
benutzen, um Wärme zu produzieren, u.a. elektrische Widerstands-, Hochfrequenzstrom- und Induktionsheizung.
Statt der Übertragung des Reduktionsmittels in flüchtigem Zustand
ist es möglich, es in einem schmelzbaren Medium, z.B. einem schmelzbaren, wächsartigen oder harzigen Medium zu übertragen.
Die Übertragung kann beschleunigt werden, indem man ein Lösungsmittel verwendet, das eine Quellung hervorruft, wie
es in der britischen Patentschrift 1 135 371 beschrieben ist.
Wärmeübertragung von Polymersubstraten ohne Lösungsmittelquellmg
ist z.B. in der belgischen Patentschrift 700 472 beschrieben.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung.
De Teileangaben sind Gewichtsteile, wenn nichts anderes angegeben wird.
Eine photoempfindliche Zwischenschicht wird hergestellt, indem man einen Pergaminpapierträger in einem Verhältnis von 40 g
pro m2 mit einer Lösung der folgenden Zusammensetzung beschichtet
:
bis£2-(o-Chlorphenyl)-4,5-diphenylimidazor] 10 g
4-Methoxy-1-naphthol 1 g
Äthylcellulose 10 g
2-Butanon 500 ml
Die erhaltene Folie wird getrocknet und 12 Sekunden lang durch ein Diapositiv eines gedruckten Textes mittels einer ultravioletten
Lichtquelle (1000 W-Lampe) bestrahlt, die in einer Entfernung von 5 cm von der Zwischenschicht aufgestellt ist.
GV.456
109843/1887
Danach wird die bestrahlte Schicht 5 Sekunden lang bei 1250O'" "
mit ihrer photoempfindlichen Schicht in Kontakt mit einer Empfangsfolie gepresst, die aus weissem Papier hergestellt
wird, indem man darauf eine dünne, farblose Schicht einer in einer Kugelmühle gemahlenen Mischung von Silberbehenat, Phthal- ·
azinon als Tö'nungsmittel, 2,6-M-tert.-butyl-4-methylphenol
als wärmeempfindliehem Reduktionsmittel, Poly-tert.-butylmethacrylat
als Bindemittel (3 Teile für je 10 Teile Silberbehenat) und 86 Teile Aceton aufträgt und getrocknet. Die
getrocknete Empfangs schicht enthält pro m2 400 mg Phthalazinon 40 mg 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol und eine Silberbehenatmenge,
die 0,2 g Silber pro m2 äquivalent ist.
Man erhält eine scharfe, positive, schwarze Kopie des Diapositivs,
Eine photoempfindliche Zwischenschicht wird hergestellt, indem
man ein Blatt Pauspapier in einem Verhältnis von 50 g pro m2
mit einer Lb'sung der folgenden Zusammensetzung beschichtet :
Bis£2(o-chlorphenyl)-4,5-diphenylimidazol3 10 g
2,5-Di~tert.butyl~hydrochinon 1g
Ithylcellulose 10 g
Chloroform 500 ml
Nach einer Belichtungszeit von 15 Sekunden und einem Ubertragungskontakt
gemäss Beispiel 1 erhält man eine scharfe, braune, positive Kopie des Originals.
Ein transparenter, substrierter Polyester film von 0,10 mm
Stärke wird in einem Verhältnis von 30 g pro m2 mit einer Lb'sung der folgenden Zusammensetzung beschichtet :
Bisf2-(o-Chlorphenyl)-4,5-diphenylimidazol3 10 g
p-Phenylendiamin 1 g
Celluloseacetatbutyrat (halb-sekundäres Butyrat) 10 g
2-Butanon 500 ml
Nach einer bildweisen Belichtung wird die getrocknete Schicht bei 120-13O0C 5 Sekunden lang gemäss dem Beispiel 1 in Kontakt
gebracht, mit einer Empfangspapierfolie, deren Empfangsschicht
109843/1687
aus einer Lösung der folgenden Zusammensetzung hergest
N-(2,4-Dinitrophenyl)-pyridiniumchlorid 5 S
"Saponin 0,2 g
Polyoxyäthylenoxyäthylcellulose (gehandelt unter 1 g
dem Namen "Cellosize WP 09" der Union Carbide &
Carbon, New York)
Wasser 100 ml
Es bildet sich ein dunkelbraunes, positives Bild auf einem
gelben Hintergrund.
Die Zwischenschicht aus Beispiel 1 wird für sichtbares Licht sensibilisiert, indem man zu der Giesszusammensetzung für jede
500 ml 1 g 2-(p-Dimethylaminostyryl)-benzthiazol als Spektralsensibilisierungsmittel
zugibt.
Die direkte, 30 Sekunden lange Belichtung durch ein Diapositiv mit einer Wolframfaden-Lichtquelle von I5OO W aus einer Entfernung
von 10 cm von der Zwischenschicht macht es möglich, eine scharfe, positive, schwarze Kopie durch Heizung in Kontakt
und Übertragung herzustellen, wie es in Beispiel 1 beschrieben worden ist.
Wenn man als Original einen schwarzgedruckten Text auf einem opaken, weissen Hintergrund verwendet, ergibt eine Reflexbelichtung
nach 15 bis 25 Sekunden Bestrahlung mit derselben Lichtquelle einen braunen, positiven Druck auf der gleichen
Empfangsschicht.
Die photoempfindliche Zwischenschicht des Beispiels 3 wird für
sichtbares Licht sensibilisiert, indem man pro 5OO ml besagter
Lösung 1 g eines spektral sensibilisierenden Merocyaninfarbstoffs
zugibt, der einen Rhodaninkern enthält und folgende Strukturformel hat : nxT
^3
GV.456
INSPECTED
Eine Lösung zur Herstellung einer photoempfindlichen Zwischenschicht
wird wie folgt hergestellt :
20 g Di-(2,4,5-triphenylimidazol) werden in 350 ml 2-Butanon
gelöst. Die erhaltene, rosa Lösung entfärbt sich, nachdem sie einige Stunden bei Raumtemperatur gestanden hat. Es findet
eine Isomerisation nach folgenden Schema statt :
C-C Isomer
O-
C-N Isomer
Zu der entfärbten Lösung werden folgenden Ingredienzien gegeben
:
n-Propylgallat 1 g
Sthylcellulose 10 g
Die Lösung wird in einem Verhältnis von 30 g pro m2 auf einen
Pergaminpapierträger gebracht. Nach dem Trocknen bei Raumtemperatur wird das erhaltene Material bildweise 20 Sekunden
lang durch direkte Belichtung mit einer 1000 Watt-UY-Lichtquelle
belichtet, die in einer Entfernung von 5 cm von der
phofcoempfindlichen Schicht aufgestellt ist.
Man erhält ein positives, braunes Bild. GV.456
109843/1687
Auf Pauspapier wird die folgende Mischung in einem Verhältnis von 40 g pro m.2 aufgetragen :
Di[]2-(o-chlorphenyl)-4,5-diphenylimidazol] 15 g
Ν,Ν-Mäthyl-p-phenylendiamin 1 g
Äthylcellulose 10 g
2-Butanon 500 ml
Nach einer bildweisen Belichtung von 10 Sekunden mit UV-Strahlung mittels einer 1000 Watt-Lampe wird die Schicht bei 120-1300C
5-7 Sekunden lang auf ein Papier gepresst, das mit den folgende beiden Mischungen (A) und (B) getränkt worden ist :
(A) Kaiiumpersulfat 2 g IN-Natriumhydroxidlb'sung 5 ml
Saponin 0,5 g Polyoxyäthylenoxyäthylcellulose 0,5 g Wasser 45 ml
Nach dem Trockenvorgang wird die folgende Mischung (B) zugegeben :
(B) N-Hexadecyl-1-oxy-4-chlor-2-naphthoesäureamid mit der
Formel :
OH
ΠΓΪΚΓΐΤΠ TX
1 g
Jtfchylcellulose 0,5 g
2-Butanon 50 ml
Man erhält ein Material, das entsprechend dem Beispiel 8 belichtet
wird. Es entsteht eine positive, blaugrüne Kopie.
Um ein gelbes Bild auf einer Empfangsschicht zu erhalten, die
gemäss dem Beispiel 7 hergestellt wird, wird die 2-Naphthoeamidverbindung
von Mischung (B) durch 1 g Benzylacetanilid ersetzt.
GV.456
109843/1S87
Wenn man in der Empfangs schicht N-Hexadecyl-i-hydroxy-4-chlor-2-naphthoe
säure amid durch 1 g p-Nitrophenyl-methylsulfid ersetzt,
erhält man ein purpjrnes Bild.
Wenn in der lichtempfindlichen Mischung des Beispiels 7"Ig
2-(4-Dimethylaminstyryl)chinolin für jede 500 ml zugesetzt
wird, kann die Belichtung mit sichtbarem Licht (15OO Watt-Lampe
bei 20-30 Sekunden) durch ein transparentes Original oder auf einem opaken Original durchgeführt werden.
Man erhält eine UV-empfindliche Schicht, wenn man einen Polyesterfilm
oder Pauspapier mit der folgenden Mischung "beschichtet :
Di-(2-phenyl-4,5-di-(p-methoxyphenyl)-imidazol) 20 g
Phenothiazin 2 g
Sthylcellulose 20 g
2-Butanon' 350 ml
Als Empfangs schicht kann ein Material verwendet werden, das
Silberbehenat enthält. Es entsteht ein scharfes, schwarzes, positives Bild.
Das Material von Beispiel 11 kann verwendet werden, indem man als Empfangsschicht ein Papier mit der folgenden Zusammensetzung
verwendet, das 10 Stunden lang in einer Kugelmühle gemahlen worden ist :
Quecksilber(II)stearat 2 g
(VinylChlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol)-Mischpolymerisat
(verkauft unter dem Handelsnamen Vinylite VAGH durch Bakelite Corporation) 2 g
2-Butanon 100 ml
Nach der in Beispiel 8 beschriebenen Belichtung erhält man ein bräunlich-violettes Bild.
Beispiel 11 wird wiederholt, jedoch das Phenothiazin des photoempfindlichen Materials wird durch Phenoxazin ersetzt. Nach der
GV.456 109843/1687
- 53 -
2:17054
in Beispiel 8 beschriebenen Belichtung erhält man ein schwarzes Bild.
Beispiel 14 . ;
Beispiel 13 wird wiederholt, jedoch wird in die Emfangsschicht Quecksilber(II)stearat eingeschlossen. Nach der in Beispiel 6
beschriebenen Belichtung erhält man ein braunes Bild.
Es wird eine photοempfindliche Zwischenschicht hergestellt, indem
man einen Pergaminpapierträger in einem Verhältnis von 40 g pro m2 mit einer Lösung der folgenden Zusammensetzung belichtet :
Bis£2-(o-chlorphenyl)4,5-diphenylimidazol~| 10 g
4-Methoxy-1 -naphthol 1 g
Ein Sensibxlisierungsfarbstoff, in der Tabelle
hiernach angegeben 5 mg
Jtthylcellulose 10 g
'""2-Butanon 500 ml
Die erhaltene Folie wird getrocknet und 2 Minuten lang durch einen Stufenkeil bestrahlt, der aufeinanderfolgende Stufen mit
einer Erhöhung der optischen Dichte von jeweils 0,1 besitzt.
3?ür die Belichtung wird ein sichtbares Licht aussendende Lichtquelle
(1500 W-Halogenglühlampe) , die in einer Entfernung von
5 cm von der Zwischenschicht aufgestellt ist, verwendet.
Fach der Bestrahlung wird die Schicht bei 1200C 5 Sekunden
lang in Kontakt mit einer Empfangsfolie gepresst, die aus einem weissen Papier hergestellt wird, indem man darauf eine
endlose, dünne, farblose Schicht einer in einer Kugelmühle gemahlenen Mischung von SiIberbehenat, Phthalazinon als Tönungsmittel, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol als wärmeempfindliches
Reduktionsmittel, Poly-terb.-bubylmethacrylat als Bindemittel
(3 Teile für jede 10 Teile SiIberbehenat) und 86 Teile
Aceton schichtet und trocknet. Die getrocknete Empfangs;schicht enthält
pro m2 eine Menge Silberbehenat, die 0,2 g Silber, 400 mg; Phthalaainon und 40 mg 2,6-Di-berb.-bubyl-4-mothyl phenol
äquivalent ist",
GV.456
109843/1687
In jedem Pall erhält man einen positiven, schwarzen Keildruck.
In den folgenden Tabellen A, B und C wird die erste Keilstufe, die auf dem Empfangsmaterial sichtbar reproduziert ist, für.
jede unterschiedlich sensibilisierte, photoempfindliche
Zwischenschicht gegeben. Je hb'her diese Zahl ist, desto höher ist die Empfindlichkeit, da sie die Menge der Stufen in der
phot ο empfindlichen Zwischenschicht angibt, in den das reduzierende
4-Methoxy-1 -naphthol durch die photobelichtete, farbsensibilisierte
Biimidazolverbindung in einen nichtreduzierenden Zustand umgesetzt worden ist.
(17.V-'.
^Z ^^ (CH=C)
1_ ί
-CH Z' ή,/ N
ι N
R1
O | Nummer des Ver suches |
- | R2 | - | Z | (YOn , | - | - | z« | - | - | X~ | m | erste süt )are Keil- stufe |
Empfindlich- ceitsmaxi- mum (nm) |
co OO |
ifergleicl | 5-Cl 5-COOC2H5 5-SOCF3 |
C2H5 C2H5 |
5-Cl 5-COOC2H5 5-SOCF |
C2H5 °2H5 |
NC2H5 M^ TT •'w j. XX NC2H5 |
H H H |
- | - | 2 | - | ||||
3/1687 | 1 2 3 |
5,6-diCl | C2H5 |
N-C2H5
N-C2H5 N-C2H5 |
5,6-diCl | °2H5 | NC2H5 | H | J " J " J " |
CM CM CM |
7
7 5 |
507 515 520 |
|||
k | 5,6-diCl | N-C2H5 | 5,6-diCl | 2 C-) 2 3 °2H5 |
NC2H5
NCH |
H H |
J "* | 2 | 6 | 516 | |||||
5
6 |
5,6-diBr | °2H5 |
N-C2H5
N-CH |
5,6-diBr | O2H5 | NC2H5 | H | J " | 2 2 |
k
5 |
501 | ||||
7 | 5,6-diCl | =2=5 | NC2H5 | 5,6-diCl | HC2H5 | H | J " | 3 | 6 | 623 | |||||
8 | NC2H5 | J " | 3 | 5 | 608 | ||||||||||
■- 36 -
■4" VO τ- K\ Q. IA
O O IA
-*■ IA -d" vo vo
O
O
O
ff
(Γ "«Μ "<Μ *
ÜÜC3.O
1Λ ΙΛ ΙΛ Ά Ά
^ «CV. «CM «CM «CM
t-i | ^M ■ | H |
O | U | |
•Η | •Η | |
•Ö | ||
I | t | |
VO | VO | |
0)
VO
O •Η
VO
•Η
•α VO
O
O
CVJ
O
O
O
03
IA
CM
IA
(M W
O O
JA
CVJ
IA
M
CVl
CVI O
to
cvj W O
-C
VO
O
•Η
-Ö
H
VO U
H
O
•H
•Ö
I
VO
IA IA
ON
H O •Η
•d ι
VO
CVI
CM CM W W O —
(M CM
ca
IA
VO
CM
cvj
^V1
g S
<Μ CVJ
I ·* | O | IA | I | tA | IA | IA | ο | IA | ι |
IA | IA | 14 | S | IA | |||||
I . Κ\ | M | (M | m | ||||||
CM | ϋ | CM | hrt | ||||||
I ϋ | O | ϋ | 85 | O | ο | ||||
O | O | ta | |||||||
W 14
O O
CM CM
M W
CO
IA
oo
OO
O) O
GV.456
Z ι
C=S
I N
Probenuraiier
Stu-Empfindtfen
lichkeijbs maximura
I CH-CH=CH-C
-CH^
C2H5
H_C
F5
' XC=
l
CH
CH
?H3
,K
I5C C=
2I I
UC CH.
UC CH.
Cu
CH-CH
CH-CH
CH-CH
CH-CH
C2H5
OH3
CH
NCH
NC2H5 11
NC2H 12
598
480
468
480
485
GV.456
109843/1687
νπ
cn
cn
CO CD
CO
Tabelle C Z-CH=CH-.
Probenummer I |
Z | 0- | N(C2V2 | Emp findlichkei ts- maximum (mn) |
erste sichtbare Stufe |
1 | N | N(C2H5)ft! | 6 | ||
2 | 420 | 8 | |||
3 | ca | JJl V w£t_ ^ | 398 | 6 | |
ca | N(CH ) | 396 | 7 | ||
5 | < 400 | 7 |
OD
cn
VO | O- | |
ί 8 |
O
O |
|
ι -S- | ||
I OJ | OJ | |
I H
I O |
O | |
OJ | ||
ι a | m | |
I O | O | |
I OJ | OJ | |
I M | H | |
ι ο | ||
I SS | ||
I >! | ||
\ | ||
! G | ||
I VO | O |
109843/1687
GV.456
Claims (1)
- - 4-0 PatentansprücheVerfahren zur Aufzeichnung einer Information, dadurch gekennzeichnet, dass es die Schritte enthält :"(1) informationsweise Belichtung mit aktivierender elektromagnetischer Strahlung eines photoempfindlichen Aufzeichnungselementes, das eine photooxidierende Biimidazolylverbindung enthält, die in chemischer, interreaktiver Beziehung zu einer ersten Substanz steht v die einen reduzierenden Charakter hat, wobei dieser reduzierende Charakter durch eine Reaktion mit der so belichtetenBi imidazo IyI verbindung zerstb'rt wird, und(2) Reaktion der unmodifizierten ersten Substanz mittels Wärme mit einer oder mehreren zweiten Substanzen, um dabei ein sichtbares Bild zu bilden.2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Biimidazolylverbindung in einer Schicht oder Folie in chemischer, interreaktiver Beziehung zu einer ersten Substanz verwendet wird, die flüchtig ist,und worin die besagte erste Substanz welche.in den unbelichteten Stellen in unmodifizierter Form geblieben ist, durch Wärme übertragen wird in ein Empfangsmaterial, das eine zweite Substanz enthält, die mit der ersten Substanz reagiert, um in dem Empfangsmaterial ein sichtbares Bild zu bilden.3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es die folgenden Schritte enthält :(1) informationsweise Belichtung mit aktivierender, elektromagnetischer Strahlung eines photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, das eine photooxidierende Biimidazolylverbindung enthält, wobei die erste Substanz eine oxidierbare Substanz ist, die einen reduzierenden Charakter hat, und die zweite Substanz bei Raumtemperatur von einer chemisch aktiven Beziehung zur ersten Substanz die in wirksamem aktiven Kontakt mit der photooxidierenden Biimidazolylverbindung ist abgehalten wird,(2) Erwärmen des Aufzeichnungsmaterials unter Bedingungen, um dabei die unmodifizierte erste Substanz nach der Belichtung, im wirksamen chemischen Kontakt mit der zweiten Substanzzubringen. 109843/16874. Verfahren gemäss Anspruch 3j dadurch gekennzeichnet, dass. die erste und die zweite Substanz in getrennten Schichten in einem einheitlichen Auf zeichnungsmat'erial angewendet werden und miteinander in chemisch aktiven Kontakt gebracht werden, indem das Bindemittel, in dem sie sich befinden, erhitzt wird.5. "Verfahren gemäss jedem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Biimidazolylverbindung der folgenden allgemeinen Formel entspricht :YrY3 E3 Nin der bedeuten :R^, Rp und R^ je eine carbocyclische oder heterocyclische Gruppe mit aromatischem Charakter, wobei diese Gruppe frei von Zerewitinoff'sehen Wasserstoffatomen ist, und jeder punktierte Linienkreis 4 delokalisierte Elektronen darstellt.6. Verfahren gemäss Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, dass die Biimidazolylverbindung einer der folgenden isomeren Strukturen entspricht :Nv ff1 ι ι 3 3 T u 1N I -J NRp Rpin denen bedeuten :E1, R2 und R^ Gruppen mit aromatischem Charakter, und wobei die Substituenten auf diese Gruppen, falls solche anwesend sind, frei von Zerewitinoff'sehen Wasserstoffatomen sind.109843/16877. Verfahren gemäss Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, dass die Biimidazolylverbindung der folgenden allgemeinen Formel entsprichtB Din der die Valenzen der Atome in den Imidazoly Iringen, anders als bei denjenigen, durch die die Imidazoly !ringe verbunden sind, durch zwei intracyclische Doppelbindungen verbunden
sind, worin A eine substituierte Phenylgruppe folgender
Formel ist :in der bedeuten :R. ein Substituent, das frei von aktiven Wasserstoff atomen ist,wobeiundWasserstoff oder Substituent en darstellen, die frei von aktiven Wasserst of fat omen sind undwobei zwei der Substituent en E,.,* und E2, in benachbarten Positionen auf dem Pnenylring zusammengenommen
einen Benzolring bilden können, mit der Einschränkung,
dass das Substituent oder die Substituent en ortho zu der Imidazolylgruppe eine Sigmakonstante unter 0,7 besitzen, weiterhin B und D Phenylgruppen sind, die unsubstituiert oder substituiert mit bis zu drei Substituenten und frei von aktiven Wasserstoff atomen sind, von denen zwei in
benachbarter Position auf dem Phenylring zusammen einen Benzolring bilden können, mit der Bedingung, dass mindestens eine der Orthopositionen in jeder der Phenylgruppen B und D unsubstituiert ist.8. Verfahren gemäss Anspruch 7> dadurch gekennzeichnet, dass
die Substituenten auf den Phenylgruppen in den Gruppen A, B und D Alkylgruppen sind, die bis zu 6 Kohlenstoff atome enthalten können, Alkoxy gruppen, die bis zu 6 Kohlenstoff atomeTQ98A3/1687GV.456enthalten können, Chlor-, Brom- oder Fluoratome oder Substituenten an benachbarten Kohlenstoffatomen, die zusammen einen Benzolring bilden können.Verfahren gemäss jedem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das photoempfindliche Aufzeichnungsmaterial in interreaktiver, chemischer Beziehung mit der BiimidazoIyIverbindung eine phofooxidierbare Verbindung enthält, die aus den folgenden Klassen ausgewählt wird :(1) Aromatische Polyhydroxyverbindungen und deren oxidierbare Derivate,(2) aromatische Polyaminverbindungen und ihre oxidierbaren Derivate,(3) aromatische Hydroxylaminverbindungen und ihre oxidierbaren Derivate,(4-) Verbindungen gemäss der folgenden allgemeinen Formel :in der bedeuten :X Sauerstcff, Schwefel, -NH-, -CH2-, -CH-CH- oder -C-, undO Zy. und Zp je die notwendigen Atome, um einen carbocyclischen,aromatischen Ring zu schliessen.10.Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die photooxidierbare Verbindung zwischen 60 und 2000C flüchtig ist..Verfahren gemäss Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass die photooxidierbare Verbindung ein Phenol oder Naphthol ist.12.Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die photooxidierbare Verbindung ein Phenol oder Naphthol ist, das mindestens zwei Hydroxylgruppen direkt an den aromatischen Ring gebunden hat oder solche aromatische Verbindungen, die eine der Hydroxylgruppen in verätherter Form besitzen.GV.456 109843/168713. Verfahren gemäss Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, dass die photοoxidierbare "Verbindung eine aromatische Hydroxyl— aminverbindung der Benzol- oder Naphthalinreihen ist, in welcher Verbindung eine Hydroxylgruppe und .eine Aminogruppe in Ortho- oder Paraposition anwesend sind.14. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die photooxidierbare Verbindung 4-Methoxy-1-naphthol ist.15· Verfahren gemäss jedem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch, gekennzeichnet, dass die Biimidazoly!verbindung spektral sensibilisiert worden ist.16. Verfahren gemäss jedem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Biimidazolylverbindung mit einem Cyanin-, Merocyanin-, Styryl- oder Rhodacyaninfarbstoff spektral sensibilisiert worden ist.17. Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Biimidazolylverbindung mit einem Trimethin-Farbstoffsalz gemäss der folgenden allgemeinen Formel (A) spektral sensibilisiert worden ist :ti ■ ν ■ ιin der bedeuten :Z und Z1 ein Sauerstoffatom oder eine ^F-R.-Gruppe, worin Ε,, eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe darstellt,Y und Y1 je ein Substituent, das einen elektronegativen Charakter hat,η ein positives Ganzes, das die Anzahl der elektronegativen Substituenten auf dem Benzolkern angibt,m ein positives Ganzes 1, 2 oder 35R2 und R^ je eine Alkylgruppe änschliesslich einer substituierten Alkylgruppe,R, Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe,109843/1887X" ein Anion, das jedoch nicht anwesend ist, wenn die Hg-G-ruppe bereits einen anionischen.Teil enthälto18. Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Biimidazolylverbindung mit einem Merocyaninfarbstoff spektral sensiMlisiert worden ist, der der folgenden allgemeinen Formel (B) entspricht :(B) ■ Vk-(VVn-1-^VVm-1<Qin der bedeuten :E. eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe,Lx., Lo, Jj-, und L^ je eine Methingruppe oder eine substituierte Methingruppe,Z die Atome, die notwendig sind, um einen heterocyclischen, stickstoffhaltigen Eern zu vervollständigen, der 5 "bis 6 Atome im heterocyclischen Ring enthält,η die Zahl 1 oder 2,m die Zahl 2 oder 3»P und Q je ein elektronegatives Substituent, oderP und Q zusammen die Atome, die notwendig sind, um einen cyclischen Ketomethylenkern zu schliessen.19· Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Biimidazolylverbindung mit einem Polymethinfarbstoff ■spektral sensibilisiert worden ist, der der folgenden Strukturformel (C) entspricht :(C) tr-Cl^-Lg^.ii-CLj.V^Cgin der bedeuten :E1^ und E'o je eine Alkylgruppe oder eine Ar alkyl gruppe, L^, Lg, L^ und L2^ eine Methingruppe oder eine substituierteMethingruppe,Ar einen bivalenten aromatischen Kern, P die Zahl 1 oder 2,
q die Zahl 2 oder 3,
Z die Atome, die notwendig sind, um einen heterocyclischen, stickstoffhaltigen Kern zu vervollständigen, der 5 Ms 6Atome im heterocyclischen Eing enthält.109843/1687211705A20. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Empfangsmaterial ein im wesentlichen lichtunempfindliches Edelmetallsalz enthält.21. Verfahren gemäss Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass das Edelmetallsalz ein Silbersalz einer aliphatischen Carbonsäure mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen ist.22. Verfahren gemäss Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass das Silbersalz Silberbehenat ist.23. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Biimidazo lylverb indung enthält, wieψ sie in jedem der Ansprache 5 ^is 8 beschrieben wird und in chemisch int err e aktiver Beziehung mit der Verbindung ein phot ο oxidierbares Phenol oder Naphthol, das mindestens zwei Hydroxylgruppen direkt an den aromatischen Eing gebunden hat oder diese aromatische Verbindungen, die eine der Hydroxylgruppen in verätherter Form haben.24. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet , dass es eine Biimidazolylverbindung enthält, wie sie in jedem der Ansprüche 5 "bis 8 beschrieben ist und in chemisch interreaktiver Beziehung mit besagter Verbindung eine aromatische Hydroxylaminverbindung der Benzol- oder Haphthalinreinen; in welcher Verbindung eine Hydroxylgruppe* und eine Aminogruppe in Ortho- oder Paraposition anwesend sind.25- Pho to empfindliche s Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die photooxidierbare Verbindung 4-Methoxy-1-naphthol ist.26. Photοempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss jedem der Ansprüche 23 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsmaterial eine Biimidazo IyI verb indung in Mischung mit einem spektral sensibilisierendea. Farbstoff enthält.27· Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass der spektral sensibilisierende Farbstoff mit dem in den Ansprüchen Io bis 19 beschriebenenidentisch ist. 109043/188^ 9 ^,GV.456 . ..... --
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB1699870 | 1970-04-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2117054A1 true DE2117054A1 (de) | 1971-10-21 |
Family
ID=10087395
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19712117054 Pending DE2117054A1 (de) | 1970-04-09 | 1971-04-07 | Photothermographisches Reproduktionssystem |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3734733A (de) |
BE (1) | BE765538A (de) |
CA (1) | CA972609A (de) |
DE (1) | DE2117054A1 (de) |
FR (1) | FR2089284A5 (de) |
GB (1) | GB1345331A (de) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5442249B2 (de) * | 1973-02-06 | 1979-12-13 | ||
US4081278A (en) * | 1977-05-23 | 1978-03-28 | Eastman Kodak Company | Heat sensitive dye layers comprising a benzopinacol |
CA1116003A (en) * | 1977-09-19 | 1982-01-12 | Steven R. Levinson | Heat sensitive materials including a hexaarylbiimidazole dimer and an antihalation or filter dye |
DE2758209C3 (de) * | 1977-12-27 | 1980-07-10 | Du Pont De Nemours (Deutschland) Gmbh, 4000 Duesseldorf | Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
US4252887A (en) * | 1979-08-14 | 1981-02-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dimers derived from unsymmetrical 2,4,5-triphenylimidazole compounds as photoinitiators |
US4340662A (en) * | 1979-09-10 | 1982-07-20 | Energy Conversion Devices, Inc. | Tellurium imaging composition |
US4281058A (en) * | 1979-09-10 | 1981-07-28 | Energy Conversion Devices, Inc. | Tellurium imaging composition |
US4448877A (en) * | 1982-06-28 | 1984-05-15 | Energy Conversion Devices, Inc. | Tellurium imaging composition including water |
US4451556A (en) * | 1982-06-28 | 1984-05-29 | Energy Conversion Devices, Inc. | Tellurium imaging composition including base |
US4446224A (en) * | 1982-06-28 | 1984-05-01 | Energy Conversion Devices, Inc. | Tellurium imaging composition including alcohol |
US4535055A (en) * | 1982-07-26 | 1985-08-13 | Energy Conversion Devices, Inc. | Self-fixing imaging film containing reductant precursor |
JPS6131293A (ja) * | 1984-07-24 | 1986-02-13 | Sharp Corp | 感熱記録方法 |
US5652091A (en) * | 1995-10-31 | 1997-07-29 | Eastman Kodak Company | Heat bleachable elements having polymeric acid layer adjacent heat bleachable antihalation layer |
US5705323A (en) * | 1995-10-31 | 1998-01-06 | Eastman Kodak Company | Heat bleachable antihalation composition, elements containing same and method of use |
US5672562A (en) * | 1996-05-08 | 1997-09-30 | Eastman Kodak Company | Thermal recording element |
US20050053864A1 (en) * | 2003-09-05 | 2005-03-10 | Rolf Dessauer | Phthalocyanine precursors in infrared sensitive compositions |
-
1971
- 1971-04-06 FR FR7112211A patent/FR2089284A5/fr not_active Expired
- 1971-04-07 DE DE19712117054 patent/DE2117054A1/de active Pending
- 1971-04-07 CA CA109,890A patent/CA972609A/en not_active Expired
- 1971-04-08 BE BE765538A patent/BE765538A/nl unknown
- 1971-04-08 US US00132612A patent/US3734733A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-04-19 GB GB1699870A patent/GB1345331A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3734733A (en) | 1973-05-22 |
CA972609A (en) | 1975-08-12 |
FR2089284A5 (de) | 1972-01-07 |
GB1345331A (en) | 1974-01-30 |
BE765538A (nl) | 1971-10-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3120540C2 (de) | ||
DE2117054A1 (de) | Photothermographisches Reproduktionssystem | |
DE1950726C3 (de) | Trocken entwickelbares photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2140462A1 (de) | Lichtempfindliches, waermeentwickelbares material auf basis spektralsensibilisierter organischer silbersalze | |
DE1152608B (de) | Halogensilberfreies photographisches Kopiermaterial fuer das Farbausbleichverfahren | |
DE2415751A1 (de) | Folien- oder blattfoermiges aufzeichnungsmaterial fuer elektronenstrahlen und reduzierte styryl-cyanin-farbstoffe fuer derartiges material | |
DE69027946T2 (de) | Lichtempfindliches Farbmaterial | |
DE2049700A1 (de) | Silberfreies photographisches Auf zeichnungsmatenal | |
DE2363648C3 (de) | Lichtempfindliches Gemisch mit einem bei Lichteinwirkung ein Phenol abspaltenden Diazoniumsalz und Verfahren zur Herstellung negativer und positiver Bilder | |
DE2042663A1 (de) | Photographisches Trockenkopierverfahren | |
DE2300486A1 (de) | Photographisches trockenkopierverfahren | |
DE2241563A1 (de) | Verfahren zum sensibilisieren von auskopiermaterialien | |
DE2657080C2 (de) | Thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2042054A1 (de) | Photographisches Trockenkopierverfahren | |
DE2245234C3 (de) | Abbildungsblatt und Verfahren zur Herstellung von Bildern | |
DE2042531A1 (de) | Photographisches Trockenkopierverfahren | |
DE2165916A1 (de) | Verfahren zur herstellung positiver farbiger bilder | |
DE2165915A1 (de) | Verfahren zur herstellung positiver farbiger bilder | |
DE2023629A1 (de) | Photographisches Trockenkopierverfahren | |
DE1193804B (de) | Silberhalogenidfreies, photographisches Kopiermaterial mit Ausbleichschichten, die Merocyaninfarbstoffe enthalten | |
DE2237760B2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer ein Organoazid enthaltenden Schicht sowie Verfahren zur Herstellung photographischer Bilder | |
DE2516188C3 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial sowie photographisches Verfahren zur Herstellung von Bildern | |
DE1772813A1 (de) | Trockenkopierverfahren | |
DE2516270C3 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial sowie photographisches Verfahren zur Herstellung von Bildern | |
DE3634820C2 (de) | Diazotypiematerial |