DE2105289B2 - - Google Patents

Info

Publication number
DE2105289B2
DE2105289B2 DE2105289A DE2105289A DE2105289B2 DE 2105289 B2 DE2105289 B2 DE 2105289B2 DE 2105289 A DE2105289 A DE 2105289A DE 2105289 A DE2105289 A DE 2105289A DE 2105289 B2 DE2105289 B2 DE 2105289B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mixture
isomeric
weight
resins
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2105289A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2105289A1 (de
DE2105289C3 (de
Inventor
Clau Dr.-Ing.-Chem. Berther
Manfred Dipl.-Chem. Dr. Rer.Nat. Hoppe
Hans-Joachim Dipl.-Chem. Dr. Rer.Nat. Schultze
Manfred Ems Wenzler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
INVENTA AG fur FORSCHUNG und PATENTVERWERTUNG ZUERICH ZUERICH (SCHWEIZ)
Original Assignee
INVENTA AG fur FORSCHUNG und PATENTVERWERTUNG ZUERICH ZUERICH (SCHWEIZ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by INVENTA AG fur FORSCHUNG und PATENTVERWERTUNG ZUERICH ZUERICH (SCHWEIZ) filed Critical INVENTA AG fur FORSCHUNG und PATENTVERWERTUNG ZUERICH ZUERICH (SCHWEIZ)
Publication of DE2105289A1 publication Critical patent/DE2105289A1/de
Publication of DE2105289B2 publication Critical patent/DE2105289B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2105289C3 publication Critical patent/DE2105289C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/24—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22—Di-epoxy compounds
    • C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Description

> -CH2 -CH-CH
I2Cl _
CH2-CH — CH2
CH2Cl
CH2-CH-OJ-CH2-CH — CH2
OH
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in einer ersten Stufe in an sich bekannter Weise Epichlorhydriü in Gegenwart von Bortrifluorid-Ätherat mit einem Gemisch isomerer Cyclododecandiole der Formel
,OH
Es ist bekannt, daß durch Einwirkung von Epichlorhydrin oder Dihalogenhydrinen auf ein- oder mehrkerniges Bis- bzw. Polyphenole, insbesondere auf solche vom Typ des ρ,ρ'-Dihydroxydiphenyldimethylmethans, in Gegenwart von Alkali technisch wertvolle Kondensationsprodukte entstehen, die im Molekül mehr als eine Epoxygruppe enthalten und durch Zusatz basischer, saurer oder katalytischer Härtungsmittel in der Kälte oder Wärme gehärtet werden kön- nen. Im gehärteten Zustand stellen diese Verbindungen unschmelzbare und unlösliche Kunstharze dar, die sich auf Grund ihrer Eigenschaften besonders als Gießoder Imprägnierharze in der Elektroindustrie als Kleber und als Schutzüberzüge eignen.
Wesentliche Nachteile dieser Glycidyläther auf der Basis von Polyphenolen sind für die Anwendung auf dem Elektroisoliergebiet die beschränkte Kriechstrom- und Lichtbogenfertigkeit und für den Oberflächenschutzsektor die schlechte UV-Stabilität, die sich durch Auskreiden und Vergilben unangenehm bemerkbar macht Man hat daher schon versucht diese Nachteile durch Verwendung nichtphenolischer, Epoxydgruppen enthaltender Verbindungen, wie z. B. von cycloaliphatischen Glycidylestern, oder von Ver-
bindungen, die durch Epoxydation cycloolefinischer Ringsysteme oder aliphatischer Olefine mittels Persäure erhalten worden sind, zu vermeiden. Diese Verbindungen weisen zwar nicht die vorgenannten Nachteile auf, doch sind sie für viele technische An wendüngen zu teuer. Weiterhin werden auch Diglycidyläther von aliphatischen und cycloaliphatischen PoIyolen gebraucht, doch besitzen derartige Verbindungen nach der Durchhärtung mit geeigneten Härtungsmitteln für die meisten Anwendungen eine zu geringe Wärmeformbeständigkeit.
Gegenstand der Erfindung sind daher cycloaliphatische Glycidyläther der Formeln
45
umgesetzt wird und in einer zweiten Stufe der (die) gebildeten) Chlorhydrinäther in üblicher Weise mit wäßrigem Alkali dehydrochloriert werden.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsmaterial ein Gemisch der isomeren Cyclododecanole verwendet, welches bei der Herstellung eines Cyclododecanon/Cyclododecanolhaltigen Gemisches durch Luftoxydation von Cyclododecan erhalten worden ist.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Ausgangsgemisch der isomeren Cyclododecandiole 95 bis 100%ig (Gewicht) ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue härtbare cycloaliphatische Glycidyläther und ein Verfahren zu deren Herstellung.
r-i Γ ^f
0-CH2-CH — CH2
— CH2 — CH — CH2
O
ι ι Ο
/ \
Ο CH2 CH CH2
CH,C1
O
j-| .0-CH2-CH-Oj-CH2-CH — CH2
LJ^O-CH,
CH2Cl
^" J
CH2Cl
[^ JsJ-O-CH2-CH-Oj
2 — CH2
O
CH2-CH — CH2
U \
OH
sowie ein Verfahren zu deren Herstellung. Das Verfahren zur Herstellung der neuen Glycidyläther ist dadurch gekennzeichnet, daß in einer ersten Stufe in an sich bekannter Weise Epichlorhydrin in Gegenwart von Bortrifluorid-Ätherat mit einem Gemisch isomerer Cyclododecandiole der Formel
OH
umgesetzt wird und in einer zweiten Stufe der (die) gebildeten) Chlorhydrinäther in üblicher Weise mit wäßrigem Alkali dehydrochloriert werden.
Der Gehalt an Cyclododecandiolen soll dabei vorteilhaft 95 bis 100%ig sein.
Mit Vorteil verwendet man hierbei solche Gemische isomerer Cyclododecanole, welche bei der Luft-Oxydation von Cyclododecan als Nebenprodukt anfallen.
Mit Vorteil ersetzt man in der ersten Stufe in an sich bekannter Weise Epichlorhydrin in Gegenwart von BF3-Ätherat mit einem Gemisch isomerer Cyclododecandiole der Formel
.OH
um und dehydroehloriert das erhaltene Umsetzungsprodukt (Chlorhydrinäther) in der zweiten Stufe in üblicher Weise mit wäßrigem Alkali gemäß folgendem Reaktionsschema:
Stufe
OH
CH2 CH-CH2Cl
BF3-Ätherat
γ ΐί
OH
I —CH2-CH-CH2Cl
CH1 CH CHSC,
OH
OH °—CH2-CK-CH2Cl
CH2Cl OH
—CH2-CH-O-CH2-Ch-CH2CI
-CH2-CH ι—CH—CH2CI
CH2 OH
CH3 OH
—0—CH2
,Cl
,Cl
0-CH2-CH-O-CH2-Ch-CH2CI
OH
Stufe
+ 2NaOH
0-CH2-CH — CH2
0^CH2-CH — CH2
O
+2NaCl+ 2H2O
CH2Cl
+2NaOH
Ο—CH2-CH-O-CH2-CH — CH2
0-CH2-CH-O-CH2-CH -CH2
CH2Cl 0
CH2Cl O
+ 2NaOH ΓΊ I / \ - Γ ^0-CH1-CH-O-CH2-CH CH2
Bezogen auf die Ausgangsmaterialien werden bei einer Ausbeute von 95 bis 100% ohne zusätzliche Reinigung Umsätze von etwa 72 bis 75%. bezogen auf den reinen Diglycidyläther, erhalten, woraus zu ersehen ist, daß die Reaktion bevorzugt gemäß den Formulierungen 1 und 5 verläuft. Die so erhaltenen cycloaliphatischen Glycidyläther sind farblose, bei Raumtemperatur leicht viskose Flüssigkeiten mit einem Viskositätsbereich von 700 bis 850 Centipoise bei 25° C und einem Epoxydgruppengehalt von 0,46 bis 0,48 pro 100 g Produkt. Bei der Verarbeitung und Härtung mit den für Epoxydharzen üblichen Härtungsmitteln verhalten sich die ernndungsgemäßen cycloaliphatischen Glycidyläther analog den konventionellen Glycidyläthern auf der Basis von PoIyphenolen, und es werden Produkte mit sehr guten mechanischen Eigenschaften und ausgezeichneter Kriechstrom- und Lichtbogenfestigkeit und UV-Stabilität erhalten.
Das für das erfindungsgemäße Verfahren verwendete Gemisch isomerer Cyclododecandiole wird bei der Herstellung von Cyclododecanon/Cyclododecanol durch Luftoxydation von Cyclododecan gewonnen. Dabei wird das Oxydationsgemisch des Cyclododecane nach üblicher Weise durch Destillation vom Cyclododecanol/'On-Gemisch abgetrennt. Der zurückbleibende Rückstand wird bei möglichst hohem Vakuum weiterdestilliert und von den Harzen und nichtflüchtigen Produkten abgetrennt. Das so erhaltene Rohdestillat wird in einer Fraktionierkolonne getrennt, wobei die Hauptfraktion bei 20 Torr zwischen 190 und 2200C aufgefangen wird. Dieses Produkt, das für die Herstellung der beanspruchten neuen härtbaren Glycidyläther eingesetzt wird, besteht aus dem Gemisch der isomeren Cyclododecandiole und weist vorteilhafterweise einen Gehalt an Diol von 95 bis 100% auf. Das auf diese Weise gewonnene Material stellt gegenüber den bisher verwendeten aliphatischen und cycloaliphatischen Diolen ein außerordentlich billiges Ausgangsprodukt für die Herstellung von Epoxydharzen dar, die überraschenderweise trotz der komplexen isomeren Verteilung hervorragende mechanische und elektrische Eigenschaften sowie eine ausgezeichnete Witterungs- und UV-Stabilität aufweisen.
Zur Herstellung höhermolekularer Harze als Bindemittel für Oberflächenschutzmittel können die erfindungsgemäßen isomeren cycloaliphatischen Glycidyläther mit Bisphenolen, Amiden oder Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden in stöchiometrischen Verhältnissen umgesetzt v/erden. Zur Erhaltung der
hervorragenden UV-Stabilität verwendet man vorzugsweise Dicarbonsäuren oder deren Anhydride. Die Härtung der höhermolekularen Glycidyläther kann mit den für die Härtung von Epoxydharzlacken üblichen Härtungsmitteln, durch Kombination mit
Harnstoff-Formaldehyd-Harzen, Melaminharzen oder
Acrylharzen und nachfolgendes Einbrennen oder
nach Veresterung mit ungesättigten lufttrocknenden
Fettsäuren durch oxydative Trocknung erfolgen.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen isomeren cycloaliphatischen Glycidyläther in beliebigen Verhältnissen mit herkömmlichen Epoxydharzen gemischt werden, wobei die Zusammensetzung dem jeweiligen Verwendungszweck angepaßt werden kann. Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen das erfindungsgemäße Verfahren.
Beispiel
In einem Reaktionsgefäß, ausgestattet mit einem
Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einem Tropftrichter, werden 200 Gewichtsteile (1 Mol) eines Gemisches aus isomeren Cyclododecandiolen, wie es bei der Luftoxydation vonJTyclododecan zu Cyclododecanoty-on erhalten wird, vgl. die schwei-
zerische Patentschrift 510 599, in 400 Gewichtsteilen Benzol durch Erwärmen auf etwa 80° C gelöst und mit 1 ml BF3-Ätherat (48%ig) versetzt. Bei der gleichen Temperatur werden nun unter intensivem Rühren innerhalb von 70 Minuten 180 Gewichtsteile (2 Mol) Epichlorhydrin eingetragen. Das Reaktionsgemisch wird nach Beendigung der Epichlorhydrinzugabe noch weitere 30 Minuten bei 800C gerührt. Nach Neutralisation des Katalysators mit Natronlauge wird das Benzol abdestilliert und der Rückstand bei 60° C mit 400 Gewichtsteilen (2,2 Mol) einer 22%igen wäßrigen Natronlauge versetzt. Das heterogene Gemisch wird dann unter intensivem Rühren auf 1050C erwärmt und 1 Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Nach Abstellen des Rührers bilden sich sofort zwei Phasen.
Die untere wäßrige Schicht, bestehend aus einer gesättigten Kochsalzlösung und dem überschüssigen Alkali, wird abgetrennt. Anschließend wird das in der organischen Schicht noch enthaltene Alkali mit l'O%iger Schwefelsäure bis zum pH-Wert von 7 neutralisiert, das restliche enthaltene Wasser im Vakuum entfernt und der Rückstand bei etwa 5O0C über ein Filterhilfsmittel filtriert. Es werden 295 bis 312 Gewichtsteile, entsprechend einer Ausbeute von 95 bis
100%, isomeres Glycidyläther-Gemisch mit den nach- Epoxydäquivalent , 210 bis 216
folgenden Eigenschaften erhalten: Spez. Gewicht bei 2O0C 1,081
Viskosität bei 25° C . 700 bis 850 Centipoise
Epoxydzahl 0,462 bis 0,475 Farbzahl nach Gardner <1
(entsprechend 5 Gesamtchlorgehalt < 5% (Gewicht)
12 bis 74% der Theo- Hydrolysierbares Chlor < 0,3% (Gewicht)
rie, bezogen auf den Wassergehalt <0,3% (Gewicht)
reinen Diglycidyl-
äther) Anzahl Epoxydgruppen pro 100 g Produkt.
Mechanische und elektrische Eigenschaften des erfindungsgemäßen isomeren Glycidyläther-Gemisches mit verschiedenen Härtungsmitteln nach der Durchhärtung.
Harz gemäß Harz gemäß Harz gemäß Harz gemäß Harz gemäß
Beispiel Beispiel Beispiel Beispiel Beispiel
Härter MNA*) MNA PSA**) PSA TETA***)
Harz/Härterverhältnis in 100:83,5 100:83,5 100:69 100:69 100:11,4
Gewichtsteilen
Füllstoffe 300 Teile 300 Teile
Quarzmehl Quarzmehl
Verarbeitungstemperatur 80° C 80°C 120° C 120° C R.T.
Verarbeitungszeit 70 Min. 90 Min. 24O*Min. 240 Min. 77 Min.
Zugfestigkeit(VSM77 101),
kp/cm2 		720 690 820 700 680
Bruchbiegefestigkeit, 840 820 930 1040 1130
(DIN 53 452), kp/cm2
Schlagzähigkeit 20 7 19 10 12
(DIN 53 453), cmkp/cm2
Shore-Härte D bei 20°C 87 94 87 93 86
Ε-Modul (aus der Durch 29,5 · 10' 88,5 · 103 28 · 10' 90,5 · 103 28 · 10'
biegung bei 4 mm berech
net), kp/cm2
ReI. Dielektrizitätskonstante 3,0 3,6 3,3 3,6 3,0
bei 50 Hz
Dielektrischer Verlustfaktor 0,3 · KT2 !,6 · 10~2 0,4 · 10"2 1$ 10~2 0,9 · 10"2
tg Λ bei 20°C
50Hz
10 000 Hz 0,6· 10'2 0,9 · I0"2 0,6 · 10 ~2 0,9 · HT2 1,7· 10 -2
Spezif. Durchgangswider 4,3 ■ 1012 4,1 · 1012 3,2 · 1012 4,2 ■ 1012 3,5 · 1012
stand bei 1000 V, <i · cm
(Fortsetzung)
Harz gemäß Harz gemäß Harz gemäß Harz gemäß Harz gemäß Vergleichs
Beispiel Beispiel Beispiel Beispiel Beispiel versuch
Kriechstromfestigkeit Stufe Stufe Stufe Stufe Stufe Stufe
(VDE 0303/1) KA3c KA 3c KA 3c KA3c KA3c KA3a
(•KAI)
Lichtbogenfestigkeit L4 L4 L4 L4 L4 Ll*
(VDE 0303/5)
Durchschlagsspannung 220 235 215 215 230
kV/cm
(Spannungssteigerung
2 kV/Sek.)
*) Methylnadicsäureanhydrid. ··) Phthalsäureanhydrid. ***) Triäthylentetramm.
3839
2 !05 289
Aus der Tabelle ist zu ersehen, daß durch Härtung des erfindungsgemäßen Gemisches isomerer Glycidyl» äther mit für Epoxydharze üblichen Hürtungsrnitteln, Wie Methylnadicsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid und/oder Triäthylentetfamin, neben guten mechanischen Eigenschaften ausgezeichnete elektrische Eigenschaften erhalten werden, insbesondere sind ihre Lichtbogen- und Kriechwegfestigkeit denjenigen der konventionellen Epoxydharze, z. B. auf der Basis von Epichlorhydrin und ρ,ρ'-Dihydroxydiphenyldimethylmethan, überlegen. Es wurde ein Harz aus p,p'-Di hydroxydiphenyldimethylmethan und Epichlorhydrin und Phthalsäureanhydrid, bei * noch zusätzlich mit 300 Teilen Quarzmehl vermischt, verwendet.
Die Werte für die bekannten Harze sind somit eindeutig schlechter als diejenigen, die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen erzielt werden.
Wird ein höhermolekularer Glycidyläther durch
100 Gewichtsteile des nach dem Beispiel erhaltenett Gemisches isomerer Glycidyläther mit 17 Gewichtsteilen cis-Hexahydrophthalsäure unter Rühren und Luftabschluß auf 13O0C und Zugabe von 0,03 Gewichtsteilen Benzyltrimethylammoniumchlorid sowie nochmaliges Erhitzen auf 1000C und Rühren des Gemisches bei dieser Temperatur hergestellt, so erhöht man nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur ein farbloses Harz mit einem Epoxydgrüppengehalt von 0,201 pro 100 g und einer Säurezahl von Null, das zusammen mit Äthylendiamin als Härtungsmittel ausgezeichnete Schutzüberzüge ergibt, die nach 72stündiger Bestrahlung mit einer UV-Lampe keine Vefgilbung zeigen. Ahnliche Schutzüberzüge, hergestellt aus einem konventionellen Epoxydharz auf der Basis von Epichlorhydrin und ρ,ρ'-Dihydroxydiphenyldimethylmethan unter Verwendung des gleichen Härtungsmittels, zeigen nach der gleichen Beanspruchung eine starke Vergilbung.

Claims (2)

  1. Patentansprüche:
    ί. Cycloaliphatische Glycidyläther der Formeln
    I ~ CH.
  2. 2 CH
    -CH CH2
    CH CH2
    CH2ClI
    1 I
    / \
    0-CH2-CH-Oj-CH2-CH — CH2
DE2105289A 1970-02-06 1971-02-04 Cycloaliphatische Glycidyläther und Verfahren zu deren Herstellung Expired DE2105289C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH171170A CH521334A (de) 1970-02-06 1970-02-06 Verfahren zur Herstellung von härtbaren cycloaliphatischen Glycidyläthern

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2105289A1 DE2105289A1 (de) 1971-11-04
DE2105289B2 true DE2105289B2 (de) 1974-02-28
DE2105289C3 DE2105289C3 (de) 1974-10-31

Family

ID=4216807

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2105289A Expired DE2105289C3 (de) 1970-02-06 1971-02-04 Cycloaliphatische Glycidyläther und Verfahren zu deren Herstellung

Country Status (10)

Country Link
US (1) US3838175A (de)
JP (1) JPS5017058B1 (de)
AT (1) AT317553B (de)
CA (1) CA940138A (de)
CH (1) CH521334A (de)
DE (1) DE2105289C3 (de)
FR (1) FR2109547A5 (de)
GB (1) GB1280124A (de)
NL (1) NL146164B (de)
SE (1) SE368959B (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4507461A (en) * 1983-10-14 1985-03-26 Wilmington Chemical Corporation Low viscosity epoxy resins
US20030069455A1 (en) * 2001-09-26 2003-04-10 Lane Samuel Livingston Method for making a substantially pure mixture of cyclododecanediol isomers and uses thereof
US8015228B2 (en) * 2005-02-16 2011-09-06 Arm Limited Data processing apparatus and method for performing a reciprocal operation on an input value to produce a result value
JP6148260B2 (ja) 2012-02-24 2017-06-14 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー シクロドデカンポリフェノールのエポキシ樹脂の調製法および使用法
CN116063248A (zh) * 2022-12-07 2023-05-05 山东尚正新材料科技股份有限公司 连续化生产生物质缩水甘油醚的方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE2105289A1 (de) 1971-11-04
SE368959B (de) 1974-07-29
CA940138A (en) 1974-01-15
CH521334A (de) 1972-04-15
NL7101500A (de) 1971-08-10
NL146164B (nl) 1975-06-16
GB1280124A (en) 1972-07-05
JPS5017058B1 (de) 1975-06-18
DE2105289C3 (de) 1974-10-31
AT317553B (de) 1974-09-10
FR2109547A5 (de) 1972-05-26
US3838175A (en) 1974-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1768955C2 (de) Verfahren zur herstellung von epoxypolyaddukten
CH496021A (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Polyglycidyläthern
CH396861A (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Epoxydverbindungen
DE2003016C3 (de) Diglycidyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE1418692C3 (de)
DE2105289C3 (de) Cycloaliphatische Glycidyläther und Verfahren zu deren Herstellung
EP0135477B1 (de) Polyglycidyläther
DE2300011A1 (de) Neue diglycidylimidazolidone
DE1942836A1 (de) Neue Diglycidylester von aliphatischen Dicarbonsaeuren,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Anwendung
DE2319815C2 (de) Propionsäureglycidylestergruppen enthaltende Cycloalkanone, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
DE2126477C3 (de) Verfahren zur Herstellung von härtbaren cycloaliphatischen Glycidyläthern
DE1670490B2 (de) N,N&#39;-Diglycidyl-bis-hydantoinylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung ihre Verwendung
DE1901876A1 (de) Di(epoxyalkyl)ester von Bicyclo(2,2,1)heptan-2,3-dicarbonsaeuren und deren Verwendung
DE1768187A1 (de) Diglycidyl-o-phthalat mit hohem Epoxydgehalt und Anwendung in haertbaren Gemischen
DE2059623A1 (de) Neue Diglycidylderivate von N-heterocyclischen Verbindungen,Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung
DE1129691B (de) Verfahren zum Haerten von Epoxyharzen
AT242959B (de) Glycidyläther als Verdünnungsmittel für härtbare Kunstharze
AT222639B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen, mindestens zwei Epoxydgruppen enthaltenden Glycidyläthern
DE1816933C (de) Verfahren zur Herstellung von Epoxy Polyaddukten
DE2119095C3 (de) 3-GIycidyloxymethyl-l-glycidyl-Verbindungen des Hydantoins bzw. des 5,6-Dihydro-uracils, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
CH505447A (de) Verwendung von Polyadditionsprodukten aus Polyepoxiden und Dicarbonsäureanhydriden zur Herstellung von elektrischen Freiluft-Isolatoren
AT214422B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Glycidyläthern
DE2220549C3 (de) Diglycidylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE1495226A1 (de) Heisshaertbare Gemische aus Epoxydverbindungen und Polycarbonsaeureanhydriden
AT287311B (de) Heißhärtbare Formmasse auf der Grundlage von neuen Diepoxyden

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee