DE2100058C3 - Verfahren zur Herstellung von nichtwäßrigen Dispersionen von Vinylpolymerisaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von nichtwäßrigen Dispersionen von VinylpolymerisatenInfo
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Description
Auf dem Polymerisatgebiet besteht ständige Nachfrage nach Vinylpolymerisaten mit höheren Molekulargewichten,
als sie üblicherweise durch Verwendung der bekannten Polymerisationssysteme erhalten werden.
Ein Veisuch zur Lösung dieses Problems war die Verwendung difunktioneller Comonomerer zum Verbinden
von Ketten der niedriger molekularen Vinylpolymerisate, wodurch diese in Vinylpolymerisate mit
höherem Molekulargewicht umgewandelt wurden. Solche difunktionellen Comonomeren umlassen Äthylenglykoldimethacrylat,
Äthylenglykoldiacrylat, Divinylsuccinat und Divinylbenzol.
Durch Verwendung dieser Comonomeren erhielt man jedoch unbefriedigende Ergebnisse, da sie oft zu
stark vernetzten, unlöslichen Produkten oder Gelen führten, selbst bei geringer Monomerenumwandlung.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung hoch molekularer Vinylpolymerisate in Form nichtwäßriger
Dispersionen ist nun dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) (1) eine Mischung aus einem Vinylmonomeren und
einem Kohienwasserstoffverdünnungsmittel,
wobei das Vinyimonomere in einer Konzentration von 5 — 85 Gew.-% anwesend ist,
(2) 0,01-1,0% eines Diens aus der Gruppe von Norbornadien, Äthylidennorbomen, dem
Diels-Alder-Reaktionsprodukt von Cyclopentadien
und Norbornadien, Norbornadiendimerem oder Dicyclopentadien, bezogen auf
das Gewicht des Vinylmonomeren in (1),
(3)0,1 — 10% eines Äthylen-Vinylacetatmischpolymerisats
mit 5 bis 80 Gew.-% mischpolymerisiertem Vinylacetat, bezogen auf das
Gewicht des Vinylmonomeren in (1) und
(4)0,01-1% eines freien Radikal-Polymerisationsinitiators, bezogen auf das Gewicht des
Vinylmonomeren in (1)
unter Rühren auf eine Temperatur von 25 —1500C für
die Dauer von mindestens 30 Minuten erhitzt,
(b) bis eine normalerweise feste, nicht wäßrige Dispersion eines Vinylpolymerisats mit einer
Lösungsviskosität von mindestens lOOOCentipoise, gemessen als 1 molare Lösung in Benzol bei 2O0C,
erhalten wird.
Obgleich dieses Verfahren auf Vinyimonomere anwendbar ist, die ganz allgemein sich einer durch freie
Radikale initiierten Additionspolymerisation unterziehen können, ist es besonders geeignet zur Herstellung
hochmolekularer Vinylester mit 3 bis 21 Kohlenstoff atomen, wie Vinylacetat, Vinylaurat und Vinylstearat;
Alkylacrylaie oder -methacrylate mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, wie Methylacrylat, Methylmethacrylat,
Athylacrylat, Äthylmethacrylat, Laarylmethacrylat und Stearylmethacrylat, aromatische Vinylmonomere,
wie Styrol und p-Methylstyrol, und halogenierte Vinyimonomere, wie Vinylchlorid oder Vinylfluorid.
Als Vinyimonomere im erfindungsgemäßen Verfahren werden Vinylester, insbesondere Vinylacetat,
verwendet.
Obgleich die Konzentration des Vinylmonomeren in der Mischung aus Vinylmonomerem und Kohlenwasserstoffverdünnungsmittel
nur 5% und bis zu 85 Gew.-°/o betragen kann, wird vorzugsweise eine Konzentratio.
von 45-75 Gew.-%, insbesondere 50-70 Gew.-% verwendet.
Die bevorzugten Kohlenwasserstoffverdünnungsmittel sind inerte aliphatische oder cycloaliphatische
Kohlenwasserstoffe mit 5-12 Kohlenstoffatomen; dabei sind Pentan, Isopentan, Hexan, Heptan und
Isooctan bevorzugte aliphatische Kohlenwasserstoffe und Cyclopentan, Cyclohexan und Methylcyclohexan
die bevorzugten cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffe; weiterhin können Mischungen der genannten
Verbindungen verwendet werden.
Obgleich aromatische Kohlenwasserstoffe, Äther, Ester und Verdünnungsmittel mit anderen polaren
Gruppen, die gegenüber den freien Radikalinitiatoren
inert sind, erfindungsgemäß nicht allein verwendet werden können, sind sie nach Mischung mit den
obengenannten aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen geeignet.
Das erfindungsgemäß verwendete Äthylen/Vinylace-
21 OO
tat-Mischpolymerisat mit 5 — 80 Gew.-%, vorzugsweise
28 bis 50 Gew.-%, mischpolymerisiertem Vinylacetat muß eine Grundstruktur haben, die im inerten
Kohlenwasserstoffverdünnungsmittel löslich ist und weiterhin eine Stelle zum Aufpfropfen oder Verankern s
an den verwendeten polymerisierten Vinylester aufweist.
Die Konzentration des Athylen/Vinylacetat-Mibchpolymerisats
mit 5 —80 Gew.-%, vorzugsweise 28 bis 50 Gew.-°/o, mischpolymerisiertem Vinylacetat beträgt ι ο
0,1 - 10%, bezogen auf das Gewicht des eingeführten Vinylmonomeren.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, wird vorzugsweise als freier Radikal-Polymerisationsinitiator
ein solcher mit einer Halbwertzeit von 1$ 20 Stunden oder weniger bei 500C verwendet Beispiele
von freien Radikalinitiatoren, die dieser Forderung entsprechen, umfassen tert.-Butylperoxypiva'at
(Tu2 = 20,0 Std.), Di-(sek.-butyl)-peroxydicarbonat
(Ti/2 = 5,4 Std.), Diisopropylperoxydicarbonat
(T1/2 = 6,0 Std.), Acetylcyclohexansulfonperoxyd JTi/2 = 3,8Std.)undIsobutyrylperoxyd(T,/2 = 1,3 Std.).
Obgleich Polymerisationstemperaturen von 25-1500C angewendet werden können, wird ein
Temperaturbereich von 50 - 100°C bevorzugt.
Gewöhnlich gibt es bei einer durch freie Radikale initiierten Polymerisation keine entscheidende obere
Grenze für die Polymerisationszeit außer der durch wirtschaftliche Überlegungen auferlegten. Überraschenderweise
wurde nun gefunden, daß dies erfindungsgemäß nur gilt, wenn die mit dem Vinylmonomeren
mischpolymerisierte Dienmenge 0,5% oder weniger, bezogen auf das Gewicht des Vinylmonomeren,
beträgt. Wie aus den folgenden Ausführungsbeispielen hervorgeht, erhielt man bei Verwendung von
1,0% Norbornadien bei der Polymerisation von Vinylacetat ein maximales Molekulargewicht bei einer
Polymerisationszeit von 1 Stunde, jedoch verringerte sich das Molekulargewicht des Polyvinylacetats nach
2stündiger und weiter nach 4stündiger Volymerisationszeit, was durch die aufgezeichneten Werte der
inhärenten Viskosität gezeigt wird.
Wird bei dieser Polymerisation mehr als 1% Dien, bezogen auf das Gewicht des Vinylmonomeren,
verwendet, so tritt neben einer Einschränkung der Polymerisationszeit ein schädigender Effekt ein, nämlich
die Bildung eines gelierten und offensichtlich vernetzten polymeren Produktes. Daher wird Dien in
einer Menge von 0,01 —1%, vorzugsweise 0,05-0,5%, verwendet.
Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte mit hohem Molekulargewicht sind geeignet als Textilübcrzüge,
Binder für Drucktinten oder pulverisierte Metalle und hoch schmelzender Klebstoffe auf Lösungsmittelbasis.
Weiterhin können die so hergestellten Polyvinylester und insbesondere Polyvinylacetat ohne merklichen
Verlust des Molekulargewichtes in teilweise acylierte Terpolymerisate mit bis zu 30 Gew.-% an
Vinylalkuholteil umgewandelt werden. Die üblicherweise
hergestellten Polyvinylace'.ate unterliegen einem (10
schweren Abfall im Molekulargewicht, wenn sie so weit verseift werden.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Systems besteht in der Tatsache, daß die so hergestellten
Vinylpolymerisate mit hohem Molekulargewicht in <«.
Form nicht wäßriger Dispersionen erhalten werden, die wesentlich leichter zu handhaben sind als Lösungen
selbst mit höherem Feststoffgehalt.
Alle in der Erfindung beschriebenen Diene sind entweder im Handel erhältlich, oder ihr Herstellungsverfahren
ist in den Beispielen genannt.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Falls nicht anders
angegeben, sind alle Teile und Prozentangaben Gew.-Teile und Gew.-%.
Vergleichsbeispiel A
Ein mit Rührer, Rückflußkühler, Thermometer und Stickstoffeinlaßrohr versehener Vierhalskolben wurde
mit 240 g Vinylacetat, 3,6 g eines Äthylen/Vinylacetat-MischpoIymerisats
mit 28% mischpolymerisiertem Vinylacetat und einer inhärenten Viskosität von 0,54
(0,1 g in 100 ecm Toluol bei 25°C), 1 g Methyläthylketon, 80 g gemischter isomerer Octane und 80 g Isopentan
beschickt. Die Mischung wurde unter einer Slickstoffdecke mit Rühren auf 52°C erhitzt, bis alles Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisat
gelöst war. Dann wurde 1 ecm Isobutyrylperoxyd, in 10 ecm gemischter isomerer
Octane zugefügt. Nach etwa 1,5 Stunden bildete sich ein Schleier und zeigte den Beginn der Polymerisation. Die
Polymerisation wurde bei 500C für 20 Stunden andauern
gelassen. Man erhielt eine nichtwäßrige Dispersion von Polyvinylacetat, die nach Abstrippen des Lösungsmittels
ein Produkt mit einer Lösungsviskosität von 16,5 centipoises(l molare Lösung in Benzol bei 20° C) hatte.
Vcrgleichsbeispiel B
In der in beschriebenen Vorrichtung wurde eine Mischung aus 240 g Vinylacetat, 1 g Methyläthylketon,
3,6 g Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisat mit 28% mischpolymerisiertem Vinylacetat und einer inhärenten
Viskosität von 0,54 (gemessen als Lösung von 0,1 g in lOOccm Toluol bei 2500C) und 157g Hexan bis zur
Erzielung einer klaren Lösung auf 64°C erhitzt. Zu der
auf 64°C erhitzten Mischung wurde schnell eine Lösung aus 1 ecm tert.-Butylperoxy-pivalat in 5 ecm Hexan
zugefügt. Die Polymerisation wurde etwa 20 Stunden andauern gelassen. Nach dieser Zeit bestand die
Reaktionsmischung aus einer nichtwäßrigen Dispersion von Polyvinylacetat. Die Lösungsmittel wurden von der
stabilen Dispersion abgestrippi: und hinterließen ein Polyvinylacetat mit einer Lösungsviskosität von 33,2
Centipoise (1 Mol in Benzol bei 20°C).
In die in Vergleichsbeispiel A beschriebene Vorrichtung
wurde eine Mischung aus 230 g Vinylacetat, 157 g Hexan, 3 g Methyläthylketon, 3,6 g des in Beispiel 1
beschriebenen Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisats
und 1,2 g frisch destilliertes Norbornadien (0,5 Gew.-%, bezogen auf das eingeführte Vinylacetat) gegeben.
Diese Mischung wurde dann zusammen mit 1,0 ecm tert.-Butylperoxypivalat in 5 ecm Hexan auf 61°C
erhitzt. Nach 19 Stunden erhielt man eine quantitative Umwandlung in eine nichtwäürige Dispersion aus
Polyvinylacetat. Nach Abstrippen des Lösungsmittels hatte das verbleibende Polyvinylacetat eine Lösungsviskosität
von 3360 Centipoise (gemessen als 1 molare Lösung in Benzol bei 3O0C).
Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 2,4 g frisch destilliertem Norbornadien (1,0 Gew.-% des eingeführten
Vinylacetats) wiederholt. Die- Reaktion schien nach 10 Stunden beendet, worauf die nichtwäßrige Dispersion
aus Polyvinylacetat vom Lösungsmittel befreit
21 OO 058
wurde. Die Lösungsviskosität betrug 1845 centipoises (gemessen als 1 molare Lösung in Benzol bei 200C).
Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 0,85 g (0,375% des eingeführten Vinylacetats) frisch destilliertem
Norbornadien wiederholt. Die Polymerisation schien nach 7,5 Std. beendet, und das erhaltene
Polyvinylacetat hatte nach Abstrippen des Lösungsmittels von der nichtwäßrigen Dispersion eine Lcsungsviskosität
über 1000 cP.
Beispiele 4 bis 7
In den Polymerisationskolben der in Vergleichsbeispiel
A beschriebenen Vorrichtung wurde eine Mischung aus 475,2 g Vinylacetat, 4,8 g (1,0 Gew.-% des
eingeführten Vinylacetats) Norbornadien, 314 g Hexan, 6,0 g Methyläthylketon, 7,2 g des oben beschriebenen
Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisats und 2,0 ecm tert.-Butylperoxypivalat in 10 ecm He*an eingeführt.
Nach einer Polymerisationszeit von 0,5, 1,0, 2,0 und 4,0 Stunden wurden Proben entnommen, deren inhärente
Viskositäten in der folgenden Tabelle gezeigt sind:
Beisp. | Zeit; Std. | Inhärente Viskosität*) |
4 | 0,5 | 0,58 |
5 | 1,0 | 1,23 |
6 | 2,0 | 0,55 |
7 | 4,0 | 0,47 |
*) = 0,2%igc Lösung in Cyclohexanon bei 30"C.
Vergleichsbeispiel C
Beispiel 1 wurde mit einer Beschickung aus 228 g Vinylacetat, 12 g Norbornadien (5 Gew.-%, bezogen auf
das Gewicht des Vinylacetats), 12 g des in Vergleichsbeispiel A beschriebenen Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisats,
3 g Methyläthylketon, 157 g Hexan und 1 ecm tert.-Butylperoxypivalat in 10 ecm Hexan wiederholt.
Nach östündiger Polymerisation bei 61°C erhielt man eine Dispersion aus Polyvinylacetat in Hexan mit
hohem Feststoffgehalt. Ein großer Teil des Produktes war jedoch vernetzt, was durch die große Menge an
unlöslichem Material angezeigt wurde; so wurde ein Messen der Lösungsviskosität unmöglich.
BeisDiel 8
In den Kolben der in Vergleichsbtispiel A beschriebenen
Anlage wurde eine Lösung aus 478 g Vinylacetat, 314 g Hexan, 6 g Methyläthylketon, 7,2 g des in
Vergleichsbeispiel A beschriebenen Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisats,
1,8 g destilliertes Äthylidennorbornen (0,375%, bezogen auf das Gewicht des eingeführten Vinylacetats) und 2,0 ecm tert.-Butylperoxypivalat
in 10 ecm Hexan eingeführt. Nach 8stündiger Polymerisation bei 61°C erhielt man nach Abdampfen
der Lösungsmittel eine stabile, nichtwäßrige Dispersion aus Polyvinylacetat mit einer Lösungsviskosität oberhalb
1000 cP.
In den Polymerisationskolben der in Vergleichsbeispiel
A beschriebenen Anlage wurde eine Lösung aus 478 g Vinylacetat, 1,8 g (0,375%, bezogen auf das
Gewicht des Vinylacetats) des Diels-Alder-Produkies
aus Cyclopentadien und Norbornadien (hergestellt gemäß J. Am.Chem. Soc, 81, 4273 [1969]) mit der
Formel:
zusammen mit 304 g Hexan, 6,0 g Methyläthylketon. 7,2 g des in Vergleichsbeispiel A beschriebenen
Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisats und 2,0 ecm tert.-Butylperoxypivalat in 10 ecm Hexan eingeführt.
Nach östündiger Polymerisation bei 61°C erhielt man eine nichtwäßrige Dispersion aus Polyvinylacetat. Nach
Abstrippen des Lösungsmittels hatte dieses eine Lösungsviskosität oberhalb 1000 cP.
Beispiel 10
In den Polymerisationskolben der in Vergleichs
beispiel A beschriebenen Vorrichtung wurde eine Lösung aus 239 g Vinylacetat, 0,9 g (0,375%, bezogen
auf das Gewicht des eingeführten Vinylacetats) an dimerisiertem Norbornadien (hergestellt gemäß der
US-Patentschrift 34 40 294) mit der Formel:
zusammen mit 157 g Hexan, 3 g Methyläthylketon, 3,6 g
des in Vergleichsbeispiel A beschriebenen Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisals
und 1 ecm
tert.-Butylperoxypivalat in 5 ecm Hexan eingeführt. Nach 6stündiger Polymerisation bei 61°C erhielt man
eine nichtwäßrige Dispersion aus Polyvinylacetat, das nach Entfernung der Lösungsmittel eine Lösungsviskosität
oberhalb 100OcP. besaß.
Beispiel 11
Wurde Beispiel 10 unter Verwendung von 0,9 g DicvcloDentadien an Stelle des dimerisicrten Norbornadiens
wiederholt, so erhielt man eine nichtwäßrige Dispersion von hochmolekularem Polyvinylacetat.
Beispiel !2
Wurde Beispiel 1 unter Verwendung von 170 g Vinylchloridmonomeren an Stelle des Vinylaectaimonomeren
wiederholt, so erhielt man eine nichtwäßrige Dispersion von hochmolekularem Polyvinylchlorid.
Beispiel 13
Wurde Beispiel 1 mit 866 g Vinylstearalmonomerem an Stelle des Vinvlacetatmonomeren wiederholt, so
21 OO 058
erhielt man eine nichtwäßrige Dispersion von hochmolekularem Polyvinylstearat.
Beispiel 14
Wurde Beispiel 1 mit 278 g Methylmethacrylatmonomerem
an Stelle des Vinylacetatmonomeren wiederholt, so erhielt man eine nichtwäßrige Dispersion von
hochmolekularem Polymethylmethacrylat.
Beispiel 15
Wurde Beispiel 1 mit 270 g Äthylacrylatmonomerem an Stelle des Vinylacetatmonomeren wiederholt, so
erhielt man eine nichtwäßrige Dispersion aus hochmolekularem Polyäthylacrylat.
Die Herstellung von hochmolekularem, teilweise hydrolysiertem Polyvinylacetat wurde gezeigt, indem
man in einen Vierhalskolben unter Rühren 200 g einer nichtwäßrigen Dispersion des in Beispiel 1 hergestellten
Polyvinylacetats in Hexan mit einem Feststoffgehalt von 60% zusammen mit 1,2 ecm wäßriger Salzsäure in
28 ecm Methylalkohol und 0,5 g Triphenylphosphin einführte. Nach 5stündigem Rühren wurde die Mischung
mit 2 ecm 1,2-Propylenoxyd, gelöst in 3 ecm Hexan,
neutralisiert. Man erhielt eine nichtwäßrige Dispersion aus teilweise hydrolysiertem Polyvinylacetat, die laut
Bestimmung gemäß üblichen Verseifungstests 30 Gew.-% Polyvinylalkohol enthielt. Eine Lösung dieses
teilweise hydrolysierten Polyvinylacetats in Butylacetat mit einem Feststoffgehalt von 25% hatte eine
Brookfield-Viskosität von 2510 cP.
Vergleichsbeispiel D
Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 7,2 g frisch destilliertem Norbornadien (3%, bezogen auf das
Gewicht des eingeführten Vinylacetats) wiederholt. An Stelle der Bildung einer stabilen, nichtwäßrigen
Dispersion aus Polyvinylacetat zerfiel das System in eine Zwei-Phasenmischung, die Gele und übermäßig
vernetztes Produkt enthielt; so wurde die Bestimmung der Lösungsviskosität unmöglich, da die Löslichkeit des
vernetzten Polyvinylacetats im als Lösungsmittel verwendeten Cyclohexanon zu gering war.
Bestimmung der inhärenten Viskosität
Eine 0,20 g wiegende Probe des trockenen Polymerisats
wurde in einen 100-ccm-MeßkoIben gegeben und bis zur Markierung mit Cyclohexanon verdünnt. Die
Lösung wurde in einem Bad bei einer konstanten Temperatur von 30° C 2 Stunden gehalten, dann wurde
die Viskosität bestimmt. Dazu wurde ein Cannon-Fenske-Viskometer ASTM Größe 50 verwendet. Durchschnittlich
wurden für jeden angegebenen Wert 4 bis 5 Ablesungen festgestellt. Die Formel zur Bestimmung
der inhärenten Viskosität ist:
In f, - f„
'/mil s^
Dabei bedeutet
r, = Fließzeit der Lösung,
ίο= Fließzeit des verwendeten Lösungsmittels,
C= Konzentration der Polymerisatlösung in g pro 100 ecm Lösung.
ίο= Fließzeit des verwendeten Lösungsmittels,
C= Konzentration der Polymerisatlösung in g pro 100 ecm Lösung.
Bestimmung der Lösungsviskosität
Die Lösungsviskosität wurde bestimmt, indem man zuerst die kinematische Viskosität der molaren Lösungen
der Polymerisate in Benzol bei 20°C maß und dieser Wert dann in Centipoise umwandelte, indem man ihn
jo mit der Polymerisatdichte multiplizierte. Dieses Verfahren
ist auf Seite 698-699, Bd. 1, Teil 1 von »Physical Methods of Organic Chemistry«, erschienen bei A
Weissberger, Interscience Publishers, New York (1965) beschrieben.
Bestimmung
des Maßes oder der prozentualen Hydrolyse
des Maßes oder der prozentualen Hydrolyse
Eine 2-g-Probe des teilweise hydrolysierten Produkt; wurde in einen 500-ccm-Erlenmeyer-Kolben mit einei
ίο üblichen Glasschliff-24/40-Öffnung gegeben. Zui
Dispergierung des Harzes wurden etwa 5 ecm Methano zur trockenen Probe zugefügt, dann wurden 50 ccrr
Wasser zugegeben. Zur erhaltenen heterogenen Mi schung wurden aus einer Pipette 50 ecm etw£
0,5 N-KOH in Methanoi zugefügt. Die basische Mischung wurde 1 Stunde zum Rückfluß erhitzt
abgekühlt und mit Standard 0,5 N-HCl auf einer Phenolphthaleinendpunkt titriert. Gleichzeitig wurde
eine Kontrollprobe hergestellt und bestimmt. Der Titei oder Unterschied im Volumen der für die Kontrollprobe
erforderlichen Säure minus der Probe ergab der Gewichtsprozentsatz Polyvinylacetat zum Einsetzen ir
die Formel:
" η Acetat =
Dabei bedeutet
(F)(AQ (8,6)
Gewicht der Probe
V = Volumen des Titers in ecm,
N= Normalität der Standard-Säure.
N= Normalität der Standard-Säure.
Dann wurde der Gewichtsprozentsatz Polyvinyl acetat in Mol-% umgewandelt, die als Ausmaß de
Hydrolyse angegeben wurden.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von nichtwäßrigen Dispersionen von Vinylpolymerisaten mit hohem >
Molekulargewicht, dadurch gekennzeichnet,
daß man
(a) (1) Eine Mischung aus einem Vinylmonomeren
und einem Kohlenwasserstoffverdünnungsmittel, in welcher das Vinylmonomere
in einer Konzentration von 5 — 85 Gew.-% anwesend ist,
(2) 0,01-1,0% eines Diens aus der Gruppe von Norbornadien, Äthylidennorbornen,
Diels-Alder-Reaktionsprodukt aus Cyclo- '"■
pentadien und Norbornadien, Norbornadiendimerem oder Dicyclopentadien,
bezogen auf das Gewicht des in (1) genannten Vinylmonomeren,
(3) 0,1 -10% eines Äthylen-Vinylacetatmisch-Polymerisats
mit 5—80 Gew.-% mischpolymerisiertem Vinylacetat, bezogen auf
das Gewicht des Vinylmonomeren in (1),
(4)0,01 — 1% eines freien Radikalpolymerisationsinitiators, bezogen auf das Gewicht 2>
des Vinylmonomeren in (1)
unter Rühren für mindestens 30 Minuten auf eine Temperatur von 25 - 150°C erhitzt,
(b) bis eine normalerweise feste, nichtwäßrige ■"'
Dispersion eines Vinylpolymerisats mit einer Lösungsviskosität von mindestens 1000 Centipoise,
gemessen als 1 molare Lösung in Benzol bei 200C, erhalten wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Vinylmonomeres Vinylacetat,
Vinylstearat, Styrol, Methylmeth^crylat, Äthylacrylat
oder Vinylchlorid verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als freier Radikal-Polymerisationsinitiator
tert.-Butylperoxypivalat verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Norbornadienmenge zwisehen
0,375-0,50%, bezogen auf das Gewicht des Vinylmonomeren, beträgt.
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