DE2063911C3 - Verfahren zur Herstellung von synthetischem Papier - Google Patents

Description

höher als die Schmelztemperatur des Olefinpoly- Zugfestigkeit, Zerreißfestjgke.ode[J^
merisats liest Außerdem bricht es nicht bei Deformierungsspannung,

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- und es ist gut bedruckbar mit einer wäßrigen oder zeichnet, daß das Polymere mit einer schlechten öligen Druckerfa rbe Stempel«,ode r mit Ma schmen-Verträglichkeit mit dem Olefinpolymerisat in einer *o schrift, und es hat gute graphische Eigenschaften _mit Menge von 50 bis 80 Gewichtsteilen auf 100 Ce- einem Schreibinstrument, wie z.B. Pinseln oder wichtsteile Olefinpolymerisat vorliegt. Federn. _v , ,

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Gegenstand der Erfindung ist «»Jähren zur zeichnet, daß man als Olefinpolymerisat ein solches Hersteilung von synthetischem Papier durch Veraus der Gruppe der Homopolymerisate, Misch- *5 strecken einer unverstreckten Folie, welche aus einer polymerisate und Mischungen von Q-C₄-A-OIe- Mischung aus 100 Gewichtstellen eines Olefinpoly. finen verwendet merisats und 100 Gewichtstellen oder weniger eines nnen verwendet. Polymeren mit einer schlechten Verträglichkeit mit

dem Olefinpolymerisat hergestellt worden ist, bei einer

30 Temperatur beider Oberflächenschichten, die mindestens 10⁰C höher liegt als die der Innenschicht, jedoch niedriger als die Schmelztemperatur des Olefinpolymerisats ist. und Weiterverstrecken der so er-

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung haltenen Folie bei einer Temperatur, die nicht höher von synthetischem Papier auf der Grundlage von 35 als die Schmelztemperatur des Olefinpolymensats Legt. Olefinpolymerisaten, das leicht ist und eine hohe Der hier verwendete Ausdruck »Schmelztemperatur«

Festigkeit aufweist. des Olefinpolymerisats bedeutet die Temperatur, ober-

Ein Verfahren zui Herstellung von synthetischem halb der keine Kristalle mehr vorliegen (venn das Papier durch Verstrecken einer aus einem olefinischen Olefinpolymerisat kristallin ist) und die Temperatur, Polymerisat und einem Füllstoff bestehenden, nicht 40 oberhalb der das Harz schnell zu fließen beginnt verstrecken Folie ist bereits bekannt. Dieses bekannte (wenn das Olefinpolymerisat nicht kristallin ist oder Verfahren liefert jedoch kein synthetisches Papier, bei eine außerordentlich geringe Knstallinitat aufweist). dem die Poren (Hohlräume) über die gesamte Quer- Gemäß japanischer Auslegeschrift 4338/66 und

schnittsfläche gleichmäßig verteilt sind. Eine Folie mit japanischer Auslegeschrift 1029/66 wird ein Formgleichmäßig verteilten großen Poren hat eine rauhe 45 gegenstand (Film, Folie, Band, Streifen, Rohr usw.) Oberfläche und gute graphische Eigenschaften beim unter derartigen Temperaturbedingungen verstreckt, Beschreiben mit einem Schreibinstrument, wie z. B. daß eine Oberfläche des Gegenstandes bei einer Temeiner Feder und einem Pinsel, und sie ist darüber peratur unterhalb 8O⁰C oder bei xergleichsweise hinaus leicht, hat aber den Nachteil, daß sie eine niedrigen Temperaturen gehalten wird, während die beträchtlich geringere Festigkeit aufweist. Umgekehrt 50 andere Oberfläche bei Temperaturen zwischen 40⁰C hat eine Folie mit kleineren, gleichmäßig verteilten und dem Schmelzpunkt gehalten wird, wobei die Poren zwar eine zufriedenstellende Festigkeit, hat Temperatui differenz zwischen den beiden Oberflächen jedoch den Nachteil, daß sie schwer ist. mindestens 10°C beträgt. Die erfindungsgemäße

Zur Beseitigung dieser Nachteile wurde versucht. Maßnahme, die unverstreckte Folie bei einer Temeine Folie (Blatt) herzustellen, deren obere und untere 55 peratur beider Oberflächenschichten, die mindestens Oberfläche Poren verschiedener Größe aufweisen, 10⁰C höher liegt als die der inneren Schicht, einer indem man eine nicht verstreckte Folie aus einem ersten Verstreckung zu unterwerfen, ist diesen Litera-Olefinharz zwischen Walzen mit einer Temperatur- turstellen nicht zu entnehmen. Während ferner gemäß differenz von mindestens 10⁰C durchführt. Bei der der erstgenannten Literaturstelle sich die Formgegendabei erhaltenen Folie ist die Porengröße auf einer 60 stände im wesentlichen aus Olefinpolymeren zuOberfläche größer als auf der anderen. Daher ist diese sammensetzen, wobei, wenn nötig, andere Harze und Folie bis zu einem gewissen Grade zufriedenstellend andere Zusätze noch enthalten sein können, wird über im Hinblick auf ihr geringes Gewicht und die Bei- die Eigenschaften der eventuell noch zuzusetzenden behaltung der Festigkeit. Jedoch unterscheiden sich weiteren Harze nichts ausgesagt, so daß auch die die physikalischen Eigenschaften der einen Oberfläche 65 weitere erfindungsgemäße Maßnahme, daß das zuvon denjenigen der anderen und die Folie bricht oft gesetzte Polymere mit dem Olefinpolymerisat schlecht während des Drückens auf Grund der Spannung, die verträglich sein soll, in keiner Weise nahegelegt wird. auf die Folie ausgeübt wird, oder es treten beim Weiterhin ergibt sich aus diesen Literaturstellen, daß

ie nicht die Herstellung einer Folie mit papierartigen Vinylacetatharze, z. B. Vinylacetat, Vinylacetat/Vinyl-Fjgenschaften hinsichtlich der Beschreibbarkeit und chlorid-Mischpolymerisat, Vinylacetat/Äthylen-Misch-[j_ev Bedruckbarkeit betreffen. polymerisat und Mischpolymerisate von Vinylacetat

Erfindungsgemäß können als Olefinpolymerisate die mit anderen mischpolymerisierbaien Monomeren, Homopolymerisate oder Mischpolymerisate von a-Ole- 5 Phenoxyharze, z. B. thermoplastische Epoxyharze, die finen, insbesondere von C₂-C₄-*-Olefinen und ihre durch Co-Kondensation von Bisphenol-A mit EpiMischungen verwendet werden. Das Olefinpolymerisat chlorhydiin erhalten werden, sowie kautschukartige sollte zweckmäßigerweise einen Schmelzindex von Substanzen mit hohem Molekulargewicht, z. B. PoIynicht mehr als 10, vorzugsweise von 0,01 bis 5, auf- isopren, Polyisobutylen, Polybutadien, Polypropylen- °_eisen ίο oxyd, Kautschukäthylen/Propylen-Mischpolymerisat,

Spezifische Beispiele für Homopolymerisate von Butylkautschuk, Styrol/Butadien-Kautschuk, Acrylic -C -«-Olefinen sind Hochdruckpolyäthylen, Mittel- nitrilkautschuk, Chloroprenkautschuk, verschiedene druckpolyätbylen, Niedeidruckpolyäthylen, Polypro- Acrylkautschuke und Naturkautschuke, nvlen und Polybuten-1 und solche Homopolymerisate, In das erfindungsgemäß verwendete Olefinpoly-

deren verfügbare Positionen durch andere Atome oder 15 merisat können feinverteilte Pulver anorganischer Atomgruppen ersetzt sind, z. B. chlorierte:; Poly- Füllstoffe eingearbeitet werden. Beispiele für solche äthylen oder chloriertes Polypropylen. anorganischen Füllstoffe sind Diatomeenerde, Kiesel-

Beispiele für Cg-Ci-a-Olefin-Mischpolymerisate sind erde, Talk, Kaolin, Zeolith, Glimmer, Asbest, CaI-solche, die zu mindestens 50°/₀ aus den «-Olefinen ciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Calciumsulfat, mit einem damit mischpolymerisierbaren Monomeien 20 Ton, Aluminiumoxyd, Bariumsulfat, Zinksulfat, Zinkbestehen, z. B. Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisat, sulfid, Lithopon, Titanoxyd und Zinkoxyd, besonders Äthvlen/Vmylchlorid-Mischpolymerisat, Äthylen/Sty- bevorzugt sind Diatomeenerde, Kieselerde, Talk, rol-Mischpolymerisat, Äthylen/Äthylacrylat-Misch- Kaolin, Zeolith, Glimmer und Asbest. Die Menge an nolvmerisat Äthylen/Propylen-Mischpolymerisat, eingearbeitetem anorganischem Füllstoff beträgt nicht Alh'vlen/Acrylsäure-lonomei es. Propylen /Vinylchlo- 15 mehr als 300 Gewichtsteile, vorzugsweise 20 bis rid-Mischpolymerisat, Propylen/Styrol-Mischpolyme- 200 Gewichtsieile, auf 100 Gewichtstelle Olefinharz. risat Propylen/Äthylacrylat-Mischpolymerisat und Entsprechend der gewünschten Verwendung des er-

Proo'ylen/Vinylacetat-Mischpolymerisat. findungsgemäßen synthetischen Papiers können in die

Das erfindungsgemäß verwendbare Olefinpolymeri- Homopolymerisate, Mischpolymerisate oder Mischuns?.t kann mit einem Polymeren, das mit dem Olefin- 30 gen davon der Olefinharze, die erfindungsgemäß vernolvmerisat schlecht verträglich ist, in einer Menge wendet werden, Wärmestabilisatoren, Weichmacher, von bis zu 100 Gewichtsteilen, vorzugsweise von 5 bis Antistatikmittel, Gleitmittel, UV-Absoiptionsmittel, 80 Gewichtsteilen, auf 100 Gewichtsteile Olefinpoly- Farbstoffe, Pigmente und andere Zusätze eingearbeitet mensat vermischt werden. werden.

Unter dem Ausdruck »Harz mit einer schlechten 35 Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das Verträglichkeit mit dem Olefinharz« ist ein Harz zu ver- beschriebene Olefinhar/ zuerst in Form einer hohe Stehen das mit dem Olefinpolymerisat nicht vollstän- hergestellt. Der Ausdruck »Folie« umfaßt Folien Hie kompatibel ist, bei dem jedoch keine wesentliche Filme und Platten. Die Folienbildung kann nach Phwentrennnung beim Mischen mit dem Glefinpoly- irgendwelchen bekannten Verfahren erfolgen, beimerisat in dem Verfahren zur Herstellung einer nicht 40 spielsweise durch Extrusion, Einspritzen, Auswalzen verstrecken Folie auftritt. Beispiele für solche Harze Zusammenpressen oder Blasen. Das Olefinpolymerisat lind Stvrolharze, beispielsweise ein Styrolhomopoly- wird beispielsweise gründlich durchgeknetet durch rlerisat «'in Homopolymerisat eines Styroldeiivatwie eine Vorrichtung, wie z.B. einen Bunbury-Mischer, ,B V-Methylstyrol, Styrol/ λ- Methylstyrol - Misch- eine Mischwalze oder eine Extrusionsknetvomchtung, nolvmerisat und Mischpolymerisate von Styrol oder 45 und das geschmolzene Polymere wird einer Kalandner-Xolderivaten mit anderen mischpolymerisierbaren walze ausgesetzt unter Bildung einer Folie. Alternativ Monomeren, z. B. Styrol/Methylmethacrylat-Misch- kann das Harz auch in einen Extruder mit oder ohne nolvmerisat Styrol / Acrylnitril - Mischpolymerisat, vorherigem Kneten in einem Henschel-M.scher oder sS/Butädien/Acrylnitiil-Mischpolymerisat, Me- einem Super-Mixer, geknetet und geschmolzen, in den thvlmethacrylat/Butadien/ Styrol -Mischpolymerisat 50 Extruder gegeben und zu einer Fol.e extrud.ert nrier «-Methylstyrol/Methylmethacrylat-Mischpoly- werden.

mer sa? durch Kondensation von Aminocarbonsäuren Die Dicke der dabei erhaltenen, nicht verstreckten

Zd durch Kondensation von zinkbasischen Säuren Folie aus dem Olefinpolymerisat hangt von der nach-5? Ο^ίηΓη hergestellte Polyamidharze, z. B. Ny- folgenden Verstreckungsstufe, den Anwendung K 66 Nylon 6, Nylon 610 und Nylon 11, Poly- 55 zwecken der synthetischen Folie usw ab Gewohnlich acetalnarze ζ B ein Formaldehydpolymerisat, oder beträgt die bevorzugte D.cke etwa 0,2 bis 5,00 mm, thermoplastische Mischpolymerisate von Formaldehyd insbesondere 0,3 bis 3,0 mm _VPr,_treckte

mU anderen mischpolymerisierbaren Monomeren, Die auf diese Weise erhaltene nicht verstreckte

KlvamtaS™ ζ B. Methylmethacrylatharz, Me- Folie wird dann nach dem erfindungsgemaßen Ver-

SE»eÄ ^{60 Fa}"ese^VevSrSkung führt .zur Bild»-, einer ver

chtoridha zeTz B Polyvinylchlorid, Vinylchlorid/ inneren Schicht mn differieren, und mikroskopisch

5 6

weise zum Bedruck und Beschreiben, kann die Poren- wendungszweckeB des Produkts. Gewöhnlich beträgi

größe der Oberflächenschichten kleiner als in der im Falle der ersten Verstreckuug das Verhältnis in

Innenschicht gemacht werden. einer Richtung mindestens 1,5, vorzugsweise 1,8 bis 8,

Die erhaltene Folie weist gute Bedruckbarksit auf, und im Falle der zweiten Verstreckung mindestens 1,2j

insbesondere mit Druckerfarbe, da die Porenstruktur 5 vorzugsweise 1,5 bis 2,0.

der Oberflächenschichten der Folie feiner und dichter Die erhaltenen gestreckten Folien können für die

ist als diejenige der Innenschicht. Die kleine Poren- verschiedensten Verwendungszwecke, beispielsweise

größe der Oberflächenschichten der erfindungsgemäßen zum Drucken, Schreiben oder Verpacken, verwende!

Folie dient dazu, die physikalische Festigkeit der werden, wobei die Folien zur weiteren Verbesserung

Folie beizubehalten, und die größere Porengröße der 10 ihrer Oberflächeneigenschaften nachbehandelt werden

inneren Schicht trägt zu dem leichten Gewicht der können.

Folk bei. Die Nachbehandlung kann z. B. so durchgeführt

Die so erhaltene verstreckte Folie kann bei einer werden, daß die verstreckte Folie bei einer Temperatur

Temperatur unterhalb der Schmelztemperatur des unterhalb der Schmelztemperatur des Olefinharzes

Olefinharzes und bei einer Temperatur entweder ober- i₅ unter einer Spannung, welche die Schrumpfung der

halb oder unterhalb der Temperatur der Oberflächen- Folie erlaubt, wärmebehandelt wird. Der Ausdruck

schichten, ^e bei der anfänglichen Verstreckung an- »unter einer Spannung, welche die Schrumpfung der

gewendet wird, weiter verstreckt werden. Diese zweite Folie erlaubt« bedeutet, daß ein vollständig ent-

Verstreckung führt zu einer weiteren Verbesserung der spannter Zustand der Folie ausgeschlossen ist. Es ist

Oberflächeneigenschaften der verstreckten Folie und ₂₀ insbesondere bevorzugt, die Folie unter einer solchen

zu einer Herabsetzung der Dichte der Folie. Spannung zu schrumpfen, daß sie sich bei der Ver-

Dk zum Verstrecken einer nicht verstreckten Folie Schiebung einer Folienhalterungsvorrichtung als Folge angewendete Temperatur kann bestimmt werden, in- der Schrumpfung der Folie nicht ablöst. Die Schrumpdem man die Temperatur der Oberflächenschichten fung der Folie kann mindestens 1 °/₀ der Größe vor nach dem Erhitzen der nicht verstreckten Folie auf die 25 der Schrumpfung betragen. Wenn die Folie um 2 bis gewünschte Temperatur der inneren Schicht bringt. 10% geschrumpft ist, werden die Bedruck barkeit mit Die Temperatur der Oberflächenschichten kann nach einer öligen Druckerfarbe oder die graphischen Eigenverschiedenen Methoden, beispielsweise einer Walz- schäften mit einem Schreibinstrument besser, und die methode, ermittelt werden, bei der die Folie einmal Glätte der Oberfläche und der Oberflächenglanz oder mehrere Male über heiße oder kake Walzen 30 nehmen ebenfalls zu. Die zur Schrumpfung erfordergeführt wird, die bei einer Temperatur gehalten weiden, liehe Temperatur liegt unterhalb der Schmelzten! peradie von der Temperatur der inneren Schicht um min- tür des Olefinharzes. Zu niedrige Temperaturen erdestens 10⁰C verschieden ist; es kann auch ein Ver- fordern eine lange Zeit zur Vervollständigung der fahren zum Erhitzen an der Luft oder zum Abkühlen Schrumpfung, und es ist deshalb zweckmäßig, daß die verwendet werden, bei dem die Luft eine Temperatur 35 Temperatur so nahe wie möglich bei der Schmelzaufweist,, die von der Temperatur der inneren Schicht temperatur liegt. Die Schrumpfungstemperatur kann um mindestens 10°C abweicht, es kann ein Heizofen- auf übliche Art und Weise erzeugt werden, beispiels- oder Kühlofen-Verfahren verwendet weiden, bei dem weise durch heiße Luft, durch eine Infrarot-Heizdie Folie durch einen Ofen geleitet wird, der bei einer vorrichtung, durch ein Wasser- oder Ölbad.
Tempeiatur gehalten wird, die von der Innenschicht- 40 Eine andere Methode zur Nachbehandlung der verTemperatur um mindestens 10⁰C abweicht, oder es streckten Folie besteht darin, daß man die Folie mit kann ein Heiztank- oder Kühltank-Verfahren an- oder ohne vorherige Imprägnierung mit einer Disper, gewendet werden, bei dem die Folie durch einen Tank sion oder Lösung eines thermoplastischen Harzes, mit Öl oder Wasser mit einer von der Temperatur der beispielsweise von Styrolharzen, Polyvinylharzen, Vi-Innenschicht um mindestens 10⁰C abweichenden ₄₅ nylacetatharzen, Polyacrylatharzen oder Polyamid-Temperatur geleitet wird. harzen oder eines in der Wärme abbindenden Harzes-

Die mehl verstreckte Folie wird vorzugsweise die beispielsweise Phenolharzen, Harnstoffharzen, MeI-

kurzest mögliche Zeit der Temperatur der Oberflächen- aminharzen oder Ketonharzen, mit einem Kalander

schichten ausgesetzt, um irgendeinen Einfluß der Tem- auswalzt. Das Kalandrieren kann bei einer Temoera-

peratur der Oberflächenschicht auf die Innenschicht- 50 tür unterhalb der Schmelztemperatur des Olefinharzes

Temperatur zu vermeiden. durchgeführt werden, wobei der Druck zwischen den

Die in dem zweiten Streckverfahren angewendete Walzen bei 10 bis 70, vorzugsweise 30 bis 60 kg/cm²,

Tempeiatur kann nach irgendeinem der obengenann- gehalten wird. Durch dieses Kalandrieren werden die

ten Verfahren zur Bestimmung der Tempeiatur der Poren auf den Oberflächenschichten der gestreckten

Obenlachenschichten festgelegt werden. Bji der zwei- 55 Folie feiner und dichter, und die Bedruckbai keil und

ten Verstreckung kann die Temperatur der Ober- die graphischen Eigenschaften der Folie werden noch

flächenschichten die gleiche sein wie die Temperatur weiter verbessert. Außerdem hat die kalandrierte

der Innenschicht oder sie kann davon verschieden sein. Folie überlegene Steifheitseigenschaften, einen besseren

Das Verstrecken kann uniaxiai oder multiaxial Oberflächenglanz, eine glattere Oberfläche und eine

gleichzeitig oder aufeinanderfolgend auf übliche Art 60 bessere Oberflächenfestigkeit.

und Weise durchgeführt werden. Die gebräuchlichste Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren er-

multiaxiale Verstreckung ist eine biaxiale Verstreckung haltene synthetische Papier hat eine poröse Innen-

in den longitudinal und transversalen Richtungen, schicht und poröse Oberflächenschichten, in denen

und zu diesem Zwecke verwendet man zweckmäßiger- die Porengröße sich von der Innenschicht zu den

weise eine Spannrahmen-Streckvorrichtung. 6₅ Außenschichten hin ändert, und die Porenverteilung

Das Streckverhältnis kann so sein, daß eine Poren- ist symmetrisch, bezogen auf das Zentrum der Folie

struktur in der Folie entsteht und differiert je nach Das erfindungsgemäß hergestellte synthetische Papier

den physikalischen Eigenschaften und den Ver- hat eine niedript-rp r>irht_{P P}in rmrino^c n™,\.^,

7 * 8

eine bessere Undurchsichtigkeit als die üblichen knetet und mit Hilfe der Knetwalze zu einer Folie Olelinharzfolien mit poröser Struktur. Es weist außer- einer Dicke von 0,5 mm verformt. Die Folie wurde dem ausgezeichnete physikalische Festigkeitseigen- auf Raumtemperatur abgekühlt, und die gesamte schäften, beispielsweise eine hervorragende Zugfestig- Folie wurde dann bei 80⁰C gehalten. Anschließend keit, Zerreißfestigkeit und Biegefestigkeit sowie ver- 5 wurde sie zweimal durch geheizte Walzen geführt, besserte graphische Eigenschaften beim Beschreiben deren Oberflächen auf einer Temperatur von 120⁰C mit einem Schreibgerät und bessere typographische gehalten wurden. Die Oberflächen der Folie wurden Eigenschaften für Stempel oder Schreibmaschinen auf 120⁰C erhitzt, jedoch wurde die Innenschicht der sowie eine bessere Bedruckbarkeit mit einer Drucker- Folie bei etwa 80⁰C gehalten, indem man die Transfarbe auf. i° portgeschwindigkeit der Folie zwischen den geheizten

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren er- Walzen auf 11,5 m/Min, einstellte,

haltene synthetische Papier hat auch eine gute Be- Die Folie wurde dann auf das 2,5fache ihrer ur-

ständigkeit gegenüber Wasser und ist auch für solche sprünglichen Länge sowohl in longitudinaler als auch

Verwendungszwecke geeignet, bei denen eine Wasser- in transversaler Richtung verstreckt,

beständigkeit erforderlich ist. 15 Der Querschnitt der verstreckten Folie zeigte, daß

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren er- sowohl die Innenschicht als auch die Oberflächenhaltene synthetische Papier ist deshalb als Ver- schichten eine poröse Struktur aufwiesen, daß jedoch packungsmaterial mit einer schönen Vielfarbenbe- die Porengröße der Oberflächenschichten geiinger war druckung, als Druckpapier für Plakate, bebilderte als diejenige der Innenschicht und daß die Poren-Bücher, Bücher oder Kalender, als Umhüllungs- ao verteilung gegenüber der Zentrallinie des Querschnitts materialien für allgemeine Anwendungszwecke, als der Folie symmetrisch war. Die verstreckte Folie hatte Polstermaterial und luftdurchlässiges Verpacküngs- eine Dichte von 0,595 g/cm³.

material geeignet. Diese Folien sind besonders ge- Die so verstreckte Folie wurde dann bei 12O⁰C

eignet zum Drucken von Wörterbüchern. Sie sind gehalten und anschließend auf das l,8fache ihrer ur-

auch geeignet für Notizbuch- oder Zeichenpapier, bei 25 sprünglichen Länge sowohl in der longitudinalen als

dem gute graphische Eigenschaften erforderlich sind. auch in der transversalen Richtung mit einer Ge-

Das erfindungsgemäß hergestellte synthetische Pa- schwindigkeit von 50 cm/Minute weiter verstreckt,

pier kann auch als Stütz- oder Dekorationsmaterial Eine mikroskopische Photographic des Querschnitts

zur Verwendung in Wänden, Dächern und Decken der erhaltenen Folie zeigte, daß die Poren in den

und als Material im Ackerbau oder im Gartenbau, 30 Oberflächenschichten feiner und dichter waren. Die

beispielsweise in Gewächshäusern, verwendet werden. Folie hatte eine reduzierte Dichte von 0,520 g/cm³.

Es kann auch mit verschiedenen ungleichmäßigen Auf der erhaltenen Folie wurde ein Drucktest Mustern versehen werden, indem man es prägt oder durchgeführt. Dabei zeigte sich, daß die nach diesem einer Faltenbildungsbehandlung unterzieht. Durch Beispiel erhaltene gestreckte Folie eine bessere Bethermische Behandlung können auch andere synthe- 35 druckbarkeit, z. B. eine bessere Druckerfarbenauftische Harze daran befestigt werden. Ein auf solche nähme und bessere Trocknungseigenschaften aufwies Weise behandeltes synthetisches Papier kann beispiels- als handelsübliches Papier, und sie konnte mit einem weise als Material zum Buchbinden oder zur Her- Vielfarbendruck versehen werden. Somit besaß die stellung von Säcken verwendet werden. erhaltene gestreckte Folie eine ausgezeichnete weiße

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher 40 Farbe, Undurchsichtigkcit, eine glatte Oberfläche und

erläutern. Wenn nichts anderes angegeben ist, sind hervorragende physikalische Festigkeitseigenschaften

alle Teile in den Beispielen auf das Gewicht bezogen. und sie war als Druckpapier und Verpackungspapier

Die in den Beispielen angegebene Dichte und Zug- geeignet,
festigkeit und die Schmelztemperatur des Olefinharzes

wurden nach den folgenden Verfahren gemessen: 45 B e i s ρ i e 1 2

Dichte: Niederdruck-Polyäthylen 50Teile

Gewicht der Folie pro cm² in Gramm geteilt Hochdruck-Polyäthylen 50 Teile

durch die Dicke der Folie in cm (Einheit = g/cm³). Styrol/Vinylacetat-Misch-

Zugfestigkeit: ₅₀ polymerisat 30 Teile

ASTM-D-638 mit einer Zuggeschwindigkeit von Phenoxyharz 15 Teile

50 mm/Minute. Kaolin 20 Teile

Schmelztemperatur: Kieselerdepulver 20 Teile ASTM-D-2117. Titanoxyd 5 Teile

• ⁵⁵

Beispiel 1 Ej_{n aus} den obengenannten Bestandteilen bestehei Niederdruck-Polyäthylen 100 Teile des Gemisch (in der dienpolymerisate eit Äthylen/Vinylacetat-Misch- Schme ztemperatur von 120 C hatten) wurde 15 M

polymerisat 30 Teile nuten lang bei 16O⁰C unter Verwendung einer Kne

Polystyrolharz 10 Teile *° ^wabe geknetet und durch Auswalzen mit einei Titanoxyd 3 Teile Kalander zu einer Folie einer Dicke von 0,5 mm ve

Eine Zinksuind/Bariümsuifid- £"?*· ^Dic ^ ^¹*** *^uf Raumtemperatur abg

Mischung .. 7 Teile kühlt, und dann wurde die gesamte Folie bei 80 Kieselerdepuiver 30 Teile gehalten. Anschließend wurde sie zweimal durch g

65 heizte Walzen geführt, deren Oberflächen auf ei»

Die oben angegebenen Bestandteile (Schmelz- Temperatur von 100⁰C gehalten wurden. Die Tran

temperatur des Olefinpolymerisates = 126° C) wurden portgeschwindigkeit der Folie zwischen den geheizt!

20 Minuten lang bei 15O⁰C in einer Knetwalze ge- Walzen wurde auf 12,0 m/Min, eingestellt. Die FoI

Vl

10

wurde auf das 2,5fache ihrer ursprünglichen Länge liehen Länge sowohl in der Iongitudinalen als auch

sowohl in longitudinaler als auch in transversaler in der transversalen Richtung mit einer Geschwindig-

Richtung verstreckt. keit von 50 cm/Minute weiterverstreckt. Eine mikro-

Die dabei erhaltene verstreckte Folie zeigte, daß skopische Photographic des Querschnitts der erhal-

sowohl die innere Schicht als auch die Oberflächen- 5 tenen Folie zeigte, daß die Poren in den Oberflächen-

schichten eine poröse Struktur aufwiesen, wobei die schichten feiner und dichter waren. Die Folie hatte

Größe der Poren der Oberflächenschicht geringer war eine reduzierte Dichte von 520 g/cm³.

als diejenige der Poren in der Innenschicht, und die Die erhaltene weiter verstreckte Folie hatte eine

Porenverteilung war, bezogen auf die Zentrallinie ausgezeichnete weiße Farbe, Undurchsichtigkeit, eine

eines Querschnitts durch die Folie, symmetrisch. Die io glatte Oberfläche und hervorragende physikalische

verstreckte Folie hatte eine Dichte von 0,580 g/cm³. Festigkeitseigenschaften. Der Drucklest zeigte, daß

Die so erhaltene Folie wurde dann bei 120°C ge- das synthetische Papier eine bessere Bedruckbarkeit, halten und auf das l,8fache ihrer ursprünglichen z. B. eine bessere Druckerfarbenaufnahme und bessere Länge sowohl in der Iongitudinalen als auch in der Trocknungseigenschaften aufwies als handelsübliches transversalen Richtung mit einer Geschwindigkeit von 15 Papier. Es konnte mit einem Vielfarbendnuck versehen 50 cm/Minute weiter verstreckt. Eine mikroskopische werden, und das synthetische Papier war als Druck-Photographie des Querschnitts der erhaltenen Folie papier und Verpackungspapier geeignet, zeigte, daß die Poren in den Oberflächenschichlen
feiner und dichter waren. Die Folie hatte eine reduzierte Dichte von 0,520 g/cm³. 20 B e i s ρ i e 1 4

Die so erhaltene Folie besaß eine gute weiße Farbe,

Undurchsichtigkeit, Oberflächenglätte und gute physi- Mitteldruck-Polyäthylen 100 Teile

kausche Festigkeitseigenschaften. Dei Drucktest zeigte, Styrol/Vinylacetat-Misch-

daß die in diesem Beispiel erhaltene Folie eine bessere polymerisat 10 Teile

Bedruckbarkeit, z. B. eine bessere Druckerfarbenauf- 25 Polybutadien 20 Teile

nähme und bessere Trocknungseigenschaften aufwies Polystyrol 10 Teile

als handelsübliches Papier. Sie konnte weiterhin mit Diatomeenerde 30 Teile

einem Vielfarbendruck versehen werden, und die Titanoxyd 5 Teile

Folie war als Druckpapier und Verpackungspapier Zinksulfid/Bariumsulfat-Mischung 10 Teile

geeignet. 30

Ein aus den obengenannten Bestandteilen beslehen-

Beispiel 3 ^{des Gemiscn} (^das Olefinpolymerisat hatte eine

Schmelztemperatur von 129°C) wurde 15 Minuten

Niederdruck-Polyäthylen 100 Teile ^la?^{g mil} Η'^«"" ^{auf 150}°^{C erhitzten} Knetwalze

Äthylen/Vinvlacetat-Misch- ³⁵ 8^eknetet "^η<? durch Auswalzen mit einem Kalander

polymerisat 10 Teile ^{ZU e}'^ner ?'^{5 mm dicken Folie} verformt. Die Folie

Polystyrol 10 Teile ^w Raumtemperatur abgekühlt, und die g.e-

Stvrol/Butadien-Misch- ^{samte Foli},^{e wurde bei 80}°^C gehalten. Dann wurde

polymerisat 20 Teile ^t²TT^{1 ZWISchen 2 Walzen} hindurchgeführt, deren

Kieselerdepulver 40 Teile ⁴° ^olf dachen auf einer Temperatur von 125°C ge-

Titanoxyd 5 Teile Halten wurden. Die Transportgeschwindigkeit der

Folie zwischen den geheizten Walzen wurde auf 12,0 m/Min, eingestellt. Dann wurde die Folie auf

Eine aus den obengenannten Bestandteilen be- das 2,5fache ihrer ursprünglichen Länge sowohl in stehende Zusammensetzung (das Olefinharz hatte 45 longitudinaler als auch in transversaler Richtune vereine Schmelztemperatur von 126 C) wurde 15 Mi- streckt.

nuten lang mit einer auf 160°C geheizten Knetwalze Mikroskopische Aufnahmen der dabei erhaltenen geknetet und durch Auswalzen mit einem Kalander verstreckten Folie zeigten, daß sowohl die innere zu einer Fol.e einer Dicke von 0,5 mm verformt. Die Schicht als auch die Oberflächenschichten eine Folie wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, und dann 50 poröse Struktur aufwiesen wobei die Größe der wurde die gesamte Folie bei 80° C gehalten. Sie wurde Poren der Oberflächenschichten geringer war als diedann zweimal duich geheizte Waken geführt, deren jenige der Poren der Innenschicht, und die Poren-Oberflachentemperaturen be. 120 C gehalten wurden. verteilung war gegenüber der Zentnülinie eines Quer-Die Transportgeschwindigkeit der Folie zwischen den Schnitts durch die Folie symmetrisch. Die Folie hatte geheizten Walzen wurde auf 12,0 m/Mm, eingestellt. 55 eine Dichte von 0 635 g'cm³

Dann wurde die Folie auf das 2,5fache ihrer Ursprung- Die so erhaltene versteckte Folie wurde dann bei liehen Länge sowohl in longitudinal als auch in 120⁰C gehalten und weiter auf das 1 8fache ihrer urtransversaler Richtung verstreckt. sprünglichen Länge sowohl in der Iongitudinalen als Die dabei erhaltene verstreckte Folie zeigte, daß auch in der transversalen Richtung mit einer Gesowohl die innere Schicht als auch die Oberflächen- 60 schwindigkeit von 50 cm/Minute weiter verstreckt, schichten eine poröse Struktur aufwiesen, wobei die Eine mikroskopische Photogranhie der erhaltenen Größe der Poren der Oberflächenschichten geringer Folie zeigte, daß die Poren in den Oberflächenschichten war als diejenige der Poren der Innenschicht, und die feiner und dichter waren Die Folie hatte eine redu-Porenverteilung war symmetrisch, bezogen auf die zierte Dichte von 0 520 g/cm³ Zentrallinie eines Querschnitts durch die Folie. Die 6₅ An der erhaltenen verstreckten Folie wurde ein FoUe hatte eine Dichte von 0,583 g/cm*. Drucktest durchgeführt. Es wurde festgestellt, daß die Die so verstreckte Folie wurde dann bei 120'C in diesem Beispiel erhaltene verstreckte Folie eine gehalten und weiter auf das l,8fache ihrer Ursprung- bessere Druckerfarbenaufnahme und bessere Trocfc-

nungseigenschaften aufwies als handelsübliches Papier und daß sie mit einem Vielfarbendruck versehen werden konnte. So hatte die vorstehend erhaltene verstreckte Folie eine ausgezeichnete weiße Farbe, Undurchsichtigkeit, eine glatte Oberfläche und hervorragende physikalische Eigenschaften. Sie konnte als Druckpapier und Verpackungspapier verwendet werden.

B e i s ρ i e 1 e 5 bis 16

Jede der in der folgenden Tabelle I angegebenen Harzzusammensetzungen wurde auf die in den Beispielen 1 bis 4 angegebenen Art und Weise zu einer 0,5 mm dicken, nicht verstreckten Folie verformt. Die Folie wurde unter den zuerst genannten Verstreckungsbedingungen bei dem angegebenen Verstreckungsverhältnis sowohl in der longitudinalen als auch in der transversalen Richtung mit einer Geschwindigkeit von 60 cm/Min, verstreckt. Die Folie wurde dann auf Raumtemperatur abgekühlt und mit einer Geschwindigkeit von 50 cm/Min, unter den in der folgenden Tabelle I an zweiter Stelle angegebenen Verstreckungsbedingungen (sekundäre Verstreckungsbedingungen) weiter verstreckt.

Eine mikroskopische Fotografie des Querschnitts der erhaltenen Folie zeigte, daß sowohl die Oberflächenschicht als auch die Innenschicht eine poröse Struktur aufwies, wobei die Poren der Oberflächenschicht kleiner waren als diejenigen der Innenschicht und die Porenverteilung war in bezug auf die Zentrallinie eines Querschnitts durch die Folie symmetrisch. Die Oberfläche der erhaltenen Folie war feiner und dichter als diejenige der bei der ersten Verstreckung

»5 erhaltenen Folie und zeigte die Bildung von Poren. Die Folie war leicht wegen ihrer geringen Dichte und hatte eine ausgezeichnete Undurchsichtigkeit, eine glatte Oberfläche und hervorragende physikalische Festigkeitseigenschaften und Bedruckbarkeit, z. B. Druckerfarbenaufnahme und gute Trocknungseigenschaften.

Tabelle I

	Zusammensetzung der	Mengen	Schmelz	Primäre Verstreckungsbcd ingungen	Tempe	Veistrek- kungs-	Dichte der	Sekundäre	Verstrek-	Dichte det se
Beispiel	nicht verstreckten Folie	(Gewichts	tempe ratur des	Tempe ratur der	ratur der Innen	verhältnis (X in	primal en ver	versireuKunga- bedingungen	kungs-	kundären ver
		teile)	Olefin- poly-	Ober flächen	schicht	einer	streckten Folie	Tempe	verhältnis	streckten Folie
	Bestandteil		merisates	schicht	(0C)	Richtung)		ratur
Nr.		100		(0C			(g/cms)	(0C)	1,5	(g/cm3)
5	Niederdruck-	5			80	3
	Polyäthylen, chloriertes		126	100			0,628	115		0,505
	Polyäthylen	100							1.5
6	Niederdruck-	15			80	3
	Polyäthylen, chloriertes		126	100			0,600	115		0,486
	Polyäthylen	100
7	Niederdruck-	10							1,5
	Polyäthylen,				80	3
	chloriertes Polyäthylen,	10	126	100			0,595	115		0,463
	Kieselerde
	pulver	100
8	Niederdruck-	10							1,5
	Polyäthylen,				80	3
	chloriertes P->lyäthylen,	30	126	100			0,575	115		0,448
	Kieseierde-
	pulver	100							1,5
9	Niederdruck-	10			60	3
	Polyäthylen, chloriertes	100 5	126	100			0,585	115	1,5	0,45(
	Polyäthylen	100 10			100	3			1,5
10	Polypropylen Polybutadien	100	174	120	100	3	0,623	130		0,471
11	Polypropylen Polybutadien		174	120			0,618	130	1,5	0,46:
12	Polypropylen	10			100	3
	chloriertes	100	174	120			0,620	130		0,46
	Polyäthylen
13	Polypropylen	10							1,5
	chloriertes				100	3
	Polyäthylen,	10	174	120			0,605	130		0,45
	Kieselerde
	pulver

Fortsetzung der Tabelle I

	Zusammensetzung der	Mengen	Schmelz-	Primäre Verstreckungsbedingungen	Tempe	Verstrek- kungs-	Dichte der	Sekundäre Voret rfV*lf 11Π PS-	Verstrek-	Dichte der se
Beispiel	nicht verstreckten Folie	(Gewichts	tcmpe- ratui der	Tempe ratur der	ratur der Innen-	verhällnis (X in	primären vor™	Td ALI ^^ΛUlIf^o bedingungen	kungs-	kundären ver
		teile)	Olefin- poly-	Ober flächen	sCiiicni	einer	streckten *lie	Tempe	vcrhältnis	streckten Folie
	Bestandteil	100	meri sates	schicht	("C)	Richtung)		ratur
Nr.				(0C)			(g/cm3)	CQ		(g/cm3)
14	Polypropylen	10							1,5
	chloriertes				100	3
	Polyäthylen	20	174	120			0,590	130		0,435
	Kieselerde	100
	pulver
15	Polypropylen	10							1,5
	chloriertes				80	3
	Polyäthylen	20	174	100			0,575	120		0,422
	Kieselerde	100
	pulver
16	Polypropylen	10							1,2
	chloriertes				100	2
	Polyäthylen	20	174	120			0,750	130		0,708
	Kieselerde
	pulver

Beispiele 17 bis 28

Jede der in der folgenden Tabelle II angegebenen Olefinpolymerisatgemische wurde in einer auf 150⁰C erhitzten Knetwalze geknetet und durch eine auf 180⁰C erhitzte Warmpresse zu einer 0,5 mm dicken Folie verformt. Die Folie wurde unter den in der Tabelle IT angegebenen primären Verstreckungsbedingungen mit einer Geschwindigkeit von 100 cm/ Minute verstreckt. Die erhaltene Folie wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und dann unter den in der folgenden Tabelle II angegebenen sekundären Verstreckungsbedingungen mit einer Geschwindigkeit von 50 cm/Minute weiter verstreckt.

Eine mikroskopische Aufnahme des Querschnitts der auf diese Weise verstreckten Folie zeigte, daß

sowohl die Innenschicht als auch die Oberflächenschichten eine poröse Struktur aufwiesen, wobei die Poren der Oberflächenschichten kleiner waren ali diejenigen der Innenschicht, und die Porenverleilunj war symmetrisch in bezug auf die Zentrallinie eine: Querschnitts durch die Folie. In den Oberflächen schichten war eine unzählige Anzahl von kleiner Rissen zu sehen, die durch die zweite Verstreckunj erzeugt worden waren und dies bestätigte, daß in der Oberflächenschichten sehr feine und dichte Poren ge bildet wurden. Die erhaltene FoUe hatte eine niedrig« Dichte und war leicht. Sie hatte eine ausgezeichneti Unuurchsichtigkeit, eine glatte Oberfläche und aus gezeichnete physikalische Festigkeitseigenschaften un< auch eine gute Bedruckbarkeit, beispielsweise eil gutes Haften der Druckerfarbe sowie gute Trocknungs eigenschaften.

Tabelle II

	Zusammensetzung der	:n Folie Mengen (Gewichts	Schmelz	Primäre Verstreckungsbcd i ngungen	Tempe ratur der Innen schicht	Verstrek- kungs- verhältnis (X in einer	Dichte	Sekundäre	kungs- ungen Verstrek- lcungs-	Dichte
Beispiel	nicht verstreckt Bestandteil	teile)	tempe ratur des Olefin- poly- merisates	Tempe ratur dei Ober flächen schient	CC)	Richtung)	uer piimären ver streckten Folie	Verstrec beding Tempe ratur	verhältnis	der se- kundäi er ver- strcckter Folie
Nr.				(0O			(g/cm1)	CQ		(g/cm')
17	Niederdruck-	100			100	3
	Polyäthylen chloriertes	10	126	120			0,635	80		0,535
	Polyäthylen
18	Niederdruck-	100			100	3			1,5
	Polyäthylen chloriertes	10	126	120			0,625	80		0,523
	Polyäthylen
19	Niederdruck-	100
	Polyäthylen	10			100	3			1,5
	chloriertes Polyäthylen		126	120			0,610	80		0,496
	Kieselerde	10
	pulver

Fortsetzung der Tabelle II

	Zusammensetzung der	Mengen	Schmelz	Primäre Verstreckungsbedingungen	Tempe	Verstrek- kungs-	Dichte der	Sekundäre Vpr^trficVnnffs-	Verstrek-	Dichte der se
Beispiel	nicht verstrecken Folie	Gewichts	tempe ratur des	Tempe ratur der	ratur der Innen	verhältnis (X in	primären ver	bedingungen	kungs-	kundären ver
		teile)	Olefin- poly-	Obei- flächen	schicht	einer	streckten Folie	Tempe	verhältnis	streckten Folie
	Bestandteil (		merisates	schicht	(0C)	Richtung)		ratur
Nr.		100		C=C)			(g/cmJ)	(0C)		(g/cm1)
20	Niederdruck-	10							1,5
	Polyäthylen				100	3
	chloriertes Polyäthylen	20	126	120			0,602	80		0,472
	Kieselerde
	pulver	100							1,5
21	Niederdruck-	10			80	3
	Polyäthylen chloriertes	100 5	126	120			0,605	80	1,5	0,478
	Polyäthylen	100 10			105	3			1,5
22	Polypropylen Polybutadien	100	174	120	105	3	0,620	90		0,433
23	Polypropylen Polybutadien		174	120			0,610	90	1,5	0,425
24	Polypropylen	10			105	3
	chloriertes		174	120			0,623	90		0,430
	Polyäthylen	100
25	Polypropylen	10							1,5
	chloriertes				105	3
	Polyäthylen	10	174	120			0,605	90		0,418
	Kieselerde
	pulver	100
28	Polypropylen	10							1,5
	chloriertes				105	3
	Polyäthylen	20	174	120			0,595	90		0,403
	Kieselerde
	pulver	100
27	Polypropylen	10							1,5
	chloriertes				105	3
	Polyäthylen	20	174	120			0,595	75		0,385
	Kieselerde	100
	pulver
28	Polypropylen	10							1,2
	chloriertes				105	2
	Polyäthylen	20	174	120			0,595	90		0,495
	Kieselerde
	pulver

Claims (1)

Drucken Unscharfen auf. Deshalb hat diese Folie mir η , , - . Hne begrenzte Verwendung gefunden. Patentansprüche: ZeI der Erfindung ist die Herstellung eines Olefin-

1. Verfahren zur Herstellung von synthetischem polymerisat ^^^^^^^^ ""

Papier durch Verstrecken einer unverstreckten 5 d.e o^n η t ^^^™«;

Fohe welche aus einer Mischung aus 100 Ge- *»J™™symmetrische Porenverteilung im Hin-

wichtstei en eines Olefinpolymerisat und 100 Ge- pier nn ei * Zentrallinie eines beliebigen

wertstellen oder weniger eines Polymeren m,t blick a„:ä* no ^ „„,^ £

einer schlechten Vertraglichkeit mit dem Olefin- Q"^e^nmns _ttsaufbau de' -streckten

polymerisat hergestellt worden ist, bei einer Tem- ίο trachten uno im ^ „ntcr^hp· ^h a-

Jeratur beider Oberflächenschichten, die min- Folie aus dem Olefinhi« untersche. ich die