DE2050900A1

DE2050900A1 - In Wasser schwer losliche Azover bindungen, ihre Herstellung und Ver wendung

Info

Publication number: DE2050900A1
Application number: DE19702050900
Authority: DE
Inventors: Ruedi Tecknau Altermatt (Schweiz)
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1969-10-21
Filing date: 1970-10-16
Publication date: 1971-04-29
Also published as: GB1323568A; FR2073313A2; FR2073313B2; US3741954A; CA934753A; JPS4926495B1; NL7015330A; ES384675A2; ZA707174B; BE757703R; CH520182A

Description

Patentanwälte

Pr. W- Schalk, DipL-lng. P. Wirth

Dipi.-Ing. G. Dnnnenberg

Dr V. Schmied-Kowarzik

Dr. P. Weinhold, Dr. D. Gudel

* Frankfurt/M., Gr. Eschenheimer Str. 3ί

S A N D O Z AG.

Case

Basel / Schweiz

In V/asser schwer lösliche Azoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung.

(Zusatzanmeldung zu P 19 43 250.9)

Gegenstand der Erfindung sind in Wasser schwer lösliche Azoverbindungen, die mindestens vier Kerne aromatischen Charakters enthalten, wobei das Molekül eine Gruppierung der Formel

-

NO₂

aufweist; diese neuen Verbindungen eignen sich hervorragend zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus

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hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen.

Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel

(N=N-E)_n

worin die beiden Symbole E unabhängig voneinander einen

Rest aromatischen Charakters oder einen gegebenenfalls substituierten Acylessigsäurerest,

m O oder 1 und

η 0 oder 1 bedeuten,

wobei die Summe m + η mindestens 1 ist und die Ringe A, B und D weitere Substituenten tragen können, das Molekül Jedoch von Sulfonsäuregruppen frei ist.

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Bevorzugte Reste E sind z.B. Phenyl-, Naphthyl-, Thiazolyl-, Benzthiazolyl-, Thiadiazolyl-, Imidazolyl- oder Pyrazolylreste oder Reste der Formel ACyI-CH-CO-NH-C^H₁., wobei die Ringe aromatischen Charakters z.B. durch Halogenatome, insbesondere Chlor- oder Bromatome, Alkyl-, Alkoxy-, Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Trifluormethyl-, Acyl-, Acyloxy-, Hydroxy-, Acylamino- oder gegebenenfalls weitersubstituierte Mono- oder Dialkylaminogruppen substituiert sein können.

Auch die Ringe A, B und D können u.a. die erwähnten Substituenten tragen. Alle Alkyl- und Alkoxygruppen enthalten vorzugsweise 1,2,3 oder 4 Kohlenstoffatome und können weitere Substituenten z.B. Chlor- oder Bromatome., Phenyl, Alkoxy-, Cyan-, Acyl- oder Acyloxygruppen tragen.

Bevorzugte Acylgruppen entsprechen der Formel R-X- oder R'-Y-; darin bedeuten

R einen Kohlenwasserstoff, der Heteroatome enthalten und/oder die oben angegebenen Substituenten tragen kann, vorzugsweise eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Phenylgruppe,

X " einen Rest der Formel -O-CO- oder -SO₂-,

R^! ein Wasserstoffatom oder R,

Y einen Rest der Formel -CO-, -NR^I!-CO- oder

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-NR"-SO₂-
und R^f! ein Wassers toff atom oder R.

Vorzugsweise bedeuten die beiden Symbole E, unabhängig voneinander, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, niedrigmolekulare Alkyl-, niedrigmolekulare Alkoxy-, Phenoxy-, Tr i fluorine thy 1-, Rhodan-, Cyan-, Nitro-, Hydroxyl-, Formyl-, Alkylcarbonyl-, Benzoyl-, niedrigmolekulare Alkylsulfonyl-, Hydroxyalkylsulfonyl-, Benzylsulfonyl-, Aminosulfonyl-, niedrigmolekulare Alkylaminosulfonyl-, Cyanalkylaminosulfonyl-, Hydroxyalkylaminosulfonyl-, Phenylaminosulfonyl-, niedrigmolekulare Alkylamino-, Cyanäthylamino-, Formylamino-, niedrigmolekulare Alkanoylamino-, Chloracetylamino-, Chlorpropionylamino-, Alkylsulfonylamino-, niedrigmolekulare Alkoxycarbonyl-, Benzyloxycarbonyl-, niedrigmolekulare Alkoxycarbonylamino-, Aminocarbonyl-, niedrigmolekulare Alkylaminocarbonyl- oder Phenylaminocarbonylgruppen substituierten Phenylrest, einen gegebenenfalls durch eine Alkylsulfonylgruppe substituierten Naphthalinrest, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Nitro-, Cyan-, Alkylsulfonyl-, Alkoxy-, Trifluormethyl-, Aminosulfonyl-, Alkylaminosulfonyl-, Hydroxyalkylaminosulfonyl- oder eine Alkoxyalkylaminosulfonylgruppe substituierten Benzthiazolrest, einen gegebenenfalls durch Ch'lor-

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oder Bromatome-, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Alkylsulfonyl- oder Trifluormethylgruppen substituierten Thiazolrest,

einen gegebenenfalls durch niedrigmolekulare Alkyl-, Hydroxy-, Amino-, Carbonsäureamid-, Benzyl- oder Phenylgruppen substituierten Pyrazolrest, einen 4-Aminocarbonylimidazolrest, einen 4-Phenylthiadiazolyl-(l,3»5)-rest, einen Thiophenrest, einen Chinolinrest, einen Hydroxychinolinrest, einen Tetrazolrest oder einen Acetessigsäureanilidrest.

Der Ring A kann z.B. Chlor- oder Bromatome, niedrigmolekulare Alkyl-, niedrigmolekulare Alkoxy-, Pormylamino-, niedrigmolekulare Alkanoylamino-, Benzoylamino-, niedrigmolekulare Alkoxycarbonylamino-, Benzyloxycarbonylamino- oder Chlorpropionylaminogruppen,
der Ring B eine weitere Nitrogruppe und der Ring D Chlor- oder Bromatome, niedrigmolekulare Alkyl-,. Phenyl-, niedrigmolekulare Alkoxy-, Phenoxy-, Cyan-, Nitro-, Rhodan-, niedrigmolekulare Alkoxycarbonyl-, Formylamino-, niedrigmolekulare Alkanoylamino-, Benzoylamino-, niedrigmolekulare Alkylsulfonyl-, Benzy!sulfonyl-, Phenylsulfonyl-, Aminosulfonyl-, Alkylcarbonyl-, Benzoyl- oder Arninocarbonylgruppen als Substituenten tragen.

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In besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (I) ist die Summe m + η = 1.

Als niedrigmolekular werden Alkyl-, Alkylen- und Alkoxyreste bezeichnet, die jeder für sich nicht mehr als 4, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatome enthalten. Unter Alkylamino ist Monoalkylamino und Dialkylamino zu verstehen.

Die Herstellung der neuen Verbindungen erfolgt durch Kondensation eines Mol einer Verbindung der Formel

Hal -/bV SO₂ - Hal (II),

worin Hal ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, mit einem Mol eines Phenols der Formel

(E-N=N)

V—v

OH (III)

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und dann mit einem Mol eines Amins der Formel

(E-N=N)

Die Kondensation erfolgt im allgemeinen in einem inerten Lösungsmittel, z.B. Wasser, Aethanol, n-Butanol, Benzylalkohol, Aethylenglykol, Polyathylenglykol, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol etc., bei Temperaturen zwischen 25° und 200⁰C. Meist ist es von Vorteil, dem Reaktionsgemisch ein säurebindendes Mittel, z.B. Alkalicarbonate, -bicarbonate oder -acetate, Magnesium- oder Calciumoxid, beizufügen.

Da das an die SOg-Gruppe gebundene Halogenatom in der Verbindung der Formel (II) reaktionsfähiger ist als das kerngebundene Halogenatom, wird das zuerst zugegebene Phenol der Formel (III) an die SO -Gruppe und das Amin der Formel (IV) dann an den Kern B direkt gebunden. Dabei ist es von Vorteil, die erste Stufe der Reaktion bei Temperaturen unter 10O⁰C und die zweite Stufe zwischen etwa 8o und 200⁰C, nötigenfalls im Autoklaven durchzuführen.

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Die Verbindungen der Forel (I) können auch erhalten werden, indem man 1 Mol einer Sulfonsäure der Formel

f>

HaI-ZiV SO₃H (VI),

NO

worin Hai ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, mit

1 Mol eines Amins der Formel (IV) kondensiert, die entstandene Verbindung in das Sulfonsäurechlorid der Formel

(E-N=N)_1n

SO₂Cl

überführt und dieses mit einem Mol eines Phenols der Formel (III) kondensiert.

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Dabei wird die Kondensation der Verbindung der Formel (VI) mit dem Amin der Formel (TV), vorzugsweise in den oben erwähnten Lösungsmitteln, bei Temperaturen zwischen etwa 8O° und 200⁰C, und die Kondensation der Verbindung der Formel (VII) mit dem Phenol der Formel (III) vorzugsweise im selben Reaktionsmedium, bei Temperaturen zwischen und 135O°C durchgeführt.

Verbindungen der Formel (I) erhält man weiters auch, wenn man eine Verbindung der Formel

H₂N

nh-/b

SO₂-O

(VIII),

(N=N-E)

νη-/βΛ_ so₉-(

NH,

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diazotiert, bzw. tetrazotiert und die entstandene Verbindung mit einer Verbindung der Formel

E-H

kuppelt.

Diazotieren und Kuppeln sind seit über 100 Jahren bekannt (P. Griess, Liebigs Ann. Chem. 137, 39, (1866)), es sind die in der Farbstoffchemie wohl am häufigsten durchgeführten Reaktionen, es erübrigt sich darum, hier näher darauf einzugehen.

Hervorragende Farbstoffeigenschaften besitzen auch Mischungen von Verbindungen der Formel (I). Diese können z.B. erhalten werden, indem man 1 Mol einer Verbindung der Formel

- Il -

(E-N=N)

NH,

mit 1 Mol eines Gemisches verschiedener Verbindungen der Formel

NO,

(N=N-E)

umsetzt, oder indem man 1 Mol eines Gemisches verschiedener Verbindungen der Formel

(E-N=N)

AV-NH,

mit 1 Mol einer Verbindung der Formel

Hal

SO₂-O -/D

NO,

(N=N-E)

umsetzt.

109818/21OS

Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in Färbepräparate überzuführen. Die Verarbeitung zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2 1/2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine lassen sich mit ihnen färben.

Man färbt, klotzt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. dem in der französischen Patentschrift Nr. 1 445 beschriebenen Verfahren.

Die erhaltenen Färbungen gelber Nuance sind ausserordentlich echt, z.B. hervorragend thermofixier-, sublimier-, plissier-, rauchgas-, überfärbe-, trockenreinigungs-,

ozon-, chlor- und nassecht, z.B. wasser-, wasch- und schweissecht. Sie sind äusserst beständig gegen die Einwirkungen der verschiedenen Permanentpress-Verfahren. Aetzbarkeit und Reserve von Wolle, Zellwolle, Seide und Baumwolle sind gut. Hervorragend ist die Lichtechtheit, selbst in hellen Tönen, sodass die neuen Farbstoffe auch als Mischungskomponenten für die Herstellung pastellfarbener Modetöne sehr geeignet sind. Insbesondere zeigen die Farbstoffe in Grünkombination mit Blauelementen kein "Catalytic Fading". Die Farbstoffe sind bei Temperaturen bis zu 20O⁰C beständig und besonders bei 8o° bis l40°C verkoch-, reduktions- und hydrolysebeständig. Diese Beständigkeit wird weder durch das Flottenverhältnis noch durch die Wasserstoffkonzentration im Bereich pH 5 - 9* noch durch die Gegenwart von Färbebeschleunigern ungünstig beeinflusst.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

1 Q 9 8 1 8 / 2 1 0 S

205090Q

Beispiel 1

Man erwärmt eine Mischung aus 31*4 Teilen l-Chlor-2-nitrobenzol-4-sulfonsäurephenylester, 19*7 Teilen 4-Aminol,l'-azobenzol, 80 Teilen Polyäthylenglykol und 15 Teilen wasserfreiem Natriumacetat in 30 Minuten unter gutem Rühren auf l60°, rührt 15-20 Stunden bei I6O-I7O⁰ und lässt dann das Gemisch auf ca. 70° abkühlen. Bei dieser Temperatur verdünnt man mit 100 Teilen Aethanol, fügt anschliessend sehr langsam 50 Teile Wasser zu und filtriert den ausgefallenen Farbstoff nach 2 Stunden ab. Der so erhaltene Farbstoff wird noch mit wenig kaltem Aethanol und anschliessend mit heissem Wasser gewaschen und dann getrocknet. Der reine Farbstoff der Formel

y~y NO

färbt synthetische Fasern in rotstichig gelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

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Beispiel 2

Man erwärmt eine Mischung aus 32,8 Teilen l-Chlor-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-(3'-methyl)-phenylester, 15 Teilen wasserfreiem Natriumacetat und 19*7 Teilen 4-Amino-l,l^!- azobenzol in JO Minuten auf l60°, rührt die entstandene Schmelze während 15 Stunden bei Ι6θ-1β5° und lässt sie dann abkühlen. Bei lj50° gibt man 20 Teile Aethylenglykol zu und lässt weiter abkühlen. Bei 90° werden 4o Teile Aethanol und nach einigen Minuten noch 10 Teile heisses Wasser zugegeben. Man rührt kräftig während 1 Stunde und filtriert dann den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht ihn mit wenig kaltem Aethanol, dann mit viel heissem Wasser und trocknet ihn schliesslich. Der so erhaltene Farbstoff der Formel

färbt synthetische Fasern in rotstichig gelben Tönen mit hervorragenden Echtheiten.

1Ö9818/21Q6

Beispiel

59,9 Teile der Verbindung der Formel

0-O₂S-/~V NH-^ y NH₂ NO₂

und 6 Teile Natriumhydroxid werden in 600 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung vermischt man mit einer Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser. Die erhaltene Lösung tropft man zu einem Gemisch aus 50 Teilen Wasser, 100 Teilen Eis und 55 Teilen 55 #-iger Salzsäure. Man rührt noch 5 Stunden bei 0-5° und zerstört dann das überschüssige Natriumnitrit mit 0,5 Teilen Aminosulfonsäure. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung tropft man bei 0-5° langsam zu einer Lösung von l-Phenyl-J-methyl-S-pyrazolon, 6 Teilen Natriumhydroxid und 8 Teilen Natriumcarbonat in 100 Teilen Wasser und 50 Teilen Eis. Man rührt das Kupplungsgemisch 5 bis K Stunden bei 0-5° und filtriert dann den entstandenen Farbstoff ab. Der so erhaltene Farbstoff

109818/210S

wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der reine Farbstoff der Formel

NH-Q- N=K

CH, NO₂ HO

^C6^H5

färbt synthetische Fasern in gelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Beispiel 4

Man erwärmt eine Mischung aus 44,6 Teilen der Verbindung der Formel

SO₂-O -< V N=N

NO₂

109818/210

9,3 Teilen Anilin, 200 Teilen Aethylenglykol und 10
Teilen wasserfreiem Natriumacetat in 40 Minuten auf 145°, rührt 2 Stunden bei 145-150° und lässt dann das Reaktionsgemisch auf 20-30° abkühlen. Die ausgefallenen Farbstoffkristalle werden abfiltriert, zuerst mit wenig Aethanol
und dann mit viel heissem Wasser gewaschen und anschliessend getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff der Formel

H₅C₆-NH -/~V SO₂-O -< V N=N

NO₂ CH₃ CH₃

färbt synthetische Fasern in gelben Tönen mit hervorragenden Echtheiten.

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Beispiel 5

256 Teile l-Chlor-2-nitrobenzol-4-sulfonsäurechlorid werden bei 40-50° unter kräftigem Rühren in kleinen Portionen zu einer Lösung von 129 Teilen 4-Chlor-lhydroxybenzol und 44 Teilen Natriumhydroxid in 500 Teilen Wasser gegeben.

Das Reaktionsgeinisch wird J5 Stunden bei 50-55° gerührt und dann auf 20° abgekühlt. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird abfiltriert, mit kaltem Wasser gewaschen und dann aus Aethanol umkristallisiert.

34,8 Teile der erhaltenen Verbindung werden unter Rühren zusammen mit 19*7 Teilen 4-Amino-l,l'-azobenzol und 15 Teilen wasserfreiem Natriumacetat in I5 Minuten auf l6o° erwärmt. Man rührt die entstandene Schmelze bei Ι6θ-1β5° und lässt sie dann abkühlen. Bei lj50° gibt man 25 Teile Aethylenglykol zu und lässt weiter abkühlen. Bei 85° werden 50 Teile Aethanol und nach einigen Minuten noch I5 Teile heisses Wasser zugegeben. Man rührt kräftig während 1 Stunde, filtriert dann den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht ihn mit wenig kaltem Aethanol, dann mit viel heissem Wasser und trocknet ihn schliesslich.

1 0 9 8 1 8 / 2 1 0 R

Der so hergestellte Farbstoff entspricht der Formel

H C₆-N=N -i Υ- NH

und färbt synthetische Fasern in rotstichig gelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Beispiel 6

Man erwärmt eine Mischung aus 37*3 Teilen l-Chlor-2,6-dinitrobenzol-4-sulfonsäure-(3'-methyl)~phenylester, 19»7 Teilen ^Amino-l^l'-azobenzol, 15 Teilen wasserfreiem Natriumacetat und 200 Teilen Aethylenglykol auf l40°, rührt 3-4 Stunden bei l4O-15O° und lässt dann auf 20-30° abkühlen. Die ausgefallenen Farbstoffkristalle werden abfiltriert, zuerst mit wenig kaltem Aethanol und dann mit heissem Wasser gewaschen und anschliessend getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff der Formel

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H₅C₆-N=N ^ y ^m-O-

NO₂

färbt synthetische Pasern in rotstichig gelben Tönen mit hervorragenden Echtheiten.

Beispiel 7

Man erwärmt eine Mischung aus 31*4 Teilen l-Chlor-2-nitrobenzol-4-sulfonsäurepheny !ester, 32,8 Teilen l-Chlor-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-(3'-methyl)-phenylester,.39*4 Teilen 4-Amino-l,l^l-azobenzol und 30 Teilen wasserfreiem Natriumacetat in 30 Minuten auf 150°, rührt die entstandene Schmelze während 8-12 Stunden bei dieser Temperatur und lässt sie dann abkühlen. Bei I3O⁰ gibt man 40 Teile Aethylenglykol zu und lässt weiter abkühlen. Bei gibt man zuerst 80 Teile Aethanol und nach 30 Minuten noch 40 Teile heisses Wasser zu. Man rührt kräftig während 1 Stunde bei 8o° und filtriert dann das ausgefallene Produkt ab. Der PilterrUckstand wird zuerst mit wenig kaltem

U) 9 8 1 B / 2 1 0 S

Aethanol, dann mit viel heissem Wasser gewaschen und schliesslich getrocknet. Das so erhaltene Farbstoffgemisch aus den Verbindungen der Formeln

_ΓΝ=Ν-/~\_ NH-/ V- SO^-0-C^H

'2

2~—6ⁿ5

Bl/

NO,

ry.So₂-O

NO

färbt Polyesterfasern in rotstichig gelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Beispiel 8

Man erwärmt eine Mischung aus 65,5 Teilen l-Chlor-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-(j5'-methyl)-phenylester, 19#7 Teilen

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^Amino-lA'-azobenzol, 21,1 Teilen 4-Amino-3^!-methyl-l,l'-azobenzol und j5O Teilen wasserfreiem Natriumacetat in j5O Minuten auf 17O-I8O⁰, rührt die entstandene Schmelze während 12 Stunden bei dieser Temperatur und lässt sie dann abkühlen. Bei 130° gibt man 40 Teile Aethylenglykol zu und lässt weiter abkühlen. Bei 8o° gibt man zuerst 100 Teile Aethanol und nach 30 Minuten 50 Teile heisses Wasser zu. Man rührt kräftig während 1 Stunde bei 80° und filtriert dann das ausgefallene Farbstoffgemisch ab. Der Filterkuchen wird zuerst mit wenig kaltem Aethanol, dann mit viel heissem Wasser gewaschen und schliesslich getrocknet. Das so erhaltene Farbstoffgemisch aus den Verbindungen der Formeln

H₅C₆-N=N

NO₂

N=N

CH,

1G9818/21QS

Beispiel 9

Man erwärmt eine Mischung aus 35>9 Teilen l-Chlor-2,6-dinitrobenzol-4-sulfonsäurephenylester, 19*7 Teilen 4-Amino-1,1'-azobenzole 15 Teilen wasserfreiem Natriumacetat und Teilen Aethylenglykol auf l40°, rührt 3-4 Stunden bei 140-150° und lässt dann auf 20-30° abkühlen. Die ausgefallenen Farbstoffkristalle werden abfiltriert, zuerst mit wenig kaltem Aethanol und dann mit heissem Wasser gewaschen und anschliessend getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff der Formel

H₅C₆-N=N ^y. NH J~\ so.

NO₂

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Färbevorschrift 1

7 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen. 2 Teile des so erhaltenen Färbepräparates werden in 3000 Teilen Wasser, welches 3 Teile einer J50 #-igen Lösung eines hoehsulfonierten Ricinusöls und 20 Teile einer Emulsion eines chlorierten Benzols enthält, dispergiert. Bei 20-25° bringt man 100 Teile Polyesterfasergewebe ein, erhitzt das Bad in etwa J>0 Minuten auf 95-100° und färbt 1 Stunde bei 95-100°. Das Färbegut wird aus dem Bad genommen, gespült, 15 Minuten'J^i ^0° mit einer 0,1 #-igen Lösung eines Alkylphenylpolyglyköläthers geseift, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält eine rotstichig gelbe Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten.

109818/210B ' " «AL INSPECTED

Färbevorschrift 2

Teile des nach Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs werden mit 40 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 50 Teilen Natriumcetylsulfat und 50 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen. Zu 4 Teilen des erhaltenen Pärbepräparätes in 1000 Teilen 4O-5O° warmen Wassers gibt man 100 Teile gereinigtes Polyesterfasermaterial und erwärmt langsam. Man färbt ungefähr 60 Minuten unter Druck bei ljJO° und erhält nach dem Spülen, Seifen, Spülen und Trocknen eine rotstichig gelbe Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten.

Färbevorschrift 3

Eine wässrige, fein, disperse Suspension aus 50 Teilen des nach Beiepiel 7 erhaltenen Farbstoffgemisches, 70 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Jiatrium und 3 Teilen Natriumalginat wird mit Wasser auf 1000 Teile gestellt und gut vermischt. Ein Polyestergewebe wird mit der erhaltenen Klotzflotte bei 20° foulardiert, mit Luft von 60-100°. getrocknet und anschllessend mit heisser, trockener Luft von

,0381872106 ^ -■*'■

6o Sekunden behandelt. Dann wird das Gewebe gespült, geseift, wieder gespült und getrocknet. Man erhält eine rotstichig gelbe, egale Färbung mit guten Echtheiten.

Die in der folgenden Tabelle enthaltenden Farbstoffe entsprechen der Formel

1Q9818/210S

Tabelle

Bsp. No.	^Rl	H-C^-N=N- 5 &	R₂	^R3	H	^R5	^R6	Λ	Nuance auf Polyester
10	do.	H	H	H	-CH₃	H	H	rotstichig gelb
11	do.	H	H	H	H	H	-CH₃	do.
12	do.	H	H	-CH,	-Cl	-CH₃	H	do. ro 00
13	do.	H	H	H	-Cl	-CH, 3	H	do. ·
14	do.	H	H	H	H	H	-Cl	do.
15	do.	H	H	H	-Cl	H	-Cl	do.
16	do.	H	H	H	-COOCH,	H	H	do.
17	do. do.	H	H	H H	-COOC₃H₇	H	H	do.
18 19	do.	H H	H H	-CH,	Cl -CH₃	H H	-NHCOCH₃ do.	do.ro CD do.cn CD
20	H	H	-Cl	H i	H	do.g O

CD-CD OO

Bsp. No.	^Rl	H₅C₆-N=N- do.	R₂	">	R₄	^R5	^R6	^R7	Nuance auf Polyester
21 22	Q- N=N- NO₂	H H	H H	H H	H -COOCH₂CH₃	H H	-NHCOCH, 3 H	rotstichig gelb do.
23	^CH3"O~^N=:N~	H	H	-OH,	H	H	H	do. ' ro VD I
24	^CH3°"O"^NssN"	H	H	do.	H	H	H	do.
25	Ο** CN (~"\-N=N-	H	H	do.	H	H	H	do.
26	b7	-CH, 3	H	do.	H	H	H	do.
27	H	-OCH₃	do.	H	H	H	K> O do. t-⁷¹
							006(

Bsp. No.	^Rl	0	B₂	H	•	R₄	^R5	^R6	R₇.	Nuance auf Polyester
	CH₃-C-Q-N-N-		H
28	CH₃O₂S-Q-N=N-	H	-CH, 3	-OH₅	H	H	H	rotstichig gelb
29	NaC-S-Q-N-N-	H	H	-CH₅	H	H	H	do. V »J
30	CH₃OCO-Q-N-N-	-CH, 3	H	do.	H	H	H	)S do. ,
31	CH₃COO-Q-N-N-	H	H	do.	H	H	H	do.
32	( CH₃ ) ₂NC0-Q -N-N-	H		do.	H	H	H	do.
33		H	H	do.	H	H	H	do. ro
	(CH₃)₂NS0₂-Q-N-N-						0
34		H	do.	H	H	H	do. Q co
						O

Bsp. No.	^Rl	^R2	R₅	R₄	S	^R6	^R7	i	Nuance auf Polyester
35	CE₅HN-SO₂-Q-N=N-	H	H	-CH,	H	H	H	rotstichig gelb
36 37	HgN-SOg-Q-N-N- H₅Cg-NHO₂S-Q -NeN-	II H	H H	do. do.	H H'	H . H	H H	do. VjJ do. ,
38		-CH₅	H	do.	H	H	H	do.
39	f\—N ^A Jl-N-N- S	H	H	do.	H	H	H	do.
40		H	H	do.	H	H	H	CD cn CD ^ao-o
	4^H5						CD

Q 40 00

■>* NJ

Bsp. No.	^Rl	CONH₂	H	H₂	"3	R₄	^R5	^R6	R_T	Nuance auf Polyester
		^H5^C6T"~f Nn₃/^ N-N-
41	N N-N-	-CH₅	H	-CH,	H	H	H	rotstichig gelb
	£V. N=N-
42	CH-.C OHN-^ \-Na=N-	do·	H	do·	H	H	H	do.
43	do.	H	do.	H	H	H	do.
44	do.	H	do.	H	H	H	do.J₀ Q cm CO
45	H	H.	do.	H	H	H

ro

Bsp. No.	^Rl	N N II I! ^ N=N- N y~	R₂	^R ₅	R₄	S	^R6	H	^Rr	Nuance auf Polyester
46			Cl	H		ι H	H	H	H	rotstichig gelb
47	H	H	H	do.	H	H	H	do.
48	Cl	-Br	H	do.	H	H	H	do.
49	Br	H	H	H	-N=N-/~VC1	H	H	gelb
50	H	H	H	H	H	do. to O cn CD CO
51	H	H.	H	-N-N-C JI- 6 5	H	do. Q

Bsp, No.

^R2	-,	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	H	H
H	-Cl	H
H	H	-CH₅
H	H	-OCH,
H	H

^R6	R₇
H	H
H	H
H	H
H	H
H	H
H	H
H	H
H	H

Nuance auf Polyester

52

	53
18/21	54
e «R	55 56
	57
	58

59

-CH

-OCH

-OC

HgCH,

H H

-/"Vn-N-

■Q-^N-^N-

CH

do.
do.

rotstichig gelb

do. gelb

do. do.

rotstichig gelb

do.

do.cd σ

Bsp.
No.

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CH,

OH

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■>

-OCH,

^R5

^R6

^R7

•

H

Nuance auf
Polyester

Nv '^ η«
^SN ^0H
l
H

A-.N-N-

CH,

60

Λ TT Λ /Ί f TI f XT XTTJ # \ XT Vf
3 H 2 2 Λ—(

CH,

H

rotstichig
gelb
ι
ν.

61

0 CH,

H₅C₆-N-N-

H

V-
orange ·

-OCH,

H

do.

62

H

rotstichig
gelb

63

H

-OCH,

-N-N-CgH-

H

^do* ho

C3

64

H

CJl
do. cd
CO
CD
C3

Bsp.
No.

R

H₅C₆-Nx=N-

H

h

%

^R5

•

H

^R6

^R7

Nuance auf
Polyester

rotstichig
gelb

65

COCH,

H

-NOg

H

-OCH,

rotstichig
gelb

do.

CH-N=N-

H

do.

66

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H

-Br

H

gelb '

do. 1*0
CD
cn
CD
CO
CD
CD

H₅C₆-N=N-

H

σ\
I

67

do.

H

-NOg

H

68

do.

H

69

Cl-Q-N=N-

H

-NOg

70

H

C₂H₅

H
ί

H

Bsp. No.	\	H	^R2	h	H	^R5	I	H	^R6	^B7	Nuance auf Polyester
71	CHgCN CH^COOCHgCHg-N-CHg X=N-	-CH₃	H	-CE,	OH -N=N-A	H	H	rotstichig gelb
72	H	H	H	H	-N=N-Q-OH CH,	H	H	orange I
75		H	H		H	H	t gelb
	H			H
74	H	H	H	H	do. ro CD cn CD CD CD

Bsp.
No.

^Rl

OH,

^R2

i

H

R₄

^R5

^R6

^CHj5

H

R₇.

Nuance auf
Polyester

ISJ

75

H

ΗΟ-φ-Ν-Ν-

H

A₆H₅

H

gelb

gelb 5

H

0900

76

H

do.

77

OH

H

-CH₅

H

braun

F\- N=N-

H

78

H

do.

H

Bsp.
No.

^Rl

OH

R₂

·,

I
R₄

S

•

H

^R6

H₇

-

H .

Nuance auf
Polyester

H

79

ι
CH,

Cl

H

-CH₅

H

H
H

H

H
H

gelb

CH, CH₂ - CO

^SC^ CH-N-N-
CH, CH₂ - CO

80

CH₅CH₂-O-Q-N=N-

H

do.

H

do.

81

H₅C₆-O-Q-N-N-
O

H

do.

H

rotstichig
gelb

82

H
H

do.
do.

H
H

do. ¹^
0
cn
CD
do. ^ω

ν—y
CD

co· σα —>

^Rl

0

H

•

^R3

R₄

H

¹

^R6

H

¹V

Nuance auf

Bsp.
No.

H C^-C-/~S-N-N-

H

Polyester

. ⁵

H

-CH,

H

84

CHjCH₂O₂S-Q-N-N-

rotstichig

H

do.

H

gelb

85*

H

^-—r

H

do.
I

H

-N-N-Q-SO₂CHgCHgOH |.H

H

Jr

86

H₅C₆-CH₂-O₂S-Q-N-N-

H

gelb °

HOCH₂CH₂HNO₂S-Q-N-N-

H

-CHj

H

87

HOCH₀CH₀N
^{2 2} N-O₀S-O-N=N-

H

do.

H

rotstichig
gelb

88

2 2

H

do.

H

do.

89

H

do. 0
cn

(CHj)₂N-Q-N=N-

Q

H

do.

H

CO

90

CD
orangecz»

co co

co Ni O

cn

Bsp. No.	^Rl	^R2	H	R₄	^R5	H	^R6	R₇	Nuance auf Polyester
91	(CH^N-Q-N-N-	H	H	-CH₃	H	H	H ·	orange
92	NsC-CH₂CH₂HN-Q-N=N-	Cl	H	do.	-N-N-Q-ifHCHO	H	H	do.
95	H	H	H	H	H	H	H	gelb
94	CH₃COHN-Q-N-N-	H	H	-CH₃	H	H	H	rotstichig gelb
95	CH₃CH₂COHN-/") -N-N-	H	H	do·	H	H	H	do.
96	ClCHgCHgHN-Q -N-N-	H	H	do.	H	H	H	do.
97	CH₃O₃S HN-Q-N=N-	H	do.	H	H	ro 0 do. g <D O O

■*=■

ο co αο

^Rl

0

^R2

H

h

-N-N-Q-COOCHgCH,

^R6

H

-H

Nuance auf

Bsp.
No.

H

CH,CH-O-C-f)-N-N-

HgN-C-ΛΝ-Ν-Ν-

H

-OH₃

H

Polyester

98

H

gelb

H

do.

-N-N-Q-C₁-O-CH₂-C^
0

H

99

H

do.

Ϊ1.

H

rotstichig

100

H

do.

-N-N-Q-NH-C₁-O-ChA H
0 7

<
H

gelb ,
gelb ⁿ

101

H

do.

-N-N-Q-NH-C-O-CH₂CH^]H

do.

102

H

0

H

do.

H

do.

1O₅

rotstichig
gelb 2

ο

CD

j Bsp. No.	^Rl	0	^R2	H	R₄	S	H	^R6	H	R₇	Nuance auf Polyester
104	0 CH,HN-C-/~\-N*=N-	CH₃ Ν—,	H	H	-OH,	-N-N-Q-CONHCHgCH	■	H	H	rotstichig gelb
105	H	*jWA-^¹"**	H	H	do.		H	H	gelb
106	H	CH₃ ?""V N-N- HN—\ OH	H	H	H	-N-N-Q-CON(C₂H₅)^	H	H	ι do. 4 V.
107	H		-CH₃	H		H	rotstichig gelb
		H			H
108	H	H	-CH₃	H	H	H	gelb
109	H	do.	H	H	ro O do. g co O O

co

OO 00 ro

an

Bsp. No.	^Rl	R₂	"3	H	-OH,	^R5	^R6	^R7	Nuance auf Polyester
110	N~<-^C0NH2 I V. N-N- TT f% "fcT ΛΓ 5 6	H	H	-OCH,	do.	H	H	H	gelb
111	(I y-^NeN~	H	H	do.	do.	H	H	H	do.
112	HC^- „.	H	H	H	do.	H	H	H	rotstichig gelb
115	5 6"	-OCH		do.	H	H	H	do.
114	do.	-H	do.	H	H	H	ro do. cd cn
115	do.	-CH₃	do. 1	H	H	H	do. cd CD
116	do.	-NHCOCH	H	H	H	CD do. _o

■fr 4s·

CD-CD OO

Bsp. No.	^Rl	H	^R3	-CH,	ι ^R5	^R6	H₇	Nuance auf Polyester
117	H₅Cg-N=N-	H	-C₂H₅	do.	H	H	H	rotstichig gelb
118	*£""\-NN-** O	Br	H	do.	H	H	H	do. I ■fa Ul
119	H₅Cg-N-N-	H	H	do.	H	H	H	do.
120	H-C-HN- ff		H		-N-N-CgH₅	H	H	gelb
	II 0	H		do.
121	CEaCH₀COHN-	H	H	do.	do.	H	H	do.
122	H₅Cg-COHN-	-NHCOOCH,	H	do.	do.	H	H	do. ν»
123	H₅Cg-N=N-	^H	H	H	H	OJ rotstichigo gelb cd 0 0

co

00 00 to

cn

Bsp.
No.

^Rl

^R2

h

S

•

^R5

•

H

^R6

V

Nuance auf
Polyester

2051

124

CH₇-CH₀OCOHN-

H

-OH₃

-N-N-CgH₅

H

gelb

do. <£>

125

H₅C₆-CH₂OCOHN-

H

do.

do·

H

do·

O
O

126

H

-CH,

H

rotstichig
■ gelb

127

H
*

H

do.

H

do.

Br^sS N-N-

128

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H

do.

H

do.

O₀N S ^^ N-N-

•

129

N2Cö N-N-

H

do.

H

4* 0\

Bsp. No.	^Rl	R₂	h	R₄	B₅	^R6	R₇	Nuance auf Polyester	do.
130	*-A«- ■**	H	H	-chJ	H	H	H '	rotstichig gelb
131		H	H	do.	H	H	H	do. 1	do. ro 0.
	i,w ^NS N«N-							4=· I	cn do. cd (η
132	XT	H	H	do.	H	H	H	CD CD
	*ΛίΤΛ Q ^S^ ^\Q ^^^^ VT ¹KT**
133	H₂ND₂S^SΆ N-N-	H	H	do.	. H	H	H
134	H	H	H	H	-N=NJtAo₂NHCH₃	H	H

CO CXJ

Bsp.
No.

CH₃CH₂HNO

^Rl

N

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h

R₄

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^R6

H

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Nuance auf
Polyester

2050900

135

(HOCH₂CHg)₂

H

rotstichig
gelb

136

CH₃OCH₂CH₂C

H

ti

H

do.

H

137

₂S "Ν-*

H

-CE,

H

do.

138

N0₂sX

H

do.

H

do.

139

H₂HNO₂

H

do.

H

do.

CX) OO K) O

Bsp. I No.	^Rl	"n=	^R2	·,	R₄	^R5	^R ₆	^R7	Nuance auf Polyester
140	H_C_Ä -Ν—ζ 5 6 ^	H₅C₆-CH₂-Ii -<^^N=N"	H	H	CH	H	H	H	gelb
	NH₂	CI-CH₂Ch₂COHN-TV N=N-
	H Cg - N=N-
I4l'	do.	H	H	do.	H	H	H	do.
142	do.	H	H	-OH,	H '	H	H	gelb
145	do.	H	H	H	H	H		rotstichig gelb
144	do.	' H	H	-C₂H₅	H	H	H	do.
145	! H	H	H	-OC₂H₅	H	H	do. C2 cn
146	^: H	H	H	-COCH,, ρ	H	H	do. ° CO
147	H	H	H	-CO-C₆H₅	H	H	do. cd

vo

coco

00 ■>* N) _a O (Π

Bsp. No.	H_CC_Ä - N=N- 5 0	i ^R2	H	R₄	^R5	^R6	V	Nuance auf Polyester
148	do.	H	H	H	-0-CH₂-C₆H₅	H	H	rotstichig gelb
149	do.	H	H	-OCOCH,	H	H	H	do.
150	do·	H	H-	H	-CH₅	H	-OH₅	do.
151	do.	H	H	-CH-	H	H	do. -	do.
152	do.	H	H	do.	H	-OH₃	H	do.
155	do.	H	H	do.	-CH₃	H	H	do.
154	do.	H	H	H	Cl	H	Cl	do.
155	do.	H	H-	-OCH₃	-CN	H	H	do.
156	do. do.	H-	H H	H	-Br	H	H-	do. »0
157 158	H H	H H	-C₆H₅ -NHCOOCH	H H	H H	ao. g CO do. 0 CD

UI O

CD UD OO

Bsp. No.	^Rl	^R2	H	R₄	^R5	^R6	^R7	Nuance auf Polyester
159	H₅C₆ - N=N-	H	H	H	-NHSO₂CH,	H	H .	rotstichig gelb
16O	do.	H	H	-C₂H₅	H	H	H	do.
161	do.	H	H	H	-NHCOCH₂CH,	H	H	do.
162	ο:ΓέΑν=ν-	H	H	-CH,	H	H	H	do. η
163		H		do.	H	H	H	orange
	0/^		H
164	^Br -< s JLn-n-	H	-CH,	H	H	H	rotstichig gelb C* cn CD CO CD CD

co

00 CD ro

an

Bspi No.	R	^R2	·>	R₄	H	^R6	τ	Nuance auf Polyester
I65		H	H	-CH,		H	H	rotstichig
	^CH3 \s -JL NoN-			j				gelb
	A ^N				H
166	CH₃O -^ J	H	H	do.		H	H	do.
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167	^CF3 "\ S Il N=N-	H	H	do.	N	H	H	do.
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168	H	H	H	do.		H	H	orange
	«—^N				H
I69	*CH-^C »S -^ ti -.- -.-**	H	H	do.		H	H	rotstichig
	^ 2 ^s_JL_							gelb £J
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170	y> N N=C-f ,ι	H	H	H		H	H	CD do. co
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co co ro

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i Bsp,; No.	NeC-CH₂CH₂HNO₂S-Q- N=N-	^R2	"5	^Rif	•	H	^R6	"7	Nuance auf Polyester
171	(N=C-CH₂CH₂ ) ₂N0gS-Q- N=N-	H	H	-CH₃		H	H	H	rotstichig gelb
I72	H₅C₆ - N=N-	H	H	do.	-NHC0-C_ÄH_K 0 5	H	H	do.
173	do.	H	H	H	-CN	H	H	do.
I74	do.	H	H	H	H	H	H	do»
175	do.	H	H	-CN	H	H	H	do.
176	do.	H	H	-CONH₂	-SCN	H	H	do.
177	do.	H	H	H	H	H	H	do.
178	do.	H	H	-SO₂CH₅	-SO₂-C₆H₅	H	H	do.
179	do.	H	H	H	-SO₂CH₂-C₆H₅	H	H	do. _S
180		H	H	H		H	H	do. _S
					1900

UI

Claims

Patentansprüche

1. Azoverbindungen der Formel

(E-N=N)_1n

worin die beiden Symbole E unabhängig voneinander einen Rest aromatischen Charakters oder einen gegebenenfalls substituierten Acylessigsäurerest, m O oder 1 und
η O oder 1 bedeuten,

wobei die Summe m + η mindestens 1 ist und die Ringe A, B und D weitere Substituenten tragen können, das Molekül jedoch von Sulfonsauregruppen frei ist.

2. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel

10981 B/21 OS

tAlkyljj worin R, Wasserstoff, Chlor, Brom)/Alkoxy, Formyl-

amino, Alkylearbonylamino, Chloralkylcarbonylamino, Bromalkylcarbonylamino, Benzoylamino, Alkoxycarbonylamino, Benzyloxycarbonylamino, Phenylazo unsubstituiert oder als Substituenten Chlor, Brom, Cyan, Rhodan, Nitro, Hydroxy, Alkyl, Pluoralkyl, Alkoxy, Alkyl-

amine, Chloralkylamino, Bromalkylainino, Cyanalkylamino, Alkylcarbonyloxyalkylamino, Alkoxycarbonylalkylamino, Pormyl, Alkylcarbonyl, Benzoyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Pormylamino, Alkylcarbonylamino, Benzoylamino, Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Aminosulfonyl, Alkylaniinosulfonyl, Hydroxyalkylaminosulfonyl, Cyanalkylaminosulfonyl, Phenylaminosulfonyl oder Alkylsulfonylamino tragend, Naphthylazo, Alkylsulfonylnaphthylazo, Thiazolylazo oder Benzthiazolylazo beide unsubstituiert oder als Substituenten Chlor, Brom, Cyan, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Fluormethyl, Alkylsulfonyl,

109818/2105

Hydroxyalkylsulfonyl, Alkoxyalkylsulfonyl, Aminosulfonyl, Alkylaminosulfonyl oder Alkoxyalkylaminosulfonyl tragend, Imidazolylazo oder Pyrazolylazo beide als Substituenten Hydroxyl, Amino, Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Aminocarbonyl tragend, Chinolinylazo, Hydroxychinolinylazo, Thienylazo, Tetraolylazo oder eine Gruppe der Formel

N=N-

OH

I _N=N- H,C CH₀-CO / ²
c N) N
I CH₂-CO

CH.

oder

CO CH.

CH - N = N CO NH C

CH-N=N-

109818/210S

Rp Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonylamino oder Alkoxycarbonylamino,

R- Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkyl oder Alkoxy,

Rj, Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy,

Cyan, Nitro, Alkylcarbonyloxy, Methylsulfonyl oder Aminocarbonyl,

R₁- Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Cyan,

Rhodan, Alkyl, Phenyl, Alkoxy, Benzyloxy,· Alkylcarbonyl, Benzoyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Benzoylamino, Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Alkylsulfonylamino, Phenylazo unsubstituiert oder als Substituenten Chlor, Brom, Hydroxy, Nitro, Alkyl, Alkylsulfonyl, Hydroxyalkylsulfonyl, Formylamino, Alkoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl oder Alkylaminocarbonyl, tragend, Thiazolylazo oder Benzthiazolylazo beide unsubstituiert oder als Substituenten Nitro oder Alkylaminosulfonyl tragend, Pyrazolazo als Substituenten Alkyl oder Hydroxyl tragend,

10 9 8 18/2105

Rg Wasserstoff, Alkyl oder 1-]

aminopyrazolyl-4-azo, R„ Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy,

Phenyl oder Alkylcarbonylamino und Rg Wasserstoff oder Nitro bedeuten, wobei "Alkyl" und "Alkoxy" in jedem Fall nur 1,2,3 oder 4 Kohlenstoffatome enthalten.

3. Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Azoverbindungen der Formel

(E-N=N) m

SO₂-O-< D

(D.

(N=N-E)

worin die beiden Symbole E unabhängig voneinander einen Rest aromatischen Charakters oder einen gegebenenfalls substituierten Acylessigsäurerest, m 0 oder 1 und
η 0 oder 1 bedeuten,

1 0981 8/2105

wobei die Summe m + η mindestens 1 ist und die Ringe A, B und D weitere Substituenten tragen können, das Molekül jedoch von SuIfonsäuregruppen frei ist, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel

Hal

- Hai

(II)

worin Hai

ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, mit einem Mol eines Phenols der Formel

(E - N = N-

D V- OH

(III)

-und dann mit einem Mol eines Amins der Formel

(E - N = N

kondensiert.

r- NH,

(IV)

109818/2105

Go

h. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen tier Formel (I) geraäss Patentanspruch^:, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Sulfonsäure der Formel

-P-

NO

worin Hai ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, mit 1 Mol eines Amins der Formel (IV) kondensiert, die entstandene Verbindung in das Sulfonsäurechlorid der Formel

tiberführt und dieses mit einem Mol eines Phenols der Formel (III) kondensiert.

109818/2105

5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäss Patentanspruch^, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

NH-/ BV- SO^-O-< D

(E-N=N

NH

NO,

(IX)

NIL

H₂N

NH_/ B \_ SO₂O -.( D

NiL

10 9818/2105

a.

diazotiert, beziehungsweise tetrazotiert und die entstandene Verbindung mit einer Verbindung der Formel

E-H (XI)

kuppelt.

6. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen.

7. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen Stoffen mit Farbstoffen der Formel (i) gemäss Anspruch 1.

8. Die gemäss Anspruch 7 gefärbten oder bedruckten Materialien.

Der Patentanwalt

(Dt.. ¥. Solimi'ed-KowarziKT) -

109818/2105