DE2048171A1 - Farbeverfahren - Google Patents
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Description
"Färbeverfahren"
Priorität^ 30, September 1969 und 15c September 1970
Grο8sbritannien
Die Erfindung beaieht sich auf ein Verfahren zum Färben
von Acryl- und Modacryltexti!materialien mit kationischen
oder basischen Farbstoffen. Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf ein Verfahren, bei welchem aufgrund der
Verwendung solcher Farbstoffe eine verbesserte Egalität der Färbungen erhalten werden kann.*
Ss ist allgemein bekannt, dass beim Färben von Acryl=" oder
Modacryltextilmaterialien mit kationischen Farbstoffen gerne unegaliaierte Färbungen erhalten werden. Dieser
Effekt hat seinen Grund darin, dass, anders als bei anderen Klassen von T ext !Materialien und Farbstoffen, die kationisehen
Farbstoffe während der Behandlung des Acryltextilmaterials
im Färbebad nicht von einer bereite gefärbten
1098U/2112
Faser zu einer ungefärbten Faser wandern» Dies hat zur Folge, dass Stellen im Textilmaterial, die eine höhere
Affinität für kationische Farbstoffe aufweisen als benachbarte Stellen (beispielsweise wegen einer grö'saeren Benetzbarkeit der Fasern oder wegen 'Änderungen in der
chemischen Zusammensetzung des Polymers, aus dem sie hergestellt sind) bevorzugt Farbe in einer irreversiblen Weise
φ aufnehmen» Diese unegalisierten Färbungen treten besonders
dann auf, wenn Gemische aus kationischen Farbstoffen auf solche Textilmaterial!en aufgebracht werden, da verschiedene
Stellen des Materials die Komponenten der Gemische mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten aufnehmen 9 wodurch
ein Eintonaufbau sehr schwierig zu erzielen ist.
Zur Überwindung dieser Nachteile sind bereits verschiedene Verfahren bekannt geworden, bei denen die Aufnahme des
kationischen Farbstoffs durch die Acrylfasern gehemmt wird, so dass die Stellen mit einer geringeren Affinität für die
Farbstoffe besser mit Stellen einer grösseren Affinität ^ um den im Färbebad anwesenden Farbstoff konkurrieren könneno
Bei ainem dieser bekannten Verfahren werden in das Färbe=? bad nicht-gefärbte kationische Verbindungen eingeführt,
die als Blockierungsmittel wirken, doho, dass sie mit dem
Farbstoff selbst um die verfügbaren Stellen in der Acrylfaser konkurrieren* Bei einem anderen Verfahren werden In
das Färbebad anionische Mittel eingeführt, die mit den kationischen Farbstoffen Komplexe bilden, welche von den
Acrylfasern mit einer niedrigeren Geschwindigkeit aufgenommen werden als die freien Farbstoffe., Um solche Komplexe
im Färbebad in Lösung zu halten, werden zusätzlich nichtionische oberflächenaktive Mittel in das Färbebad eingebracht o'
1098U
/aJ 12
Ein Nachteil der Verwendung anionischer Mittel besteht
darin* dass die "bisher für diesen Zweck verwendeten anionischen Mittel mit äen aktiveren kationischen Farbstoffen
einen au starken Komplex bilden, so dass* in dem PaIl9 in
dem das Färben mit einer Mischung aus einem solchen aktiven Farbstoff und einem kationisehen Farbstoff mit nur massiger
ausgeführt wird
Aktivität/, die Aktivität des mit dem aktiveren Farbstoff
Aktivität/, die Aktivität des mit dem aktiveren Farbstoff
gebildeten Komplexes dann viel kleiner sein kann als die -
Aktivität des Komplexes, der mit dem Farbstoff geringerer ™
Aktivität gebildet worden ists weshalb auch hier nach wie
vor eine Neigung zu unegalisierten Färbungen und insbeson- * dere zu einem schlechten Elntonaufbau besteht.
Es wurde nunmehr eine Klasse von anionisch en Mitteln gefunden ? welche mit verschiedenen icationischen Farbstoffen
in einem Ausaiass einen Komplex bilden können t das grob
gesehen mit der Aktivität der einzelnen Farbstoffe gegenüber Acrylfa^ern proportional iat, so dass die erhaltenen
Komplexe alle im wesentlichen die gleiche Färbeaktivität aufweisen« Eine beträchtliche Verbesserung der Verträglichkeit von kationisohen Farbstoffen bei der Miachfarbung von ^
Aerylfasern wird dadurch erzielte
So wird also gemäss der Erfindung ein Verfahren zum Färben
von Acryl- und Modaeryltextilmaterialien mit kationischen
Farbstoffen vorgeschlagen, bei welchem, das Textilmaterial in ein Färbebad eingeführt wird, welches zusä-tzlich zu ein
oder mehreren kationischen Farbstoffen eine Menge bis au 20 -G-ew:--Teilen, insbesondere 0,1 bis 20 Ge w---Teile, je
1000 Crewp-l'eir.e Färbeflüssigkeit, eines anionisehen Mittels
enthält, 'bei dem es sich um eine Verbindung handelt, die aus einem einzigen Benzol-s Naphthalin-, Diphenyl- 9
Anthracene Phenanthren- 1 Anthrachinone cder Phenanthra--
am
T098U/2H2 BADORIGINAL
chinonkern besteht, der durch 1 bis 4 Carbonsäure·= oder
SuXfonsäuregruppen substituiert ist und entweder keine
weiteren Substitutionsgruppen trägt oder durch eine einzige
Alkylgruppe oder durch ein oder mehrere Halogenato-me oder
durch ein oder mehrere Nitro-, Amino- , Hydroxy-9 Alkoxy=- ,
Acylamino=, Alkylsulfonamido- oder Arylsulfonamidogruppen
substituiert ist, wobei das Pärbebad weiterhin eine Menge
bis zu 20 GeWo-Teilen, insbesondere 0,1 bia 20 Gewo~£eile,
;je 1000 Gewo-Teile ffärbeflüssigkeit, eines nicht= ionisch en
Dispergiermittels enthalte
Der Ausdruck "anioniaches Mittel" 9 wie er hier verwendet
wird, umfasst auch Verbindungen, die Salze der oben definier*= ten Carbonsäure- oder Sulfensäurederivate sindo Geeignete
Salze sind zJo die Alkalirae tall salze, Er dal kai ime tall salae,
Ammoniumsalze und Aminsalze, wie ZoB» Triäthanolaminsalze?
der oben erwähnten Derivateο
Beispiele für Garbonsäure- und Sulfonsäurederivate oder
Salze derselben, die als anionische Mittel beim erfindung-a=-
gemässen Verfahren verwendet werden könnsn, sind: Salicylsäure, Benzolsulfonsäure, das Dinatriumsalz von 4,4'-Bis-(benzolsulfonamido)-=diphenyl»2,2fl-disulfonsäure,
das Jsratriumsalz von Naphthalin=·2·= eulfonsäurβ, das Trinatriumsalz von l~Naphthylamin»'3,6,8--trisulfonsäure, das Dinatriumsalz von 2-Naphthylamin-»5,ö~disulfonsäure, das Kaliumsala
von 2-=Benzol8ulfonamidonaphthalin-6,8-disulfoneäure, das
Natriumealz von Anthraoen-2-sulfonsäure, das Hatriumsalz
von Anthrachinon-S-sulfonsäure und das Oalciumsalz von
Naphthalin-2s6-disulfonsäureo Bin bevorzugtes anionisches
Mittel ist das Natriumsalz von Naphthalin-2-BUlfonsäureo
1098U/21 12
Wicht-ionische Dispergiermittel, die beim erfindungsge»
massen Verfahren verwendet werden können, sind ZoBP; die
Kondensate von Alkylenoxyden, insbesondere 'Äthylenoxyd,
mit langkettigen Alkoholen, Phenolen (insbesondere Alkyl"
phenolen), Aminen und Fettsäuren? Spezielle Beispiele für
solche Mittel sinds das Kondensat von Nonylphenol mit 8 Mol
'Äthylenoxyd, daa Kondensat von Getyl/Stearyl-Alkohol mit
22 Mol 'Äthylenoxyd 9 der Laurinsäureester von Glycerin, der
mit 23 Mol 'Äthylenoxyd kondensiert ist, das Kondensat aus
Oetadecylarain mit 20 Mol 'A'thylenoxyd und das Kondensat aus ölsäure mit 29 Mol A'thylenoxydo Viele andere nichtionische
organische Verbindungen, die aus der Literatur bekannt sind oder in der Praxis als oberflächenaktive Mittel
verwendet werden, sind für die Verwendung gemäss der Erfindung geeignete Ein bevorzugtes nicht-ionisches Mittel
ist ein Kondensat aus handelsüblichem Oetyl/Steary!-Alkohol
mit 22 Mol 'Äthylenoxyd«
Kationische Farbstoffe, die sich für die Erfindung beim erfindungsgemäseen
Verfahren eignen, sind alle die kationischen Farbstoffe« welche üblicherweise zum Färben von
Acryl- oder Modacrylfasern verwendet werden* (Solche Farbstoffe werden oftmals als modifizierte basische Farbstoffe
bezeichnete) Das Verfahren ist, wie bereits festgestellt, von besonderem Wert beim Färben von solchen Fasern mit
Mischungen au-st zwei oder mehr kationischen Farbstoffen*
Die Anwesenheit der nicht-ionischexi Dispergiermittel neben
dem anionischen Mittel im Färbebad während des Färbens ist
für eine zufriedenstellende Durchführung des erfindungsgemassen
Verfahrene wesentliche Bb ist nicht wesentlich, dass
die beiden Mittel in das Färbebad gleichzeitig vor dem Einbringen de» Texti!materials eingeführt werden, aber in
den meisten Fällen wird es zweckmäselg sein, sie gemeinsam
1098U/21T2
zuzugeben,, Ea ist jedoch erwünscht, dass das nicht-ionische
Mittel nicht später als das anioniache Mittel eingeführt wirdo Ea wird auch bevorzugt, dass daa Färbebad auf eine
Temperatur von mindestens 7O0C gebracht wird, bevor das
anioniache Mittel eingeführt wird, um eine Ausfällung des zwischen dem Mittel und dem isrationisehen Farbstoff gebildeten Komplexes zu vermeiden,,
Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemässen
Verfahrens wird in das Färbebad zusätzlich zu dem anionischen Mittel und zu dem nioht=ionischen Mittel ein
kationisches Mittel solcher Art eingeführt, wie es bereits zur Hemmung (siehe die obigen Ausführungen) der Aufnahme
von kationischen Farbstoffen durch Acryltextilmaterialien verwendet wirdr. Die Anwesenheit eines solchen kationischen
Mittels stellt sicher, dass die erhaltene Färbung nicht nur einen tiintonaufbau besitzt, sondern auch egalisiert ist.
Diese kationischen Mittel- beeinflussen die Verbesserung der Verträglichkeit von kationischen Färbstoffgemischen, die
durch die Anwesenheit des anionischen Mittels erzielt wird, W nicht in einem wesentlichen Ausmasso Beispiele für geeignete
kationische Mittel sind: Dirnethylphenylbenzylammoniumchlorid,
(Dodeoylbenzyl)-trimethylammoniumchlorid und
Oetylpyridiniumbromidr Die verwendete Menge des kationischen Mittels hängt von dessen Kraft als Blockierungsmittel gegenüber dem verwendeten kationiachen Farbstoff ab, aber im allgemeinen sind Mengen bis zu 10 Gewo~$, vorzugsweise bis zu
5 Gew,~$, bezogen auf das Gewicht der gefärbt.en Acrylfaser,
zufriedenste 11 endο
Dae erfindungsgemäsee Färbeverfahren kann auf alle Acryl-
109814/2112
- τ
oder Modacryltsxti!materialien angewendet werden, Ct5Iu auf
alle Textilmatsrialien, dessen Fasern aus Homopolymeren
von. Acrylnitril oder Mischpolymeren, in denen Acrylnitril dominiert, zusammengesetzt aindo Die bei der Durchführung
des erfindungsgemässen Verfahrens verwendeten Bedingungen sind so, wie sie normalerweise zum Färben von solchen Materialien verwendet werden.- Eine Temperatur des Färbebads
im Bereich von ΊΟ bis 1050O wird bevorzugt=
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele s in densn
alle ieile in Gewicht ausgedrückt sind, näher erläutert*
Bin Färbebad w:ird bei einer Temperatur von 800O hergestellt,
wobei es folgendes enthält:
0s3 Teile des Farbstoffs von Beispiel 1 der britischen
Patentschrift 951 667
0,7 Teile des Farbstoffs, bei dem es sich um 1-Methyl^ amino-4- ( 3^-dime thyl aminopr opylaraino) - an thr achinon,
0,7 Teile des Farbstoffs, bei dem es sich um 1-Methyl^ amino-4- ( 3^-dime thyl aminopr opylaraino) - an thr achinon,
das mit Dimethylsulfat quaterniert ist, handelt» ^
1 Teil Bißessig
1 Teil Ifatriumacetat 4 Teile Salicylsäure
4 Teile eines Kondensats aus Cetyl/Stearyl-Alkohol mit
4 Teile eines Kondensats aus Cetyl/Stearyl-Alkohol mit
22 Mol kthylenoxyd
3989 Teile Wasser
4000 Teile insgesamt
3989 Teile Wasser
4000 Teile insgesamt
100 g eines Tes.tilstoffs, der aus dem im Handel als "Orion
42" (eingetragenes Warenzeichen)' erhältlichen Polyacrylnitril besteht, werden in die Flüssigkeit eingeführt, und
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die Temperatur wird mit einer Geschwindigkeit von l°o/3 Min0
zum Sieden gebracht0 Das Färben wird "beim Siedepunkt fortgesetzt;, bis.c.aa Färbebad erschöpft ist,- Textilstoffproben,
die durch das Verfahren behandelt worden sind, zeigen einen Aufbau, der wesentlich näher an einem Eintonaufbau· liegt,
als es der Fall ist, wenn in Abwesenheit von Salicylsäure (anionisch.es Mittel) und ftthylenoxydkondehsat (nieht-ioni™
sehes Mittel) gearbeitet wird-·.
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholts wobei jedoch
die 4 Teile Se.licylsäure durch eine Mischung aus 3 Teilen Natriumnaphth&lin~2--sulfonat und 1 Teil Diine thy !phenylbenzylammoniumchlorid
ersetzt werden.,
Der Aufbau ist in diesem Fall einem Eintonaufbau wesentlich
näher, als es der Fall ist, wenn in Abwesenheit des anioni-sehen
Mittels gearbeitet wird„ Ausserdera ist die Farbegeschwindigkeit gegenüber Beispiel 1 wesentlich verzögert,.
Durch eine "Änderung der Menge des DirnethylphenyIbenaylammoniurachlorids
kann die Färbegeaohwindigkeit auf. diejenige.
eingestellt werden, die für die Erzielung von egalisierten Resultaten, bei der verwendeten Maschine und bei den verwendeten Bedingungen am günstigsten ist0
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch die dort beschriebenen Farbstoffe durch die folgenden ersetzt
werden»
O9I Teil des Farbstoffs, der durch Kondensation von p-Ariisidin
mit Fischer's Aldehyd in Gegenwart von Salzsäure erhalten wird,
O925 Teile dei>
Farbstoffs« bei dem ea eich um daa Zinkohlorid
Pi) (JAl 0 9 8147 2 112
sals von 2»Cbloro~4~nitroauilin —^ N^ß^tff
äthylpyr'Adiniumchlorid hanaelt,
Ιοί Teile dee Färbstoffssbei dem es sich um 1-Kethylamino=
4"(3~dim0thylaminopropylamino)~anthraohinon(f das mit
Dimethylsulfat quaternisiert ist, handelt,
und wobei die Salicylsäure durch ein gleiches Gewicht des
Trihatriumsalaes von l~Naphthylan&n~3t6<>e«trisulf0nsäure
ersetzt wirdo
Der Aufbau liegt in diesem Falle im wesentlichen näher an
einem Eintonaufbau, als es der Fall ist, wenn das anionisch^ Mittel und das nicht-ionische Mittel aus dem Färbebad
weggelassen werdeno
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt9 wobei jedoch
die Salicylsäure durch ein gleiches Gewicht des Dinatriuni"
salzes von 2=-JTaphthylarain-3y6-disulfonsäure ersetzt wird-
in Beispiel 3 liegt der Aufbau wesentlich näher an einem
Eintonaufbau, als es der Pail ist, wenn der anionisch^ Zusatz
und das nicht-ionische Mittel weggelassen werden0
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch die 4 Teile Siü-icylsäure durch ein gleiches Gewicht Benaol·-
sulfoneäuro ei.1 setzt werden,,
Ee werden ij'ärberesultate erhalten, die wesentlich eintöniger
sind, ale es der Pail ist, wenn daa anioniache Mittel und
das ni eht-ion:..'3che Mittel weggelassen werden,,
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ίο -
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch die 4 Teile Sfilioylsäure durch eine Mischung aus 4 Teilen
des Dinatriumaalzes von 4o4:^Bis='(ben25olsulfonaiaido)-'di'-phenyl-2*
,2°~tlisulfonsäure und 1 Teil Xylyitrimethylammonium"
chlorid, das in den aromatischen Ringen Dodecylaubetituenten
enthält, ersetzt werden«.
Der Aufbau liegt in diesem Fall wesentlich näher en einem
Eintonaufbau, als es der Fall ist, wenn in Abwesenheit des
anionischen Mittels und des nicht·= ionischen Mittels gearbeitet wird« Ausserdem ist die Pärbegeschwindigkeit gegenüber Beispiel 1 wesentlich verzögerte
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt s wobei jedoch
die 4 Teile Salicylsäure durch ein gleiches Gewicht des Natriumsalzes von Anthrachinone2-sulfonsäure ersetzt "werden.
Der Aufbau liegt in diesem Falle wesentlich naher .an einem
Bintonaufbau, als es der Fall ist, wenn in Abwesenheit des anionischen Mittels und des nicht-ionischen Mittels gear=
beitet wird»
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholts wobei jedoch
die 4 Teile Salicylsäure durch ein gleiches Gewicht des Natriumsalzea von Anthracen-2-sulfonsäure ersetzt werden=
Der Aufbau ist. wesentlich eintöniger, als es der Fall ist,
wenn das aniordsche Mittel und das nioht-ion.' ehe irittel
aus dem Färbebad weggelassen werden ,
BAD ORIQINAi.
1098U/2112
- ii
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch
die 4 Teile Salicylsäure durch ein gleiches Gewicht des
Kaliumsalzes ron^-Benzolsulfonaraido-naphthalin-eje-disulfonaäure
ersetzt werden,
3er Aufbau ist. wesentlich eintöniger, als der Pail ist, wenn
das anionische Mittel und das nicht-ionische Mittel aus dem
Färbebad weggelassen werden« |
*. 10
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch
das dort verwendete nicht-ionische oberflächenaktive Mittel
durch ein gleiches Gewicht des Laurinsäurβesters von Glycerin, der mit 25 Mol Äthylenoxyd kondensiert ist, ersetzt
wirdo Es werden ähnliche Resultate wie in Beispiel 1 erhalten ^
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch das dort verwendete nicht"ionische oberflächenaktive Mittel ä
durch ein gleiches Gewicht des Kondensats aus ölsäure mit 29 Mol Xthylenoxyd ersetzt wirdo
Es werden ähnliche Resultate wie in Beispiel 1 erhaltene
Patentansprücheι
109814/21 12
Claims (1)
- Pat ent ansprüche :1. Verfahren zum Färben vpn Acryl- und Modacryltextilmaterialien, bei welchen das Textilmaterial in ein Färbebad eingeführt wird, das ein oder mehrere kationische Farbstoffe enthält, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbebad auch eine Menge bis zu 20 Gewo-Teilen, insbesondere 0,1 bis 20 ßewo-Teile, 3e 1000 G-ew3-teile Färt>eflÜssigkeit, einesψ anionischen Mittels enthält, bei dem es sich um eine Verbindung handelt, die aus einem einzigen Benzol", Naphthalin-, Diphenyl-, Anthracene, Phenanthrene, Anthrachinone oder Phenanthrachinonkern besteht, der durch 1 bis 4 Carbonsäure- oder SuI fonsäure gruppen substituiert ist und entweder keine weiteren Substitutionsgruppen trägt oder durch eine einzige Alkylgruppe oder durch ein oder mehrere Halqgenat.ome. 4Oder-,durch ein oder mehrere Nitro-, Amino-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acylamino-, Alkylsulfonaiuido- oder ArylBulfonamidogruppen substituiert ist, wobei das Färbebad ;:' ' weiterhin eine Menge bis zu 20 GeW„~Teilen, insbesondere5. 0,1 bis-20 <*ew«,~Teile, je 1000 Gewe~Teile Färbeflüesigkeit,gf , , eines nieht<sioni9Chen DispergierMittele enthalte2, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht-ionische Dispergiermittel in das Färbebad nicht später als das anionische Mittel eingeführt wird^3o Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbebad vor der Einführung des anloni= sehen Mittels auf eine Temperatur von mindestens 700C angehoben wird*4ο Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch109814/2112gekennzeichnet } da33 in das Färbebad auch, ein kationisch©« Mittel eingeführt wird, welches die Aufnahme von kationischen Farbstoffen durch Acryltextilmaterialien hemmteΟβ.-ΙΝβ.Μ nNCK6.DIH.-Wi* K.U>nlc .1 PL-ΪΗβ S.STAÄ6 -109814/2112
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Also Published As
Publication number | Publication date |
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FR2063086A7 (de) | 1971-07-02 |
GB1302533A (de) | 1973-01-10 |
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