DE2039185A1 - Dentalzement - Google Patents
DentalzementInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ganz allgemein Dentalzemente und insbesondere Zinkphosphat-Dentalzemente mit
verbesserten antikariogenen und Zementlöslicükeitseigenschaften,
Dentalzemente des Zinkphosphat-Typs werden von
Zahnärzten seit vielen Jahren zum sicheren Befestigen verschiedener
zahnmedizinischer Hilfs- und Wiederherstellungsmittei,
z.B. von orthodontischen Verbänden, Inlays, Brücken und Kronen, am natürlichen Zahngefüge in der Mundhöhle verwendet. Derartige Zemente werden üblicherweise durch Vermischen
eines Zinkoxid-(ZnO)-Pulvers mit Orthophosphorsäure
(HjPO^) hergestellt. Hierbei erhält man ein klebriges,
viskoses Material, das in die sehr kleinen Oberflächen-
unregelmäßigkeiten der zu verbindenden Teile hineinfließt,
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wenn der flüssige Zement zwischen die Teile hineingepreßt wird. Der flüssige Dentalzement erstarrt und härtet cann
rasch unter Bildung einer kristallinen 1.1c trix, die hauptsächlich
aus Zinkhydrogenphosphat (ZnHPO * 5H2O) "besteht.
Durch die Anwesenheit des gehärteten Zements in den Oberflächenunregelmäßigkeiten
der zu verbindenden Teile v/erden diese zusammengehalten, und zwar ebenso stark, wie zwei
Holzstücke miteinander durch Holzleim verbunden werden.
Die Fähigkeit eines Dentalzements zum sicheren Pesthalten eines zahnärztlichen Hilfs- oder Wiederherstellungsmittels
in der Mundhöhle hängt von physikalischen Eigenschaften, wie seiner Härte, seinem Federungsvermögen,
seiner Löslichkeit und seiner Fähigkeit zum Hineinfließen
in die Oberflächenunregelmäßigkeiten der zu verbindenden Teile a"b, wobei letztere Eigenschaften ihrerseits von der
Erstarrungs- bzw. Aushärtgeschwindigkeit des Zements abhängen.
Wenn beispielsweise ein Zement zu rasch aushärtet, kommt es zu einer übermäßigen Wärmebildung, wobei die Ausbildung
der kristallinen Matrix unter- bzw. abgebrochen wird und der ausgehärtete Zement brüchig ist und zerbröckelt,
Wenn dagegen der Zement zu langsam erstarrt, kann einerseits die Zahnbehandlung unangemessen verzögert werden
und andererseits die flüssige Orthophosphorsäure eine übermäßige Erosion der darunter liegenden Zahnoberfläche
hervorrufen.
Bei handelsüblichem Zinkoxid im iNormalzustand
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handelt es sich um ein sehr fein verteiltes Iiilver, aas
mit Orthophosphorsäure zu rasch unter üildung eines
härtbaren Dentalzements reagiert. Um die Reaktionsgeschwindigkeit zwischen den beiden bestandteilen zu erniedrigen,
wurden verschiedene Verfahren entwickelt.
Da die Reaktionsgeschwindigkeit zwischen einer Säure und einem damit umzusetzenden katerial notwendigerweise
von der Größe des der Säure ausgesetzten Oberflächen—
gebiets abhängt, besteht eine der Eauptmaßnahmen zur Verlängerung der Reaktionszeit in einem Zinkphosphat-Zement
in einer Erhöhung der Teilchengröße der Zinkoxidteilchen. Die Teilchengröße von Zinkoxidpulver läßt sich durch. Erhitzen des Zinkoxids bis .zum Zusammenschmelzen oder Sintern
der feinen Teilchen erhöhen, wobei das auf diese fteise
gebildete dichte bzw. schwere Material zu beinahe jeder
beliebigen Teilchengröße zerbrochen und zermahlen werden kann.
Da die Sinterungs- bzw. Schmelztemperatur von reinem Zinkoxid extrem hoch liegt, d.h. bei etwa 1.7C4-°C
bis 1.7600C (3100° bis 32000F) liegt und derartige Temperaturen mit üblicherweise erhältlichen Heizöfen nicht
erreicht werden können, geben die meisten Hersteller zu dem Zinkoxidpulver ein Kondensationsmittel zu, um die
Sinterungstemperatur des Zinkoxidpulvers zu erniedrigen. Üblicherweise wird als Kondensationsmittel Magnesiumoxid
(MgO) in einer Menge von etwa 3 bis 15 Gew.-ft, bezogen auf
das Pulvergewicht, verwendet. Solche Pulver können ferner
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relativ geringe Mengen an anderen Modifizierungsmitteln,
wie beispielsweise Siliziumdioxid (SiO2), Rubidiumtrioxid
(Rb0Ox) oder B. (Bi9O7), enthalten, um die *»/
Kondensation noch weiter zu erleichtern oder die Konsistenz oder Färbung des Dentalzements zu verbessern. *,-"," /-Ein
3 bis 15 % Magnesiumoxid (MgO) enthaltendes Zinkoxidpulver besitzt in der Regel eine Kondensationstemperatur
zwischen 1010° und 13710C (1850° bis 25000P); derartige
Temperaturen lassen sich ohne Schwierigkeiten in mit leicht erhältlichen feuerfesten Materialien ausgekleideten
Schachtofen erreichen, was die Herstellungskosten beträchtlich senkt.
Trotz der Tatsache, daß Zinkphosphat-Dentalzemente breiteste Verwendung fanden und in der Tat seit
60 Jahren, mit wenigen, deutlichen Verbesserungen in der
Zusammensetzung, von Zahnärzten fast ausschließlich verwendet wurden, sind Zinkphosphat-Dentalzemente mit einigen
schwerwiegenden Nachteilen behaftet. Diese Nachteile könnten und sollten verbessert werden. Einer der schwerwiegendsten
Nachteile derartiger Zemente besteht vielleicht darin, daß der Dentalzement einen relativ niedrigen
pH-Wert (d.h. einen pH-Wert von etwa 1,1 bis 1,5 zum Zeitpunkt des Aufbringens des viskosen Zements auf
die Zahnoberfläche) aufweist, da die flüssige Phase des Dentalzements aus einer Säure (Orthophosphorsäure) besteht.
Die Einwirkung des einen derart niedrigen pH-Wert aufweisenden Zements auf die Zahnoberfläche führt zu einer
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sofortigen Erosion und Entkalkung des Zahns. Hierdurch verliert die Zahnoberfläche ein gut Teil ihrer natürlichen
Widerstandsfähigkeit gegen die spätere'Entwicklung von Zahnkaries, wenn die geschwächte Zahnoberfläche dem
Plaque und der darauf befindlichen Mundflora ausgesetzt
ist. Diese Erosion wird besonders deutlich, wenn der Dentalzement auf das unter dem Schmelz liegende oder
den Schmelz am Zahnfleischsaum begrenzende Dentin appliziert wird. Diese Situation tritt häufig beim Befestigen
orthodontischer Hilfsmittel auf. —
Zu einer Entkalkung kommt es in der Regel nur so lange, bis der Zement erstarrt ist und die Phosphorsäure
voll mit dem Zinkoxidpulver reagiert hat. Zu diesem Zeitpunkt kehrt der pH-Wert des Zements zu einem pH-Wert
von etwa 7>0 zurück. Aus diesem Grunde bildet die Erstarrungszeit,
d.h. die Zeitdauer, die der Zement in flüssiger Form mit der Zahnoberfläche in Berührung steht, einen
wesentlichen Faktor im Hinblick auf die durch einen Dentalzement verursachte Dentalerosion. m
Die geschwächten, darunter liegenden Zahnoberflächen
werden selbstverständlich immer dann der Mundhöhle und der Entwicklung von Zahnkaries wieder ausgesetzt, wenn
ein orthodontisches Hilfsmittel aus der Mundhöhle entfernt
wird. Eine weit größere Gefahr einer Zahnkariesbildung besteht jedoch, so lange sich das orthodontieehe Hilfsmittel
noch in der Mundhöhle befindet, da es in den einschlägigen
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Fachkreisen wohl bekannt ist, daß ein zweiter Hauptnachteil von Zinkphosphat-Dentalzementen darin besteht, daß
sie in Wasser, und noch mehr in den in der Llundhonle vorhandenen
schwachen Säuren löslich sind, wobei die Löslichkeit in der Regel umgekehrt proportional zum pH-Wert
des Mundraums ist. Da der Zement/Zahn-Berührungsbezirlc
üblicherweise nicht zugänglich (Goldkronen erstrecken sich in der Regel bis zum oder geringfügig unter das
Zahnfleisch; orthodontische Verbände nähern sich oftmals
H dem Zahnfleischsaum, und zwar insbesondere an den proximalen
Oberflächen) und die Mundpflege in solchen Bezirken in der Regel schlecht ist, kommt es im Bereich des Dentalzements
zu einer raschen und übermäßigen Anhäufung von Zahnflecken und -bruchstücken. Dies führt zu einer Ansammlung
von Mundsäuren innerhalb der Flecken bzw. der Plaquen, was wiederum zu einer merklichen Zunahme der
Zementauflösung und zu einem rascheren Freilegen der
Zahnoberfläche führt. Da diese wieder freigelegten Zahnoberflächen durch den flüssigen Dentalzement geschwächt
;r und bei üblicher Mundpflege nicht erreichbar sind, geben
diese Mundsäuren Anlaß zu einer übermäßigen Zahnkariesbildtmg
an diesen Oberflächen.
Somit kranken bekannte Dentalzemente mit antikariogenen Mitteln mindestens in dreifacher Hinsicht.
Diese Zemente können nämlich eine Schmelz- und Dentinprimarerosion
nicht verhindern und die darunter liegenden Zahnoberflächen nicht dauerhaft schützen; ferner weisen
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diese Zemente unbefriedigende Löslichkeitseigenschaften' ■
in der Mundhöhle auf.
Aufgabe der Erfindung war es daher, einen stabilen
Zinkphosphat—Dentalzement zu entwickeln, der den Zahnschmelz, das Dentin und das Cementum gegen eine durch
die flüssige Phase des Zements verursachte Primärentkalkung zu schützen vermag. Der Zinkphosphat-Dentalzement
sollte ferner die (unter dem Dentalzement) liegenden Zahnoberflächen dauerhaft gegen Zahnkaries schützen und verbesserte Löslichkeitseigenschaften aufweisen. Durch die
Erfindung sollten dem Fachmann ferner antikariogen wirkende
Fluoridverbindungen an die Hand gegeben werden, bei
deren Einarbeiten in Dentalzemente die geschilderten .
Schwierigkeiten ohne Beeinträchtigung der physikalischen Eigenschaften der betreffenden Zemente gelöst werden können.
Insbesondere sollte hierbei jedoch auch die Wirksamkeit
zugesetzter anuikariogener luittel durch die restlichen
Dentalzementbestandteile nicht beeinträchtigt werden. Erfindungsgemäß sollte schließlich ein verbessertes Kon- A
densationsmittel zur Ei.tzebehandlung von Dentalzementpulver bereitgestellt werden, das einerseits die durch
die antikariogenen Mittel erreichbaren therapeutischen Vorteile verbessert und andererseits per se weitere
therapeutische Vorteile bringt und das die Sinterungstemperatur des Dentalzementpulvers erniedrigt.
, Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren
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- K-
zum Einarbeiten solcher antikariogener Mittel in einen
Dentalzement ohne Beeinträchtigung der physikalischen Eigenschaften des Zements oder der Wirksamkeit des betreffenden
antikariogenen Mittels.
Es wurde nun gefunden, daß sich die geschilderten Nachteile der bekannten Dentalzemente vermeiden und
verbesserte Dentalzemente herstellen lassen, wenn man einem praktisch kein Magnesiumoxid (MgO) enthaltenden
Dentalzementpulver, nachdem es (vorzugsweise in Gegen-
™ wart eines aus Zinnoxid bestehenden Kondensationsmittels)
erhitzt und bis zu einer geeigneten Teilchengröße zer- ■ kleinert worden ist, bis zu etwa 20 % und vorzugsweise
zwischen etwa 2 und 10 % Zinn(Il)fluorid (SnF2)?
Zinn(ll)hexafluorozirkonat (SnZrJV), Indium(III)-fluorozirkonat
(InZrFo), Zirkoniumhexafluorogermanat(IV)
£Zr(GeF6)2], Zirkonylhexafluorogennanat(IV) (ZrOGeF6),
Indium(III)hexafluorogermanat(IV) [In2(GeFg)x]] oder
, Mischungen hiervon einverleibt.
Wenn eine oder mehrere der genannten Fluoridverbindungen in der geschilderten Weise in das Dentalzei^e
nt pulver eingearbeitet wird (werden), bietet der erhaltene
Dentalzement einen beträchtlichen Schutz für die darunter liegenden Zahnoberflächen gegen eine sonst
durch den Orthophosphorsäureanteil des Dentalzements hervorgerufene Primärentkalkung. Ferner bietet der hierbei
erhaltene Dentalzement einen dauerhaften Schutz gegen
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die anschließende Entwicklung von Zahnkaries auf diesen
Zahnoberflachen, wenn sie später dem Angriff von iÄundsäuren
wieder ausgesetzt werden. Darüber hinaus ist "bei Verwendung von Dentalzementen gemäß der Erfindung die , ·
Geschwindigkeit des Wiederbloßlegens der darunter liegenden Zahnoberflächen beträchtlich niedriger, da diese
Zemente im Vergleich zu den üblichen Dentalzementen in
Gegenwart der in" der Mundhöhle vorhandenen schwachen
Säuren weniger löslich sind.
Erfindungsgemäß läßt sich ein Zinkphosphat-Dentalzement
mit verbesserten antikarlogenen und Zement-
und Schmelzlöslichkeitseigenschaf'ten herstellen, wenn man einem praktisch kein Magnesiumoxid (MgO) enthaltenden
Dentalzementpulver nach dem Erhitzen und Zerkleinern bis
zu einer geeigneten !Teilchengröße bis zu etwa 20 % und
vorzugsweise zwischen etwa 2 und 10 % einer oder mehrerer
der folgenden Fluoridverbindungen; Zinn(II)fluorid (SnF2) ι
Zinn(II)hexafluorozIrkonat (SnZrF6), Indium(III)fluorozirkonat
(InZrFr7), Zirkonlumhexafluorogermanat(IV)
[Zr(GeFg)2], Zirkonylhexafluorogermanat(IV) (ZrOGeF6)
oder Indium(III)hexafluorogermanat(IV) £ln2(GeFg)J.
zusetzt.
Wie bei üblichen Zinkphosphat-Dentalzementen bildet Zinkoxid auch bei dem Dentalzementpulver gemäß
der Erfindung den Hauptbestandteil. Das Zinkoxid ist im Handel in Form eines extrem feinen und „flaumigen" Pulvers
erhältlich. Die Teilchengröße dieser Pulver übersteigt
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selten einen durchschnittlichen Teilchendurchmes^er von
mehr als 0,5 Mikron, . Die Teilchengröße der meisten Zinkoxide liegt in der Gegend von etwa 0,2 bis 0,4-Mikron
.
Da, wie bereits ausgeführt, die Geschwindigkeit einer chemischen Reaktion zwischen einem Dentalzementpulver
und einer Dentalzementflüssigkeit eine Funktion des freiliegenden Oberflächenbezirks des Dentalzementpulvers
und der Konzentration der mit dem Pulver gemischten Säure ist, kommt es beim Vermischen von
Zinkoxid in seinem „flauschigen", natürlichen Zustand
mit Orthophosphorsäure zu einer sofortigen Reaktion, wobei unter Wärmeentwicklung ein brüchiges, poröses,
körniges Produkt anfällt. Um die Reaktion zwischen dem Zinkoxid und der Orthophosphorsäure zu verlangsamen,
wird das natürliche Zinkoxid hitzebehandelt oder gesintert, bis die Teilchen zu größeren, mit der Säure langsamer
reagierenden Teilchen zusammenbacken. Während dieses Sinterungsverfahrens verschmelzen die Zinkoxidteilchen
an ihren Oberflächen zu einem porösen Zinkoxidkuchen, der anschließend bis zu einer beliebigen Teilchengröße
zermahlen oder -brechen v/erden kann. Das nach den erfindungsgemäßen
Sinterungs- und Behandlungsmaßnahmen hergestellte Zinkoxid-Dentalzementpuiver weist vorzugsweise
eine Teilchengröße im Bereich von etwa 2 bis 10 Mikron auf.
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Da die Sinterungstemperatur von reinem Zinkoxid sehr hoch liegt (etwa 17040C- 510O0F), werden
bei den meisten üblichen Dentalzementen etwa 3 bis 15 %
Magnesiumoxid verwendet, um die Sinterungstemperatur
des Zinköxidpulversauf etwa 1010° bis 13710C (1800° bis
25000P) zu erniedrigen. Brfindungsgemäß hat es sich jedoch
gezeigt, daß die Verwendung von Magnesiumoxid als Kondensationsmittel und seine Anwesenheit im Endprodukt die
anti-kariogene Aktivität und v/eitere 7,-irkungen des dem
Dentalzement einverleibten Fluoride vermindern und in M
den meisten Fällen sogar aufheben. Wenn ein übliches Dentalzementpulver mit beträchtlichen mengen an Magne- .
siumoxid (d.h. etwa 3 bis 15% Magnesiumoxid) als Grundlage
für die Fluoridzusätze verwendet wird, wird das Fluorid in dem beim Aushärten gebildeten Liatrixgefüge
des Zements „eingefangen" und vom ausgehärteten Zement
nicht mehr zur Aufnahme durch das Zahngefüge freigegeben.
Folglich ist also 'die Wirksamkeit derartiger Zemente auf
die Verhütung der durch die Orthophosphorsäure bedingten
-■■■■ ... .. -■■■■■. β
Primärentkalkung während des urstarrens des Zements be- ^
schränkt.
Um nun diese bei üblichen Dentalzementpulvern
auftretenden ivachteile zu vermeiden, darf Magnesiumoxid
nicht als Kondensationsmittel verwendet werden; erfindungs gemäß muß also von einem praktisch kein Magnesiumoxid enthaltenden Zinkoxid-Dentalzementpulver ausgegangen
werden. Der Zinkoxidlieferant muß sorgfältig ausgewählt
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werden, so daß das Zinkoxid praktisch keine Zinkoxidverunreinigungen
enthält. Ein derartiges Zinkoxidpulver sollte neben dem Zinkoxid (ZnO) lediglich eine geringe
Menge an Verunreinigungen oder farbzusatzen, wie beispielsweise
Siliziumdioxid, Eisen oder Aluminiumoxid, enthalten. Derartige Pulver können „von Haus aus" eine geringe Menge
(d.h. nicht mehr als etwa 0,5 %) Magnesiumoxid als weitere Verunreinigung enthalten; derartig geringe Magnesiumoxidmengen
beeinträchtigen die durch den Zusatz der Fluoridverbindungen zu den Dentalzementpulvern erreichbaren
Vorteile praktisch nicht, so lange das Magnesiumoxid nicht in beträchtlichen Mengen vorliegt.
Um die Sinterung der Zinkoxidpulver zu erleichtern, wird vorzugsweise ein anderes Kondensationsmittel
als Magnesiumoxid verwendet. Erfindungsgemäß gelangt als
Kondensationsmittel vorzugsweise ein Zinnoxid zum Einsatz. Durch Zinnoxid wird die Freisetzung von Fluorid aus dem
erstarrten Dentalzement nicht .gehemmt. Zusätzlich bringt Zinnoxid selbst therapeutische Vorteile, was den Wert des
erhaltenen Produkts noch erhöht. Zinnoxid ist als Kondensationsmittel mindestens ebenso wirksam wie Magnesiumoxid;
es erniedrigt die Sinterungstemperatur des Zinkoxidpulvers auf 13710C (25000F) oder darunter. Diese Temperaturen lassen
sich in mit leicht erhältlichen feuerfesten Materialien ausgekleideten Schachtofen erreichen.
Bei dem verwendeten Zinnoxid kann es sich ent-109817/1672
weder \im Zinn(TI)oxid (SnO) oder Zinn(IY)oxid p
handeln. Das Zinnoxid liegt im Endprodukt in jedem Falle
als ZiIm(IV)oxid vor, da das SnO während des Sinterungsverfahrens zu SnO2 oxidiert wird.
Das Zinnoxid kann dem Dentalzementpulver in einer Menge von etwa 3 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das
Pulvergewicht, einverleibt werden. Dentalzementpulver mit
einem Gehalt von etwa 5 % Zinnoxid haben sich als besonders
geeignet erwiesen. g
Wie bereits ausgeführt, enthalten die Dentalzemente gemäß der Erfindung bis zu etwa 20 % und vorzugsweise zwischen 2 und 10 % einer oder mehrerer der föl-■
genden Fluoridverbindungen: Zinn(II)fluorid (SnF2),
Zinn(II)hexafluorozirkonat (SnZrF6), Indium(III)fluorozirkonat
(InZrF7), Zirkoniumhexafluorogermanat(IV)1
Ezr(GeF6)2],Zirko.nylhexafluorogermanat(IV) (ZrOGeF6)
und Indium(III)hexafluorogermanat(IV) [[In2(GeF6)J .
Diese Verbindungen, insbesondere Zinn(II)fluorid, haben ^i
sich zur Verminderung der Korrosionswirkung der Dentalzementflüssigkeit
(z.B. Orthophosphorsäure), zur Schaffung eines dauerhaften Schutzes für das darunter liegende
Zahngefüge und zur Verminderung der Zementlöslichkeit als besonders wirksam erwiesen.
Sämtliche der genannten Fluoridverbindungen vermindern die Zement- und Schmelzlöslichkeit bereits dann,
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wenn sie dem Dentalzementpulver in einer Menge von 0,5 % einverleibt sind. Die Menge des aus dem Dentalzement
entbundenen Fluorids ist so lange nicht nennenswert,
als dem Dentalzementpulver nicht mindestens etwa 2 % und vorzugsweise etwa 4 % der Pluoridverbindung
zugesetzt wird. Wenn der Dentalzement 2 % der Fluoridverbindung
enthält, erreicht man mittels des aus dem Dentalzement entbundenen Fluorids einen merklichen
Dauerschutz für die darunter liegenden Zahnoberflächen.
Das Ausmaß des durch das Fluorid bedingten Schutzes wächst proportional mit dem proportionalen Fluoridzusatz
zu dem Pulver. Bei einem 10 %igen Gehalt an der Fluoridverbindung
erreicht man ein solches Maß an Schutz, wie er durch übliche, lokale Fluoridbehandlung durch den
Zahnarzt erreicht werden kann. Obwohl die Fluoridverbindung in einer Menge von bis zu 20 % ohne Beeinträchtigung
der physikalischen Eigenschaften des Zements zugegeben werden kann, setzt' man dem Dentalzementpulver aus praktischen
Gesichtspunkten etwa 4- bis 10 % der Fluoridverbindung
zu, da diese Menge in den meisten Dentalzementen eine genügend hohe Fluoridmenge bringt.
Neben etwa 0,5 bis 20 % einer oder mehrerer der bevorzugten Fluoridverbindungen und etwa 3 bis 15 %
Zinnoxid bestehen die Dentalzementpulver gemäß der Erfindung aus praktisch reinem Zinkoxid. Folglich enthält
also ein Zementpulver gemäß der Erfindung etwa 65 bis 99»5 Gew.-% Zinkoxid. Im Falle, daß kein Kondensations-
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- 15 ■■-'
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r, 2Q3918B
mittel verwendet wird, enthält das Zementpulver etwa 80 bis 99 % Zinkoxid, während das Zementpulver im Falle
der Mitverwendung des vorzugsweise aus Zinnoxid bestehenden
Kondensationsmittels etwa 65 "bis 96J5% Zinkoxid enthält.
Ein Zementpulver mit der 'bevorzugten Menge an einer
Fluoridverbindung, d.h. mit 2 bis 10 % der Fluoridverbindung
und 5 bis 15 % Zinnoxid, enthält 75 bis 95 %
Zinkoxid.
Ein weiteres wesentliches Merkmal der Erfindung
besteht darin, auf welche Art und Weise das Fluorid dem
Dentalzementpulver einverleibt wird. Es ist wesentlich,
daß das Fluorid dem Pulver im Anschluß an die Hitzebehandlung einverleibt wird, damit sich die therapeutischen und
Antilöslichkeitswirkungen voll entfalten können. Ein
weiteres wesentliches Merkmal der Erfindung besteht darin, . daß das Fluorid anstatt zu der Orthophosphorsäüreflüssigkeit
zu dem Dentalzementpulver zugegeben wird.."Wird das
Fluorid der Dentalzementflüssigkeit zugegeben, dann muß es in einer den Viasseranteil der Flüssigkeit übersteigenden m
Menge zugesetzt werden, wobei jedoch zu berücksichtigen ist, daß der prozentuale Wasseranteil in der Dentalzementflüssigkeit
einen kritischen Faktor darstellt, der die iUrstarrungszeit
des Dentalzements selbst beeinflußt, bomit kann dem '
Dentalzement lediglich eine geringe Menge Fluorid (in der Regel weniger als etwa Λ %) über die Dentalzementflüssigkeit
zugesetzt werden. Diese geringe Menge reicht jedoch
nicht aus, um für die darunter liegende Zahnoberfläche
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einen dauerhaften Fluoridschutz zu schaffen.
Darüber hinaus sind einige der Fluoride, insbesondere
Zinn(II)fluorid , bei Zugabe zu Orthophosphorsäure instabil, so daß sie der Dentalzementflüssigkeit
nicht eher als unmittelbar vor der Zubereitung des Dentalzements durch den Zahnarzt zugesetzt werden können.
Dies erschwert selbstverständlich die Zubereitung des Dentalzements und macht ihn gegen Konsistenzfehler infolge
einer fehlerhaften Zubereitung anfälliger. Andererseits sind die Fluoride bei ihrer Zugabe zu dem Pulver
stabil und können somit durch den Hersteller unter Bedingungen, die eine genaue Steuerung der exakten kengen
an den einzelnen Bestandteilen gestatten, zugesetzt werden.
Bei den in Mischung mit dem Zementpulver gemäß der Erfindung verwendeten Flüssigkeiten handelt es sich
folglich um dieselben Dentalzementflüssigkeiten, wie sie
auch zusammen mit üblichen Zinkphosphat-Dentalzementen zum Einsatz gelangen. Die gebräuchlichen Verfahren zur ·
Herstellung dieser Flüssigkeiten sind bekannt. Derartige Flüssigkeiten bestehen vornehmlich aus Orthophosphorsäure
(H^PO^); in typischer Weise enthalten sie geringe Mengen
an Aluminiumhydroxid LAl(OH),J und/oder Zinkoxid (ZnO),
um die Orthophosphorsäure teilweise zu neutralisieren. Wie bereits ausgeführt, ist der prozentuale Anteil an in
diesen Flüssigkeiten enthaltenem Wasser kritisch und muß genau eingestellt werden, um das Dentalzementpulver, mit
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- 17 - : ■■:■.■■
welchem die Flüssigkeit verwendet ■-wird, in geeigneter
Weise zu ergänzen. Typische Flüssigkeiten enthalten zwischen 20 und JO % V/asser.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen, .
Beispiel 1 ' ; :
Das vorliegende Beispiel veranschaulicht ein Verfahren zur Herstellung eines Dentalzementpulvers gemäß
der Erfindung.
Das Zementpulver wurde zur Hitzebehandlung vorbereitet,
indem genau abgemessene Mengen an trockenen Bestandteilen, nämlich etwa 95 % Zinkoxid (ZnO) und 5 %
Zinnoxid (SnOo)5 gründlich miteinander gemischt und das
erhaltene Gemisch zum Sintern oder „Brennen" in Muffeln
oder Tiegeln eingefüllt wurden. Die gefüllten Tiegel wurden hierauf zur Sinterung in Schachtöfen eingebracht.
Der jeweilige Schachtofen wurde langsam und sorgfältig ■
erhitzt, bis die gewünschte Temperatur von etwa 13>71°C
(2$00°F) erreicht war. Diese Temperatur wurde so lange
beibehalten, bis die gewünschte Kondensation stattgefunden
hatte.
Die gesinterte Masse wurde abgekühlt, worauf die Kuchen aus gesintertem Zement aus dem Schachtofen
ausgetragen wurden, um bis zu der gewünschten .Teilchen—
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größe, beispielsweise etwa 2 bis 10 Mikron, zerbrochen und zermahlen zu werden. Das Vermählen der Kuchen bis
zu der geeigneten Teilchengröße läßt sich mit Hilfe automatischer Mahlvorrichtungen durchführen. Es wird
sorgfältig gesteuert, um zu gewährleisten, daß (Teilchen geeigneter
Größe anfallen. Meßgeräte, wie beispielsweise Trübungsmesser und Luftdurchdringungsinstrumente, stellen
rasch ansprechende und zuverlässige Mittel zum Aufrechterhalten einer genauen Steuerung der Feinheit der Zinkoxid-P
Dentalzementpulver dar.
Nachdem der Zement hitzebehandelt und auf die gewünschte Teilchengröße gebracht worden war, wurden dem
Dentalzementpulver 10 Gew.-%, bezogen auf das rulvergewicht,
Zinn(Il)fluorid (SnFp) zugesetzt. Das hierbei
erhaltene Zementpulver ist nun gebrauchsfertig.
Die Dentalzementflüssigkeit wurde durch Vermischen
einer 25 % V/asser enthaltenden Orthophosphorsäure-
W lösung mit 8 % Aluminiumhydroxid L-Al(OH)5H ^111^ 5 % Zinkoxid
(ZnO) zubereitet. Die erhaltene Flüssigkeit wurde zur Verwendung mit dem Dentalzementpulver in Flaschen
abgefüllt.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen weitere Rezepturen für Dentalzementpulver gemäß der Erfindung.
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Bestandteile Zinkoxid (ZnO) Zinn(IV)oxid (SnO2)
Zinn(II)fluorid
C-ew.-% 83,3 1G,0
6,7
Bestandteile
Zinkoxid (ZnO) Zinn(IV)oxid (SnO2)
Zinn(II)fluorid (SnF2)
91
5
4
5
4
Per Fluoridbestandteil der in den vorherigen
Beispielen angegebenen Zementpulver kann selbstverständlich variiert werden, indem anstelle von Zinn(II)fluorid
eine oder mehrere der anderen Fluoridverbindungen verwendet werden.
Dentalzemente gemäß der Erfindung lassen sich
vom Zahnpraktiker in der folgenden Weise einsetzen.
Es ist nicht notwendig, eine Meßvorrichtung zum Zumessen des Pulvers in die Flüssigkeit zu verwenden, da
die Konsistenz je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck
variieren kann. Es sollte jedoch die zum Vermischen von
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Hand maximal mögliche Pulvermenge verwendet werden, um die Löslichkeit des Zements zu vermindern und die Festigkeit
des Zements zu erhöhen. Das für die Dentalzemente gemäß der Erfindung empfohlene Verhältnis Pulver zu
Flüssigkeit soll in der Regel bei 0,92 bis 1,68 g Pulver auf etwa 0,5 ml Flüssigkeit liegen. Vorzugsweise soll ein
Verhältnis Pulver zu Flüssigkeit von etwa 1,4- g Pulver auf etwa 0,5 ml Flüssigkeit gewählt werden.
Es sollte eine kalte Mischplatte verwendet werden. Die Temperatur der Platte soll jedoch nicht unterhalb des
Taupunkts des jeweiligen Raumes liegen, da sonst in der Atmosphäre befindliches V/asser auf der kalten Platte kondensieren
und das Wassergleichgewicht der Dentalzementflüssigkeit „in Unordnung" bringen könnte. Die kalte Platte
verzögert das .Erstarren des Dentalzements und gestattet die
Zugabe einer maximalen Pulvermenge, bevor die Kristallisation so weit fortschreitet, daß die Mischung steif wird.
Das endgültige Mischen des Dentalzements wird durch Zugabe einer geringen Pulvermenge zu einer bestimmten
Menge auf die kalte Platte gegossener Flüssigkeit eingeleitet. Dies trägt zur Neutralisation der Säure bei und
ergänzt die Pufferwirkung der in der Dentalzementflüssigkeit
enthaltenen Salze. Weiteres Pulver wird zu der Flüssigkeit in kleinen Anteilen zugegeben und mit der Flüssigkeit
mittels einer Spatel unter lebhafter Drehbewegung gemischt. Das Pulver sollte schrittweise zugegeben und
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das Mischen so lange fortgesetzt werden, bis ein Zement
der gewünschten Konsistenz erhalten ist.
Wenn der Zement zur Applikation fertig ist,
sollte zuerst die hohle Seite des Inlays oder die Kontaktfläche
des orthodontisehen Hilfsmittels und hierauf erst
die Oberfläche" der präparierten Höhlung bzw. Kavität mit
dem Zement beschichtet werden. Das Inlay oder Hilfsmittel
sollte hierauf sofort eingepaßt werden, bevor eine Kristallisation des Zements eintritt. Nach dem Einsetzen oder
Einpassen des Inlays oder Hilfsmittels sollte dieses unter Druck gehalten werden, bis der Zement erstarrt.
Die Wirksamkeit des Dentalzements gemäß der Erfindung wurde durch Laboruntersüchungen demonstriert. Bei
diesen Laboruntersuchungen wurden 1.die Kurzzeit- und
Langzeiteinwirkungen des Dentalzements auf die.Schmelzlöslichkeit;
2. die· Löslichkeit des Dentalzements in einen Natriumacetatpuffer und 3. die Geschwindigkeit, mit welcher
Fluorid aus dem erstarrten Dentalzement entbunden wird,
gemessen.
Um die Schutzwirkung der Untersuchungsdentalzemente auf die darunter liegenden Zahnoberflächen zu bestimmen,
wurde jede Dentalzementprobe auf einen Prüfling aus Zahnschmelz aufgebracht und 15 min lang aushärten
gelassen. Hierauf wurden die Proben in zwei Gruppen geteilt
und in destilliertes Wasser gelegt. Eine. Gruppe der
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Proben wurde 24 std lang, die andere Gruppe 7 i^ge lang
in dem Wasser belassen. Nach den angegebenen Zeiten v/urden die Proben jeweils aus dem destillierten wasser herausgenommen.
Der an jeder Probe haftende Dentalzement vmrde hierauf vom Zahnschmelz entfernt und die Löslichkeit des
darunter liegenden Schmelzes bestimmt. Durch Vergleich der Löslichkeit des unter den Versuchszementen liegenden Zahnschmelzes
mit der Löslichkeit eines Zahnschmelzes, der üblichem Magnesiumoxid-Dentalzement ohne Fluoridzusatz
ausgesetzt war, wurde ein Maß für die Wirksamkeit der zugesetzten Verbindungen erhalten. Die Schmelzlöslichkeitsbestimmungen
wurden zu den beiden Zeitpunkten (oUh. nach 24 std bzw. '/' Tagen) durchgeführt, um sowohl die Kurzzeitals
auch Langzeitwirkung des Dentalzements zu ermitteln.
Die Löslichkeiten der Dentalzemente gemäß der Erfindung wurden bestimmt, indem jeder Zement entsprechend
seinem empfohlenen. Verhältnis Flüssigkeit zu Pulver gemischt
und zu dünnen Scheiben eines Durchmessers von 11 mm und einer Dicke von 1 mm ausgeformt wurde. Nach dem
Aushärten der Scheiben wurden diese aus der Form herausgenommen und 15 min lang bei Raumtemperatur trocknen gelassen.
Hierauf wurden die Scheiben 45 min lang in einem Befeuchter einer Feuchtigkeit von nahezu 100 % ausgesetzt,
um zu gewährleisten, daß sämtliche Dentalzementproben in etwa den selben Wassergehalt aufwiesen. Nach dem
Herausnehmen der Proben aus dem Befeuchter wurden sie eine
bestimmte Zeit lang (d.h. 5 Tage lang) in einen Natrium-
109812/1672
acetatpuff er vom pH-Wert 4,0 gelegt. Hach 5 Tagen wurden..'
die Proben aus der Pufferlösung herausgenommen. Hierauf wurden die Pufferlösungen analysiert, um die Zementmenge
zu bestimmen, die sich in den 5 Tagen gelöst hatte. Diese
Messung diente als Anhaltspunkt für die Löslichkeit der Jeweiligen Zementprobe. Die jeweils gemessene Löslichkeit
wurde mit der Löslichkeit eines üblichen Magnesiumoxid— ·
Dentalzements ohne Pluoridzusatz verglichen, um die relative Wirksamkeit der untersuchten Dentalzementprobe zu
ermitteln. Die verdünnte Natriumacetat-Pui'feriÖsung wurde
deshalb als Mil-ieu zur Bestimmung der Löslichkeit des
Dentalzements gewählt, da sie stark dem üblicherweise
in der Mundhöhle herrschenden Mil-ieu (schwach saures Mil-ieu) ähnelt.
Zur Bestimmung der j?luoridentbindungseigenschaften
einer gegebenen Dentalzementprobe wurden aus dem betreffenden
Zement Seheiben eines Durchmessers von 6 mm und einer Dicke von 2 mm hergestellt. Die erhaltenen
Scheiben wurden 5 Tage lang in bidestilliertes Wasser ein- M
gehängt. Während dieser Zeit wurde das Wasser alle 24 std
ausgetauscht. Nach den 5 Tagen wurden sämtliche Wasserproben auf ihren Gesamtfluoridgehait untersucht. Der ·
Gesamtfluoridgehalt bildete ein Maß für die Pluoridmenge,
die aus dem erstarrten Dentalzement innerhalb von 5 Tagen
ausgelaugt worden war. .
Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind für
109817/1672
verschiedene Proben von Zinkphosphat-Dentalzement mit
Zinnoxid als Kondensationsmittel und 0,5 "bis 10 %
Zinn(II)fluorid in der folgenden Tabelle angegeben. Zu Vergleichszwecken sind in der folgenden Tabelle auch
die Schmelz- und Zementlöslichkeit sowie die Fluoridentbindungseigenschaften
von zwei Nicht-Fluoridvergleichszementen
(bei einem war als Kondensationsmittel Magnesiumoxid, beim anderen Zinnoxid verwendet worden) und von
zwei handelsüblichen Zementen mit unbekannten Kondensationsmitteln (vermutlich Magnesiumoxid) aufgenommen.
109817/167?
Zusammenstellung der Schmelz- und Zementlösliohkeit sowie der
Fluoridentbindungsfähigkeit bei ZirLkphosphat-SnF^-Zementen
Zement bezeichnung |
%-uale SnF2 |
Zusammensetzung MgO SnQ2 |
Schmelzlöslichkeit in | 1,6 | 24 std | - in 7 Tagen | ,4*5 | ,7+ | 16,8 | Anm, in % |
|
0,5 | — 5,0 | Durchschnitts- Anm. wert für ++ Ca in |4g in % |
32,3 | Anm. in % |
Durchschnitts- Anm. wert für ++ Ca in fig in % |
,1*5 | »2 | 29,6 | 32,7 | ||
■' 2.;·., ..; ·. | 1,0 | _ cn | 84,8±8,1+ | 29,0 | 34,8 | 73 | ,5*6 | ,1 | 39,6 | 43,1 | |
3 | 2,0 | — 5,0 | 58,3*5,4 | 26,0 | 55,2 | 62 | ,0*4 | , 3 | 52,4 | 51,2 | |
4 | 4,0 | — 5,0 | 61,1±7,6 | 31,9 | 53,0 | 53 | ,8*3 | ,0 | 34,5 | 61,5 | |
5 | 6,7 | 5,0 | 63,7*16,4 | 41,6 | 51,0 | 42 | V1±4 | »3 | 56,8 | 47,0 | |
O | 6 | 10,0 | — 5,0 | 58,7*12,5 | . ■ ~'—■■ | 54,9 | 57 | ,2*6 | ,8 | , ___ | 65,1 |
(O co |
Vergleichs probe A |
-—— ■■ | —- 5'° | 50,4*4,5 | +51,1 | 61,3 | 38 | ,1*5 | ,5 | +23,7 | 19,2 |
Vergleichs probe B |
_—» | 5,0 — | 86,2*3,8 | 0,4 . | 33,8 | 88 | ,4*3 | ,7 | 11,1 | —- | |
σ> | Handelsze- ment I |
' . ■ | '.'■■?' \ ' :— ■■.. | 13O,2±7,5 | 7,0 | ■■ -—— | 109 | ,5*4 | ,8 | 23,4 | 28,2 |
ro | Handelsze ment II |
___ . ■ | ·? ν | 85,9*18,6 | 34,0 | 78 | 38,1 | ||||
8O,2±15,6 | 38,4 | 67 | |||||||||
+ Standardabweichung des Durchschnittswerts
++ im Vergleich zur Vergleichsprobe A +++ im Vergleich zur Vergleichsprobe B
CjO CD
OO
Tobelle - Fortsetzung
Zementlö nach 5 Tagen in mg |
,8 | sliohk Ar.:?.. ++ in ?; |
eit Ann + + 4 > in |
1. '% |
Fluoridentbindung Gesamtmenge in Ug während 5 Tagen |
,3 | |
Zement— bezeichnung |
64 | + .S 2 | 29, | 9 | 5 | ,1 | |
1 | 64 | + ^ 5 | 29, | 6 | 8 | ,9 | |
2 | 42 | ,1 | ?-'»5 | 54, | 0 | 18 | ,2 |
3 | 61 | ,5 | 1.9 | 33, | 3 | 60 | |
4 | 48 | ,6 | 2?f2 | 4-7, | 8 | 133 | ,6 |
S 5 | 47 | ,1 | 24,1 | 48, | 4 | 190 | ,9 |
ICO 6 | 62 | ,9 | 32, | 0 | 1 | ,2 | |
[T^ Vergleichs- .s. probe A |
92 | • 3 | +47,1 | — | — | 4 | ,2 |
^ Vergleichs- ^3 probe B |
106 | +70,8 | +16, | 1 | 2 | ,2 | |
ro Handelsze
ment I |
102 | +63,4 | +11, | 1 | 1, | ||
Handelsze
ment II |
|||||||
Im Hinblick auf die Schmelzlöslichkeit zeigen die Ergebnisse der Tabelle, daß der Austausch des Kondensat
ionsmittels Magnesiumoxid durch das Konaensationsmittel Zinnoxid und der Zusatz von 0,5 bis 10% Zinn(TI)-fluorid
die Schmelzlöslichkeit des Zahnschmelzes sowohl beim Kurzzeit- als auch beim Langzeitversuch verminderten.
Diese Ergebnisse zeigen ferner, daß der Austausch des Magnesiumoxidkondensationsmittels durch Zinnoxid relativ
zu Zementen mit Magnesiumoxid sowohl einen Kurzzeitals
auch Langzeitschutz· für den Zahnschmelz schafft, und ^
zwar selbst dann, wenn dem Zement kein Fluorid einverleibt
wurde. Bei Anwesenheit von mindestens Λ % Zinn(II)fluorid
zeigten die Untersuchungszemente bessere Schmelzlöslichkeitseigenschaften
als die beiden untersuchten handelsüblichen Zemente.
Im Hinblick auf die Zementlöslichkeit war der Ersatz des Magnesiumoxidkondensationsmittels durch Zinnoxid (selbst ohne Fluoridzusatz) Anlaß für eine beträchtliche
Verringerung der Dentalzementlöslichkeit; durch (^
Zugabe von 2 bis 10 % Zinn(II)fluorid zu den Zinnoxid-Dentalzementpulvern'ließ
sich die Löslichkeit der Dentalzemente weiter verringern. Sämtliche unter Verwendung von
Zinnoxid als Kondensationsmittel hergestellten Dentalzemente,
insbesondere diejenigen mit Zinn(TI)fluorid, besaßen im
Vergleich zu einem unter Verv/endung von Magnesiumoxid als ■
Kondensationsmittel hergestellten Zement und im Vergleich zu den beiden untersuchten handelsüblichen Zementen·stark
10 9817/1672
verbesserte Zementlöslichkeitseigenschaften.
Im Hinblick auf die Fluoridentbindungseigenschaften
zeigen die Ergebnisse, daß aus sämtlicnen zwischen 2 und 10 % Zinn(II)fluorid, und insbesondere zwischen
4- und 10 % Zinn(II)fluorid enthaltenden Dentalzementen
beträchtliche Fluoridmengen entbunden wurden.
Zusammenfassend zeigen diese Untersuchungen, daß die Dentalzemente gemäß der Erfindung unter den Dentalzementen
liegenden Zahnoberflächen einen stärkeren Schutz gegen einen Angriff von Dentalzementflüssigkeiten während
der Applikation des Zements und gegen einen Angriff durch kundsäuren bei der erneuten Preilegung der Zahnoberflächen
relativ zur Mundhöhle bieten. Weiterhin zeigen die Versuchs ergebnisse, daß die Dentalzemente gemäß der Erfindung
in der kundhöhle beträchtlich weniger löslich sind als übliche Dentalzemente.
109817/167?
Claims (1)
- Pat ent ansprü eheOrthophosphorsäure enthaltenden Zementflüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß es ausb.) nicht mehr als etwa 0,5 Gew.-%, "bezogen auf das Pulvergewicht, Magnesiumoxid (MgO) undc.) bis zu etwa 20 Gew.-%, bezogen auf das Pulver- " gewicht, einer fluoridhal^igen Verbindung, bestehend aus Zinn(II)fluorid (SnPp)» Zinn(II)hexafluQrozirkonat (SnZrEg)ν Indium-(Ill)fluorozirkonat (InZrE7), Zirkoniumhexa-■/; fluorogermanat(IV) [Zr(GeEg)2], Zirkonylhexafluorogermanat(IV) (ZrOGeE6), Indium-(III)hexafluorogermanat(IV) [In2(GeEg)3J · oder Mischungen hiervon,besteht. M2.) Dentalzementpulver nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die fluoridhaltige Verbindung in einer Menge von etwa 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Pulvergewicht, enthält.3.) Dentalzementpulver nach Ansprüchen 1 und/oder 2, dadurch, gekennzeichnet, daß es die fluoridhaltige Verbin-109812/1672dung in einer Menge von etwa 4 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Pulvergewicht, enthält.4-·) Dentalzementpulver nach, einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als fluoridhaltige Verbindung Zinn(II)fluorid (SnPp) enthält.5.) Dentalzementpulver nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich etwa 3 his 15 Gew.-%, bezogen auf das Pulvergewicht, eines Zinnoxids enthält.6.) Dentalzementpulver nach einem oder mehreren -der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 3 his 15 Gew.-%, bezogen auf das Pulvergewicht, eines Zinnoxids und als fluoridhaltige Verbindung Zinn(II)-fluorid (SnF2) enthält.7.) Dentalzementpulver nach Ansprüchen 5 und/oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens etwa 65 Gew.-%, bezogen auf das Pulvergewicht, Zinkoxid (ZnO) enthält.8.) Verfahren zur Herstellung eines verbesserten Dentalzementpulvers für Zinkphosphat-Dentalzementrezepturen mit verbesserten an.tikariogenen und Zementlöslichkeitseigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß man Zinkoxidpulver (ZnO) praktisch in Abwesenheit von Magnesiumoxid (MgO) hitzebehandelt; daß man das gesinterte Zinkoxid in ein Pulver mit einer Teilchengröße von hauptsächlich zwischen109812/1672etwa 2 und 10 Mikron überführt und daß man hierauf das erhaltene Pulver mit bis zu etv/a 20 Gew.-%, bezogen auf das Pulvergewicht, einer fluoridhaltigen Verbindung, , bestehend aus Zinn(II)fluorid (SnPO, Zinn(II)hexäfluorozirkonat (SnZrPg), Indium(III)fluorozirkonat (InZrF,-,), Zirkoniumhexafluorogermanat(IV) LZr(GeFg)2 Jr Zirkonylhexafluorogermanat(XV) (ZrOGePg), Indium(III)hexafluoro- . germanat(IV)[Inp(GePg)^J oder Mischungen hiervon, vermischt.9·)Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die fluoridhaltige Verbindung in einer ä Menge von etwa 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Pulvergewicht, zumischt.. 10.) verfahren nach Ansprüchen 8 und/oder 9» dadurch gekennzeichnet, daß man die fluoridhaltige Verbindung in einer Menge von etwa 4- bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Pulvergewicht, zumischt.11.) Verfahren nach einem oder mehreren derAnsprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als ^jfluoridhaltige Verbindung Zinn(II)fluorid (SnP2) zumischt.12.) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man das Zinkoxidpulver in Gegenwart eines Zinnoxids in einer Menge von etwa 3 bis 1$ Gew.-%, bezogen auf das Pulvergewicht, sintert.109817/167213.) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 "bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man das Zinkoxidpulver in Gegenwart eines Zinnoxids in einer Menge von etwa 3 "bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Pulvergewicht, sintert und daß man als fluoridhaltige Verbindung Zinn(II)fluorid zumischt.) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man das Zinkoxid in einer Menge von mindestens etwa 65 Gew.-%,bezogen auf das Pulvergewicht, verwendet.15·) Verwendung eines Dentalzementpulvers gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 in Form einer Zubereitung in einer aus Orthophosphorsäure (EUPCL) bestehenden Zementflüssigkeit zum Befestigen von orthodontischen Wiederherstellungs- und Hilfsmitteln an in der Mundhöhle befindlichem harten Zahnmaterial.16.) "Verwendung eines Dentalzementpulvers nach _ Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß es als fluorid-haltige Verbindung Zinn(II)fluorid (SnF2) in einer Menge von 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Pulvergewicht, Zinkoxid (ZnO) in einer Menge von etwa 75 bis 95 Gew.-%, bezogen auf das Pulvergewicht,und ferner ein Zinnoxid in einer Menge von 3 "bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Pulver gewicht, enthält.109817/1672
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