DE2027610A1 - Process for the continuous production of m-alkylphenols - Google Patents
Process for the continuous production of m-alkylphenolsInfo
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Description
Wesseling, den 21.4.1970' VP/Dr.Sch-B/NeWesseling, April 21, 1970 ' VP / Dr Sch-B / Ne
Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von m-AlkylphenolenProcess for the continuous production of m-alkylphenols
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur kontinuierlichen Herj stellung von ra-Alkylphenolen durch Alkylierung von Phenolen oder Isomerisierung von Alkylphenolen.The invention is a process for continuous Herj position of ra-alkylphenols by alkylation of phenols or isomerization of alkylphenols.
'Bei der Alkylierung von Phenolen mit Alkylierungsmitteln in Gegenwart'In the alkylation of phenols with alkylating agents in the presence
ivon Katalysatoren, wie Zinkchlorid, Bortrifluorid, Schwefelsäure, Bleichj erden, tritt im allgemeinen eine o- "bzw. p-Substitution ein. Entsprechenjdes gilt auch für die katalytische Isomerisierung von Alkylphenolen, beiof catalysts such as zinc chloride, boron trifluoride, sulfuric acid, bleach earth, an o- "or p-substitution generally occurs also applies to the catalytic isomerization of alkylphenols
ίder ebenfalls die Bildung von o- und p-Isomeren bevorzugt ist. Die BiI-The formation of o- and p-isomers is also preferred. The BiI-
j dung der m-Alkylphenole konnte man z.B. bevorzugen, indem man in Gegenwart von Katalysatorsystemen arbeitete, die aus säure-aktivierter Bleicherde oder natürlichen oder synthetischen Aluminxumsilikaten und einer anorganischen Säure, bevorzugt Schwefelsäure, bestanden (vgl. DAS 1 186 077, DAS 1 186 873, US-Patentschrift 3 QI4 079). Mit Säure aktivierte Bleicherde wurde ferner eingesetzt, um das m-Isomere von tert. Butylphenol aus Phenol und Isobutylen zu erhalten (Franz.Patentschrift 1 378 4G5).. / ■The formation of the m-alkylphenols could be preferred, for example, by being in the presence of of catalyst systems that worked from acid-activated fuller's earth or natural or synthetic aluminum silicates and an inorganic acid, preferably sulfuric acid, passed (see DAS 1 186 077, DAS 1 186 873, U.S. Patent 3 QI4 079). Activated with acid Fuller's earth was also used to remove the m-isomer of tert. Butyl phenol obtained from phenol and isobutylene (French patent specification 1 378 4G5) .. / ■
2s wurde nun gefunden, dass man in vereinfachter Weise m-Alkylphenole durch kontinuierliche katalytische Alkylierung von Phenolen oder durch Isomerisierung von Alkylphenolen gewinnen kann, wenn man in Gegenwart von synthetischen, nicht mit Säure behandelten Aluminxumsilikaten arbeitet. Ss war überraschend, dass man auch ohne Zusatz einer anorganischen Säure bzw. ohne Aktivierung mit einer solchen sehr gute Resultate erzielt, wobei das Verfahren entscheidend vereinfacht ist. Bei Gegenwart von z.B. ■Schwefelsäure bilden sich nämlich leicht Phenylsulfonsäuren, die die !Aufarbeitung der Hohalkylate erheblich erschweren, z.B. bei ihrer Entfernung aus den Waschwässern, mit denen das Rohalkylat behandelt wird. Iiörar^ige Schwierigkeiten entfallen bei dem erfindungsgemässen Verfahren. IDarüberainauü. jeben die erfindungsgemäss beanspruchten synthetischen uia",;a.x,y.';-:.;;oren bessere Ausbeuten als z.B. die natürlichen Aluminiumsili-2s it has now been found that m-alkylphenols can be obtained in a simplified manner can win by continuous catalytic alkylation of phenols or by isomerization of alkylphenols, if one is in the presence of synthetic, non-acid treated aluminum silicates. Ss was surprising that you can do without the addition of an inorganic Acid or without activation with such a very good results, whereby the procedure is significantly simplified. In the presence of e.g. ■ sulfuric acid, phenylsulfonic acids are easily formed, which ! Make processing of the raw alkylates considerably more difficult, e.g. when removing them from the washing water with which the raw alkylate is treated. There are no serious difficulties with the method according to the invention. Iaboutainauü. jeben the synthetic claimed according to the invention uia ",; a.x, y. '; -:. ;; oren better yields than e.g. the natural aluminum silicones
To 9 8 BO / 1 9 1 3 BAD ORIGINAL To 9 8 BO / 1 9 1 3 BAD ORIGINAL
kate. .Natürliche Aluminiumsilikate, insbesondere auch säure-aktivierte,
i
sowie Zeolithe sollen also nicht zum Einsatz.kommen. Diese besitzen denKate. .Natural aluminum silicates, especially acid-activated ones, i
as well as zeolites should not be used. These own the
,Nachteil, dass sie schnell ihre katalytisch^ Aktivität verlieren, insbesondere auch nach der Regeneration bei den erforderlichen höheren Disadvantage that they quickly lose their catalytic ^ activity, especially after regeneration at the higher levels required
ι '. Temperaturen.ι '. Temperatures.
Zur Alkylierung können Phenol sowie Alkylphenole, z. 3. Äthylphenole, eingesetzt werden. Als Alkylierungsmittel sind Alkohole mit 2-7 C-Atomen.sowie die entsprechenden Äther und Olefine geeignet. Entsprechendes gilt für die Isomerisierung von Alkylphenolen bzw. Alkylphenolgeraisehen. Die Umsetzungen können unter den für die Alkylierung üblichen Bedingungen durchgeführt werden. Der Temperaturbereich liegt bei'..etwa 200 - 380° C, insbesondere 250 - 370° C. Es kann u nter Normaldruck oder erhöhtem Druck gearbeitet werden. Die Aufarbeitung der Rohalkylate kann in üblicher Weise durchgeführt werden, z.B. durch Waschen, gegebenenfalls unter ...Zusatz eines Lösungsmittels9 Destillation und Kristallisation. For the alkylation, phenol and alkylphenols, e.g. 3. Ethylphenols, are used. Alcohols with 2-7 carbon atoms and the corresponding ethers and olefins are suitable as alkylating agents. The same applies to the isomerization of alkylphenols or alkylphenol units. The reactions can be carried out under the conditions customary for the alkylation. The temperature range is about 200-380 ° C., in particular 250-370 ° C. It is possible to work under normal pressure or increased pressure. The work-up of the crude alkylates can be carried out in the customary manner, for example by washing, optionally with ... addition of a solvent 9 Distillation and crystallization.
3sispiel 13 example 1
1 IUoI Phenol und 0,7 KoI Propylen wurden bei etwa 320° über ein synthetisches Aluminiumsiiikat mit einem Gehalt an Siliciumdioxid von ca. 89% bei einer Reaktionszeit von 1 Stunde umgesetzt. Das erhaltene Rohälkylat ,xvrarde nach Abtrennung des Katalysators destillativ aufgearbeitet. Nach Abtrennung des nicht umgesetzten Phenols wurde ein Alkylphenolgemisch folgender Zusammensetzung erhalten:1 IUoI phenol and 0.7 KoI propylene were at about 320 ° via a synthetic Aluminum silicate with a silicon dioxide content of approx. 89% reacted with a reaction time of 1 hour. The crude alkylate obtained , xvrarde worked up by distillation after the catalyst has been separated off. To Separation of the unreacted phenol gave an alkylphenol mixture of the following composition:
40,3 fo m-Isopropylphenol40.3 fo m-isopropyl phenol
14t 3 fo p-Isopropylphenol14t 3 fo p-isopropylphenol
20,1 fo o-Isopropylphenol *20.1 fo o-isopropylphenol *
22,1 fo Diisopropylphenole 3?2 fo sonstige alkylierte Verbindungen22.1 fo diisopropylphenols 3 ? 2 fo other alkylated compounds
Lin entsprechender Versuch unter einem Druck von ca. 20 atü ergab ein Alkylphenolgemisch von folgender Zusammensetzung:A corresponding test under a pressure of approx. 20 atmospheres resulted in a Alkylphenol mixture of the following composition:
10 9 8 5 0/191310 9 8 5 0/1913
unser Zeichen: UK 237our reference: UK 237
—3——3—
38,8 fo m-lsopropylphenol 18,4 f>■ p—Isopropylphenol 17,3 f° o-Isopropylphenol 19» Q fa Diisopropylphenole 6,5^ sonstige alkylierte Verbindungen.38.8 fo m-isopropylphenol 18.4 f> ■ p-isopropylphenol 17.3 ° f o-isopropylphenol 19 »Q fa 6.5 ^ Diisopropylphenole other alkylated compounds.
j 3eist)iel 2 j 3eist) iel 2
iSs wurde Phenol mit Äthylen bei ca. 370° und ca. 40 atü im Molverhältnis von etwa 1 ; 0,9 umgesetzt. Als Katalysator diente ein synthetisches Aluir.iniumsilikat mit 82 % SiOp und 18 f> AlJDy Das von nicht umgesetztem Phenol sowie den höheralkylierten Produkten befreite Alkylphenolgemisch bestand zu 39»6 % m-lthylphenoliSs was phenol with ethylene at about 370 ° and about 40 atm in a molar ratio of about 1; 0.9 implemented. A synthetic aluminum silicate with 82 % SiOp and 18 % AlJDy served as the catalyst. The alkylphenol mixture freed from unconverted phenol and the more highly alkylated products consisted of 39.6% m-ethylphenol
38,7 fo o-Äthylphenol 21,7 fo p-i'thylphenol.38.7 fo o -ethylphenol 21.7 fo p-i'thylphenol.
reisoiel 3reisoiel 3
Ss wurde über einem synthetischen Katalysator aus ^Ofa Aluminiumoxid :und 9Qf ο Siliciumdioxid ein Gemisch ausSs was made over a synthetic catalyst from ^ Ofa aluminum oxide : and 9Qf ο a mixture of silicon dioxide
1,5 /ί m-Isopropylphenol 20,5 fo p-Isopropylphenol1.5 / ί m-isopropylphenol 20.5 fo p-isopropylphenol
\ 54}8 fo o-Isopropylphenol \ 54} 8 fo o-isopropylphenol
'· 23,2 fo Diisopropylphenole drucklos bei 250° iso- '· 23.2 fo Diisopropylphenole depressurized iso at 250 °
;merisiert. Das erhaltene Isopropylphenolgemisch enthielt ; merized. The isopropylphenol mixture obtained contained
39|2 fo m-Isomeres39 | 2 fo m isomer
: ' 17»3 fo p-Isomeres: '17 »3 fo p-isomer
24»9 f> 0-lsomeres24 »9 f> 0 isomeres
j ■ 18,6 fo Dialkyl verbindungen.j ■ 18.6 fo dialkyl compounds.
;Wurde die Isomerisierung bei 20 atü und 320° durchgeführt, so enthielt !das Isopropylphenolgemisch; If the isomerization was carried out at 20 atmospheres and 320 °, then contained ! the isopropylphenol mixture
• 41 »5 f° m-Isomeres• 41 »5 f ° m isomer
• ">9j7 f> p-Isomeres• "> 9j7 f> p-isomer
18,5 % o-Isomeres18.5 % o-isomer
- 20,3 'fa Dialkyl verbindungen.- 20.3 'fa dialkyl compounds.
10985 0 IA 9 1 3 BAD ORIGJJNÄfc-lt' - : : 10985 0 9 1 3 IA BAD ORIGJJNÄfc-lt '-::
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