DE2139622A1 - PROCESS FOR PRODUCING THYMOL - Google Patents

Description

Wesseling, den 6» August 1971< VP/Dr.Sch-Β,/ΚΙ.Wesseling, August 6, 1971 VP / Dr.Sch-Β, / ΚΙ.

unser Zeichen: UK 255our reference: UK 255

Verfahren zur Herstellung von ThymolProcess for the production of thymol

Für die Herstellung von Thymol sind verschiedene Verfahren bekannt, bei denen m-Kresol als Ausgangsprodukt eingesetzt wird. Dieses wird mit Propylen oder einem entsprechenden Alyklierungsmittel z.B. in Gegenwart von katalytisch wirksamen Mengen von Aluminiumkresolat oder sauren Katalysatoren, wie Schwefelsäure, umgesetzt (DKP $86.I50, USA-Patentschrift 2.^68.67O)· Bei allen Verfahren werden in zum Teil erheblichem Maße Isomere des Thymols erhalten, die nur beschränkt verwendet werden können. Man hat daher vorgeschlagen, die Isomere des Thymols ζ«Β. in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure bei Temperaturen von etwa 100 C zu Thymol zu isomerisieren. Als Nebenprodukte fallen dabei neben m-Kresol höhersiedende Verbindungen an (DRP 899«197)·Various processes are known for the production of thymol in which m-cresol is used as the starting product. This is reacted with propylene or a corresponding alkylating agent, for example in the presence of catalytically effective amounts of aluminum cresolate or acidic catalysts such as sulfuric acid (DKP $ 86.150, USA Patent 2. ^ 68.67O) Obtained isomers of thymol which can only be used to a limited extent. It has therefore been suggested that the isomers of thymol ζ «Β. to isomerize to thymol in the presence of concentrated sulfuric acid at temperatures of about 100 ° C. In addition to m-cresol, higher-boiling compounds are obtained as by-products (DRP 899 «197) ·

Es wurde nun gefunden, daß man die Synthese des Thymols durch Alkylierung von m-Kresol mit Propylen oder einem diesem entsprechenden Alkylierungsmittel und Isomerisierung in Gegenwart eines sauren Katalysators verbessern kann, wenn man die Alkylierung und Isomerisierung in Gegenwart einer Zinkbromid oder Zinkchlorid enthaltenden wässrigen Katalysatorlösung durchführt, aus dem vom Katalysator befreiten Isomerengemisch Thymol, gegebenenfalls Isothymol, sowie den harzigen Rückstand abtrennt und das restliche Gemisch im Kreislauf in die Alkylierung zurückführt. Das Verfahren kann diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Die'Alkylierung wird zweckmäßig bei etwa 100-1^0 , die Isomerisierung bei etwa 150-170 vorgenommen. Die Konzentration der Katalyr-atorlösung kann in weiten Grenzen variiert werden, etwa mit MolverhUütnissen von Zinkhaiogonid zu Wasser wie 1 : 2 bis 1 : 10. Eine Aktivierung der Losung durch Zusatz geringer Mengen Halogenwasserstoff int vorteilhaft* Zinkbromid int im allgemeinen wirksamer als Zinkchlorid. Die Aufarbeitung-; des ReaktionagomischeG kann nach einer Wäsche, um den Ka LaI yr;ator ku entfernen, [,'egebem'tif all« unter Einschaltung einer·It has now been found that the synthesis of thymol can be improved by alkylating m-cresol with propylene or an alkylating agent corresponding thereto and isomerization in the presence of an acidic catalyst if the alkylation and isomerization are carried out in the presence of an aqueous catalyst solution containing zinc bromide or zinc chloride , thymol, optionally isothymol, and the resinous residue are separated from the isomer mixture freed from the catalyst and the remaining mixture is recycled to the alkylation. The process can be carried out batchwise or continuously. The alkylation is expediently carried out at about 100-1 ^ 0, the isomerization at about 150-170. The concentration of the Katalyr-atorlösung can be varied within wide limits, for instance with MolverhUütnissen of Zinkhaiogonid to water of 1: 2 to 1: 10. Activation of the solution by adding small quantities of hydrogen halide int advantageous * zinc bromide int generally more effective than zinc chloride. The work-up; of the reaction agomicG can after a wash to remove the Ka LaI yr; ator ku, [, 'egebem'tif all «with the involvement of

OFlSGINALOFlSGINAL

309807/1309807/1

unser Zeichen^ ^UK ?y>'./ — 2 — our sign ^ ^ UK ? y> './ - 2 -

Extraktionsstufe, destillativ erfolgen. Durch die erfindungsgemäße Arbeitsweise, bei der also der verbleibende Alkylatteil nicht, wie bisher üblich, in die Isomerisierung, sondern in die Alkylierung zurückgeführt wird, läßt sich die Ausbeute an Thymol auf ca. So % der Theorie steigern, während mit den bisher bekannten Verfahren nur Ausbeuten von etwa 65 - 70 ⁰A erzielt werden konnten.Extraction stage, carried out by distillation. The procedure according to the invention, in which the remaining alkylate part is not, as was customary up to now, returned to the isomerization but to the alkylation, the thymol yield can be increased to about 50% of theory, while with the previously known processes only Yields of about 65-70 ⁰ A could be achieved.

Beispiel:Example:

1000 g m-Kresol und 33^ g Propylen wurden in Gegenwart einer Katalysator lösung aus Zinkbromid, Bromwasserstoff und V/asser im Molverhältnis 1 : 0,17 : h bei 110 - 120° alkylierf und anschließend bei 150 - 16O° isomerisiert. Nach Aufarbeitung des EeaktionspiOduktee und destillativer Abtrennung des nicht umgesetzten m-Kresols (330 g) wurde ein Alkylat von der Zusammensetzung1000 g of m-cresol and 33 ^ g of propylene were alkylated in the presence of a catalyst solution of zinc bromide, hydrogen bromide and water in a molar ratio of 1: 0.17: h at 110-120 ° and then isomerized at 150-160 °. After the reaction product had been worked up and the unreacted m-cresol (330 g) had been separated off by distillation, an alkylate was obtained from the composition

51,3 % Thymol
7,7 % Isothymol51.3 % thymol
7.7 % isothymol

17,^ % ^-Isopropyl-m-kresol17, ^ % ^ -isopropyl-m-cresol

21,8 % h.6-Diißopropyl-m-kresol 1,7 % Rückstand21.8 % h. 6-diisopropyl-m-cresol 1.7 % residue

erhalten. Die Ausbeute an Thymol lag bei 55t^ %\ bezogen auf umgesetztes m-Kresol. Das von Thymol und Isothymol destillativ befreite Alkylat wurde einem zweiten Ansatz (^26 g + 330 g Kreislruif~m~kresol) zugegeben. Nach Alkylierung mit I66 g Propylen und Aufarbeitung des ReEiktionsgenisches wurde ein Alkylat erhalten, das sich ausobtain. The thymol yield was 55 % based on converted m-cresol. The alkylate freed from thymol and isothymol by distillation was added to a second batch (26 g + 330 g of circular oil, m-cresol). After alkylation with 166 g of propylene and work-up of the ReEiktionsgenisches, an alkylate was obtained from

if5,1 % Thymolif 5.1 % thymol

10,6 % Isothymol10.6 % isothymol

19,5 % *i—Isopropyl-m-kresol19.5 % i-isopropyl-m-cresol

21,5 % ^.ö-Diisopropyl-m-kresol21.5 % ^ .ö-diisopropyl-m-cresol

3,3 % Rückstand3.3 % residue

zusammensetzte.composed.

Die Ausbeute an Thymol lag damit bei 79 %. The thymol yield was 79 %.

309SQ7/1294309SQ7 / 1294

Claims (1)

unser Zeichen: UKour reference: UK Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von Thymol durch Alkylierung von m-Kresol mit Propylen oder einem diesem entsprechenden Alkylierungsraittel und Isomerisierung in Gegenwart eines Satiren Katalysators, dadurch gekenn zeichnet, daß man die Alkylierung und Isomerisierung in Gegenwart einer Zinkbromid oder Zinkchlorid enthaltenden wässrigen Katalysatorlösung durchführt, aus dem vom Katalysator befreiten Isomerengemisch Thymol, gegebenenfalls Isothymol, sowie den harzartigen Rückstand abtrennt und das restliche Gemisch im Kreislauf in die Alkylierung zurückführt.Process for the production of thymol by alkylation of m-cresol with propylene or an alkylating agent corresponding to this and Isomerization in the presence of a satirical catalyst, thereby marked draws that the alkylation and isomerization in the presence an aqueous catalyst solution containing zinc bromide or zinc chloride, from the isomer mixture freed from the catalyst Thymol, optionally isothymol, and the resinous residue separates and the remaining mixture in the circuit in the alkylation returns. 309807/ 1294309807/1294