DE1668185C - - Google Patents

Description

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Mesitylen (1,3,5-Trimeihylbenzol) kommt sowohl nen. Dieses Verfahren hat den Vorteil, daß das PropenMesitylene (1,3,5-trimethylbenzene) comes in both. This process has the advantage that the propene

in Erdöl- als auch in Kokereiaromaten in solchen nicht so leicht polymerisiert wie das Isobuten, billigerin petroleum as well as in coking aromatics not polymerized as easily in such as isobutene, cheaper

Mengen vor, daß eine Isolierung lohnend erscheint. ist und daß der Bedarf um 25 GewichtsprozentQuantities suggest that isolation appears worthwhile. and that the requirement is 25 percent by weight

Eine destillative Abtrennung ist aber sehr schwierig, niedriger ist.Separation by distillation is very difficult, however, as it is lower.

da die neben Mesitylen in den Aromaten enthaltenen 5 Erfindungsgemäß wird zur Isolierung von Mesi-since the 5 contained in the aromatics in addition to mesitylene According to the invention, for the isolation of mesitylene

anderen Cq-Aromaten, z. B. Äthylioluole, ähnliche tylen aus seinen Gemischen mit Q-Aromaten durchother Cq aromatics, e.g. B. Ethylioluole, similar tylen from its mixtures with Q aromatics

Siedepunkte haben. So siedet z. B. d;\s 2-Äthyltoluol deren selektive Alkylierung mit einem Alkylierungs-Have boiling points. So z. B. d; \ s 2-ethyltoluene whose selective alkylation with an alkylation

nur 0,5°C höher als das Mesitylen. mittel, das in einer Menge von lindestens 1 Molonly 0.5 ° C higher than mesitylene. medium, which is in an amount of at least 1 mole

Aus einem Aromatengemisch, das bei der o-Xylol- pro Mol C₉-Aromat (ohne Mesitylen) eingesetztFrom an aromatic mixture that is used in o-xylene per mole of C ₉ aromatic (without mesitylene)

gewinnung als Sumpfprodukt anfiel und neben 9 Ge- io wird, in Gegenwart von 0,5 bis 5 GewichtsprozentObtained as a bottom product and in addition to 9 Ge io, in the presence of 0.5 to 5 percent by weight

wichtsprozent Mesitylen noch 5,4 Gewichtsprozent AlCl₃ als Katalysator, bei Temperaturen zwischenweight percent mesitylene still 5.4 weight percent AlCl ₃ as a catalyst, at temperatures between

2-, I7,i Gewichtsprozent 3- und 7,2 Gewichtsprozent 50 und 90⁰C und Abtrennung des Mesityleris durch2-, 17, i percent by weight 3- and 7.2 percent by weight 50 and 90 ⁰ C and separation of the mesityleris through

4-Äthyltoluol enthielt, konnte in einer Kolonne mit Destillation so verfahren, daß als AlkylierungsmittelContaining 4-ethyltoluene, could proceed in a column with distillation so that as an alkylating agent

50 Böden nur eine Mesitylenfraktion mit 40 Gewichts- Propen verwendet wird.50 soils only a mesitylene fraction with 40 weight propene is used.

prozent Mesitylen gewonnen werden. Aus Kokerei- 15 Es ist auch möglich, das AICI₃ durch Zugabepercent mesitylene can be obtained. From coking 15 It is also possible to make the AICI ₃ by adding

aromaten, die mehr Mesitylen und weniger 2-Äihyl- geringer Mengen Wasser oder HCI in Gegenwartaromatics, the more mesitylene and less 2-ethyl- lower amounts of water or HCI in the presence

toluol enthalten, konnte in derselben Kolonne eine eines Alkylaromaten in einen flüssigen Komplextoluene could contain an alkyl aromatic in the same column in a liquid complex

Mesitylenfraktion mit 68 Gewichtsprozent Mesitylen überzuführen, der technisch leichter zu handhabenTransfer mesitylene fraction with 68 percent by weight mesitylene, which is technically easier to handle

erhalten werden. ist. Die Alkylierung des Gemisches wird besonderscan be obtained. is. The alkylation of the mixture becomes special

Aus der Literatur ist bekannt, daß man aus einem 20 bei Temperaturen zwischen 60 u>id 80^cC ausgeführt,It is known from the literature that a 20 is carried out at temperatures between 60 u> id 80 ^c C,

destillativ angereicherten Mesitylen dieses durch SuI- . .mesitylene enriched by distillation this by SuI-. .

furierung in reiner Form gewinnen kann. Es ist ferner Beispielfurierung can win in pure form. It is also an example

vorgeschlagen worden, Mesitylen aus Gemischen Es wird an einem Modellversuch gezeigt, wiehas been proposed, mesitylene from mixtures It is shown in a model experiment how

durch Extraktion mit Flußsäure in Gegenwart von unterschiedlich die Reaktionsgeschwindigkeiten beiby extraction with hydrofluoric acid in the presence of different the reaction rates

Bortrifluorid zu extrahieren (USA.-Patentschrift 25 der Propylierung eines Gemisches pus Pseudocumol,To extract boron trifluoride (US patent 25 of the propylation of a mixture pus pseudocumene,

2 589 621). Diese Wege sind jedoch aufwendig und 1,2,4-TrimethyIbenzol und Mesitylen sind,2,589,621). However, these routes are complex and 1,2,4-trimethylbenzene and mesitylene are

kostspielig. Zu einem Gemisch aus 800 ml entsprechend 701 gexpensive. For a mixture of 800 ml corresponding to 701 g

Nach den USA.-Patentschriften 2 648 713 und Pseudocumol und 200 ml 95,3%iges Mesitylen mitAccording to USA patents 2,648,713 and pseudocumene and 200 ml of 95.3% mesitylene with

2 816 940 ist es bekannt, 2-Äthyltoluol oder Hemel- einem Gehalt von 164 g entsprechend 1,37 Mol2,816,940 it is known to use 2-ethyltoluene or Hemel with a content of 164 g, corresponding to 1.37 mol

litol durch selektive Alkylierung mit Isobuten vom 30 Mesitylen wurden 6 g AICI₃ gegeben. In dieses _{6 g of AlCl 3 were} added to litol by selective alkylation with isobutene of mesitylene. In this

Mesitylen abzutrennen. Nachteilig ist dabei, daß Gemisch wurden dann bei 50 C 245 g Propen ein-Separate mesitylene. The disadvantage here is that the mixture were then at 50 ° C. 245 g of propene

das Isobuten unter dem Einfluß der Alkylierungs- geleitet. Man erhielt 1119g eines Gemisches austhe isobutene passed under the influence of the alkylation. 1119 g of a mixture were obtained

katalysatoren zum Teil auch polymerisiert wird. 14,9 g Pseudocumol, 141 g Mesitylen, 949 g Isopro-Catalysts is also partially polymerized. 14.9 g pseudocumene, 141 g mesitylene, 949 g isopro-

Nach Angaben in der Literatur ist es unumgänglich. pylpseudocumole und 14,1 g nicht identifizierte Profür eine selektive Alkylierung, die eine nachfolgende 35 duktc. Daraus läßt sich errechnen, daß 97,9% des Trennung erlaubt, tertiäre Alkylierungsmittel zu ver- Pseudocumols, aber nur 14% des Mesitylens alkywenden. So gelang es z.B. nicht nach Corson. licrt werden. . . .
B. B. und Mitarbeitern (Industrial and Engineering Beispiele 2 bis 4
Chemistry, 48. 1956, S. 1181), durcn Einführung von Diese Beispiele zeigen die Anwendung des VerÄthyl- oder Isopropylgruppen eine selektive Abkylie- 40 fahrens der Erfindung auf Gemische, wie sie bei der rung von Polyalkylbenzolen und eine sich daran destilJativen Anreicherung von Mesitylen anfallen,
anschließende Trennung herbeizuführen. In der schon Es wurden jeweils 87Og entsprechend 7,25 Mol genannten USA.-Patentschrift 2 648 713, in dem eines Cg-Aromatengemisches mit unterschiedlichem unter anderem die Abtrennung von Äthyltoluolen Gehalt an Mesitylen mit Propen alkyliert. Dazu von Mesitylen genannt wird, wird in Spalte 3 in 45 wurde so lange Propen eingeleitet, bis auf je 1 MnI Zeile 34 ausdrücklich erwähnt, daß normale Olefine C_q-/ romat (ohne Mesitylen) etwa I Mol Propen in bezug auf eine selektive Alkylierung unwirksam umgesetzt worden war. Als Katalysator wurden sind. jedem Ansatz 30 g AlCI₃ zugegeben. Die TemperaturAccording to the literature, it is essential. pylpseudocumole and 14.1 g of unidentified pro for a selective alkylation, resulting in a subsequent 35 ductc. From this it can be calculated that 97.9% of the separation allows tertiary alkylating agents to be used, but only 14% of mesitylene can be used. So it didn't make it to Corson, for example. be licrt. . . .
BB and employees (Industrial and Engineering Examples 2 to 4
Chemistry, 48. 1956, p. 1181), through the introduction of These examples show the application of the ethyl or isopropyl groups, a selective method of killing the invention to mixtures, as is the case in the regeneration of polyalkylbenzenes and a distillative enrichment of mesitylene attack,
bring about subsequent separation. In the US Pat. No. 2,648,713 already mentioned, 87O g, corresponding to 7.25 moles, were alkylated with propene in a Cg aromatic mixture with different, inter alia, the removal of ethyltoluene content of mesitylene. For this purpose, mesitylene is mentioned, propene was introduced in column 3 in 45, except for 1 MnI each line 34 expressly mentioned that normal olefins C _q - / rom (without mesitylene) about 1 mole of propene with respect to a selective alkylation had been implemented ineffectively. Were used as a catalyst. 30 g of AlCl _{3 were} added to each batch. The temperature

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein wurde zwischen 70 und 80 C gehalten. Die so crziel-The object of the invention is to maintain a temperature between 70 and 80 ° C. The so crziel-

Verfahrcn zu entwickeln, welches einfacher ist als 50 ten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusam-To develop a method that is easier than 50 th results are summarized in the following table.

die bekannten Verfahren und zu einem möglichst mcngcstellt.the known methods and to the greatest possible extent.

reinen Produkt führt. Der Tabelle ist zu entnehmen, daß man die Äthyl-pure product leads. The table shows that the ethyl

Es wurde nun gefunden, daß die Isolierung von toluole völlig in wesentlich höhersiedende und damitIt has now been found that the isolation of toluene completely in significantly higher boiling and thus

reinem Mesitylen aus einem Gemisch mit anderen leicht abtrennbare Produkte umwandeln kann. Diecan convert pure mesitylene from a mixture with other easily separable products. the

CVAromaten überraschenderweise durch selektive 55 gleichzeitige Propylierung von Mesitylen beträgt Surprisingly, CVAromaten is due to selective simultaneous propylation of mesitylene

Alkylierung der Verunreinigungen mit Propen gelingt. dabei nur etwa 3 bis 7% der vorhandenen Menge. Alkylation of the impurities with propene succeeds. only about 3 to 7% of the amount present.

Die Reaktionsgeschwindigkeiten der Propylierung Als einzige nahe beim Mesitylen siedende Kompo-The reaction rates of propylation As the only compo-

sind bei den anderen C₉*Aromaten so viel größer als ncnte bleiben Reste an Pseudocumol zurück. Doch If the other C ₉ * aromatics are so much larger than some, residues of pseudocumene remain. But

beim Mesitylen, daß dieses praktisch nicht reagiert, ist die Siededifferenz zwischen Pseudocumol und in the case of mesitylene, the fact that this practically does not react is the difference in boiling point between pseudocumene and

solange weniger als I Mol Propen pro Mol der 60 Mesitylen mit 4,5°C deutlich größer als zwischen as long as less than 1 mole of propene per mole of the 60 mesitylene with 4.5 ° C significantly greater than between

Aromaten (ohne Mesitylen) eingesetzt wird. Das Mesitylen und Äthyltoluolen. In einer Kolonne mit Aromatics (without mesitylene) is used. The mesitylene and ethyl toluene. In a column with

dürfte seinen Grund darin haben, daß aus Mesitylen 50 theoretischen Böden kann man so ohne weiteres The reason for this is that 50 theoretical floors can be easily obtained from mesitylene

bei der Propylierung hauptsächlich 5-Isopropyl- oin 95%iges Mesitylen erreichen, in the propylation mainly 5-isopropyl- oin achieve 95% mesitylene,

pseudocumol entsteht, d. h., der Propylierung muß Setzt man von vornherein so viel Propen ein, daß pseudocumene is formed, ie the propylation must. If one uses so much propene from the start that

eine Isomerisierung vorausgehen. Es gelingt so, alle 65 auch etwa 20% des vorhandenen Mesitylens alky- preceded by an isomerization. In this way it is possible to use about 20% of the existing mesitylene alky-

CVAromaten mit Ausnahme des Mesitylens selektiv licrt wurden, oder setzt man ein oben beschriebenes CV aromatics, with the exception of mesitylene, were selectively licrt, or one of the above-described ones is used

in Cij-Aromaten umzuwandeln, die dann leicht durch 95%igt:s Mesitylen ein zweites Mal in die Propy- to convert into Cij aromatics, which are then easily converted by 95%: s Mesitylene a second time into the propylene

Destillation vom Mesitylen abgetrennt werden ktfn- lierung ein. so erhält man ein 99%iges Mesitylen. Distillation can be separated from the mesitylene ktfn- an. 99% mesitylene is obtained in this way.

EinsatzproduktInput product

Mesitylen Mesitylene

2-Äthyltoluol 2-ethyltoluene

3- und 4-Äthylloluol 3- and 4-ethyl toluene

Pseudocumol Pseudocumene

Bedingungenconditions

AICI,: AICI ,:

Temperatur temperature

Propen umgesetzt Propen implemented

Cg-Aromaten im Einsatz ohne Mesitylen Cg aromatics in use without mesitylene

AlkylatAlkylate

Ausbeute yield

Mesitylen Mesitylene

Pseudocumol Pseudocumene

Propylierte Verbindungen Mesitylen in Fraktion
165 bis 166 C Propylated compounds mesitylene in fraction
165 to 166 C

S70gS70g μμ 470
24
512470
24
512 Beispiel
λ
K7I) μexample
λ
K7I) μ 322
210
246
72 322
210
246
72 57 Mol57 moles 4
K7M u4th
K7M u 299
214
163
184299
214
163
184 287
66
717287
66
717 CiCUIlIiICiCUIlIiI
pni/ciipni / cii .—_. — _ 506
346
9506
346
9 GewichlM-
prn/cniWeight
prn / cni g
C
4,38 Mo!G
C.
4.38 Mo! (icuicht·.-(icuicht .-
prii/cniprii / cni >g
C
4,76 Mol> g
C.
4.76 moles 58,1
39.8
1,058.1
39.8
1.0 g
80 C
3,24 MolG
80 C
3.24 moles 37,0
24,1
28,2
8,337.0
24.1
28.2
8.3 4,4, ff 34.3
24.6
18,7
21.134.3
24.6
18.7
21.1 4,75 Mol4.75 moles 75
136 g75
136 g 30
bis30th
until 3.03 Mol3.03 moles 3(
8(1
184 g3 (
8 (1
184 g 1054 g1054 g 312
54
688312
54
688 3C
70
200g3C
70
200 g 1070 g1070 g 1006 g1006 g Cicwichls-
prn/inlCicwichls-
prn / inl Gcwichls-
ProzentGcwichls-
percent S-S- 29.6
5,1
65.329.6
5.1
65.3 26,8
6,2
67,026.8
6.2
67.0 Cicuichl
pro/cnCicuichl
per / cn 93.293.2 95,395.3 46.7
2.4
50.946.7
2.4
50.9 96.196.1

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Isolierung von Mesitylen aus seinen Gemischen mit Cq-Aromaten durch deren selektive Alkylierung mit einem Alkylicrungsmittel. das in einer Menge von mindestens I Mol pro Mol Cq-Aromat (ohne Mesitylen) eingesetzt wird, in Gegenwart von 0,5 bis 5 Gewichtsprozent AlCI₃ als Katalysator, bei Temperaturen zwischen 50 und 90 C und Abtrennung des Mesitylens durch Destillation, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkylierungsmittel Propen verwendet.Process for the isolation of mesitylene from its mixtures with Cq aromatics by their selective alkylation with an alkylating agent. which is used in an amount of at least 1 mole per mole of Cq aromatic (without mesitylene), in the presence of 0.5 to 5 percent by weight AlCl ₃ as a catalyst, at temperatures between 50 and 90 C and separation of the mesitylene by distillation, characterized that propene is used as the alkylating agent.