DE1668185C - - Google Patents
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Description
1 21 2
Mesitylen (1,3,5-Trimeihylbenzol) kommt sowohl nen. Dieses Verfahren hat den Vorteil, daß das PropenMesitylene (1,3,5-trimethylbenzene) comes in both. This process has the advantage that the propene
in Erdöl- als auch in Kokereiaromaten in solchen nicht so leicht polymerisiert wie das Isobuten, billigerin petroleum as well as in coking aromatics not polymerized as easily in such as isobutene, cheaper
Mengen vor, daß eine Isolierung lohnend erscheint. ist und daß der Bedarf um 25 GewichtsprozentQuantities suggest that isolation appears worthwhile. and that the requirement is 25 percent by weight
Eine destillative Abtrennung ist aber sehr schwierig, niedriger ist.Separation by distillation is very difficult, however, as it is lower.
da die neben Mesitylen in den Aromaten enthaltenen 5 Erfindungsgemäß wird zur Isolierung von Mesi-since the 5 contained in the aromatics in addition to mesitylene According to the invention, for the isolation of mesitylene
anderen Cq-Aromaten, z. B. Äthylioluole, ähnliche tylen aus seinen Gemischen mit Q-Aromaten durchother Cq aromatics, e.g. B. Ethylioluole, similar tylen from its mixtures with Q aromatics
Siedepunkte haben. So siedet z. B. d;\s 2-Äthyltoluol deren selektive Alkylierung mit einem Alkylierungs-Have boiling points. So z. B. d; \ s 2-ethyltoluene whose selective alkylation with an alkylation
nur 0,5°C höher als das Mesitylen. mittel, das in einer Menge von lindestens 1 Molonly 0.5 ° C higher than mesitylene. medium, which is in an amount of at least 1 mole
Aus einem Aromatengemisch, das bei der o-Xylol- pro Mol C9-Aromat (ohne Mesitylen) eingesetztFrom an aromatic mixture that is used in o-xylene per mole of C 9 aromatic (without mesitylene)
gewinnung als Sumpfprodukt anfiel und neben 9 Ge- io wird, in Gegenwart von 0,5 bis 5 GewichtsprozentObtained as a bottom product and in addition to 9 Ge io, in the presence of 0.5 to 5 percent by weight
wichtsprozent Mesitylen noch 5,4 Gewichtsprozent AlCl3 als Katalysator, bei Temperaturen zwischenweight percent mesitylene still 5.4 weight percent AlCl 3 as a catalyst, at temperatures between
2-, I7,i Gewichtsprozent 3- und 7,2 Gewichtsprozent 50 und 900C und Abtrennung des Mesityleris durch2-, 17, i percent by weight 3- and 7.2 percent by weight 50 and 90 0 C and separation of the mesityleris through
4-Äthyltoluol enthielt, konnte in einer Kolonne mit Destillation so verfahren, daß als AlkylierungsmittelContaining 4-ethyltoluene, could proceed in a column with distillation so that as an alkylating agent
50 Böden nur eine Mesitylenfraktion mit 40 Gewichts- Propen verwendet wird.50 soils only a mesitylene fraction with 40 weight propene is used.
prozent Mesitylen gewonnen werden. Aus Kokerei- 15 Es ist auch möglich, das AICI3 durch Zugabepercent mesitylene can be obtained. From coking 15 It is also possible to make the AICI 3 by adding
aromaten, die mehr Mesitylen und weniger 2-Äihyl- geringer Mengen Wasser oder HCI in Gegenwartaromatics, the more mesitylene and less 2-ethyl- lower amounts of water or HCI in the presence
toluol enthalten, konnte in derselben Kolonne eine eines Alkylaromaten in einen flüssigen Komplextoluene could contain an alkyl aromatic in the same column in a liquid complex
Mesitylenfraktion mit 68 Gewichtsprozent Mesitylen überzuführen, der technisch leichter zu handhabenTransfer mesitylene fraction with 68 percent by weight mesitylene, which is technically easier to handle
erhalten werden. ist. Die Alkylierung des Gemisches wird besonderscan be obtained. is. The alkylation of the mixture becomes special
Aus der Literatur ist bekannt, daß man aus einem 20 bei Temperaturen zwischen 60 u>id 80cC ausgeführt,It is known from the literature that a 20 is carried out at temperatures between 60 u> id 80 c C,
destillativ angereicherten Mesitylen dieses durch SuI- . .mesitylene enriched by distillation this by SuI-. .
furierung in reiner Form gewinnen kann. Es ist ferner Beispielfurierung can win in pure form. It is also an example
vorgeschlagen worden, Mesitylen aus Gemischen Es wird an einem Modellversuch gezeigt, wiehas been proposed, mesitylene from mixtures It is shown in a model experiment how
durch Extraktion mit Flußsäure in Gegenwart von unterschiedlich die Reaktionsgeschwindigkeiten beiby extraction with hydrofluoric acid in the presence of different the reaction rates
Bortrifluorid zu extrahieren (USA.-Patentschrift 25 der Propylierung eines Gemisches pus Pseudocumol,To extract boron trifluoride (US patent 25 of the propylation of a mixture pus pseudocumene,
2 589 621). Diese Wege sind jedoch aufwendig und 1,2,4-TrimethyIbenzol und Mesitylen sind,2,589,621). However, these routes are complex and 1,2,4-trimethylbenzene and mesitylene are
kostspielig. Zu einem Gemisch aus 800 ml entsprechend 701 gexpensive. For a mixture of 800 ml corresponding to 701 g
Nach den USA.-Patentschriften 2 648 713 und Pseudocumol und 200 ml 95,3%iges Mesitylen mitAccording to USA patents 2,648,713 and pseudocumene and 200 ml of 95.3% mesitylene with
2 816 940 ist es bekannt, 2-Äthyltoluol oder Hemel- einem Gehalt von 164 g entsprechend 1,37 Mol2,816,940 it is known to use 2-ethyltoluene or Hemel with a content of 164 g, corresponding to 1.37 mol
litol durch selektive Alkylierung mit Isobuten vom 30 Mesitylen wurden 6 g AICI3 gegeben. In dieses 6 g of AlCl 3 were added to litol by selective alkylation with isobutene of mesitylene. In this
Mesitylen abzutrennen. Nachteilig ist dabei, daß Gemisch wurden dann bei 50 C 245 g Propen ein-Separate mesitylene. The disadvantage here is that the mixture were then at 50 ° C. 245 g of propene
das Isobuten unter dem Einfluß der Alkylierungs- geleitet. Man erhielt 1119g eines Gemisches austhe isobutene passed under the influence of the alkylation. 1119 g of a mixture were obtained
katalysatoren zum Teil auch polymerisiert wird. 14,9 g Pseudocumol, 141 g Mesitylen, 949 g Isopro-Catalysts is also partially polymerized. 14.9 g pseudocumene, 141 g mesitylene, 949 g isopro-
Nach Angaben in der Literatur ist es unumgänglich. pylpseudocumole und 14,1 g nicht identifizierte Profür
eine selektive Alkylierung, die eine nachfolgende 35 duktc. Daraus läßt sich errechnen, daß 97,9% des
Trennung erlaubt, tertiäre Alkylierungsmittel zu ver- Pseudocumols, aber nur 14% des Mesitylens alkywenden.
So gelang es z.B. nicht nach Corson. licrt werden. . . .
B. B. und Mitarbeitern (Industrial and Engineering Beispiele 2 bis 4
Chemistry, 48. 1956, S. 1181), durcn Einführung von Diese Beispiele zeigen die Anwendung des VerÄthyl-
oder Isopropylgruppen eine selektive Abkylie- 40 fahrens der Erfindung auf Gemische, wie sie bei der
rung von Polyalkylbenzolen und eine sich daran destilJativen Anreicherung von Mesitylen anfallen,
anschließende Trennung herbeizuführen. In der schon Es wurden jeweils 87Og entsprechend 7,25 Mol
genannten USA.-Patentschrift 2 648 713, in dem eines Cg-Aromatengemisches mit unterschiedlichem
unter anderem die Abtrennung von Äthyltoluolen Gehalt an Mesitylen mit Propen alkyliert. Dazu
von Mesitylen genannt wird, wird in Spalte 3 in 45 wurde so lange Propen eingeleitet, bis auf je 1 MnI
Zeile 34 ausdrücklich erwähnt, daß normale Olefine Cq-/ romat (ohne Mesitylen) etwa I Mol Propen
in bezug auf eine selektive Alkylierung unwirksam umgesetzt worden war. Als Katalysator wurden
sind. jedem Ansatz 30 g AlCI3 zugegeben. Die TemperaturAccording to the literature, it is essential. pylpseudocumole and 14.1 g of unidentified pro for a selective alkylation, resulting in a subsequent 35 ductc. From this it can be calculated that 97.9% of the separation allows tertiary alkylating agents to be used, but only 14% of mesitylene can be used. So it didn't make it to Corson, for example. be licrt. . . .
BB and employees (Industrial and Engineering Examples 2 to 4
Chemistry, 48. 1956, p. 1181), through the introduction of These examples show the application of the ethyl or isopropyl groups, a selective method of killing the invention to mixtures, as is the case in the regeneration of polyalkylbenzenes and a distillative enrichment of mesitylene attack,
bring about subsequent separation. In the US Pat. No. 2,648,713 already mentioned, 87O g, corresponding to 7.25 moles, were alkylated with propene in a Cg aromatic mixture with different, inter alia, the removal of ethyltoluene content of mesitylene. For this purpose, mesitylene is mentioned, propene was introduced in column 3 in 45, except for 1 MnI each line 34 expressly mentioned that normal olefins C q - / rom (without mesitylene) about 1 mole of propene with respect to a selective alkylation had been implemented ineffectively. Were used as a catalyst. 30 g of AlCl 3 were added to each batch. The temperature
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein wurde zwischen 70 und 80 C gehalten. Die so crziel-The object of the invention is to maintain a temperature between 70 and 80 ° C. The so crziel-
Verfahrcn zu entwickeln, welches einfacher ist als 50 ten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusam-To develop a method that is easier than 50 th results are summarized in the following table.
die bekannten Verfahren und zu einem möglichst mcngcstellt.the known methods and to the greatest possible extent.
reinen Produkt führt. Der Tabelle ist zu entnehmen, daß man die Äthyl-pure product leads. The table shows that the ethyl
Es wurde nun gefunden, daß die Isolierung von toluole völlig in wesentlich höhersiedende und damitIt has now been found that the isolation of toluene completely in significantly higher boiling and thus
reinem Mesitylen aus einem Gemisch mit anderen leicht abtrennbare Produkte umwandeln kann. Diecan convert pure mesitylene from a mixture with other easily separable products. the
CVAromaten überraschenderweise durch selektive 55 gleichzeitige Propylierung von Mesitylen beträgt Surprisingly, CVAromaten is due to selective simultaneous propylation of mesitylene
Alkylierung der Verunreinigungen mit Propen gelingt. dabei nur etwa 3 bis 7% der vorhandenen Menge. Alkylation of the impurities with propene succeeds. only about 3 to 7% of the amount present.
Die Reaktionsgeschwindigkeiten der Propylierung Als einzige nahe beim Mesitylen siedende Kompo-The reaction rates of propylation As the only compo-
sind bei den anderen C9*Aromaten so viel größer als ncnte bleiben Reste an Pseudocumol zurück. Doch If the other C 9 * aromatics are so much larger than some, residues of pseudocumene remain. But
beim Mesitylen, daß dieses praktisch nicht reagiert, ist die Siededifferenz zwischen Pseudocumol und in the case of mesitylene, the fact that this practically does not react is the difference in boiling point between pseudocumene and
solange weniger als I Mol Propen pro Mol der 60 Mesitylen mit 4,5°C deutlich größer als zwischen as long as less than 1 mole of propene per mole of the 60 mesitylene with 4.5 ° C significantly greater than between
Aromaten (ohne Mesitylen) eingesetzt wird. Das Mesitylen und Äthyltoluolen. In einer Kolonne mit Aromatics (without mesitylene) is used. The mesitylene and ethyl toluene. In a column with
dürfte seinen Grund darin haben, daß aus Mesitylen 50 theoretischen Böden kann man so ohne weiteres The reason for this is that 50 theoretical floors can be easily obtained from mesitylene
bei der Propylierung hauptsächlich 5-Isopropyl- oin 95%iges Mesitylen erreichen, in the propylation mainly 5-isopropyl- oin achieve 95% mesitylene,
pseudocumol entsteht, d. h., der Propylierung muß Setzt man von vornherein so viel Propen ein, daß pseudocumene is formed, ie the propylation must. If one uses so much propene from the start that
eine Isomerisierung vorausgehen. Es gelingt so, alle 65 auch etwa 20% des vorhandenen Mesitylens alky- preceded by an isomerization. In this way it is possible to use about 20% of the existing mesitylene alky-
CVAromaten mit Ausnahme des Mesitylens selektiv licrt wurden, oder setzt man ein oben beschriebenes CV aromatics, with the exception of mesitylene, were selectively licrt, or one of the above-described ones is used
in Cij-Aromaten umzuwandeln, die dann leicht durch 95%igt:s Mesitylen ein zweites Mal in die Propy- to convert into Cij aromatics, which are then easily converted by 95%: s Mesitylene a second time into the propylene
Destillation vom Mesitylen abgetrennt werden ktfn- lierung ein. so erhält man ein 99%iges Mesitylen. Distillation can be separated from the mesitylene ktfn- an. 99% mesitylene is obtained in this way.
EinsatzproduktInput product
Mesitylen Mesitylene
2-Äthyltoluol 2-ethyltoluene
3- und 4-Äthylloluol 3- and 4-ethyl toluene
Pseudocumol Pseudocumene
Bedingungenconditions
AICI,: AICI ,:
Temperatur temperature
Propen umgesetzt Propen implemented
Cg-Aromaten im Einsatz ohne Mesitylen Cg aromatics in use without mesitylene
AlkylatAlkylate
Ausbeute yield
Mesitylen Mesitylene
Pseudocumol Pseudocumene
Propylierte Verbindungen Mesitylen in Fraktion
165 bis 166 C Propylated compounds mesitylene in fraction
165 to 166 C
24
512470
24
512
λ
K7I) μexample
λ
K7I) μ
210
246
72 322
210
246
72
K7M u4th
K7M u
214
163
184299
214
163
184
66
717287
66
717
pni/ciipni / cii
346
9506
346
9
prn/cniWeight
prn / cni
C
4,38 Mo!G
C.
4.38 Mo!
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C
4,76 Mol> g
C.
4.76 moles
39.8
1,058.1
39.8
1.0
80 C
3,24 MolG
80 C
3.24 moles
24,1
28,2
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24.1
28.2
8.3
24.6
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21.134.3
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136 g
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54
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