DE2016586B2 - Verfahren zur Entwicklung von Ladungsbildern - Google Patents

Description

die Herstellung von Halbton- und Mehrfarbenkopien flüssigkeit löslichen Kunstharz und den Äthylcellu-

hoher Dichte gestattet. loseteilchen gespielt wird, noch nicht völlig geklärt,

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur obgleich die folgende Begründung angenommen

Entwicklung von Ladungsbildern, bei dem ein aus werden kann.

einem positiv geladenen Toner, einer Trägerflüssigkeit 5 Es scheint, daß die Äthylcelluloseteilchen, wenn sie mit einem elektrischen Widerstand von wenigstens mit dem Toner innerhalb des flüssigen Entwicklungs-10" Ohm · cm, einem gelösten Kunstharz und Äthyl- mittels in Berührung gelangen, eine starke Wirkung cellulose bestehender elektrophotographischer Suspen- ausüben, um dem Toner eine stabile positive elektrische sionsentwickler mit einem Ladungsbild in Berührung Ladung zu erteilen. Wenn eine mikroskopische Begebracht und das entstandene Tonerbild mit einer io obachtung an einer Suspension ausgeführt wird, die Reinigungsflüssigkeit behandelt wird, das dadurch ge- durch den Zusatz von Äthylcelluloseteilchen zu dem kennzeichnet ist, daß eine Trägerflüssigkeit, in der flüssigen Entwickler, der bereits einen positiv geladenen Äthylcellulose unlöslich ist, und eine Reinigungs- Toner enthält, erhalten wird, wird das Vorhandensein flüssigkeit, in der das Kunstharz unlöslich oder schwer von Äthylcelluloseteilchen in isoliertem Zustand nicht löslich ist, verwendet wird. 15 festgestellt. Diese Erscheinung scheint die Annahme

Dadurch wird erreicht, daß unter Ausführung einer einer positiven elektrischen Ladung von den Äthyl-Entwicklungsbehandlung bei hoher Geschwindigkeit celluloseteilchen innerhalb der Trägerflüssigkeit in Halbtonkopien mit hoher Dichte erhalten werden gewissem Ausmaß zu stützen.

können, die frei von verschwommenen oder streifigen Es wird angenommen, daß eine beachtliche Größe Bildteilen sind. Insbesondere wird eine Verbesserung 20 einer elektrischen Anziehung auf Grund von Polarider Entwicklungsdichte und Haltbarkeit der sich sation zwischen den Äthylcelluloseteilchen und den ergebenden Kopie gegenüber Reinigungsbehandlun- Tonerteilchen wirksam ist. Demgemäß scheinen die gen, einschließlich denjenigen unter Verwendung von Äthylcelluloseteilchen an den Teilchen mit einer Abquetschrollen erzielt. Außerdem zeichnet sich der negativen elektrischen Ladung und an solchen Teilgemäß der Erfindung verwendete Entwickler durch 25 chen mit einer positi». en elektrischen Ladung ebenfalls eine stabile Dispersion und eine stabile Beibehaltung innerhalb der Trägerflüssigkeit anzuhaften. Dadurch der elektrostatische Ladung aus. gelangen sie in den Besitz einer stabilisierten stark

In vorteilhafter Weise wird eine Trägerflüssigkeit positiven elektrischen Ladung und erfahren daher verwendet, die zu wenigstens 80 Volumprozent aus eine rasche Anhaftung an der das latente Bild aufgesättigten Kohlenwasserstoffen besteht, eine Dielek- 30 weisenden Oberfläche. Dadurch kann die Verbessetrizitätskonstante von höchstens 3,i und einen Kauro- rung der Entwicklungsdichte und eine gewisse Zu-Butanolwert von wenigstens 3U hat r nd in der die das nähme in der mechanischen Festigkeit erzielt werden. Ladungsbild tragende Schicht nicht löslich oder quell- Diese Wirkungen werden durch den Zusatz eines in bar ist. Zweckmäßig wird ein Toner aus Äthylceilulose- der Trägerfiüssigkeit löslichen Kunstharzes noch teilchen mit einem Durchmesser von höchstens 0,5 μηι 35 weiter verstärkt.

und Pigmentteilchen mit einem Durchmesser von In der Umgebung, die den an der Oberfläche des

höchstens 1 μ.ΐη verwendet, dabei werden 0,01 bis latenten Bildes anhaftenden Toner umgibt, ist das

0,4 Gewichtsteile Äthylcelluloseteilchen pro 1 Ge- Kunstharz in gelöstem Zustand in Begleitung von

wichtsteil Pigmentteilchen verwendet und 0,0001 bis Äthylcelluloseteilchen vorhanden. Dieses Kunstharz

0,05 Gewichtsteile Toner pro 1 Gewichtsteil Träger- 40 wird beim Waschen mit einer Flüssigkeit mit einem

flüssigkeit. Kauri-Butanolwert von nicht oberhalb 30 unlöslich

Das Kunstharz, das in der Tägerflüssigkeit in ge- mit dem Ergebnis, daß es das Unbeweglichmachen des

löstem Zustand enthalten ist, soll in einem Lösungs- Bildes weiter unterstützt. Obgleich das Bild zerstört

mittel mit einem Kauri-Butanolwert von unterhalb wird, wenn es unmittelbar nach der Reinigungsstufe

30 unlöslich sein. Zweckmäßig wird das Kunstharz in 45 gerieben wird, ist es ausreichend beständig gegenüber

einer Menge von 0,00002 bis 0,03 Gewichtsteilen, be- der Behandlung mit Abquetschrollen,

zogen auf die Trägerflüssigkeit, verwendet. Die zu verwendende Trägerflüssigkeit darf nicht die

Als Reinigungsflüssigkeit wird ein Isoparaffin und/ lichtempfindliche Schicht des elektrophotographischen

oder ein chlorfluoriertei- Kohlenwasserstoff mit einem Materials lösen oder zum Quellen bringen, weil sonst

Kauri-Butanolwert von nicht oberhalb 30 verwendet. 5° das elektrostatische latente Bild leicht zerstört wird.

Die Tonerteilchen des Entwicklers tragen eine Die Trägerflüssigkeit darf kein zu niedriges Lösungspositive elektrische Ladung. vermögen für das Kunstharz aufweisen. Eine weitere

Demgimäß erzeugt dieser flüssige Entwickler eine Bedingung ist, daß der Kauri-Butanolwert den Wert 30 Anziehungsentwicklung (positive Entwicklung) durch nicht übersteigt. Außerdem muß die Trägerflüssigkeit Coulombsche Kräfte bei Anwendung auf die Entwick- 55 einen hohen elektrischen Widerstand aufweisen. Die lung eines elektrostatischen latenten Bildes mit einer reine Trägerflüssigkeit muß einen elektrischen Widernegativen Ladung, und es erzeugt eine Abstoßentwick- stand größer oder gleich 10¹³Ω cm besitzen. Wenn lung (Umkehrentwicklung) bei Anwendung auf die sowohl das Kunstharz als auch der Toner in der Entwicklung eines elektrostatischen latenten Bildes mit Trägerflüssigkeit enthalten sind, ist es erwünscht, daß einer positiven Ladung. 60 die Flüssigkeit einen Widerstand oberhalb 10^ηΩαη

Es wurde festgestellt, daß die geschilderten vorteil- zeigt.

haften Wirkungen nur dann voll zur Geltung gelangen, An Hand von Untersuchungen wurde festgestellt, wenn das Jn der Trägerflüssigkeit lösliche Kunstharz daß in einem aromatischen Kohlenwasserstoff die und die Äthylcelluloseteilchen in Kombination zur Dispersion von Äthylcellulose instabil wird._Eine Anwendung gelangen, nicht aber dann, wenn die beiden 65 mögliche Ursache hierfür besteht darin, daß Äthyl-Komponenten unabhängig dem flüssigen Entwickler cellulose bis zu einem gewissen Ausmaß von dem zugegeben werden. aromatischen Kohlenwasserstoff gelöst oder gequollen

Zur Zeit ist die Rolle, welche von dem in der Träger- wird. Geeignete Trägerflüssigkeiten sind z.B. ge-

sättigte cyclische Kohlenwasserstoffe oder solche mit gerader Kette wie Cyclohexan, n-Heptan, n-Hexan, Dtkalin, Kerosin und Gemische hiervon. In Abhängigkeit von der Kombination mit dem Kunstharz, das in gelöstem Zustand darin verwendet wird, kann eine geringe Menge an aromatischem Kohlenwasserstoff oder chloriertem Kohlenwasserstoff der Trägerflüssigkeit zugegeben werden.

in diesem Fall soll die Menge an aromatischem Kohlenwasserstoff oder chloriertem Kohlenwasserstoff innerhalb der Grenze liegen, außerhalb welcher eine Störung gegenüber der Dispersion von Äthylcellulose erhalten wird, d. h., die Menge soll 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Trägertiüssigkeit, nicht übersteigen.

Kunstharze, die in der Trägerflüssigkeit löslich sind, jedoch in der Reinigungsflüssigkeit mit einem Kauri-Butanolwert von nicht oberhalb 30 unlöslich sind, umfassen Pflanzenöl-modifizierte Alkydharze, Naturharz-modifizierte Phenolformaldehydharze, Xylolformaldehydharze, Polybutylmethacrylat und Styrol-Butadien-Mischpolymerisat. Hierbei können solcheKunstharze mit einem zu großen Molekulargewicht während der Reinigungsbehandlung einen starken Überzug bilden und sind daher schwierig zu verwenden. Bei der Herstellung des flüssigen Entwicklers können verbesserte Ergebnisse durch vorhergehendes Mischen eines Pigments mit einem Kunstharz und durch nachfolgenden Zusatz der Mischung zu der Trägerflüssigkeit erhalten werden.

Die Herstellung des flüssigen Entwicklers ist grundsätzlich bekannt. Der Durchmesser des Pigments soll dabei 1 μ nicht überschreiten, weil Pigmentteilchen mit einem größeren Durchmesser zu einem Ablösen von der Schichtoberfläche neigen.

Die Teilchen von Äthylcellulose sollen einen Durchmesser besitzen, der kleiner als derjenige der Pigmentteilchen ist.

Wenn diese einen größeren Durchmesser als die Pigmentteilchen aufweisen, wird die Entwicklungsdichte stark herabgesetzt. Untersuchungen haben gezeigt, daß bessere Ergebnisse durch die Verwendung von Äthylcelluloseteilchen mit einem Durchmesser von weniger als die Hälfte, insbesondere weniger als ein Viertel von demjenigen der Pigmentteilchen erhalten werden können. Entsprechende Teilchen von Äthylcellulose könnun nach der folgenden Arbeitsweise erhalten werden: Die Äthylcellulose wird in einem Lösungsmittel (z. B. chlorierter Kohlenwasserstoff oder Ester) gelöst. Dann wird die Lösung einer großen Menge einer Flüssigkeit, in der Äthylcellulose unlöslich ist, unter Anwendung von Ultraschallwellen zugegeben und darin dispergiert. Es genügt, die vorstehend beschriebene Trägerflüssigkeit hierzu zu verwenden. _

In der Dispersion von Äthylcellulose, die nach dem eben beschriebenen Verfahren erhalten wird, sind Teilchen von Äthylcellulose mit einem Durchmesser von nicht oberhalb 0,5 μ in stabiler Weise dispergiert. Diese Dispersion von Äthylcellulose kann dem flüssigen Entwickler bei irgendeiner Stufe seiner Herstellung zugegeben werden.

Der Pigmentteilchen enthaltende Toner wird in einer Menge entsprechend 0,05 bis 0,0001 Gewichtsteilen, bezogen auf 1 Gewichtsteil der Trägerflüssigkeit, zugegeben. Wenn die Tonermenge zu groß ist, besteht die Neigung zur Schleierbildung. Wenn die Menge zu geri ng ist, wird die Entwicklungsgeschwindigkeit herabgesetzt, Eine herabgesetzte Entwicklungsgeschwindigkeit ist nicht erwünscht, da dies zu einem Verlust der optischen Dichte der Kopie oder zur Verstärkung des Randeffekts führt.

Die Menge an Äthylcelluloseteilchen, die dem Pigmenttoner zugegeben werden soll, ist ebenfalls ein wichtiger Faktor. Dies beruht darauf, daß, wenn Äthylcellulosäteilchen in zu großer Menge verwendet werden, die Bilddichte erniedrigt wird, obgleich die Beständigkeit des Bildes gegenüber der Reingungsbehandlung erhöht werden kann. Im allgemeinen werden optimale Ergebnisse erhalten, wenn Äthylcellulose in einer Menge entsprechend 0,01 bis 0,2 Teile pro 1 Gewichtsteil Pigment verwendet wird. Dabei wird die Bilddichte, verglichen mit dem Fall, bei welchem keine Äthylcellulose zugegeben wird, verbessert. Wenn Äthylcellulose in einer Menge von 0.2 bis 0,4 Teilen zugegeben wird, kann keine weitere Verbesserung der Bilddichts beobachtet werden. Der Effekt der Erhöhung der Bildbeständigkeit gegenüber der Reinigungsbehandlung bleibt unbeeinflußt. Im allgemeinen ist die Menge des in gelöstem Zustand in der Trägerflüssigkeit enthaltenen Kunstharzes im wesentlichen gleich derjenigen der darin enthaltenen Pigmentteilchen. Es ist nicht notwendig, daß die Gesamtmenge des in der Trägerflüssigkeit in gelöstem Zustand enthaltenen Kunstharzes in der Reinigungsflüssigkeit mit einem Kauri-Butanolwert von nicht oberhalb 30 unlöslich ist. Jedoch muß eine Teilmenge des Harzes, die sich auf wenigstens 0,0002 bis 0,03 Gewichtsteile, bezogen auf 1 Gewichtsteil der Trägerflüssigkeit, beläuft, in der Reinigungsflüssigkeit unlöslich sein. Die untere Grenze der Menge wird von der Beständigkeit gegenüber der Reingungsbehandlung und gegenüber der Abquetschbewegung bestimmt, während die obere Grenze in Übereinstimmung mit der Abnahme des elektrischen Widerstandes der Trägerflüssigkeit auf Grund der Harzzugabe festgelegt ist.

Die Reinigungsflüssigkeit muß ein wesentlich geringeres Auflösungsvermögen für das Kunstharz haben als die Trägerflüssigkeit. Es ist erwünscht, daß der Kauri-Butanolwert der Reinigungsflüssigkeit niedriger als 30 ist.

Als für diesen Zweck geeignete Lösungsmittel können gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe oder chlorierte Kohlenwasserstoffe mit einer Seitenkette mit einem Siedepunkt oberhalb 40° C und einem Verfestigungspunkt unterhalb 0° C oder eine Mischung hiervon mit einem gesättigten Kohlenwasserstoff mit einer geraden Kette verwendet werden.

Die Reinigungsflüssigkeit kann den Toner in einer Menge von etwa ein Zehntel der Menge in der Entwicklungsflüssigkeit enthalten. Dies beruht darauf, daß das latente Bild im wesentlichen bereits vollständig entwickelt worden ist und keinen weiteren Toner, der in einer sehr geringen Menge vorhanden ist, anzieht.

Wenn eine Farbkopie oder ein Mehrfarbenbild nach dem Kombinationskopierverfahren hergestellt wird, wird das erzeugte Tonerbild getrocknet und anschließend erneut in den nächsten Entwickler eingetaucht. In vielen Fällen kann dabei die Trägerfiüssigkeit in der zweiten Entwicklungsflüssigkeit derjenigen der ersten Entwicklungsflüssigkeit ähnlich sein. Dabei könnte die Befürchtung auftreten, daß das erste Bild in der zweiten Entwicklungsflüssigkeit zerstört werden kann. Es wurde jedoch experimentell festgestellt, daß tatsächlich keine derartige Störung auftritt. Eine mögliche Ursache hierfür kann darin gesehen werden,

daß das erste Bild durch die Behandlung mit den Abquetschrollen und die Trocknungsbehandlung zum Anhaften an der elektrophotographischen Schicht gebracht wird.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand von bevorzugten Ausführungsformen näher erläutert.

Beispiel 1

In einer Kugelmühle werden die folgenden Bestandteile 12 Stunden gemischt:

Zinkoxyd 120 g

Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpoly-

merisat 36 g

Äthylphthalat-Äthylglykolat 4 g

Toluol 35 cm'

Butylacetat 25 cm³

Die erhaltene weiße Dispersion wird mit Butylacetat auf die geeignete Viskosität eingestellt und mittels einer Rakel- oder Stangenauftragsmaschine mit einer Trockendicke von 8 μ auf ein geeignetes Papier aufgetragen und getrocknet. Anschließend wird es an einem dunklen Ort bei 40° C während 20 Stunden zur Dunkelangleichung aufbewahrt.

Die photoleitfähige Schicht wird einer Koronaentladung bei —7000 V ausgesetzt. Dabei wird festgestellt, daß sie ein Oberflächenpotential von —450 V zurückhält (es wird ferner gefunden, daß nach Stehen an einem dunklen Ort während einer Minute die photoleitfähige Schicht eine Potentialdämpfung von 45 V erfährt). Die elektrisch geladene photoleitfähige Schicht wird mit einer Lichtquelle mit einer Farbtemperatur von 2000^cK und einer Helligkeit von 5500 Lux durch ein positives Halbtonbild belichtet. Unmittelbar nach der Belichtung wird die photoleitfähige Schicht in Kerosin, das keinen Toner enthält, eingetaucht, aus dem Bad entfernt, das überschüssige Kerosin entfernt und dann in ein Bad eines flüssigen Entwicklers eingetaucht.

Der flüssige Entwickler wird nach der folgenden Arbeitsweise hergestellt: In der ersten Stufe werden die folgenden Bestandteile in einer Dreiwalzenkneteinrichtung gemischt:

Brillantkarmin 6 B (C. I. Nr. 24830) 25 g

Polymeres Leinsamenöl 25 g

Leinsamenöl-modifiziertes Alkydharz

(mit einer Öllänge von 70%) 30 g

Kerosin 30 ml

Das hierfür verwendete Leinsamenöl-modifizierte Alkydharz ist in einem isoparaffinischen Lösungsmittel löslich.

1 g der erhaltenen roten Paste wird dann in einer Flüssigkeit der folgenden Zusammensetzung dispergiert:

Kerosin 300 ml

Cyclohexan 700 ml

Der so hergestellte Entwickler ist stabil. Die darin dispergierten Teilchen sind so fein, daß keine Trübung visuell beobachtet werden kann. In diesen Entwickler wird das vorstehend beschriebene lichtempfindliche Material 60 Sekunden eingetaucht und entwickelt. Hierauf wird es in einem Bad von gereinigtem Kerosin gewaschen.

Es wird dabei ein klares rotes positives Bild erhalten. Die maximale optische Reflexionsdichte beträgt 1,72.

In Nähe des Bildbereiches tritt jedoch Schleierbildung auf.

Wird das lichtempfindliche Material, das mit Kerosin benetzt ist, mit Metallrollen abgequetscht, so wird das Bild in der Abquetschrichtung auf Grund der Berührung mit den Rollen verschwommen und infolge einer teilweisen Übertragung des Bildes auf die Rollen ein Nebenbild erzeugt.

Diese Erscheinung ist der folgenden Ursache zuzuschreiben. Das in dem Entwickler enthaltene Leinsamenöl-modifizierte Alkydharz ist in der Trägerfiüssigkeit löslich. Daher ist in dem Entwickler das Rotpigment dispergiert, ohne mit irgendeiner anderen Substanz überzogen zu sein. Deshalb wird das Lein samenöl-modifizierte Alkydharz bei der Reinigungsbehandlung der entwickelten, lichtempfindlichen Schicht mit Kerosin im wesentlichen vollständig in das Kerosin herausgelöst. Demgemäß wird der Bildbereich lediglich von dem Pigment gebildet und verliert seine Selbstfixierfähigkeit. Infolgedessen führt die Einwirkung des Abquetschens zu der vorstehend geschilderten Störung.

Die Schleierbildung, die in Nähe des Bildes nach der Entwicklungsstufe (vor der Reinigung) auftritt, wird annahmpgemäß durch die Instabilität der von dem Toner angenommenen elektrischen Ladung, der in dem Entwickler enthalten ist, hervorgerufen.

Beispiel 2

Zu 1 1 des im Beispiel 1 hergestellten Entwicklers werden 0,5 g eines Leinsamenöl-modifizierten Alkydharzes mit einer Öllänge von 52% gegeben. Dieses Leinsamenöl-modifizierte Alkydharz mit einer 01-

;i5 länge von 52% ist in Kerosin löslich, jedoch in Isoparaffin und chlorfluoriertem Kohlenwasserstoff unlöslich.

Unter Anwendung der gleichen Arbeitsweise, wie im Beispiel 1 beschrieben, wird das elektrostatische latente Bild entwickelt und anschließend mit einem flüssigen Isoparaffin mit einem Kauri-Butanolwert von 29 gewaschen. Das noch mit Isoparaffin befeuchtete Blatt wird mit Metallrollen abgequetscht. Verglichen mit Beispiel 1 ist das Verschwimmen des Bildes in der Abquetschrichtung bemerkenswert verringert, jedoch tritt ein Nebenbild auf Grund der teilweisen Übertragung des Bildes auf die RoIIeL bis zu einem gewissen Ausmaß in Erscheinung. Vor der Stufe des Ausquetschens erscheint eine Schleierbildung ic Nähe des Bildbereichs, wie dies im Beispiel 1 der Fall ist. Die maximale optische Reflexionsdichte in dem Bild beträgt 1,69.

Bei sp iel 3

Eine Dispersion mit einem Gehalt an feinen Teil chen von Äthyloellulose wird in der nachstehent beschriebenen Weise hergestellt :

In der ersten Stufe wird eine Lösung lüit der fol genden Zusammensetzung hergestellt:

Äthylceflulose Ig

Tetrachloräthan 150 ml

Lcinsamenöl-modinziertes Alkydharz

(mit einer Öllänge von 70%) 2 g

30 ml dieser Lösung werden mit Hilfe von Ultra schallwellen in einer Flüssigkeit der folgenden Zu sammensetzung dispergiert:

309585/40

9 10

Cyclohexan 700 ml Die Dispersion von Äthylcellulose wird in variieren-

Kerosin 250 ml den Mengen dem im Beispiel 2 beschriebenen Ent-

Leinsamenöl 50 ml wickler zugegeben. Dann wird ein elektrostatisches

latentes Bild in gleicher Weise wie im Beispiel 1 be-

Die so erhaltene Dispersion ist im wesentlichen 5 schrieben, entwickelt und die entwickelten Proben mit transparent Bei Prüfung dieser Dispersion mittels Isoparaffin gewaschen. Die noch feuchten empfindeines Elektronenmikroskops wird gefunden, daß darin liehen Schichten werden mit Metallrollen abgequetscht. Teilchen von Äthylcellulose mit einem im wesentlichen Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachgleichförmigen Durchmesser von 0,2 μ enthalten sind. stehenden Tabelle angegeben.

Versuch Nr.	UX)	IK%)	Beispiel 1	Bilddichte	Nebenbild auf Grund von Abquetschen	Verfließen des Bildes auf Grund des Abquetschens	Schleierbildung auf Grund der Entwicklung
1	100	0	1,69	schwach	kaum	vorhanden
2	95	5	1,78	kein	kein	kaum
3	90	10	1,85	kein	kein	keine
4	80	20	1,76	kein	kein	keine
5	70	30	1,66	kein	kein	keine
	1,72	vorhanden	vorhanden	vorhanden

In der vorstehenden Tabelle ist der Entwickler von Beispiel 2 durch »I« und die Dispersion von Äthylcellulose durch »II« angegeben.

In der vorstehenden Tabelle sind die Werte für Versuch Nr. 1 diejenigen, die im Beispiel 2 erhalten wurden.

Aus den vorstehend angegebenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß das Bild, das durch den Zusatz von Leins|imenölmodifiziertem Alkydharz (öllänge 52%) und Äthylcellulosedispersion zu dem Entwickler von Beispiel 1 erhalten wird, einen beachtlichen Grad an Beständigkeit gegenüber der Behandlung des Abquetschens und ein erhöhtes Ausmaß der Bilddichte erlangt. Die Angabe »Schleierbüdung« in vorstehender Tabelle stellt die Schleierbüdung dar, die in Nähe des Bildes zum Zeitpunkt der Entwicklung in Erscheinung tritt. Diese Schleierbüdung wird durch den Zusatz der Dispersion von Äthylcellulose beseitigt.

Beispiel 4

In 1 1 Cyclohexan werden 0,5 g einer blauen Offset-Druckfarbe dispergiert. Unter Anwendung der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise wird ein elektrostatisches latentes Bild gebildet, das in einem Bad von Kerosin vorbehandelt und dann mit dem blauen flüssigen Entwickler behandelt wird. Das dabei erhaltene Bild wird mit Isoparaffin gewaschen und dann durch Abquetschrollen geleitet. Das Bild ist schwach verschwommen, und es wird in geringem Ausmaß ein Nebenbild gebildet. Diese Störung wird vollständig beseitigt, wenn 0,2 g Butylmethacrylat/Styrol-Mischpolymerisat in dem flüssigen Entwickler gelöst werden und dann 150 ml der im Beispiel 3 beschriebenen Dispersion von Äthylcellulose zugegeben werden. Das Butylmethacrylat/Styrol-Mischpolyrnerisatbesitzteinen Schmelzpunkt von 75° C, und das molare Verhältnis von Butylmethacrylat zu Styrol ist 50:50. Dieses Polymerisat ist in Cyclohexan löslich, jedoch in Iso paraffin und Kerosin unlöslich.

Beispiel 5

Eine Dispersion, die feine Teilchen von Äthylcellulose enthält, wird in der nachstehend beschriebenen Weise hergestellt.

In der ersten Stufe wird eine Lösung der nachstehend angegebenen Zusammensetzung hergestellt:

Äthylcellulose Ig

Lack, erhalten durch Kochen von Naturharz-modifiziertemPhenolformaldehyd-

harz mit Leinsamenöl 5 g

Tetrachloräthan 150 ml

Diese Lösung wird mit Hilfe von Ultraschallwellen in 11 Cyclohexan mit einem Gehalt von 5 % Leinsamenöl dispergiert. Die so erhaltene Dispersion ist im wesentlichen transparent. Der hier verwendete Lack ist in Cyclohexan löslich, jedoch in Isoparaffin unlöslich.

1 g einer schwarzen Offset-Druckfarbe wird in 11 Cyclohexan dispergiert. Mit diesem Entwickler herstellte Kopien sind verschwommen, ihre Bilddichte ist 0,83. Wird mit Isoparaffin gewaschen und dann abgequetscht, so zerfließt das Bild, und er tritt schwache Schleierbüdung auf.

Wenn 200 ml der Dispersion von Äthylcellulose mit einem Gehalt des in diesem Beispiel angegebenen Lackes zu 11 dieser Entwicklungsflüssigkeit gegeben wird und die Entwicklung mit dieser Mischung wiederholt wird, wird ein klares schwarzes Bild erhalten. Die Bilddichte beträgt 2,04.

Wird nach dem Entwickeln mit Isoparaffin gewaschen und dann abgequetscht, wird ein schleierfreies Bild erhalten.

Claims (7)

1 2 durch Wiederholung der Entwicklung mit verschieden- Patentansprüche: farbigen Tonern (nachstehend wird dieses Verfahren als »Kombinationsentwicklungsverfahren« angeführt).

1. Verfahren zur Entwicklung von Ladungs- Im allgemeinen besteht ein flüssiger Entwickler aus bildern, bei dem ein aus. einem positiv geladenen ä einer stark isolierenden Trägerflüssigkeit, die eine Toner, einer Trägerflüssigkeit mit einem elek- geeignete Menge sehr kleiner Teilchen, die Träger trischen Widerstand von wenigstens 10^u Ohm -cm, einer elektrostatischen Ladung sind, suspendiert einem gelösten Kunstharz und Äthylcellulose be- enthält. Damit der Entwickler gute Eigenschaften aufstehender elektrophotographischer Suspensions- weist, ist es notwendig, daß die elektrostatische Ladung entwickler mit einem Ladungsbild in Berührung io der Teilchen so stabil ist, daß nach einer längeren gebracht und das entstandene Tonerbild mit einer Lagerdauer die elektrostatische Ladung sich in ihrer Reinigungsflüssigkeit behandelt wird, dadurch Größe nicht ändert oder im Vorzeichen umgekehrt gekennzeichnet, daß eine Trägerflüssig- wird.

keit, in der Äthylcellulose unlöslich ist, und eine Überdies ist es im Falle des Kombinationsentwick-

Reinigungsflüssigkeit, in der das Kunstharz unlös- 15 lungsverfahrens notwendig, daß die suspe»rjierten

lieh oder schwer löslich ist, verwendet wird. Teilchen in verschiedenen Entwicklern das gleiche

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Vorzeichen und im wesentlichen die gleiche Größe an zeichnet, daß eine Trägerflüssigkeit verwendet wird, elektrostatischer Ladung aufweisen. In der Praxis war die zu wenigstens 80 Volumprozent aus gesättigten es jedoch ziemlich schwierig, derartige Entwickler, die Kohlenwasserstoffen besteht, eine Dielektrizitäts- 20 diese Erfordernisse erfüllen, herzustellen, konstante von höchstens 3,5 und einen Kauro- In der deutschen Patentschrift 1 247 866 ist ein Butanolwert von wenigstens 30 hat und in der die flüssiger elektrophotographischer Entwickler mit einem das Ladungsbild tragende Schicht nicht löslich Toner und einer Trägerflüssigkeit aus einem flüssigen oder quellbar ist. Kohlenwasserstoff mit einem elektrischen Widerstand

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 25 von mehr als 10⁹ Ohm · cm. beschrieben, bei welchem zeichnet, daß ein Toner aus Äthylcelluloseteilchen in der Trägerflüssigkeit ein Cellulosederivat und gegemit einem Durchmesser von höchstens 0,5 μτη benenfalls ein Silikonharz gelöst enthalten ist. Als und Pigmentteilchen mit einem Durchmesser von Cellulosederivat kann der Entwickler Äthylhydroxyhöchstens 1 μίτι verwendet wird. äthylcellulose, Äthylcellulose oder ein Gemisch aus

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekenn- 3° diesen Cellulosederivaten enthalten.

zeichnet, daß 0,01 bis 0,4 Gewichtsteile Äthylcellu- Den flüssigen Entwicklungsverfahren haftet der

loseteilchcn pro 1 Gewichtsteil Pigmentteilchen Nachteil an, daß überschüssiger Entwickler auf dem

verwendet wird. elektrophotographischen Material abgeschieden wird

5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekenn- und nach der Entwicklung zurückbleibt. Wenn ein zeichnet, daß 0,0001 bis 0,05 Gewichtsteile Toner 35 Trocknen in diesem Zustand stattfindet, führt dies zu pro 1 Gewichtsteil Trägerflüssigkeit verwendet wird. einer Schleierbildung.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Ein wirksames Verfahren zur Beseitigung dieser zeichnet, daß 0,00002 bis 0,03 Gewichtsteile Kunst- Schleierbildung ist in der japanischen Auslegeschrift harz pro Gewichtsteil Trägerflüssigkeit verwendet SHO 36-19060 sowie in der britischen Patentschrift wird. 40 943 260 angegeben. Zur Reinigung der elektrophoto-

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- graphischen Schicht wird hierbei anschließend an die zeichnet, daß als Reinigungsflüssigkeit ein Iso- Entwicklungsstufe eine Behandlung mit einer Flüssigparaffin und/oder ein chlorfluorierter Kohlen- keit (die keinen Toner enthält) ausgeführt, die der in wasserstoff mit einem Kauri-Butanolwert von dem flüssigen Entwicklungsmittel verwendeten Trägerhöchstens 30 verwendet wird. 45 flüssigkeit ähnlich ist.

An Hand von Untersuchungen wm Je festgestellt, daß d'^ses Verfahren unter den folgenden Nachteilen

leidet:

Wenn die Entwicklung, Reinigung und Trocknung

50 mit Hilfe der notwendigen Einrichtungen mechanisch

ausgeführt wird, so wird beobachtet, daß das Bild

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entwick- zerstört oder verschwommen (streifig) wird, wenn die lung von Ladungsbildern, bei dem ein aus einem Reinigungsflüssigkeit mit zu hoher Strömungsgepositiv geladenen Toner, einer Trägerflüssigkeit mit schwindigkeit auf die entwickelte Oberfläche eines einem elektrischen Widerstand von wenigstens 55 elektrophotographischen Materials auftrifft oder wenr 10^u Ohm · crn, einem gelösten Kunstharz und Äthyl- daselektrophotographische Material durch Abquetsch· cellulose bestehender elektrophotographischer Suspen- rollen geführt wird.

sionsentwickler mit einem Ladungsbild in Berührung Wenn die Erzielung von Halbtonkopien mit einei

gebracht und das entstandene Tonerbild mit einer ausreichend hohen Dichte durch eine Behandlung be Reinigungsflüssigkeit behandelt wird. 60 hoher Geschwindigkeit erwünscht ist, ist die Behänd

Im allgemeinen werden bei dem elektrophotogra- lung des elektrophotographischen Materials mittel phischen Verfahren zahlreiche Entwicklungsverfahren Abquetschrollen im Anschluß an die Reinigungsstuf angewendet. Von den vielen Arbeitsweise ergibt das unerläßlich. Dadurch tritt jedoch, wie ausgeführt, ein flüssige Entwicklungsverfahren Kopien von hoher Verschlechterung der Bildqualität ein. Qualität, und es ist daher geeignet zur Herstellung von 65 Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eine Halbtonreproduktionen. Verfahrens zur Entwicklung von Ladungsbildern untt

Das flüssige Entwicklungsverfahren liefert ausge- Verwendung eines flüssigen Entwicklers, das bei hoh( zeichnete Ergebnisse bei der Mehrfarbenreproduktion Geschwindigkeit ausgeführt werden kann und di