DE2010708A1 - Stabilisierte, hocharomatische ölgrundmischungen von gekuppelten Lösungspolymerisaten - Google Patents
Stabilisierte, hocharomatische ölgrundmischungen von gekuppelten LösungspolymerisatenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung befaßt sich mit einem Verfahren zur
Stabilisierung der Mooney-Viskosität von hocharomatischen, mit Öl gestreckten Grundmischungen von gekuppelten, in Lösung
polymerisierten Polymerisaten und mit der entstehenden ,stabilisierten
Grundmischung.
In den vergangenen Jahren wurden verbesserte kautschukartige Polymerisate durch ein bekanntes Lösungspolymerisationsverfahren
hergestellt, wobei man viele Arten von oigano—metallischen
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daß gewisse dieser, in Lösung polymerisierten Polymerisate,-wie
sie beispielsweise durch einige konjugierte Diene hergestellt werden,und die Mischpolymerisate aus konjugierten Dienen und
verschiedenen anderen Verbindungen, wie vinylsubstituierte aromatische
Verbindungen, eine Tendenz zum Kaltfluß aufweisen, während sie in nichtvulkanisiertem oder ungehärtetem
Zustand vorliegen.
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Um den Kaltfluß zu beseitigen ist es bekannt, daß es möglich ist, die Moleküle des Polymerisats zu vernetzen, wie dies durch
übliche Kärtungsmittel geschieht. Diese Möglichkeit kann inan
jedoch in solchen Pällen nicht anwenden, bei denen die Polymerisate
später in Kneteinrichtungen weiterverarbeitet werden. Die
Bildung von relativ großen Mengen von "Gel/"Vermindert die Leictitigkeit,
mit der die Polymerisate anderen Materialien bei der Fabrikation beigemischt werden können. Es war destialb sehr
wünschenswert, ein Verfahren zu liefern, bei dem die Tendenz dieser Polymerisate zum Kaltfließen vermindert ist, ohne daß
die Schwierigkeit der Verarbeitung in üblichen Knet einrichtungen
zunimmt.
Verschiedene Kupplungsmittel, d.h. Kurzbeendigungsbebandlungsagentien,
lieferten ein verbessertes Polymerisat, das leicht zu verarbeiten ist, das jedoch eine sehr geringe Tendenz zum Kaltfluß
in dem nicht gehärteten Zustand aufweist,wie oben angegeben. In den
U.S.-Patentsehriften 3 281 383 und 3 393 182 werden Beispiele
dieser Behandlungsagentien angegeben, die man verwendet, um die Tendenz dieser Polymerisate zum Kaltfluß zu vermindern.
Es wurde jedoch gefunden, daß, obgleich diese Behandlungsagentien Erfolg bei dem Kaltflußproblem aufweisen, unerwünschte Abnahmen
in der Mooney-Viskosität beobachtet wurden, wenn diese Polymerisate
mit hocharomatischen Ölen gestreckt wurden, um Öl/Polymerisatgrundmischungen, wie sie im Handel gewünscht werden, herzustellen.
Dies hücliüruüfcttiBchou ülgrundmischungen tendieren dazu, eine ge
ringe Hochtemperatur-Wärmestabilität aufzuweisen, und ihre Lagerung sfähigkeit führt zu manchen Problemen.
Es ist ebenfalls manchmal nötig, wie in !Fabrikanlagen, Grundmißchungen
aus Polymerisatteilchen unter Rühren bei hohen Tempe raturen in einem Aufschlämmungstank für längere Zeit zu halten,
d.h. dann, wenn Probleme in der Trookenzone auftreten. Dies hat
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ebenfalls eine schädliche Abnahme der, Mooney-Viskosität verursacht,
wie. auch die Lagerung während längerer Zeit. Die Bedeutung der Stabilisation von Ölgrundmischungen von Polymerisaten
tritt dann besonders stark auf, wenn die Grundmischung technisch hergestellt wurde, um besondere Spezifizierungen und Mooney- .
Viskositätderfordernisse des Verbrauchers zu erfüllen.
JSs wurde nun ein Verfahren entwickelt, um die Mooney-Viskosität
von hocharomatischen Ölgrundmischungen von in Lösung polymerisierten
Polymerisaten zu stabilisieren, die mit einem Eupplungsagens
behandelt worden varen, wie es in den U.S.-Patentsehriften
3 393 182 und 3 281 383 beschrieben ist.
Gemäß der .vorliegenden Erfindung wird eine stabilisierte, hocharomatische
Ölgrundmischung eines gekuppelten, in Lösung polymerisierten
Polymerisats hergestellt, indem maa ein Alkylenpolyamin
dem lüsungspolymerisierten Polymerisat zu beliebiger Zeit, nachdem die Polymerisationsreaktion durch ein Kupplungsmittel,
wie es zuvor erwähnt wurde, kurz beendigt wurde,und bevor die
Ölgrundmischung dampf dest ill ier^ywureti. Die Zugabe eines Alkylenpolyamins
liefert ein Verfahren, um die Beständigkeit der Mooney-Viskosität der Ölgrundmischung bei den gewünschten Einstellungen
zu halten.
Die Alkylenpolyamin-Stabilisatoren für hocharomatische Ölgrundmischungen
für in Lösung polymerisierte, gekuppelte Polymerisate
können durch die folgende Formel dargestellt werden:
•ü^-r.-^-iw^-i·:^, wci-iii .\a R sjlü Ji.1k3rj.ea-, ems u^rc.JLcaj.kyxcn-',
eine Alkylcycloalkylen- oder eine Cycloalkylalkylengruppe mit
3 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten und χ eine ganze Zahl von
O bis 6 darstellt. Innerhalb dieser Gruppe von Verbindungen wird
eine bevorzugte Gruppe durch die Formel H2NCH2(CH2NHGH2)χ0Η2ΚΗ2
dargestellt, worin χ eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeutet. Es
ist ebenfalls notwendig, daß diese Verbindung einen Siedepunkt bei tformalbedinp^esitzt, der höher als 930C (2000P) liegt. Beispiele
009839/1920
für einige dieser Verbindungen sind: 1,3-Diarainpropan; 1,4-Diaminocjrclohexan;
1,10-Diaminodecan; 1,20-Diaminoeicosan;
1,e-Diaminocyclododecan; 3-Äthyl-1^-diaminocyclooctan; 4-Cyclopentyl-1,8~diaminooctan;
Diäthylentriamin; Triäthylentetramin;
Tetraäthylenpentamin; Pent^thylonhexatnin; Hexaäthylenheptacrin
und ähnliche.
Gemäßder vorliegenden Erfindung kann ein weiter Bereich von
Verbindungen als Monomere bei dem Lösungspolymerisationsverfahren verwendet werden. ° dind das im allgemeinen konjugierte
Diene und spezifische, konjugierte Diene, die 4 bis 12 Kohlenstoffatome im Molekül enthalten, vorzugsweise solche, die
4 bis 8 Kohlenstoffatome im Molekül enthalten. Beispiele dieser
Monomeren sind: 1,3-Butadien, Isopren, Piperylen, 2,3-Dimethyl-1,3-butadien,
1,3-Octadien, 4,5-Diäthyl-1,3-octadien und ähnliche.
Diese konjuigerten Diene können unter Bildung von Homopolymerisaten
polymerisiert werden, oder sie können miteinander mischpolymerisiert
werden. Konjugierte Diene können ebenfalls mit Monomeren mischpolymerisiert werden, die eine oder mehr Vinylgruppen
enthalten, wie Styrol und Alkylstyrole, beispielsweise 3-Methylstyrol, 3,5-Diäthylstyrol, 4-n-Propylstyrol, 2,4,6-Trimethylstyrol,
3-Methyl-5-n-hexylstyrol, 2,3,4,5-Tetramethylstyrol,
4-Dodecylstyrol, 4-Cyclohexylstyrol, 4-Phenylstyrol,
4-p-Tolylstyrol und ähnliche.
Die konjugierten Diene können mit anderen Monomeren, die Monovinylgruppen
enthalten, mischpolymerisiert werden, wie 1-Vinyloaphthal«η.
P-Vjrvlnaphtbalin, ^-Methyl-i-viaylrsaphthaliTi, 5-Äthyl-2-vinylnaphthalin,
4,5-Dimethyl-1-vinylnaphthaiin, 4,5-Diäthyl-2-vinylnaphthalin,
6-Isopropyl-i-vinylnaphthalin, 2,4-Diisopropyl-1-vinylnaphtha!in.
4-n-Propyl-5-n-butyl-2-vinylnaphthalin und ähnliche. Wenn Mischpolymerisate von konjugierten
Dienen und monovinylaromatischen Verbindungen gebildet werden,
ist es bevorzugt, einen größeren Anteil der konjugierten Diene und einen geringeren Anteil der Vinylgruppen enthaltenden aroma-
009839/1920
BAD ORIGINAL
tischen Verbindungen in dem Polymerisationssystem zu haben.
Organoalkal!metallverbindungen, einschließlich Mono- und PoIyalkalimetal!verbindungen,
wie sie in der U.S.-Patentschrift
3 393 182 verwendet werden, können gemäß der Erfindung als Polymerisations-Initiatoren
eingesetzt werden. Hultifunktionelle
Polymerisations-Initiatoran können ebenfalls verwendet werden. Die Organolithium-Initiatoren sind bevorzugt.
Wie zuvor angegeben, wird das erfindungsgemäß ausgeführte Polymerisationsverfahren
durch "Behandlungsmittel, wie sie in den
U.S.-Patentschriften 3 393 182 und 3 281 383 beschrieben sind,
abgestoppt. Unter den Verbindungen, die in diesen Patentschriften verwendet werden, ist es gemäß der U.S.-Patentschrift
3 393 182 bevorzugt, SnCl^ und gemäß der U.S.-Patentschrift
3 281 383 SiCl4 als Kupplungsmittel zu verwenden.
Das Verfahren zur Herstellung der Polymerisate mit verminderter
Tendenz zum Kaltfluß, wie es in diesen zwei Patentschriften beschrieben
wird, wird in die vorliegende Anmeldung mitaufgenommen.
Die gekuppelten, in Lösung hergestellten Polymerisate, die gemäß der angegebenen Literaturstellen abgestoppt wurden, werden
gemäß der vorliegenden Erfindung behandelt.
ölarten, die zur Bildung der Ölgrundmischung verwendet werden,
werden als hocharomatische Öle klassifiziert und als"Typ 101" bei der ASTM-Klassifizierung (ASTM D-2226) bezeichnet und in
der Beschreibung und in den Anoprüohcn werden sie einfach, als
"hocharomatische Öle" bezeichnet.
Die Konzentrationen des Öls und die Verfahren zur Herstellung der ülgrundmischungen hängen stark von den Wünschen des Verbrauchers
oder Benutzers ab, und sie können leicht vom einem Fachmann bestimmt werden. Sowohl die Konzentration als auch die
Verfahren sind in der Literatur beschrieben, und daher wird auf
009839/1920 bad OBlGlNAl.
sie nicht näher eingegagen. Im allgemeinen wird Öl in Konzentrationen
von 10 bis 50 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen Kautschuk
(phr) verwendet.
Erfindungsgemäß v/ird das Alkylenpolyamin jederzeit nach der At-"stoppung,
d.h. nachdem das Kupplung omit toi zugef.'agb wurde, beigemischt,
aber bevor die ülgrundmischung mit Dampf destilliert
wird oder auf andere Weise behandelt wird, um das Polymerisat zu isolieren. Es kann mit einem hocharomatischen ülabgostoppt
werden, bevor das Öl oder nachdem das Öl mit der gekuppelten Polymerisatlösung vermischt wird. Die bevorzugte Reihenfolge der
Herstellung ist die Zugabe des AbGtoppmittels, gefolgt von
dem Alkylenpolyamin-Stabilisator und dann von dem Öl, gefolgt
von einer Dampfdestillation und Extrudertrocknen. Die Menge an
Alkylenpolyamin, die erfindungsgemäß verwendet wird, beträgt
ca. 0,05 bis 1,0 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des Polymerisate. Der bevorzugte Bereich liegt von 0,1 bis 0,75 Gew.-iPoile pro
100 Gew.-Teile des Polymerisats.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch
zu beschränken.
Polymerisatproben wurden hergestellt, indem man n-Butyllithium
oder multifunktionelle Polymerisations-Initiatoren verwendete und entweder SnGl. oder SiCl, als das Abstopp-Kupplungsmittel
einsetzte gemäß folgender Formulierung:
Rezeptur
Teile
Cyclohe:ian 800
Butadien 100
n-Butyllithium oder variabel
multifunktioneller
Initiator variabel
Initiator variabel
(Divinylbenzol)-lithium BA% ORIGINAL
Molverh. 0,35/1
009839/1920
Teile
Abstoppen:_
SnGl. oder variabel
SiClJ variabel
Tetramethylenpentamin (TEPA) variabel
(wenn gebraucht)
Zuerst wurde Cyclohexan eingefüllt, dann wurde der Realrbor mit
Stickstoff gespült und Butadien zugegeben, gefolgt von dem n-Butyllithium oder multifunktionellem Initiator. Die Polymerisation
wurde bei 540G (13Ο*"ϊ) initiiert, und die maximale Temperatur
betrug 93 0C (2000J1). Quantitative Umwandlungen wurden in
30 bis 40 Minuten erhalten. Uas Abstop - oder Kurzbeendigungsmittel
wurde bei hohen Temperaturen zugegeben, und die Mischung wurde 10 Minuten lang gekühlt, nachdem das Abstoppmittel zugefügt
worden war. Das Alkylenpolyamin wurde zugefügt, gefolgt von
37,5 phr (parts hundred rubber) Philrich 5 Öl, die Reaktionsmiscnung
wurde dampfdestilliert und extrudergetrocknet. Philrich
5-Ö1 ist ein viskoses, dunkel gefärbtes, hocharomatisches Beiztyp-Öl, das als "Typ 101" unter der laufenden ASTM D-2226r63 T klassifiziert
wurde. Es besitzt die folgenden Eigenschaften;
009839/1920 D
API Gewicht
Spezifische Dichte bei 160O (600P)
Flammpunkt COG, 0C (0F)
Brennpunkt GOG, 0C (0P)
Fließpunkt, 0C (0F)
Viskosität, SUV bei 99°C
(2100P)
Anilinpunkt, 0C (eP)
Tongelanalysen, Gew.-$> Asphaltverbindungen
Polare Verbindungen Aromatische Verbindungen Gesättigte Verbindungen
Typisch: Min.
11,2
Max.
Testverfahren
10,0
13,5 ASTM D 287-55
0,9916 0,9759 1,0000 ASTM DI350-56
| 246 (475) |
227 (440) |
■na | /LSTM | P 92-57 |
| 288 (550) |
279 (535) |
— | ASTM | D 92-57 |
| 10 (50) |
— | 18 (+ 65) |
ASTM | D 97-57 |
| 36 es (170) |
- — | 43 CL' (200) |
ASTM | D 88-56 |
| 49 (120) |
38 (100) |
60 (140) |
ASL1M | D 611-55T |
| 0,0 | 0,75 | ASi1M | D2007-62T | |
| 13,0 | — | 25 | ASTM | B2007-62T |
| 72,0 | 55 | - | ASTM | D2007-62T |
| 14,4 | — | 20 | ASTM | D2007-62T |
Wurde ein multifunktioneller Initiator verwendet, so wurde er durch Umsetzung einer polyvinylaromatischen Verbindung in Gegenwart
eines lösungsvermittelnden Monomern, wie Butadien, mit einer
Organolithiumverbindung hergestellt, wobei man die folgende
Rezeptur verwandte und in einem 76 1 Reaktor (20 gallon) arbeitete.
Butadien Divinylbenzol (DVB)
Cyclohexan n-Butyllithium
| Gew.-Teile | 1 | (mMol) |
| 100 | ||
| 9, | 8 | (70) |
| 1000 | ||
| 12, | (200) | |
009839/ 1920
Die obigen Verbindungen wurden zur Herstellung des multifunktionellen
Initiators in der folgenden Reihenfolge eingefüllt: Cyelohexan, DYB, Butadien und n-Butyllithium.
Feuchte Polymerisatteilchen der Grundmischung wurden unter Bewegung
und bei 82°0 (180°.?) längere Zeit bei dieser Temperatur gehalten. Proben.wurden nach 0, 6 und 16 Std. der Wärmebehandlung
entfernt und auf einerMühle getrocknet, dann wurden die Mooney-Viskositäten
bestimmt.
Die Änderungen der Mooney-Viskosität während dieser Retention der feuchten Polymerisatteilchen bei hoher Temperatur sind in
Tabelle I angegeben.
Das Beispiel und Ergebnis in Tabelle I zeigen die überraschende
stabilisierende Wirkung von relativ geringen Mengen von Alkyl enpolyamin
auf die Mooney-Viskosität.
009839/1920
Vers.
Initiatoren
| Abstopp | Tabelle | I | TEPAC | Grund | Mooney - | 82 0C | (180°F)/Std. | Δ Ί | O I |
|
| mittel | phr | mischung | 6 | 16 | 9 | |||||
| Initiator | Abstopp | - ML-4 | 53 | 44 | 0 | |||||
| phm | SiCl4 | phm | 53 | 50 | 58 | 20 | ||||
| SiClJ | 0,5 | 55 | 38 | 31 | 0 | |||||
| 0,051 | SiClJ | 0,0115 | 51 | Daizerwarmebehandl ung | 49 | 50 | 9 | |||
| 0,051 | SiClJ | 0,115 | 0,5 | 50 | bei | 52 | 44 | 6 | ||
| 0,050 | SiClJ | 0,021 | 0,25 | 53 | 0 | 49 | 47 | 12 | ||
| 0,050 | SiClJ | 0,021 | 0,10 | 53 | 53 | 46 | 37 | 0 | ||
| 0,050 | SiClJ | 0,021 | — | 49 | 55 | 48 | 50 | 28 | ||
| 0,050 | SiClJ | 0,021 | 0,5 | 50 | 51 | 42 | 25 | 11 | ||
| 0,0728 | SnClJ | 0,0074 | 52 | 50 | 44 | 41 | ||||
| 0,0728 | SnClJ | 0,0074 | 0,5 | 52 | 53 | |||||
| 0,052 | 0.0447 | 53 | ||||||||
| 0,052 | 0,0447 | 49 | ||||||||
| 50 | ||||||||||
| 52 | ||||||||||
| 52 | ||||||||||
HBL
HBL
HBL
NBL
HBL
HBL
MI
MI
HBL
HBL
bedeutet n-Butyllithium, MI ist ein multifunktioneller Initiator (0,3511-Divinylbenzol/
Lithium Molverhältnis)
- Abnahme des Mooney-Werts von 0 bis 16 Std.
phr = (tew~. Teile/Hundert von Kautschuk (Polymerisat)
Ionol -1,0 phn (2,6-di-tert.-Butyl-4-methylphenol)-Antioxydans wurde zugefügt.
'Mooney-Viskosität nach dem Vermischen mit Öl.
ro
CD O
O OO
Ein Misohpolymerisat von Butadien/Styrol wurde gemäß' der folgenden
Rezeptur hergestellt:
Teile
Butadien 75
Styrol 25
Cyclohexan 800
Tetrahydrofuran 1,5 multifunktioneller Initiator* variabel
Abstopp'mittel, SiCl. variabel
Ionol** 1
* yie in Beispiel 1
** Antioxydans (2,6-di-tert.-Butyl-4-niethylphenol).
** Antioxydans (2,6-di-tert.-Butyl-4-niethylphenol).
Zuerst wurde Cyclohexan in den Reaktor gefüllt, und dann wurde mit Stickstoff gespült. Das Butadien wurde dann zugegeben, gefolgt
von dem Styrol und dem multifunktionellen Initiator. Die Polymerisation
wurde bei 54°C (1300P) initiiert, und die maximale Temperatur
betrug 930C (2000S1). In 24 Minuten wurde 100$"Umwandlung
erreicht. Das Abstoppmittel wurde bei der höchsten Temperatur augegeben;
der Alkylenpolymain-Stabilisator wurde dann zugefügt (wenn
überhaupt), gefolgt von der Zugabe von 37,5 phr von Philrich 5 (ein Warenzeichen)., wie im Beispiel 1. Die Mischung wurde dampfdestilliert,
wobei man die Grundmischungsteilehen erhielt, und die feuchten Grundmischungsteilchen wurden unter Bewegung bei
82°C (1800P) bis zu 16 Std., wie im Beispiel 1, erwärmt. Proben
wurden entnommen und die Mooney-Viskositäten, wie in Beispiel 1, gemessen.
Das vorhergehende Beispiel und die Tabelle II zeigen die stabilisierende
Wirkung der Alkylenpolyamin-Stabilisatoren auf die Mooney-Viskosität
von Mischpolymerisaten.
00983 9/1920
| . Initia | Abstopp | Tabelle | II | bei | Moonev ML-4 | Wärme b e ha ndlung | in Std. | |
| Vers | tor | mittel | TEPA | 0 | 5 1800J;1 | |||
| Nr. | phm | phm | phr | G-rundmi- | 65 | 82 0C | 16 L | -12 |
| schungb | 61 | 6 | 53 | - 2 | ||||
| 0,1315 | 0,043 | 60 | 60 | 59 | - 7 | |||
| 1 | 0,1315 | 0,043 | — | 65 | 59 | 59 | 53 | 3 |
| 2 | 0,109 | 0,0313 | 0,5 | 61 | 64 | 54 | 62 | -21 |
| 3 | 0,109 | 0,0313 | — | 60 | 66 | 58 | 43 | + 5 |
| 4 | 0,108 | 0,027 | 0,5 | 59 | 60 | 71 | ||
| VJl | 0,108 | 0,027 | — | 64 | 52 | |||
| 6 | 0,5 | 66 | ||||||
a^ = Wechsel der Mooney-Viskosität innerhalb von 0 bis 16 Std.
b = Mooney-Viskosität nach der Zugabe von Öl.
453 g Proben jeder Grundmischung aus Beispiel 1 wurde verpackt und bei Zimmertemperatur oder bei 710C (1600F) in einem Drucklufttrockner
aufbewahrt. In wöchentlichen Intervallen wurden während 3 Wochen die Mooney-Viskositäten bestimmt. Die Ergebnisse sind
in Tabelle III angegeben.
| Grundmi- | XXiJTJ phr |
Tabelle | III | 1 | Mooney MI | 3 | Δ | L-4 | 2 | 3 | Alterung | |
| Vers. | αchung von | 52 | Alterung | 55 | Vc | 51 | 47 | Wochen | ||||
| Beisp.1 | Raumtem | 55 | Wochen | 57 | +2 | 55 | 53 | a Λ |
||||
| Vers.Nr. Tabelle I |
0,5 | peratur | 47 | 2 | 45 | -4 | 71 0C (1 80 0P) | 44 | 41 | -6 | ||
| 1 | - | 0 | 50 | 53 | 49 | -1 | 50 | 52 | -2 | |||
| 1 | 2 | 0,5 | 53 | 51 | 55 | 49 | -2 | 1 | 39 | 33 | -8 | |
| 2 | 7 | — | 55 | 54 | 47 | 51 | +1 | 45 | 56 | 49 | +2 | |
| 3 | 8 | 0,5 | 49 | 55 | 49 | 56 | +3 | 55 | 55 | 46 | -18 | |
| 4 | 3 | 0,1 | 50 | 192 | 50 | 40 | - 1 | |||||
| 5 | 4 | 0 | 51 | 51 | 49 | |||||||
| 6 | 6 | 50 | 54 | 48 | ||||||||
| 7 | 53 | 0 | 59 | |||||||||
| 09839/ | 56 | |||||||||||
2Ö10708
&Δ = Wechsel in der Mooney-Viskosität während 0 "bis
Wochen.
Proben des Stammansatzes, der aus Teilchen bestand, aus Beispiel
1 wurden auf ihre physikalischen Eigenschaften geprüft, indem sie
.jrach den folgenden Rezepturen eingearbeitet wurden:
Teile
Beispiel 1) 137,5 #
NOBS Nr. 1Θ 1»2
aNational Bureau of Standards.
Purnace-Ruß mit hoher Abriebsfestigkeit.
cÖllöslic ties, thermoplastisches, nicht warmereaktivesphen.olisches
Harz.
eEine Mischung von 90?έ n-Oxydiäthylenbenzothiazol-2-sulienamid und
Benzothiazyldisulfid.
Die obige, kompoundierte Mischung wurde gehärtet, und ihre physikalischen Eigenschaften wurden geprüft. Die Ergebnisse dieser -verschiedenen Testverfahren sind in Tabelle IV angegeben. Sie
Ergebnisse zeigen, daß die Eigenschaften eines vulkanisierten-Kaut
sohuke,der erfindungsgemäß behandelt wurde, gleich oder verbessert sind, verglichen mit anderem Kautschuk, der nicht behandelt
worden war. 009839/1920 . -
BAD
| Vers. | Grund | ΤΰΡΑ, | I | - 30 | "■ 300% Modulusa,l | Tabelle | Härtungszeit .Min; | 25 | - - | ■ | (1140) | -too | IV | Min.Härtuneszeit | T | • op ^ D | Rück | Shore A | |
| Fr. | mischung | phr | 0,5 30 | -·.. 50 | (1090) | Deh- | °σ ( | prall | härte | ||||||||||
| a.Beisp. | - 35 | (430) | (1190) | 94 | Bugfestig | , nung | d | ||||||||||||
| Vers.Nr. | ■· | 0.5 47 | (430) | öO | (1375) | 89 | keit ρ | • <fia | (79,6) | ||||||||||
| Tabelle | 0,25 50,( | (500) | 77 | (1180) | 95 | kg/cm (psi)c | 44,3 | (76,3) | 57,8 | 64 | |||||||||
| 1 | 1 | Ο,Ό 36 | (670) | 83 | (1340) | 108 | 560 | 42,5 | (84,5) | 58,2 | 64,5 | ||||||||
| 2 | 2 | 29 | 3(720) | 96 | (1030) | 105 | - 189-(268O) | 550 | 47*0 | (81,2) | 57,3 | 65 | |||||||
| 3 | 3 | 0,5 41 | (510) | 83 | (1130) | 100 | 190 (2695) | 530 | 45,2 | (83,6) | 60,1 | 66 | |||||||
| O | 4 | 4 | (410) | 94 | aASTM D-412-62T | 96 | 188 (2670) | 480 | 46,5 | (84,5) | 58,2 | ||||||||
|
CD
OO |
5 | 5 | (580) | 72 | 13ASTM D-623-62 | 99,! | 188,5(2675) | 530 | 47,0 | (82,7) | 58,2 | 64 | |||||||
| CO | 6 | 6 | 80 | 0ASTM D-945-59 | 190 (2700) | 495 | 46,0 | (80,8) | 56,3 | 62,5 | |||||||||
| 7 | 7 | 179 (2540) | 590 | 44,9 | 58,2 | 65 ^ | |||||||||||||
| (O | 8 | 8 | 188,5(2675) | 530 | - | ||||||||||||||
|
KJ
O |
-(psi) | 183 (2595) | |||||||||||||||||
| X1350.) | |||||||||||||||||||
| (127C) | |||||||||||||||||||
| (1?^0) | |||||||||||||||||||
| (1540) | |||||||||||||||||||
| (1500) | |||||||||||||||||||
| (1430) | |||||||||||||||||||
| (1370) | |||||||||||||||||||
| 5(1420) | |||||||||||||||||||
1ASTM D-1706-61.
ro ο
CX)
Claims (5)
1. Verfahren zur Stabilisierung der Mooney-Viskosität Grundmischung von hocharomatischem Öl und eintm gekuppelten,
in Lösung polymerisierten Polymerisat, dadurcu gekennzeichnet,
daß man der Grundmischung ein Alkyl enp oly*amin beimischt·
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
Alkyl enp öl yamin durch die Formel
H
H2N-R-(N-R)-InI2 dargestellt wird, worin je R eine Alkyl.en-, eine Cyloalkylen-, eine Alkylcycloalkylen oder eine Cycloalkylengruppe bedeuten, die 3 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, und χ eine ganze Zahl von O bis 6 darstellt.
H2N-R-(N-R)-InI2 dargestellt wird, worin je R eine Alkyl.en-, eine Cyloalkylen-, eine Alkylcycloalkylen oder eine Cycloalkylengruppe bedeuten, die 3 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, und χ eine ganze Zahl von O bis 6 darstellt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,daß
die Menge des Alkylenpolyamins in dem Bereich von 0,05 bis
1,0 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des Polymerisats liegt.
4. Verfahren gemäß einom der vorhergehenden Ansprüche, dadurch ·
gekennzeichnet, daß die Menge des Alkylenpolyamins im Bereich
von 0,1 bis 0,75 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des Polymerisats liegt.
5. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, äa£ die Grundiiiischuiig hergestellt wird, indsa
man ein hocharomatisches Öl mit einem in Lösung polyraerisierten
Polymerisat mischt, das mit SnGl. oder SiOl. als Kupplungsmittel behandelt worden war.
009839/1920
Applications Claiming Priority (1)
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| US80535669A | 1969-03-07 | 1969-03-07 |
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- 1970-03-06 BE BE746944D patent/BE746944A/xx unknown
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2207434A1 (de) * | 1971-02-26 | 1972-09-07 | Chevron Research Co., San Francisco, Calif. (V.StA.) | Stoffgemische und deren Verwendung als Additive in Schmierölen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3640939A (en) | 1972-02-08 |
| ES377199A1 (es) | 1973-01-01 |
| BE746944A (fr) | 1970-09-07 |
| FR2037467A5 (de) | 1970-12-31 |
| GB1297193A (de) | 1972-11-22 |
| DE2010708B2 (de) | 1973-04-12 |
| JPS4833622B1 (de) | 1973-10-16 |
| CA925639A (en) | 1973-05-01 |
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