DE2010708B2 - Verwendung von alkylenpolyaminen als stabilisatoren in einer hocharomatischen, gekuppelte loesungspolymerisate enthaltenden oelgrundmischung - Google Patents
Verwendung von alkylenpolyaminen als stabilisatoren in einer hocharomatischen, gekuppelte loesungspolymerisate enthaltenden oelgrundmischungInfo
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Description
worin R eine Alkylen-, eine Cycloalkylen- oder eine Alkylcycloalkylengruppe oder eine Cycloalkylalkylengruppe
bedeutet, die 3 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, und worin jc eine ganze Zahl von
0 bis 6 ist, in einer Menge von 0,05 bis 1,0 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Polymerisat,
als Zusatzstoff in einer Grundmischung aus hocharomatischem öl und einem gekuppelten, in Lösung
polymerisieren Polymerisat zum Zwecke der Stabilisierung der Mooney-Viskosität dieser
Grundmischung.
2. Verwendung eines Alkylenpolyamins gemäß Anspruch 1 in einer Menge von 0,1 bis 0,75 Gewichtsteilen
pro 100 Gewichtsteile des Polymcrisats.
30
Die vorliegende Erfindung befaßt sich mit einer Methode /ur Stabilisierung der Mooney-Viskosität
von hocharoniatischen, mit öl gestreckten Grundmischungen
von gekuppelten, in Lösung polymerisierten Polymerisaten.
In den vergangenen Jahren wurden verbesserte
kautschukartige Polymerisate durch ein bekanntes Lösungspolymerisationsverfahren hergestellt. Bei diesem
Verfahren wurden viele Arten von organometallischen Polymerisations-Initiatoren verwendet. Es ist
ebenfalls bekann , daß gewisse dieser in Lösung polymerisierten Polymerisate, wie sie beispielsweise
durch einige konjugierte Diene hergestellt werden, und die Mischpolymerisate aus konjugierten Dienen
und verschiedenen anderen Verbindungen, wie vinylsubstituierten aromatischen Verbindungen, eine Tendenz
zum Kaltfluß aufweisen, während sie in nichtvulkanisiertem oder ungehärtetem Zustand vorliegen.
Es ist auch bekannt, daß zur Beseitigung des Kaltflusses die Möglichkeit besteht, die Moleküle
des Polymerisats zu vernetzten, wie dies durch übliche Härtungsmittel geschieht. Diese Möglichkeit kann
man jedoch in solchen Fällen nicht anwenden, in denen die Polymerisate später in Kneteinrichtungen
weiterverarbeitet werden. Die Bildung von relativ großen Mengen von Gel als Ergebnis dieser Vernetzung
erschwert das Zumischen dieser Polymerisate zu anderen Materialien bei der Fabrikation. Es
stellte sich deshalb die Aufgabe, eine Methode zu finden, die der Tendenz dieser Polymerisate zum Kaltfließen
entgegenwirkt, ohne daß die Schwierigkeit der Verarbeitung in üblichen Kneteinrichtungen zunimmt.
Verschiedene Kupplungsmittel, d.h. Kurzbeendigungsbehandlungsagenzien,
lieferten ein verbessertes Polymerisat, das leicht zu verarbeiten ist, das jedoch
eine sehr geringe Tendenz zum Kaltfluß in dem nicht gehärteten Zustand aufweist, wie oben angegeben.
In den USA.-Patentschriften 3 281383 und
3 393 182 werden Beispiele dieser Behandiungsagenzien angegeben, die man verwendet, um die Tendenz
dieser Polymerisate zum Kaltfluß zu vermindern.
Es wurde jedoch gefunden, daß, obgleich diese Behandlungsagenzien sich fiir die Lösung des KaItflußproblemes
als erfolgreich erwiesen haben, unerwünschte Abnahmen in der Mooney-Viskosität beobachtet
wurden, wenn diese Polymerisate mit hocharomatischen ölen gestreckt wurden, um ÖJ-Polymerisatgrundmischungen,
wie sie im Handel gewünscht werden, herzustellen.
Diese hocharomatischen ölgrundmischungen tendieren zu einer geringeren Hochtemperatur-Wärmestabilität.
Ihre Lagerungsfähigkeit führt zu manchen Problemen.
Fs ist ebenfalls in Fabrikanlagen manchmal erforderlich,
Grundmischungen aus Polymerisatteilchei:
unter Rühren bei hohen Temperaturen in einem Aufschiamniungslank
für längere Zeit, ei h dann wenn
beispielsweise Probleme in der Trockenzone auftreten, aufzubewahren. Dies führt zu einer schädlicher.
Abnahme der Mooney-Viskositat ebenso wie dl·.· Lagerung während längerer Zeit. Die Bedeutung der
Stabilisation von ölgrundmischungen von Polymer: säten tritt dann besonders stark auf, wenn d:,
Grundmischung technisch hergestellt wurde, um besondere Spezifizierungen und Mooney-Viskosiiiitserfordernisse
des Verbrauchers zu erfüllen.
Es wurde nun eine Methode entwickelt, die Mooney-Viskosität
von hocharomatischen ölgrundmischungen von in Lösung polymerisierten Polymerisaten
zu stabilisieren, die mit einem Kupplungiagens behandelt worden waren, wie es in den USA.-Patentschriften
3 393 182 und 3 281 383 beschrieben ist.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine stabilisierte, hocharomatische ölgrundmischung eines
gekuppelten, in Lösung polymerisierten Polymerisats gewonnen, indem man ein Alkylcnpolyamin dem
lösungspolymerisierten Polymerisat zu einem beliebigen Zeitpunkt beimischt, nachdem die Polymerisationsreaktion
durch ein Kupplungsmittel, wie es zuvor erwähnt wurde, kurz beendigt wurde, und bevor die ölgrundmischung dampfdeslilliert beigefügt
wurde. Die Zugabe eines Alkylenpolyamins bewirkt die Aufrechlerhaltung der Beständigkeit der Mooney-Viskosität
der ölgrundmischung bei den gewünschten Einstellungen.
Die Alkylenpolyamin-Stabilisatoren für hocharomatische
ölgrundmischungen für in Lösung polymerisierte,
gekuppelte Polymerisate können durch die folgende Formel dargestellt werden:
N — R
-NH2
worin R ein Alkylen-, eine Cycloalkylen-, eine Alkylcycloalkylen-
oder eine Cycloalkylalkylengruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und worin χ
eine ganze Zahl von 0 bis 6 darstellt. Innerhalb dieser Gruppe von Verbindungen wird eine bevorzugte
Gruppe durch die Formel
H2NCH2(CH2NHCH2IxCH2NH2
dargestellt, worin χ eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeutet. Es ist ebenfalls notwendig, daß diese Verbindung
einen Siedepunkt bei Normalbedingungen besitzt, der höher als 93° C liegt. Beispiele Tür einige
dieser Verbindungen sind: 1,3-Diaminopropan, 1,4-Diaminocyclohexan,
1,10 - Diaminodecan, 1,20 - Diaminoeicosan, 1,8 - Diaminocyclododecan, 3-Äthyl-1,4-diaminocyclooctan,
4 - Cyclopentyl -1,8 - diaminooctan, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin,
Pentaäthylenhexamin, Hexaäthylenheptamin u. ä.
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann ein weiter Bereich von Verbindungen als Monomere bei dem
Lösungspolymerisationsverfahren verwendet werden. Grob gesehen sind das im allgemeinen konjugierte
Diene und spezifische, konjugierte Diene, die 4 bis 12 Kohlenstoflatome im Molekül enthalten, vorzugsweise
solche, die 4 bis 8 Kohlenstoffatome im Molekül
enthalten. Beispiele für diese Monomeren sind: 1,3-Butadien, Isopren. Piperylen, 2,3-Dimethyl-1,3-butadien,
1.3-Ociadien. 4,5-Diäthyl-l,3-octadien
und ähnliche. Diese konjugierten Diene können unter Bildung um Ilomopolymcrisaten polymerisiert werden,
oder sie können miteinander mischpolymerisiert werden. Konjugierte Diene können ebenfalls mit Monomeren
mischpolymerisiert werden, die eine oder mehr Vinylgruppen enthalten, wie Styrol und Alkylstyrole.
beispielsweise 3-Methvlstyrol, 3,5-Diüihylstyrol.
4 - η - Propylstyrol, 2.4,6 - Trimethylstyrol, 3 - Methyl - 5 - η - hexylsty rol. 2,3,4,5 -Tctramethylstyrol,
4-Dodecylstyrol. 4-Cyclohexylslyrol. 4- Phenylstyrol.
4-p-Tolylslyrol u a
Die konjugierten Diene können mit anderen Monomeren,
die Monovinylgruppen enthalten, mischpolymeriMcrt
werden, wie 1-Vinylnaphthalin. 2-Vinylnaphthalin.
1 - Methyl - 1 - vinylnaphthalin, 3 - Äthyl-2-vinylnaphthalin,
4,5-Dimethyl-1 -vinylnaphlhalin.
4,5-Diäthyl-2-vinylnaphlhalin, 6-Isopropyl-1 -\inylnaphihalin,
2.4 - Diisopropyl - 1 - \ inylnaphthalin, 4-n-Propyl-5-n-butyl-2-vinylnaphthalin u.a. Wenn
Mischpolymerisate aus konjugierten Dienen und monovinylaromatischen Verbindungen gebildet werden,
ist es bevorzugt, einen größeren Anteil der konjugierten Diene und einen geringeren Anteil der
Vinylgruppen enthaltenden aromatischen Verbindungen in dem Polyrnerisationssystem zu haben.
Organoalkalimetall verbindungen, einschließlich Mono- und Polyalkalimctallverbindungen. wie sie
in der USA.-Patentschrift 3 393 182 verwendet werden, können gemäß der Erfindung als Polymerisationsinitiatoren
eingesetzt werden. Multifunktionelle Polymerisations-Initiatoren können ebenfalls verwendet
werden. Die Organolithium-Initialorcn sind bevorzugt.
Wie zuvor angegeben, wird das ausgeführte Polymerisationsverfahren
durch Behandlungsmittel, wie sie in den USA.-Patentschriften 3 393 182 und 3 281 383
beschrieben sind, abgestoppt. Gemäß der USA.-Patentschrift 3 393 182 wird vorzugsweise SnCl4 und
gemäß der USA.-Patentschrift 3 281383 wird SiCl4
als Kupplungsmittel verwendet.
Die gekuppelten, in Lösung hergestellten Polymerisate,
die genriß der angegebenen Literaturstellen abgestoppt wurden, werden gemäß der vorliegenden
Erfindung behandelt.
Die ölarten, die zur Bildung der Olgrundmischung
verwendet werden, werden als hocharomatische öle klassifiziert und als »Typ 101« bei der ASTM-Klassifizierung
(ASTM D-2226) bezeichnet. In der Beschreibung und in den Ansprüchen werden sie ebenfalls als
»hocharomatische öle« bezeichnet.
Im allgemeinen wird das öl in Konzentrationen von 10 bis 50 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Kautschuk
verwendet.
Erfindungsgemäß wird das AlkylenpolyamJn jederzeit nach der Abstoppung, d. h. nachdem das Kupplungsmittel
zugefügt wurde, beigemischt, aber bevor die ölgruridmischung mit Dampf destilliert wird
oder auf andere Weise behandelt wird, um das Polymerisat zu isolieren. Es kann ein hocharomatisches
öl zugefügt werden, bevor das öl oder nachdem das
ίο öl mit der gekuppelten Polymerisatlösung vermischt
wird. Die bevorzugte Reihenfolge der Herstellung ist die Zugabe des Abstoppmittels, gefolgt von dem
Alkylenpolyamin-Stabilisator und dann von dem öl, gefolgt von einer Dampfdestillation und Extrudertrocknen.
Die Menge an Alkylenpolyamin, die erfindungsgemäß verwendet wird, beträgt etwa 0,05 bis
1.0 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Polymerisats.
Der bevorzugte Bereich liegt von 0.1 bis 0,75 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des PoIynierisats.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.
Polymerisat proben wurden hergestellt, indem man n-Butyllithium oder mullifunktionelle Polymerisa-.10
tions-lnitiatoren verwendete und entweder SnCl4 oder
SiCl4 als das Abstopp-Kupplungsmittel einsetzte gemäß folgender Formulierung:
Rezeptur
Teile
Cyclohexan 800
Butadien 100
n-Butyllilhium oder variabel
multifunktioneller Initiator
(Divinylbenzol)-lithium
Molverh. 0,35/1 variabel
Abstoppen:
SnCl4 oder variabel
SiCl4 variabel
Telramethylenpentamin (TEPA)
(wenn gebraucht) variabel
Zuerst wurde Cyclohexan eingefüllt, dann wurde der Reaktor mit Stickstoff gespült und Butadien
zugegeben, gefolgt von dem n-Butyllithium oder multifunktionellem Initiator. Die Polymerisation
wurde bei 54 C iniliiert, und die maximale Temperatur
betrug 93'C. Quantitative Umwandlungen wurden in 30 bis 40 Minuten erhalten. Das Abstopp- oder
Kurzbcendigungsmittel wurde bei hohen Temperaturen zugegeben, und die Mischung wurde 10 Minuten
lang gekühlt, nachdem das Abstoppmittel zugefügt worden war. Das Alkylenpolyamin wurde zugefügt,
gefolgt von 37.5 phr (parts hundred rubber) Philrich-5-Ö1. die Reaktionsmischung wurde dampfdestillierl
und extrudergetrocknet. PhiIrich-5-öl ist ein viskoses,
<>5 dunkel gefärbtes, hocharomatisches Beiztyp-Öl, das
als »Typ 101« unter der laufenden ASTM D-2226-63 T klassifiziert wurde. Es besitzt die folgenden
Eigenschaften:
API, Gewicht
Spezifische Dichte bei 16° C
Flammpunkt COC, 0C
Brennpunkt COC, 0C
Fließpunkt, 0C
Viskosität, SUV bei 99° C
Anilinpunkt, 0C
Tongelanalysen, Gewichtsprozent
Asphaltverbindungen
Polare Verbindungen
Aromatische Verbindungen
Gesättigte Verbindungen
Gesättigte Verbindungen
| Typisch | Min. | Max. | 18 | — | 20 | Teslverlahren |
| 11,2 | 10,0 | 13,5 | 43 es | ASTM D 287-55 | ||
| 0,9916 | 0,9759 | 1,0000 | 60 | ASTM D 1350-56 | ||
| 246 | 227 | 0,75 | ASTM D 92-57 | |||
| 288 | 279 | — | 25 | ASTM D 92-57 | ||
| 10 | ASTM D 97-57 | |||||
| 36 es | ASTM D 88-56 | |||||
| 49 | 38 | ASTM D 611-55 T | ||||
| 0,0 | ASTM D 2007-62 T | |||||
| 13,0 | ASTM D 2007-62 T | |||||
| 72,0 | 55 | ASTM D 2007-62 T | ||||
| 14.4 | ASTM D 2007-62 T |
Wurde ein multifunklioneller Initiator verwendet, so wurde er durch Umsetzung einer polyvinylaromatischen
Verbindung in Gegenwart eines lösungsvermittelnden Monomeren, wie Butadien, mit einer
Organolilhiumverbindung hergestellt, wobei man die folgende Rezeptur verwandte und in einem 76-1-Rcaktor
arbeitete.
(iewichtsieile
(m'1ol)
Butadien 100
Divinylbenzol (DVB) 9,1 (70)
Cyclohexan KKX)
n-Butyllithium 12,8 (200)
Die obigen Verbindungen wurden zur Herstellung des multifunktionellen Initiators in der folgenden
Reihenfolge eingefüllt: Cyclohexan, DVB, Butadien und n-Butyllithium.
Feuchte Polymerisatteilchen der Grundmischung wurden unter Bewegung und bei <νΊ C längere Zeit
bei dieser Temperatur gehalten. Proben wurden nach
0. 6 und 16 Stunden der Wärmebehandlung entfernt
und auf einer Mühle getrocknet, dann wurden die Mooney-Viskositäten bestimmt.
Die Änderungen der Mooney-Viskosität während dieser Retention der feuchten Polymerisatteilchen bei
hoher Temperatur sind in Tabelle I angegeben.
Das Beispiel und Ergebnis in Tabelle I zeigen die überraschende stabilisierende Wirkung von relativ
geringen Mengen von Alkylenpolyamin auf die Mooney-Viskosität.
Versuch
Nr
3")
4")
5")
6")
ΙΟ11)
Initiatoren"
NBI.
NBL
NBL
NBL
NBL
NBL
MI
MI
NBL
NBL
Initiator
(phm)
(phm)
0,051
0,051
0,050
0,050
0,050
0,050
0,0728
0,0728
0,052
0,052
Abstoppinillel
SiCl4 SiCl4 SiCl4
SiCI4 SiCI4 SiCl4
SiCl4 SiCl4 SnCl4
SnCI4
Ahslopp (phm I
0,0115
0,115
0,021
0,021
0,021
0,021
0.0074
0,0074
0,0447
0,0447
| TLI1A ) | Gi unii- | Mooncy-ML-4 | 53 | 16 |
| mischung | Dauerwärniebehandluni! hei X | 50 | 44 | |
| {phrl | 53 | 0 | 38 | 58 |
| 55 | 53 | 49 | 31 | |
| 0,5 | 51 | 55 | 52 | 50 |
| - | 50 | 51 | 49 | 44 |
| 0,5 | 53 | 50 | 46 | 47 |
| 0,25 | 53 | 53 | 48 | 37 |
| 0,10 | 49 | 53 | 42 | 50 |
| 50 | 49 | 44 | 25 | |
| 0,5 | 52 | 50 | 41 | |
| 52 | 52 | |||
| 0,5 | 52 | |||
") NBL bedeutet n-Butyllithium, MI ist ein multifunktioncller Initiator (0,351I-Divinylbenzol/Lithium MolvcrhaUnis).
*) .1 = Abnahme des Mooney-Werts von 0 bis 16 Stunden.
r) phr = Gewichtsteile/Hundert von Kautschuk (Polymerisat).
J) lonol - 1,0 phm (2.6-di-tert.-Butyl-4-methylphenol)-Antio>sydans wurde zugefügt.
') Möoney-Viskosität nach dem Vermischen mit öl.
Ein Mischpolymerisat von Butadien/Styrol wurde gemäß der folgenden Rezeptur hergestellt:
Teile
Butadien 75
Styrol 25
Teile
Cyclohexan 800
Tetrahydrofuran 1,5
Multifunktioneller Initiator*) variabel
Abstoppmittel, SiCl4 variabel
lonol**) 1
*l Wie im Beispiel I.
**) Antioxydans (2.6-di-tert.-Butyl-4-methylphenol).
**) Antioxydans (2.6-di-tert.-Butyl-4-methylphenol).
Zuerst wurde Cyclohexan in den Reaktor gefüllt, und dann wurde mit Stickstoff gespült. Das Butadien
wurde dann zugegeben, gefolgt von dem Styrol und dem multifunktionellen Initiator. Die Polymerisation
wurde bei 54° C initiiert, und die maximale Temperatur betrug 93°C. In 24 Minuten wurde 100% Umwandlung
erreicht. Das Abstoppmittel wurde bei der höchsten Temperatur zugegeben; der Alkylenpolyamin-Stabilisator
wurde dann zugefügt (wenn überhaupt), gefolgt von der Zugabe von 37,5 phr von Philrich 5 wie im Beispiel 1. Die Mischung wurde
dampfdestilliert, wobei man die Grundmischungsteilchen erhielt, und die feuchten Grundmischungsteilchen
wurden unter Bewegung bei 820C bis zu 16 Stunden, wie im Beispiel 1, erwärmt. Proben wurden
entnommen und die Mooney-Viskositäten wie im Beispiel 1 gemessen.
Das vorhergehende Beispiel und die Tabellen
zeigen die stabilisierende Wirkung der Alkylenpolyamin-Stabilisatoren
auf die Mooney-Viskosität von ίο Mischpolymerisaten.
| Initiator | Ahsmppmittel | ΤΕΡΛ | Grund- | Moonev-N | υ | 6 | |
| Versuch | mischung''! | 65 | 60 | ||||
| (phm; | (phm) | (phr) | 65 | Warmebcha | 61 | 59 | |
| Nr. | 0,1315 | 0,043 | — | 61 | 60 | 54 | |
| 1 | 0,1315 | 0,043 | 0,5 | 60 | 59 | 58 | |
| 2 | 0,109 | 0.0313 | .._ | 59 | 64 | 60 | |
| 3 | 0,109 | 0.0313 | 0.5 | 64 | 66 | 52 | |
| 4 | 0.108 | 0.027 | -- | 66 | |||
| 5 | 0,108 | 0.027 | 0.5 | ||||
| 6 | |||||||
i6 J η
| 53 | -12 |
| 59 | _ ~l |
| 53 | -7 |
| 62 | 3 |
| 43 | -21 |
| 71 | + 5 |
") J = Wechsel der Mooney-Vjskositäl innerhalb von 0 bis 16 Stunden.
*) Mooney-Viskositäl nach der Zugabe von Dl.
453 s, Proben jeder Grundmischung aus Beispiel 1 wurden verpackt und bei Zimmertemperatur oder bei 71 ~C
in einem Drucklufttrockner aufbewahrt. In wöchentlichen Intervallen wurden während 3 Wochen die
Mooney-Viskositäten bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben.
| Grund mischung |
TEPA (phr) |
|
| /ersuch | von Beispiel 1 (Versuch Nr. Tabelle I) |
0,5 |
| 1 2 |
1 7 |
— |
| 3 | 7 | 0.5 |
| 4 | 8 | — |
| 5 | 0.5 | |
| 6 | 4 | 0.1 |
| 7 | 6 | |
Moonev-ML-4
53 55 49 50 51 50
| iaumtemperaiur. Alterung Wochei | 2 | 3 | 1 | I |
| 1 | 53 | 55 | + 2 | |
| 52 | 55 | 57 | + 2 | |
| 55 | 47 | 45 | -4 | |
| 47 | 49 | 49 | -1 | |
| 50 | 50 | 49 | _2 | |
| 51 | 51 | 51 | + 1 | |
| ί 54 | 54 | 56 | + 3 | |
| 55 |
71 C. Allerune Wochen
45
55
40
49
48
59
56
55
40
49
48
59
56
| 2 | 47 |
| 51 | 53 |
| 55 | 41 |
| 44 | 52 |
| 50 | 33 |
| 39 | -49 |
| 56 | 46 |
| 5S | |
-6
-8
+ 2
-IS
°) 1 = Wechsel in der Moonc)-Viskosität während 0 bis 3 Wochen
Proben des Stammansatzes, der aus Teilchen bestand, aus Beispiel 1. wurden auf ihre physikalischen
Eigenschaften geprüft, indem sie nach den folgenden Rezepturen eingearbeitet wurden:
Teile
Grundmischung (verschiedene Versuche von Beispiel 1) 137,5
NBS0IHAF'1) Ruß 85
NBS. Zinkoxyd 3
Catalinharz Nr 8318Ί 5
Staybelite-Har/) 5
NBS. Stearinsäure 2
NOBS Nr. Π 1.2
NBS, Schwefel 2.5
°) National Bureau of Standards
Ί Furnace-RuB mit hoher Abriebsfestigkeit
r| Ullösliches, thermoplastisches, mehl wärmereaklives phenolisches Hare
*) Handelsbezeichnung, hydriertes Mar/
1 Eine Mischung von W%n-O\ydiäth>lenbenzothia7o1-2-sulfenamid und 10% BenzothiaTvldisulfid.
309515/443
Die obige, kompoundierte Mischung wurde gehärtet, und ihre physikalischen Eigenschaften wurden
geprüft. Die Ergebnisse dieser verschiedenen Testverfahren sind in Tabelle IV angegeben. Die Ergebnisse
zeigen, daß die Eigenschaften eines vulkanisierten Kautschuks, der erfindungsgemäß behandelt wurde,
gleich oder verbessert sind, verglichen mit anderem Kautschuk, der nicht behandelt worden war.
| Grund- | |
| mischung | |
| Versuch | aus |
| Beispiel I | |
| (Versuch Nr | |
| Tabellen | |
| Nr. | |
| 1 | 1 |
| 2 | 2 |
| 3 | 3 |
| 4 | 4 |
| 5 | 5 |
| 6 | 6 |
| 7 | 7 |
| 8 | 8 |
Ί ASTM D-412-62T.
11I ASTM D-623-62.
r) ASTM D-945-59.
") ASTM D-1706-61.
11I ASTM D-623-62.
r) ASTM D-945-59.
") ASTM D-1706-61.
TEPA
[phrl
0,5
0,5
0,25
0,10
0,5
Häriungszeit. Min.
| 25 | 50 |
| 30 | 80 |
| 30 | 77 |
| 35 | 83 |
| 47 | 96 |
| 50,6 | 83 |
| 36 | 94 |
| 29 | 72 |
| 41 | 80 |
| kg/crrr 1in. |
Zugfestigkeit. | 50 Minuten Härtungszeit | T | Rückprall. |
| kg.'Cm3 "I | Dehnung. | Γ CYl | %' I | |
| UH) | 189 | 0Zn11I | 44.3 | 57.8 |
| 94 | 190 | 560 | 42.5 | 58.2 |
| 89 | 188 | 550 | 47.0 | 57.3 |
| 95 | 188,5 | 530 | 45,2 | 60,1 |
| 108 | 190 | 480 | 46.5 | 58.2 |
| 105 | 179 | 530 | 47,0 | 58.2 |
| 100 | 188.5 | 495 | 46,0 | 56,3 |
| 96 | 183 | 590 | 44,9 | 58,2 |
| 99.5 | 530 | |||
Sliore-A-Häne11)
64.5
fo
66
64
62.5
65
Claims (1)
1. Verwendung eines Alkylenpolyarains der allgemeinen
Formel
H2N-
-R— In—r L—nh,
IO
Applications Claiming Priority (1)
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