DE200184C

DE200184C -

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Publication number: DE200184C
Application number: DENDAT200184D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

. - M 200184 KLASSE 57δ. GRUPPE

in STEGLITZ-BERLIN.

Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Verfahren zum Tonen von Silberbildern in den Farben von Blau bis Reingrün, und zwar auf dem Wege einer Umwandlung der Bildsubstanz in ein Gemisch von Berlinerblau und Kobaltferrocyanid. Dies kann auf zweierlei Art geschehen.

I. Man geht von einem Verfahren de>r Gebr. Lu mi ere aus, nach welchem das ίο Silberbild in einem Bade

Nr. ι enthaltend iooo ecm Wasser, 6o g Ferricyankali, 40 g Bleinitrat

ausgebleicht, dann ausgewaschen und in einem Bade

Nr. 2 von 1000 ecm Wasser, 100 g Kobaltchlorid, 300 ecm Salzsäure

grün gefärbt wird.

Nach dieser Vorschrift bekommt man ein Grün, jedoch nur von einem bestimmten Ton. Um kräftige Bilder in allen Abstufungen von Blau bis Grün zu erhalten, verfährt man so, daß man dem Bad Nr. 2 wechselnde Mengen von Eisensalz zusetzt. Dasselbe Resultat erzielt man auch, indem man im Bade Nr. 1 das Bleinitrat wegläßt.

So erhaltene Bilder sind unbeständig im Licht, indem sie sich schwärzen. Die Veränderung beruht auf der Anwesenheit der durch die Umsetzung entstandenen Silbersalze, so daß die Bilder durch Entfernung der letzteren mittels Fixiersalz lichtbeständig werden.

II. Der zweite Weg beruht auf einen stufenweisen Ersatz des Silbers durch die beiden färbenden Substanzen Berlinerblau und Kobaltferrocyanid. . Man wandelt das Silberbild nach einer der bekannten Vorschriften in ein Berlinerblaubild um, wobei, wie bekannV im Bilde auch ein Teil Silberferrocyanid verbleibt. Dieses getonte Bild wird dann gut ausgewaschen und mit einem Bade, welches Fixiernatron, Sulfitlauge und Kobaltacetat enthält, behandelt. Das Silbersalz wird in diesem Bade ausfixiert und das entstehende Ferrocyankalium bildet mit dem Kobaltsalze Ferrocyankobalt. Der Zusatz von Sulfit hat sich für die Erhöhung der Umwandlungsgeschwindigkeit als günstig erwiesen.

Die auf beiden Wegen erhaltenen Bilder geben mit einer Natriumcarbonatlösung violette, der Neutraltinte ähnliche Färbungen. Durch spätere Behandlung mit Säure geht die Farbe wieder in Grün über. Selbst wenn im Kobaltbade keine merkliche Farbänderung stattgefunden hat, ist ein solches Bild im Natriumcarbonatbade beständig, während ein gewöhnliches Berlinerblaubild unverzüglich unter Bildung von gelbem Eisenoxyd zerstört wird.

Solche Bilder können außerdem durch eine Lösung von Ferricyankali, besonders wenn

Claims

diese alkalisch ist, in braune Kobaltferricyanbilder umgewandelt werden.

Beispiele:

I. Das durch Bleiferricyanid gebleichte Silberbild wird gründlich gewässert und in einer Lösung von

ioo g Kobaltchlorid,

300 ecm Salzsäure (normal),

S g Ferrichlorid,

1000 ecm Wasser

in ein blaugrünes Bild umgewandelt, welches in einem sauren Fixierbade von

ι OO ecm Fixierbad (20 Prozent),
50 - Sulfitlauge (techn.)

oder in einem Kobaltfixierbad von

100 ecm Fixierbad (20 Prozent),
50 - Sulfitlauge (techn.),
50 - Kobaltacetatlösung (10 Prozent)

fixiert wird. Nach dem Fixieren wird gründlieh gewässert.
2. Das durch andere lösliche Ferricyanide, wie z. B. Kaliumferricyanid, gebleichte Silberbild wird gründlich gewässert und dann wie in Beispiel 1 behandelt.
3. Ein Berlinerblaubild, das aus einem Silberbild durch eines der bekannten Umwandlungsbäder entstanden ist, wird ausgewaschen und in einem Bade von

■ 100 ecm Fixierbad (20 Prozent),
50 - Sulfitlauge,
50 - Kobaltacetatlösung (10 Prozent)

etwa 10 Minuten fixiert. Nach dem Fixieren wird etwa 10 Minuten gewässert, wobei der grüne Ton zum Vorschein kommt.
4. Ein nach 1, 2 oder 3 hergestelltes Bild wird mit einer Lösung· von

100 ecm Ferricyankalilösung (10 Prozent),
5 - normaler Natronlauge

in ein braunes Kobaltferricyanidbild umgewandelt.
5. Ein nach 1, 2 oder 3 hergestelltes. Bild wird mit 100 ecm normaler Natroncarbonatlösung behandelt und ausgewaschen. Die Farbe geht in Neutraltintenblau über.
6. Ein nach 5 blau getontes Bild wird mit 100 ecm Salzsäure (normal) behandelt, wobei die Farbe wieder lebhaft grün wird.

Pate NT-A ν Sprüche:

1. Verfahren zum Tonen von Silberbildern mit Kobaltsalzen, dadurch gekennzeichnet, daß diese Bilder nach vorangehendem Ausbleichen mittels Alkaliferricyanid mit oder ohne Zusatz von Bleinitrat, getrennt oder gleichzeitig mit Eisen- und Kobaltsalzen, behandelt werden.

2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst Berlinerblaubilder hergestellt werden, die alsdann mit Kobaltsalzlösungen unter Zusatz von Fixiernatron oder von sauren schwefligsauren Salzen oder von beiden zugleich behandelt werden.

3. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die getonten Bilder von in ihnen enthaltenen Silbersalzen durch saure Fixierbäder befreit werden.

4. Verfahren znm Umtonen von nach Anspruch 1, 2. oder 3 hergestellten BiI-dem, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Bilder mit Lösungen, welche Ferrieyanid enthalten,' mit oder ohne Zusatz von Alkali behandelt.

5. Verfahren zum Umtonen von nach Anspruch 1, 2 oder 3 hergestellten BiU dem, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Bilder mit alkalischen Lösungen behandelt.

6. Verfahren zum Umtonen von nach Anspruch 4 getonten Bildern, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Bilder mit sauren Lösungen behandelt.
7. Bad zur Ausführung des Verfahrens nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt von Kobaltsalzen, Thiosulfatsalzen und sauren schwefligsauren Salzen.