DE19947232A1 - Verfahren zum Aufbringen von Manganphosphatschichten - Google Patents
Verfahren zum Aufbringen von ManganphosphatschichtenInfo
- Publication number
- DE19947232A1 DE19947232A1 DE19947232A DE19947232A DE19947232A1 DE 19947232 A1 DE19947232 A1 DE 19947232A1 DE 19947232 A DE19947232 A DE 19947232A DE 19947232 A DE19947232 A DE 19947232A DE 19947232 A1 DE19947232 A1 DE 19947232A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ions
- workpieces
- manganese
- phosphate
- phosphating solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/18—Orthophosphates containing manganese cations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/18—Orthophosphates containing manganese cations
- C23C22/188—Orthophosphates containing manganese cations containing also magnesium cations
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
Abstract
Bei einem Verfahren zum Aufbringen von Manganphosphatschichten auf Eisen- oder Stahloberflächen arbeitet man zwecks Ausbildung einer Manganphosphatschicht mit einer Mindestdicke von 2 mum und einer gemittelten maximalen Rauhtiefe (R¶z¶) von 2,5 mum - gemessen nach dem Trocknen - mit einer Phosphatierungslösung, die DOLLAR A 0,2 bis 4 g/l Eisen(II)-Ionen DOLLAR A 10 bis 25 g/l Manganionen DOLLAR A 25 bis 50 g/l Phosphationen (ber. als P¶2¶O¶5¶) DOLLAR A 3 bis 35 g/l Nitrationen DOLLAR A 0,5 bis 5 g/l Nitroguanidin DOLLAR A enthält, 7 bis 24 Punkte Freie Säure, 50 bis 140 Punkte Gesamtsäure sowie einen S-Wert von 0,2 bis 1 aufweist. DOLLAR A Vorzugsweise enthält die Phosphatierungslösung 0,5 bis 2 g/l Nitroguanidin und maximal 2,5 g/l Eisen(II)-Ionen sowie zusätzlich DOLLAR A 0,2 bis 4 g/l Nickelionen DOLLAR A oder DOLLAR A 0,2 bis 4 g/l Magnesiumionen. DOLLAR A Das Verfahren findet insbesondere Anwendung auf Werkstücke, die einer gleitenden Reibung ausgesetzt sind.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbringen von Manganphosphatschichten
auf Eisen- oder Stahloberflächen mit Mangan-, Phosphat-, Eisen(II)-Ionen, sowie
Nitroguanidin enthaltenden Phosphatierungslösungen sowie dessen Anwendung auf
Werkstücke, die einer gleitenden Reibung ausgesetzt sind.
Für verschiedene Anwendungszwecke, z. B. die Verminderung der Reibung
aufeinander gleitender Metallflächen oder die Erleichterung der Kaltumformung von
Metallen, haben sich Manganphosphatschichten wegen ihrer hohen mechanischen
Beständigkeit gut bewährt. Mit den anfänglich gebräuchlichen
Manganphosphatlösungen erhielt man jedoch verhältnismäßig dicke, grobkristalline
Schichten, die insbesondere dann nachteilig sind, wenn feinmechanische Teile
behandelt werden sollen. Mit dem Ziel, dünne feinkristalline
Manganphosphatschichten zu erzeugen, sind daher zahlreiche Vorschläge
unterbreitet worden. So ist es beispielsweise bekannt, durch Zusatz von
kondensierten Phosphaten eine Verfeinerung der Phosphatschicht zu erhalten.
Phosphatierungslösungen auf Basis Manganphosphat werden jedoch im allgemeinen
bei hohen Temperaturen eingesetzt, so daß infolge der bei hohen Temperaturen
beträchtlichen Hydrolyse die Wirksamkeit der kondensierten Phosphate schnell
nachläßt bzw. ständig kondensiertes Phosphat nachdosiert werden muß.
Einen anderen Weg beschreibt die deutsche Auslegeschrift 11 09 484, um zu
feinkörnigen Phosphatschichten zu gelangen. Danach werden nitrathaltige
Phosphatlösungen eingesetzt, bei denen die Nitratmenge die Phosphatmenge
übersteigt. Die Lösungen sollen ein Verhältnis von Nitrat zu Phosphat von etwa (1,5
bis 4,5) : 1 aufweisen. Es zeigte sich jedoch, daß in vielen Fällen die beabsichtigte
Wirkung nicht erzielt wird.
Weiterhin ist ein Verfahren bekannt, bei dem gezielt mit einem überhöhten Anteil an
Freier Säure der Phosphatierungslösung gearbeitet wird, um besonders dünne
Schichten zu erzeugen (DE-C-12 46 356). Diese Schichten sind jedoch wegen ihres
niedrigen Flächengewichts nur für Spezialfälle praktisch anwendbar.
Schließlich ist es bekannt, einer Phosphatierungslösung auf Basis Manganphosphat
bzw. Mangan-Eisenphosphat, bei der die Konzentrationen hinsichtlich Mangan-, Eisen
(II)-, Phosphat- und Nitrat-Ionen innerhalb bestimmter Grenzen liegen, mehr Freies
P2O5 im Verhältnis zum Gesamt P2O5 zuzuführen als dem
Phosphatierungsgleichgewicht in der arbeitenden Phosphatierungslösung entspricht.
Durch die vorgenannte Maßnahme soll als Vorteil erzielt werden, daß eine deutliche
Verminderung des bei der Phosphatierung gebildeten Schlammes und eine
Herabsetzung der zur Erzeugung einer bestimmten Überzugsmenge erforderlichen
Chemikalien erzielt wird (DE-B-22 13 781).
Den bekannten Verfahren ist gemeinsam, daß Manganphosphatschichten mit
beträchtlichen Rauhtiefen entstehen. Der Grund ist darin zu sehen, daß der
Beizangriff bei Manganphosphat-Systemen bereits von Beginn an stark ist und nach
äußerst kurzer Einwirkungszeit zu einem punktförmigen Metallabtrag führt.
Demgegenüber setzt die Schichtausbildung - verglichen mit Zinkphosphat-Systemen
- vergleichsweise verzögert ein. Starker Beizangriff und verzögerte Schichtausbildung
sind optisch durch eine starke Gasentwicklung von längerer Dauer, der sogenannten
Gaszeit, erkennbar.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren bereitzustellen, daß zu
Manganphosphatschichten mit möglichst geringer Rauhtiefe führt, deren Schichtdicke
dennoch im mittleren bis hohen Bereich liegt.
Die Aufgabe wird gelöst, indem das Verfahren der eingangs genannten Art
entsprechend der Erfindung derart ausgestaltet wird, daß man die Werkstücke zwecks
Ausbildung einer Manganphosphatschicht mit einer Mindestdicke von 2,5 µm und
einer gemittelten maximalen Rauhtiefe (RZ) von 2,5 µm - gemessen nach dem
Trocknen - mit einer Phosphatierungslösung in Kontakt bringt, die
0,2 bis 4 g/l Eisen(II)-Ionen
10 bis 25 g/l Manganionen
25 bis 50 g/l Phosphationen (ber. als P2O5)
3 bis 35 g/l Nitrationen
0,5 bis 5 g/l Nitroguanidin
10 bis 25 g/l Manganionen
25 bis 50 g/l Phosphationen (ber. als P2O5)
3 bis 35 g/l Nitrationen
0,5 bis 5 g/l Nitroguanidin
enthält, 7 bis 24 Punkte Freie Säure, 50 bis 140 Punkte Gesamtsäure sowie einen S-
Wert von 0,2 bis 1 aufweist.
Die gemittelte Rauhtiefe ist gemäß DIN 4768, Blatt 1 definiert und stellt das
arithmetische Mittel aus den Einzelrauhtiefen fünf aneinander grenzender,
gleichlanger Einzelmeßstrecken entsprechend
RZ = 0,2 (Z1 + Z2 + Z3 +Z4 +Z5)
dar.
Der beanspruchte Maximalwert von 2,5 µm bezieht sich allein auf die Rauhtiefe der
Manganphosphatschicht und läßt die Tiefe der unbehandelten Metalloberfläche
unberücksichtigt.
Die vorstehend genannte Gesamtpunktezahl wird in an sich bekannter Weise
ermittelt, indem 10 ml der Phosphatierungslösung nach Verdünnung mit Wasser auf
etwa 50 ml unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator bis zum
Farbumschlag von farblos nach rot filtriert werden. Die Anzahl der hierfür
verbrauchten ml 0,1 n Natronlauge ergeben die Gesamtpunktezahl. Andere für die
Titration geeignete Indikatoren sind Thymolphthalein und ortho-Kresolphthalein.
In ähnlicher Weise werden die Freien Säuren-Punkte bestimmt, wobei als Indikator
Dimethylgelb verwendet wird und bis zum Umschlag von rosa nach gelb titriert wird.
Zuvor werden störende Metallionen durch Zugabe von Hexacyanoferrat(II)- oder
Hexacyanocobaltat(III)-Ionen beseitigt. Der S-Wert ist als Verhältnis von Freiem
P2O5 zu Gesamt P2O5 definiert. (Näheres ist bei W. Rausch, "Die Phosphatierung von
Metallen", Eugen G. Leuze Verlag, Stuttgart 1974, Seiten 273 ff, ausgeführt).
Zwar ist es aus der GB-A-510684 bekannt, Manganphosphatschichten mit Hilfe von
Phosphatierungslösungen zu erzeugen, die neben zahlreichen anderen
Oxidationsmitteln auch Nitroguanidin enthalten können. Jedoch ist aus den Angaben
zur Punktezahl an Freier Säure und Gesamtsäure errechenbar, daß die
Phosphatierungslösungen erheblich geringere Konzentrationen an
phosphatierungswirksamen Komponenten enthalten und - entsprechend dem mit dem
bekannten Verfahren verfolgten Ziel, die Korrosionsbeständigkeit von Metallen zu
verbessern - Schichten mit sehr geringem Schichtgewicht entstehen lassen. Einen
irgendwie gearteten Hinweis auf die Rauhtiefe der Phosphatschicht enthält die
Patentschrift nicht.
Die zur Konzeption der vorliegenden Erfindung durchgeführten Untersuchungen
haben gezeigt, daß bei Einsatz von Nitrat als Beschleuniger, das infolge der
gebräuchlichen hohen Phosphatiertemperaturen autokatalytisch Nitrit bildet, oder bei
Einsatz von Nitrit oder Chlorat wegen des fehlenden Eisen(II)-Gehaltes die
Schichtausbildung gestört ist bzw. Schichten mit nur sehr geringem Schichtgewicht
bzw. sehr geringer Schichtdicke gebildet werden. Demgegenüber ermöglicht der
Einsatz von Nitroguanidin die Eisen(II)-Konzentration unterhalb bestimmter
Grenzen zu halten, ohne daß eine unerwünschte starke Absenkung des für die
Ausbildung einer qualitativ hochwertigen Schicht erforderlichen Eisen(II)-Gehaltes
erfolgt.
Zur Unterstützung der Oxidation von Eisen(II) kann in die Phosphatierungslösung
sauerstoffhaltiges Gas, zum Beispiel Druckluft, eingeblasen werden. Auch können
Eisen(II) oxidierende Substanzen, vorzugsweise Kaliumpermanganat, zugegeben
werden. Es ist jedoch darauf zu achten, daß eine Eisen(II)-Konzentration von 0,2 g/l
keinesfalls unterschritten wird. Anderenfalls wird das gewünschte Schichtgewicht nicht
erzielt.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sieht vor, die Werkstücke mit einer
Phosphatierungslösung in Kontakt zu bringen die 0,5 bis 2 g/l Nitroguanidin enthält.
Hierfür sind insbesondere Kostengründe maßgebend.
Weiterhin ist es von Vorteil, die Konzentration an Eisen(II)-Ionen in der
Phosphatierungslösung auf maximal 2,5 g/l einzustellen. Hierdurch wird erreicht, daß
auch bei schwierig zu phosphatierenden Werkstücken mit Sicherheit feinkristalline
Schichten mit geringer Rauhtiefe entstehen.
Sofern Werkstücke mit Stahloberflächen phosphatiert werden sollen, sieht eine
weitere vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung vor, der Phosphatierungslösung
Komplexbildner zur Komplexierung der Legierungsbestandteile des Stahles
zuzusetzen. Ein derartiger Legierungsbestandteil ist insbesondere Chrom. Als
Komplexbildner sind zum Beispiel Weinsäure, insbesondere aber Zitronensäure
geeignet. Durch den Zusatz von Komplexbildnern werden die Bestandteile des
Stahles, die eine Beeinträchtigung der Schichtqualität zur Folge haben können,
abgefangen.
Eine weitere vorteilhafte Weiterbildung der Erfindung besteht darin, die Werkstücke
mit einer Phosphatierungslösung in Kontakt zu bringen, die zusätzlich
0,2 bis 4 g/l Nickelionen
oder
0,2 bis 4 g/l Magnesiumionen enthalten.
Durch diese Zusätze wird eine Vergleichmäßigung des Beizangriffes auf die zu
behandelnde Metalloberfläche und dadurch bedingt eine stärkere Haftung der
Phosphatschicht erzielt. Außerdem wird das Aussehen der Phosphatschicht infolge
der im allgemeinen erwünschten Dunkelfärbung verbessert. Der Gehalt an
Magnesiumionen wirkt sich zudem verbrauchsmindernd hinsichtlich des gesamten
Chemikalienverbrauchs aus.
Schließlich ist es zweckmäßig die Werkstücke mit einer Phosphatierungslösung in
Kontakt zu bringen, in die zwecks Abstumpfung der Freien Säure mindestens ein Teil
der Manganionen durch Mangankarbonat ergänzt wird.
Der Kontakt der Werkstücke mit der Phosphatierungslösung erfolgt vorzugsweise bei
einer Temperatur im Bereich von 75 bis 95°C.
Die Werkstücke können mit der Phosphatierungslösung in beliebiger Weise in
Kontakt gebracht werden, bevorzugt ist die Tauchbehandlung. Als Behandlungsdauer
sind im allgemeinen 1 bis 15 min angemessen.
In der Regel ist es erforderlich, die Werkstücke vor der Phosphatierung zu reinigen.
Hierzu dienen saure, neutrale oder alkalische Reiniger. Im allgemeinen wird zwischen
der Reinigung der Werkstücke und der Phosphatierung gründlich mit Wasser gespült.
Insbesondere nach einer Behandlung mit Alkalien und Säuren sollten die Werkstücke
in einer wäßrigen Aufschlämmung von feinverteiltem Manganphosphat vorgespült
werden, um bei der anschließenden Phosphatierung die Ausbildung besonders
gleichmäßiger feinkristalliner Schichten zu fördern.
Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens werden Phosphatschichten mit einem
Schichtgewicht von im allgemeinen 5 bis 30 g/m2 erzielt.
Die mit der Erfindung erzeugten Phosphatschichten können in an sich bekannter
Weise lackiert oder mit Kunststoffüberzügen versehen werden. In Verbindung mit
Korrosionsschutzölen dienen sie zur Erhöhung der Rostbeständigkeit. Der
Hauptanwendungsfall des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt jedoch in der
Behandlung von Werkstücken, die einer gleitenden Reibung ausgesetzt werden.
Hierbei handelt es sich beispielsweise um Achsen, Getriebeteile und Kolben von
Verbrennungsmotoren und Kompressoren.
Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt es, Manganphosphatschichten
mit mittleren bis hohen Schichtdicken zu erzeugen, die dennoch eine nur sehr geringe
gemittelte Rauhtiefe aufweisen. Sie liegt um ca. 30 bis 50% unter den bisher
üblicherweise erhaltenen Werten. Infolge der geringen Rauhtiefe ist bei Werkstücken,
die einer gleitenden Reibung ausgesetzt sind, der Reibungswiderstand erheblich
reduziert. Die Verkürzung der sogenannten Gaszeit auf etwa die Hälfte des bisher
Üblichen zeigt, daß die Dauer des Beizangriffes der Phosphatierungslösung und
damit der Metallabtrag vom Werkstück erheblich herabgesetzt wird. Es wird
angenommen, daß der Gehalt der Phosphatierungslösung an Nitroguanidin zu einer
gewissen Passivierung der Metalloberfläche führt, die jedoch einen reduzierten
Beizangriff zuläßt bzw. eine früher einsetzende Schichtausbildung bewirkt.
Die Erfindung wird anhand des nachfolgenden Beispiels näher erläutert.
Tassenstößel aus Stahl wurden zunächst mit einem stark alkalischen, wässerigen
Reiniger im Tauchen entfettet, anschließend mit Wasser gespült, danach in einer
Aufschlämmung von feinverteiltem Manganphosphat vorgespült und schließlich in
einer Phosphatierungslösung von 80°C für die Dauer von zehn Minuten im Tauchen
phosphatiert.
Die Phosphatierungslösung enthielt
11,8 g/l Mangan,
0,5 g/l Nickel,
1 g/l, Eisen (II),
36 g/l Phosphat (berechnet als P2O5),
4,6 g/l Nitrat und
0,36 g/l Citrat (berechnet als Citronensäure).
0,5 g/l Nickel,
1 g/l, Eisen (II),
36 g/l Phosphat (berechnet als P2O5),
4,6 g/l Nitrat und
0,36 g/l Citrat (berechnet als Citronensäure).
Die Gesamtpunktezahl der Phosphatierungslösung betrug 80, die Punktezahl der
Freien Säure 11 (gemessen mit 60 g Konzentrat pro 1 l Wasser). Zur Bestimmung der
Gesamtsäurepunktezahl und der Freien Säure-Punktezahl wird auf die obigen
Ausführungen verwiesen.
Zum Ansatz der Phosphatierungslösung diente ein Konzentrat, das 6,45 Gew.-%
Mangan, 0,28 Gew.-% Nickel, 0,05 Gew.-% Eisen(II), 19,8 Gew.-% P2O5, 2,5 Gew.-%
Nitrat und 0,2 Gew.-% Citronensäure enthielt, in einer Menge von 183 g, das auf
einen Liter mit vollentsalztem Wasser aufgefüllt wurde.
Es wurden feinkristalline Phosphatschichten mit einem Schichtgewicht von 7 g/m2,
entsprechend einer Schichtdicke von 3 bis 4 µm, und einer gemittelten Rauhtiefe Rz
von 1,3 bis 2,4 µm erhalten. Die Gaszeit betrug 2 bis 3 Minuten.
In einem Vergleichsversuch wurde unter identischen Bedingungen mit der obigen
Phosphatierungslösung, die jedoch kein Nitroguanidin enthielt, gearbeitet. Es
entstanden Phosphatschichten, die zwar ebenfalls feinkristallin waren, jedoch eine
gemittelte Rauhtiefe Rz von 5 bis 6 µm aufwiesen. Das Schichtgewicht lag bei 6 g/m2.
Die Gaszeit betrug 6 bis 10 Minuten.
Claims (7)
1. Verfahren zum Aufbringen von Manganphosphatschichten auf Eisen- oder
Stahloberflächen mit Mangan-, Phosphat-, Eisen(II)-Ionen sowie
Nitroguanidin enthaltenden Phosphatierungslösungen, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Werkstücke zwecks Ausbildung einer
Manganphosphatschicht mit einer Mindestdicke von 2 µm und einer gemittelten
maximalen Rauhtiefe (Rz) von 2,5 µm gemessen nach dem Trocknen - mit
einer Phosphatierungslösung in Kontakt bringt, die
0,2 bis 4 g/l Eisen(II)-Ionen
10 bis 25 g/l, Manganionen
25 bis 50 g/l Phosphationen (ber. als P2O5)
3 bis 35 g/l Nitrationen
0,5 bis 5 g/l Nitroguanidin
enthält, 7 bis 24 Punkte Freie Säure, 50 bis 140 Punkte Gesamtsäure sowie einen S-Wert von 0,2 bis 1 aufweist.
0,2 bis 4 g/l Eisen(II)-Ionen
10 bis 25 g/l, Manganionen
25 bis 50 g/l Phosphationen (ber. als P2O5)
3 bis 35 g/l Nitrationen
0,5 bis 5 g/l Nitroguanidin
enthält, 7 bis 24 Punkte Freie Säure, 50 bis 140 Punkte Gesamtsäure sowie einen S-Wert von 0,2 bis 1 aufweist.
2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man die Werkstücke
mit einer Phosphatierungslösung in Kontakt bringt, die 0,5 bis 2 g/l
Nitroguanidin enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, daß man die
Werkstücke mit einer Phosphatierungslösung in Kontakt bringt, die maximal 2,5 g/l,
Eisen(II)-Ionen enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die
Werkstücke mit einer Phosphatierungslösung in Kontakt bringt, die im Falle der
Behandlung von Stahl einen Komplexbildner für die Legierungsbestandteile
des Stahls, vorzugsweise Zitronensäure, enthält.
5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 dadurch
gekennzeichnet, daß man die Werkstücke mit einer Phosphatierungslösung in
Kontakt bringt, die zusätzlich
0,2 bis 4 g/l Nickelionen
oder
0,2 bis 4 g/l Magnesiumionen enthält.
0,2 bis 4 g/l Nickelionen
oder
0,2 bis 4 g/l Magnesiumionen enthält.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Werkstücke mit einer Phosphatierungslösung in
Kontakt bringt, in die zwecks Abstumpfung der Freien Säure mindestens ein
Teil der Manganionen durch Mangankarbonat ergänzt wird.
7. Anwendung des Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6
auf Werkstücke, die einer gleitenden Reibung, wie Achsen, Getriebeteile,
Motorkolben, ausgesetzt sind.
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19947232A DE19947232A1 (de) | 1999-09-30 | 1999-09-30 | Verfahren zum Aufbringen von Manganphosphatschichten |
PL354447A PL196365B1 (pl) | 1999-09-30 | 2000-09-20 | Sposób fosforanowania powierzchni z żelaza lub stali i zastosowanie sposobu |
PCT/EP2000/009193 WO2001023638A1 (de) | 1999-09-30 | 2000-09-20 | Verfahren zum aufbringen von manganphosphatschichten |
DE50007405T DE50007405D1 (de) | 1999-09-30 | 2000-09-20 | Verfahren zum aufbringen von manganphosphatschichten |
ES00972661T ES2223598T3 (es) | 1999-09-30 | 2000-09-20 | Procedimiento para la aplicacion de capas de fosfato de manganeso. |
EP00972661A EP1230423B1 (de) | 1999-09-30 | 2000-09-20 | Verfahren zum aufbringen von manganphosphatschichten |
AT00972661T ATE273404T1 (de) | 1999-09-30 | 2000-09-20 | Verfahren zum aufbringen von manganphosphatschichten |
US10/830,181 US20040221924A1 (en) | 1999-09-30 | 2004-04-22 | Method for applying manganese phosphate layers |
US12/971,806 US9506151B2 (en) | 1999-09-30 | 2010-12-17 | Method for applying manganese phosphate layers |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19947232A DE19947232A1 (de) | 1999-09-30 | 1999-09-30 | Verfahren zum Aufbringen von Manganphosphatschichten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19947232A1 true DE19947232A1 (de) | 2001-04-05 |
Family
ID=7924098
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19947232A Withdrawn DE19947232A1 (de) | 1999-09-30 | 1999-09-30 | Verfahren zum Aufbringen von Manganphosphatschichten |
DE50007405T Expired - Lifetime DE50007405D1 (de) | 1999-09-30 | 2000-09-20 | Verfahren zum aufbringen von manganphosphatschichten |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE50007405T Expired - Lifetime DE50007405D1 (de) | 1999-09-30 | 2000-09-20 | Verfahren zum aufbringen von manganphosphatschichten |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1230423B1 (de) |
AT (1) | ATE273404T1 (de) |
DE (2) | DE19947232A1 (de) |
ES (1) | ES2223598T3 (de) |
PL (1) | PL196365B1 (de) |
WO (1) | WO2001023638A1 (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102017207594A1 (de) | 2017-05-05 | 2018-11-08 | Federal-Mogul Nürnberg GmbH | Thermische Isolierung eines Stahlkolbens mittels einer Mangan-Phosphat- und einer Polysilazan-Schicht |
KR20230031905A (ko) * | 2020-07-01 | 2023-03-07 | 케메탈 게엠베하 | 망가니즈 포스페이트처리 방법을 위한 개선된 활성화제 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2375468A (en) * | 1938-02-04 | 1945-05-08 | Parker Rust Proof Co | Phosphate coating of metals |
DE1246356B (de) * | 1963-07-30 | 1967-08-03 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Erzeugung von Manganphosphatueberzuegen auf Eisen und Stahl |
US3860455A (en) * | 1973-03-16 | 1975-01-14 | Oxy Metal Finishing Corp | Method for phosphatizing ferrous surfaces |
DE3023479A1 (de) * | 1980-06-24 | 1982-01-14 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Phosphatierverfahren |
DE4440300A1 (de) * | 1994-11-11 | 1996-05-15 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen |
-
1999
- 1999-09-30 DE DE19947232A patent/DE19947232A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-09-20 DE DE50007405T patent/DE50007405D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-20 ES ES00972661T patent/ES2223598T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-20 AT AT00972661T patent/ATE273404T1/de active
- 2000-09-20 WO PCT/EP2000/009193 patent/WO2001023638A1/de active IP Right Grant
- 2000-09-20 EP EP00972661A patent/EP1230423B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-20 PL PL354447A patent/PL196365B1/pl unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2001023638A1 (de) | 2001-04-05 |
PL196365B1 (pl) | 2007-12-31 |
EP1230423A1 (de) | 2002-08-14 |
DE50007405D1 (de) | 2004-09-16 |
PL354447A1 (en) | 2004-01-12 |
EP1230423B1 (de) | 2004-08-11 |
ATE273404T1 (de) | 2004-08-15 |
ES2223598T3 (es) | 2005-03-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE972727C (de) | Verfahren zur Behandlung von Metalloberflaechen vor dem Aufbringen von UEberzuegen | |
EP0064790A1 (de) | Verfahren zur Phosphatierung von Metallen sowie dessen Anwendung zur Vorbehandlung für die Elektrotauchlackierung | |
EP0478648B1 (de) | Verfahren zur herstellung von mangan- und magnesiumhaltigen zinkphosphatüberzügen | |
EP0370535B1 (de) | Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen | |
EP0328908B1 (de) | Verfahren zum Aufbringen von Konversionsüberzügen | |
EP0327153B1 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Phosphatüberzügen auf Metallen | |
EP0288853B1 (de) | Verfahren zur Vorbereitung von Werkstücken aus Titan oder Titanlegierungen | |
DE3932006A1 (de) | Verfahren zum aufbringen von phosphatueberzuegen | |
DE3245411C2 (de) | ||
EP0186823B1 (de) | Verfahren zur Erleichterung der Kaltverformung | |
DE19634685A1 (de) | Wässrige Lösung und Verfahren zur Phosphatierung metallischer Oberflächen | |
EP0031103B1 (de) | Verfahren zur Vorbehandlung von Metalloberflächen vor dem Phosphatieren | |
DE4228470A1 (de) | Verfahren zur Phospatierung von einseitig verzinktem Stahlband | |
EP0603921B1 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Phosphatüberzügen | |
DE19808440C2 (de) | Wässrige Lösung und Verfahren zur Phosphatierung metallischer Oberflächen sowie eine Verwendung der Lösung und des Verfahrens | |
EP0711849B1 (de) | Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen | |
EP0219779A2 (de) | Verfahren zur Phosphatierung elektrolytisch verzinkter Metallwaren | |
EP0469011A1 (de) | Chlorat- und nitritfreies verfahren zur herstellung von nickel- und manganhaltigen zinkphosphatschichten. | |
EP1230423B1 (de) | Verfahren zum aufbringen von manganphosphatschichten | |
EP0121274A1 (de) | Verfahren zur Phosphatierung von Metalloberflächen | |
DE3780078T2 (de) | Korrosionsbestaendige beschichtung. | |
EP0213590A1 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Konversionsschichten auf Zink und/oder Zink/Aluminium-Legierungen | |
DE2213781C3 (de) | Verfahren zur Phosphatierung von Stahl | |
DE2506349A1 (de) | Phosphatierungsmittel und verfahren zu seiner anwendung | |
EP0866888B1 (de) | Verfahren zur phosphatierung von metalloberflächen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |