DE19857060A1 - Verfahren zum Herstellen von Quantenpunkten in einem Halbleiterbauteil - Google Patents
Verfahren zum Herstellen von Quantenpunkten in einem HalbleiterbauteilInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von
Quantenpunkten in einem Halbleiterbauteil.
Wenn es um die Erhöhung der Integration von Halbleiterspei
chern geht, die eine MOS-Struktur verwenden, sind bald er
reichbare Grenzen vorauszusehen, weswegen eine neue Her
stelltechnik erforderlich ist. Wenn ein Halbleiterspeicher
MOS-Struktur aufweist, erfolgt ein Schaltvorgang in einer
MOS-Zelle mittels einer Gatespannung, was jedoch bei einer
Packungsdichte nicht mehr möglich ist, wie sie bei einem
DRAM-Speicher mit einer Größe von 4 GB auftritt, da dann der
Source-Drain-Abstand im Bereich von nur ungefähr 0,13 µm
liegt (S. Wolf, "Silicon Processing for the VLSI Era", V2,
Kap. 8). Anders gesagt, ist es vorauszusehen, daß für DRAMs
mit MOS-Struktur eine Integrationsgrenze bei ungefähr 4 GB
besteht, da bei noch kleinerem Source-Drain-Abstand Fehl
funktionen der Bauteile durch Tunnelvorgänge zwischen der
Source und dem Drain und durch einen Gateoxidfilm selbst
ohne angelegte Gatespannung auftreten können. Daher sollte
zum Herstellen eines Bauteils der Giga- oder Terabyteklasse
eine andere Bauteilstruktur als die aktuelle MOS-Struktur
verwendet werden, wofür derzeit viele Forschungsgruppen die
SET (Single Electron Transistor = Einzelelektronentransis
tor)-Struktur vorschlagen [s. K. K. Likharev, IBM J. Res.
Develop. 32 (1), 5. 144 (1988)].
Zur Verwendung eines SET als Schaltbauteil eines DRAM sind
die folgenden Probleme zu überwinden. Erstens sollte, ange
sichts der physikalischen Funktion eines SET, die Größe ei
nes für eine SET-Zelle erforderlichen Quantenpunkts den
kleinen Wert von unter 10 nm aufweisen, damit der Betrieb
der Zelle keinerlei Fehlverhalten durch thermische Schwin
gungen zeigt. Daher ist ein Quantenpunkt von mindestens ei
nigen wenigen Nanometern erforderlich, um Betrieb eines SET
bei Raumtemperatur zu ermöglichen. Außerdem ist in dieser
Hinsicht zusätzlich zu berücksichtigen, daß ein Prozeß zum
Herstellen von Quantenpunkten entwickelt werden muß, der
eine Integration auf einem Wafer mit einer Größe von 8 bis
12 Zoll (1 Zoll = 2,54 cm) aufweist.
Wenn die bisherigen Forschungsergebnisse durchgesehen wer
den, ergibt sich, daß sich die Entwicklung noch in einem
Stadium befindet, in dem das Funktionsprinzip von SET-Bau
teilen erforscht wird. Anders gesagt, befindet sich die Ent
wicklung immer noch im Stadium, in dem zum Ausbilden von
Quantenpunkten in erster Linie EBL (Elektronenstrahlithogra
phie) oder RIE (reaktives Ionenätzen) verwendet wird. Siehe
hierzu: K. Nakazato, T. J. Thornton, J. White und H. Ahmed,
Appl. Phys. Lett. 61 (26), 3145 (1992); D. J. Paul, J. R. A.
Cleaver, H. Ahmed und T. E. Whall, Appl. Phys. Lett. 63 (5),
631 (1993); D. Ali und H. Ahmed, Appl. Phys. Lett. 64 (16),
2119 (1994); E. Leobandung, L. Guo, Y. Wang und S. Y. Chou,
Appl. Phys. Lett. 67 (7), 938 (1995); K. Nakazato, R. J.
Blankie und H. Ahmed, J. Appl. Phys. 75 (10), 5123 (1992);
Y. Takahashi, M. Nagase, H. Namatus, K. Kurihara, K. Iwada
te, Y. Nakajima, S. Horiguchi, K. Murase und M. Tabe, IEDM
1994, S. 936; und E. Leobandung, L. Guo und S. Y. Chou, IEDM
1995, S. 365.
Derartige Quantenpunkte finden bei SET-Speicherbauteilen und
auch bei Lichtemissionsbauteilen Anwendung. Die Anwendung
bei einem Lichtemissionsbauteil ist durch das Prinzip ermög
licht, daß eine Energiebandlücke umso größer wird, je klei
ner die Abmessung eines Materials wird, mit daraus folgender
Abnahme der Wellenlänge emittierten Lichts. D. h., daß
dann, wenn dasselbe Material bis in den Subnanometerbereich
verkleinert wird, es Licht mit einer Wellenlänge emittiert,
die verschieden von Licht aus Volumenmaterial ist. Unter
Verwendung der Abhängigkeit der Wellenlänge emittierten
Lichts von der Materialgröße wird die Größe eines Quanten
punkts eingestellt, um Licht gewünschter Wellenlänge zu er
zielen. Derartige Forschungen werden derzeit auf dem Gebiet
von III-V-Halbleitern, die typische Lichtemissionsmateria
lien sind, engagiert ausgeführt. Siehe hierzu: D. Leonard,
M. Krishnamurthy, C. M. Reaves und S. P. Denbaars und P. M.
Petroff, Appl. Phys. Lett. 63 (23), 3203 (1993) und O. I.
Micic, J. Sprague, Z. Lu und A. J. Nozik, Appl. Phys. Lett.
68 (22), 3150 (1996). Es existieren Berichte, daß Silizium
(Si) oder Germanium (Ge), die eine indirekte Bandlücke auf
weisen, auch blaues Licht emittieren, wenn ihre Größe ver
ringert wird. Durch Ausbilden eines Quantenpunkts in Sili
zium oder Germanium ist demgemäß die Anwendung bei einem
Lichtemissionsbauteil möglich. Siehe hierzu: Y. Kanemitsu,
H. Uto und Y. Masumoto, Appl. Phys. Lett. 61 (18), 2187
(1992) und H. Morisaki, H. Hashimoto, F. W. Ping, H. Nozawa
und H. Ono, J. Appl. Phys. 74 (4), 2977 (1993).
Wenn in einem SET Quantenpunkte von Nanometerabmessung ver
wendet werden, hängt die Frage, wie die Quantenpunkte inner
halb einer Zelle verteilt werden sollen, hauptsächlich von
der zu verwendenden SET-Struktur ab. Verschiedene SET-Struk
turen, wie sie bisher vorgeschlagen wurden, können in zwei
Arten eingeteilt werden. Die eine betrifft SET-Strukturen,
die, ähnlich wie die MOS-Struktur, über eine Source, einen
Drain und ein Gate zusammen mit einem Kanal mit den Quanten
punkten verfügen, die einen diskreten Fluß von Elektronen
ermöglichen. Es können auch ein Kanal mit einem Isolator so
wie ein Array mehrkanaliger Leiter (Quantenpunkte) vorhanden
sein, die diskretes Elektronentunneln durch die Quantenpunk
te ermöglichen, d. h., daß der Kanal eine Form hat, bei der
die Quantenpunkte im Isolator eingebettet sind. Siehe hier
zu: K. Nakazato, T. J. Thornton, J. White und H. Ahmed,
Appl. Phys. Lett. 61 (26), 3145 (1992); D. J. Paul, J. R. A.
Cleaver, H. Ahmed und T. E. Whall, Appl. Phys. Lett. 63 (5),
631 (1993); D. Ali und H. Ahmed, Appl. Phys. Lett. 67 (7),
938 (1995); K. Nakazato, R. J. Blankie und H. Ahmed, J.
Appl. Phys. 75 (10), 5123 (1992); Y. Takahashi, M. Nagase,
H. Namatsu, K. Kurihara, K. Iwadate, Y. Nakajima, S. Hori
guchi, K. Murase und N. Tabe, IEDM 1994, S. 938; E. Leoban
dung, L. Guo und S. Y. Chou, IEDM 1995, S. 365; O. I. Micic,
H. Sprague, Z. Lu und A. J. Nozik, Appl. Phys. Lett. 68 (22),
3150 (1996) und D. V. Averin und K. K. Likharev in "Single
Charging Tunneling", herausgegeben von H. Grabert und M. H.
Devoret (Plenum, New York, 1992), S. 311. Dies repräsentiert
die einfachste Struktur, wie sie durch diskretes Tunneln zum
Übertragen von Elektronen erforderlich ist. Obwohl auch For
schungsergebnisse existieren, die verifizieren, daß der zum
Betreiben einer SET-Zelle erforderliche Coulombblockadeef
fekt sogar dann vorhanden ist, wenn der Kanal mit einer
zweidimensionalen, kontinuierlichen, leitenden Linie ausge
bildet ist, entlang der Elektronen übertragen werden [M. A.
Kastner, Rev. Mod. Phys. 64 (3), 845 (1992) und R. A. Smith
und H. Ahmed, J. Appl. Phys. 81 (6), 2699 (1997)], besteht
die sicherste Art des Induzierens diskreten Tunnelns von
Elektroden selbstverständlich darin, Quantenpunkte in einem
Isolator anzubringen.
Die andere Art betrifft SET-Strukturen, von denen jede wie
derum eine der MOS-Struktur ähnliche Struktur aufweist, je
doch mit einem potentialungebundenen Punkt für einen Lade
vorgang für Elektronen im Kanal, um einen durch den Kanal
fließenden Strom zu verringern. Siehe hierzu: S. Tiwari, F.
Rana, H. Hanafi, A. Hartstein, E. F. Crabbe und K. Chan,
Appl., Phys. Lett. 68 (10), 1377 (1994); K. Yano, T. Ishii,
T. Hashimoto, T. Kobayashi, F. Murai und K. Seki, IEEE
Trans. Electron Devices 41 (9), 1628 (1994); und A. Nakajima,
T. Futatsugi, K. Kosemura, T. Fukano und N. Yokoyama,
Appl. Phys. Lett. 70 (13), 1742 (1997). Diese Art einer SET-Struk
tur ist derjenigen eines EPROM ähnlich, der einen Um
kehreffekt mittels heißer Ladungsträger nutzt. Eine derarti
ge Verringerung des Stroms zeigt eine quantisierte Änderung
durch einen Elektronladevorgang, wenn ein Coulombblockadeef
fekt auftritt, gemäß dem in die Quantenpunkte geladene Elek
tronen ein weiteres Hineinladen von Elektronen vermeiden.
Daher sollte die Ladeenergie für eine Zelle unter der ther
mischen Energie der Zelle liegen, und der durch den Ladevor
gang verursachte Spannungsabfall sollte ausreichend groß da
für sein, daß er zur Verwendung bei einer Speicherzelle erfaßt
werden kann, wofür die Größe eines Quantenpunkts im
Bereich einiger weniger Nanometer liegen sollte.
Erstens wirkt die Speicherfunktion eines Quantenpunkt-Bau
teils bisher nur bei extrem tiefen Temperaturen, da die
Quantenpunkte aufgrund der Beschränkungen bei der EBL- und
RIE-Technologie Beschränkungen hinsichtlich ihrer Größe un
terliegen. Darüber hinaus ist es erkennbar, daß die Erzeu
gung von Quantenpunkten durch EBL und RIE, wie bisher ver
wendet, meistens nicht dazu geeignet ist, angemessenen
Durchsatz zu erzielen und Integration auf einem großen Wafer
auszuführen. Daher ist die Entwicklung eines Herstellprozes
ses für Quantenpunkte, der bei einem Wafer großer Abmessun
gen anwendbar ist und für angemessenen Durchsatz sorgen
kann, wobei es sich um einen anderen Prozeß als EBL und RIE
handeln muß, absolut erforderlich, um SETs für integrierte
Schaltungen der nächsten Generation verwenden zu können.
Zweitens sollte dann, wenn Quantenpunkte bei Lichtemissions
bauteilen verwendet werden, die Größe eines Quantenpunkts so
einstellbar sein, daß Licht gewünschter Wellenlänge erhal
ten wird, was Quantenpunkte mit einer Größe im Bereich von
einigen Nanometern erfordert, wie sie bisher nicht entwi
ckelt wurden, wodurch ein solches Erzeugnis bisher nicht
hergestellt werden konnte.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum
Herstellen von Quantenpunkten in Halbleiterbauteilen zu
schaffen, durch das gleichmäßige Quantenpunkte mit einer
Größe von einigen Nanometern zur Anwendung als SET-Zelle
oder als Lichtemissionszelle hergestellt werden können.
Diese Aufgabe ist durch die Verfahren gemäß den beigefügten
unabhängigen Ansprüchen 1 und 3 gelöst.
Zusätzliche Vorteile, Aufgaben und andere Merkmale der Er
findung werden teilweise in der folgenden Beschreibung dar
gelegt, und teilweise werden sie dem Fachmann bei der Unter
suchung des Folgenden oder beim Ausüben der Erfindung er
kennbar. Die Aufgaben und Vorteile der Erfindung werden spe
ziell durch die Maßnahmen erzielt, wie sie in den beigefüg
ten Ansprüchen dargelegt sind.
Die Erfindung wird aus der nachfolgenden detaillierten Be
schreibung und den beigefügten Zeichnungen, die nur zur Ver
anschaulichung dienen und demgemäß für die Erfindung nicht
beschränkend sind, vollständiger zu verstehen sein.
Fig. 1 ist ein schematisches Diagramm zum Veranschaulichen
eines Verfahrens zum Herstellen von Quantenpunkten mittels
Agglomeration an einer freien Oberfläche gemäß einem bevor
zugten Ausführungsbeispiel der Erfindung;
Fig. 2 ist ein schematisches Diagramm zum Veranschaulichen
eines Verfahrens zum Herstellen von Quantenpunkten mittels
Agglomeration an einer Grenzfläche gemäß einem bevorzugten
Ausführungsbeispiel der Erfindung;
Fig. 3 ist eine Schnittansicht zum Veranschaulichen eines
Verfahrens zum Herstellen von Quantenpunkten gemäß einem
ersten bevorzugten Ausführungsbeispiel der Erfindung;
Fig. 4A und 4B sind TEM-Photographien zu Schnitten einer
SiO2-Si0,7Ge0,3/SiO2-Struktur, die in N2-Umgebung für 10
Min. bei 800°C bzw. 900°C getempert wurde;
Fig. 5 ist eine TEM-Photographie einer Draufsicht auf eine
SiO2-Si0,7Ge0,3/SiO2-Struktur, die in N2-Umgebung für 10
Min. bei 800°C getempert wurde;
Fig. 6A und 6B veranschaulichen die Größenverteilung bzw.
die Raumverteilung von Quantenpunkten in einer Si0,7Ge0,3-Probe,
die bei 800°C für 10 Min. in N2-Umgebung getempert
wurde;
Fig. 7 ist eine TEM-Photographie einer Draufsicht auf eine
SiO2-Si0,7Ge0,3/SiO2-Struktur, die bei 800°C für 10 Min. im
Vakuum (Druck < 10-6 hPa) getempert wurde;
Fig. 8 ist eine TEM-Photographie einer Draufsicht auf eine
SiO2-Si0,7Ge0,3/SiO2-Struktur, die bei 800°C für 1 Std. im
Vakuum (Druck < 10-6 hPa) getempert wurde;
Fig. 9A zeigt die Größenverteilung von Quantenpunkten in
einer Si0,7Ge0,3-Probe, die bei 800°C für 10 Min. im Vakuum
getempert wurde; und
Fig. 9B zeigt die räumliche Verteilung von Quantenpunkten in
einer Si0,7Ge0,3-Probe, die bei 800°C für 10 Min. im Vakuum
getempert wurde.
Hinsichtlich des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Herstellen
von Quantenpunkten existieren im Wesentlichen zwei Varian
ten, nämlich eine zum Herstellen von Quantenpunkten durch
Agglomeration einer leitenden Schicht sowie eine zum Her
stellen von Quantenpunkten mittels gleichzeitiger Agglomera
tion und selektiver Oxidation einer leitenden Schicht. Beim
Verfahren zum Herstellen von Quantenpunkten mittels Agglome
ration einer leitenden Schicht existiert der Fall, daß die
agglomerierte, leitende Schicht auf einer freien Fläche vor
liegt, und der Fall, daß die agglomerierte leitende Schicht
an einer Grenzfläche vorliegt. Fig. 1 ist ein schematisches
Diagramm zum Veranschaulichen eines Verfahrens zum Herstel
len von Quantenpunkten mittels Agglomeration an einer freien
Fläche gemäß einem bevorzugten Ausführungsbeispiel der Er
findung, während Fig. 2 Entsprechendes für die Herstellung
von Quantenpunkten durch Agglomeration an einer Grenzfläche
veranschaulicht.
Das Verfahren zum Herstellen von Quantenpunkten mittels
Agglomeration an einer freien Oberfläche beginnt mit einem
Schritt des Herstellens einer Isolierschicht 1 auf einem
Substrat (das nicht dargestellt ist), vorzugsweise eines
Isolierfilms wie eines Siliziumoxid (SiO2)films, in den Sau
erstoff oder Wasserdampf eindiffundiert werden kann. Auf
der Isolierschicht 1 wird eine leitende Schicht 2 herge
stellt, die einer Temperung unterzogen wird, um sie zu ag
glomerieren. Die leitende Schicht 2 kann aus einer Legierung
(Si1-XMetallX) aus Si und einem aus Si, Ge, Si1-X, GeX, Al,
Au, Cu, Pt, Cr, Ru und Ta ausgewählten Material oder einer
Legierung (Ge1-XMetallX) von Ge und dem oben genannten Mate
rial oder einer Legierung der oben genannten Materialien
hergestellt werden, wobei o < x < 1 gilt. Um eine Testprobe
herzustellen, wird die Isolierschicht 1 aus einem SiO2-Film
hergestellt, und als leitende Schicht 2 wird darauf Cu mit
einer Dicke von ungefähr 5 nm abgeschieden und einem Tempe
rungsvorgang bei 800°C in Stickstoffumgebung unterzogen, was
zur Ausbildung von Quantenpunkten mit einer Größe von unge
fähr 50 nm führt. Dieses Ergebnis kann dahingehend interpre
tiert werden, daß durch die leichte Oberflächendiffusion
der Atome Quantenpunkte mit einer Größe erzeugt werden, die
ungefähr 10 Mal größer als die Dicke des abgeschiedenen
Films ist. Die so hergestellten Quantenpunkte können nicht
als SET verwendet werden, da ihre Größe zu groß ist. Diesbe
züglich wird erwartet, daß Grenzflächenagglomeration Quan
tenpunkte kleiner Größe liefert, da Bewegungen der Atome in
der leitenden Schicht durch eine auf ihr ausgebildete Iso
lierschicht, wie eine SiO2-Schicht, begrenzt sind, wodurch
sie nicht vergleichbar leicht agglomerieren. Es ist zu er
warten, daß die Größen und die räumliche Verteilung der
Quantenpunkte vergleichsweise gleichmäßig werden, da die
agglomerierende Schicht durch die oben und unten liegenden
Isolierschichten eingegrenzt ist. Wie erläutert, beruht ein
SET auf der Ausnutzung verschiedener quantenmechanischer
Effekte, wie sie beim Laden von Elektronen in Quantenpunkte
durch ein externes elektrisches Feld eine Rolle spielen, und
die Übertragung von Elektronen im Nanometerbereich hängt von
diskreten Energieniveaus ab. D. h., daß die Übertragung von
Elektronen von Bauteilabmessungen abhängt, wie der Größe von
Quantenpunkten, durch die ein Kanal oder ein Kondensator
eines Bauteils hergestellt wird, als auch von den Energieei
genniveaus des Materials. Anders gesagt, sollte zum Induzie
ren eines diskreten Tunnelungsvorgangs von Elektronen nur
durch ein externes elektrisches Feld, ohne daß ein Einfluß
durch thermische Schwingungen bei Raumtemperatur existiert,
die Elektronenladeenergie größer als die thermische Energie
sein, wofür die Gesamtkondensatoren in einem Kondensatorar
ray einen Wert einiger weniger aF aufweisen sollten. Die
Bauteilabmessung sollte im Nanometerbereich liegen, um die
sen Bedingungen genügen zu können. Darüber hinaus treten,
abweichend vom Fall mit Mikrometerabmessungen, quantenmecha
nische Effekte auf, wenn die Abmessungen in den Nanometerbe
reich gelangen, wofür sogenanntes Tunneln ein Beispiel ist.
Resonantes Tunneln, das ein von Energieniveaus abhängiger
Tunneleffekt ist, repräsentiert einen Effekt, wie er auf
tritt, wenn Materialabmessungen in den Nanometerbereich ge
langen, in dem diskrete Energieniveaus eine Rolle spielen,
wobei ein Elektron nur dann tunnelt, wenn ein Energieniveau
einer bei einem Tunnelungsvorgang beteiligten Elektrode
nicht in einer verbotenen Bandlücke liegt. Da der Fluß von
Elektronen, wenn die Bauteilabmessungen in den Nanometerbe
reich gelangen, durch derartige quantenmechanische Effekte
beherrscht wird, hängt die Funktion des Bauteils vom Mate
rial und der Größe der Quantenpunkte ab.
Die bisherige Erläuterung betrifft erkennbare elektrische
Funktionen sowie Funktionen hinsichtlich quantenmechanischer
Effekte vom Quantenpunktmaterial, und nun erfolgt eine Er
läuterung zu Unterschieden, wenn das Quantenpunktmaterial
durch einen Agglomerationsprozeß geändert wird. Eine Agglo
meration erfolgt durch Bewegung von Atomen, die erfolgt, um
die Gesamtenergie des Systems, in dem sich die Atome befin
den, zu erniedrigen. Faktoren, die derartige Atombewegungen
bestimmen, sind die Größe der Antriebskraft gemäß thermody
namischen Gesichtspunkten sowie die Beweglichkeit der Atome
gemäß kinetischen Gesichtspunkten. Daher ist es vorausseh
bar, daß die Größen- und Raumverteilung der Quantenpunkte
abhängig vom Material der agglomerierten Schicht selbst dann
variieren kann, wenn die Agglomeration unter denselben Be
dingungen ausgeführt wird. Demgemäß ist ein Verfahren zum
Ausbilden von Quantenpunkten für den Fall, daß die leitende
Schicht an einer Grenzfläche vorhanden ist, gemäß einer
zweiten Variante der Erfindung das Folgende, wie es durch
Fig. 3 veranschaulicht ist.
Gemäß Fig. 3 wird eine erste Isolierschicht 1 auf einem Sub
strat (nicht dargestellt) hergestellt, vorzugsweise als Iso
lierschicht, z. B. aus SiO2, in die Sauerstoff oder Wasser
dampf eindiffundiert werden kann. Auf der ersten Isolier
schicht 1 wird eine leitende Schicht 2 hergestellt, und auf
dieser wird wiederum eine zweite Isolierschicht 3 herge
stellt. Diese zweite Isolierschicht 3 wird aus demselben Ma
terial wie die erste Isolierschicht 1 hergestellt. Als Mate
rial für die leitende Schicht 2 können verschiedene Materia
lien verwendet werden, um Grenzflächenagglomeration zu er
zielen, z. B. verschiedene Metalle mit großer Grenzflächen
energie zur SiO2-Isolierschicht. Für metallische Materialien
oder Halbleitermaterialien für die Quantenpunkte in einem
SET kann keine Differenz hinsichtlich des Coulombblockadeef
fekts existieren, jedoch kann eine Differenz hinsichtlich
Tunnelungswahrscheinlichkeiten existieren. Außerdem ist zu
erwarten, daß hinsichtlich verschiedener Materialien für
Quantenpunkte verschiedene elektrische Eigenschaften exis
tieren. Außerdem ist es sicher, da die Grenzflächenagglome
ration von der Grenzflächenenergie und der Bewegungsge
schwindigkeit von Atomen abhängt, daß abhängig vom Material
der Quantenpunkte Unterschiede hinsichtlich Grenzflächen-
Agglomerationseffekten existieren. Zu Materialien mit her
vorragender Grenzflächenstabilität zum Siliziumoxid der ers
ten Isolierschicht 1 und der zweiten Isolierschicht 3, die
eine an der Grenzfläche beginnende Oxidation verzögern kön
nen, gehören für die leitende Schicht 2 die folgenden Mate
rialien: eine Legierung (Si1-XMetallX) aus Silizium und ei
nem aus Si, Ge, Si1-X, GeX, Al, Au, Cu, Pt, Cr, Ru und Ta
ausgewählten Material oder eine Legierung (Ge1-XMetallX) aus
Ge und dem oben genannten Material, oder einer Legierung
(Metall1-XMetallX) aus den oben genannten Materialien, mit
o < x < 1. Dann werden die leitende Schicht 2 und die erste
und zweite Isolierschicht 1 und 2 getempert, um das Material
in der leitenden Schicht 2 zu Quantenpunkten zu agglomerie
ren.
Nun wird ein Versuchsergebnis für ein Ausführungsbeispiel
der Erfindung erläutert, bei dem Quantenpunkte durch Grenz
flächenagglomeration in einer leitenden Schicht 2 aus
Si0,7Ge0,3 zwischen einer ersten und zweiten Isolierschicht
1 und 3 aus SiO2 hergestellt wurden. Wie erläutert, ist zu
erwarten, daß die Grenzflächenagglomeration vom Material
der zu agglomerierenden Schicht abhängt, und um eine Anpas
sung an die übliche Herstellung von Bauteilen auf Si-Basis
zu erzielen, wird die leitende Schicht aus Si0,7Ge0,3 herge
stellt, wobei es sich um mit 30% Germanium versetztes Sili
zium handelt, um die Atombeweglichkeit zu verbessern, den
Effekt selektiver Oxidation von Germanium beim Tempern zu
nutzen und die quantenmechanische Funktion der Quantenpunkte
zu ändern. Versuche sollten durchgeführt werden, während die
Germaniumzusammensetzung variiert wird, um Änderungen sowohl
hinsichtlich der Erzeugung von Quantenpunkten als auch hin
sichtlich der elektrischen Funktion, wie resonanten Tun
nelns, klarzustellen, wenn Germanium hinzugefügt wird. In
dieser Beschreibung wird nur ein Versuchsergebnis für 30%
Germanium erläutert. SiO2 (erste Isolierschicht 1) wird mit
einer Dicke von 47 nm bei 425°C durch LPCVD auf einem ein
kristallinen Siliziumsubstrat abgeschieden, und darauf wird
eine leitende Schicht 2 aus Si0,7Ge0,3 mit einer Dicke von
3 nm bei 375°C abgeschieden. Dann wird darauf eine CVD-SiO2-
(zweite Isolierschicht 3)-Schicht mit einer Dicke von 13 nm
bei 375°C abgeschieden. In diesem Fall kann ein ähnliches
Versuchsergebnis erzielt werden, wenn das SiO2 mit einer Di
cke von 44-55 nm bei 400-550°C durch LPCVD abgeschieden
wird, die leitende Schicht darauf aus Si0,7Ge0,3 mit einer
Dicke von 2-5 nm bei 300-450°C abgeschieden, und darauf
wiederum die CVD-SiO2-Schicht mit einer Dicke von 10-15 nm
bei 300-450°C abgeschieden wird.
Es ist zu erwarten, daß die Erzeugung von Quantenpunkten
durch Agglomeration einer Si0,7Ge0,3-Schicht abhängig von
den Temperungsbedingungen variiert, da es sich um einen Prozeß
handelt, der dafür sorgt, daß das gesamte System in
einen Zustand mit niedrigerer Gesamtenergie übergeht, wobei
der Temperungsvorgang die Gleichgewichtsenergie für das Ge
samtsystem und die Bewegungsgeschwindigkeit der Atome be
stimmt. Als Parameter für den Temperungsvorgang bestehen die
Temperatur, die Umgebung und die Zeitperiode, wobei die
letztere kein wichtiger Parameter sein kann, wenn die für
die Agglomeration Zeitperiode sehr kurz ist. Wenn die An
triebskraft für die Agglomeration durch die Temperungstempe
ratur festgelegt und die Quantenpunkte durch Agglomeration
gebildet sind, tritt keinerlei Änderung der Größe und der
Verteilung der Quantenpunkte durch Bewegungen von Atomen in
nerhalb von Quantenpunkten auf. Wenn jedoch der Temperungs
vorgang nicht im Vakuum, sondern bei Atmosphärendruck in
einem Rohrofen mit Restsauerstoff und Wasserdampf ausgeführt
wird, kann die Temperungszeitperiode ein wichtiger Parameter
sein, da der Einfluß des im Ofen vorhandenen Restsauer
stoffs und des Wasserdampfs von dieser Zeitperiode abhängt.
Versuchsbedingungen wurden unter Berücksichtigung der obigen
Parameter wie folgt aufgestellt.
Unter den obigen Temperungsbedingungen dient das Tempern in
Vakuumumgebung dazu, eine Oxidation der Si0,7Ge0,3-Schicht
dadurch zu verhindern, daß in ihr vorhandener Sauerstoff
und Wasserdampf in die auf ihr abgeschiedene zweite Isolier
schicht 3 (SiO2) diffundieren, während Tempern in N2-Umge
bung dazu dient, dafür zu sorgen, daß selektive Oxidation
der leitenden Schicht (Si0,7Ge0,3) mittels der kleinen Menge
an Restsauerstoff und Wasserdampf erfolgt, wie sie im Rohr
ofen vorhanden sind und in die zweite Isolierschicht (SiO2)
diffundieren, um Größeneffekte und Verteilungsänderungen der
Quantenpunkte durch Ansammeln von Germanium und eine Ände
rung der Germaniumkonzentration im Si0,7Ge0,3 der Quanten
punkte zu erzielen.
Das Ergebnis eines Temperns bei Atmosphärendruck im Rohrofen
in N2-Umgebung ist das folgende. Fig. 4A und Fig. 4B sind
TEM-Photographien von Querschnitten getemperter SiO2/Si0,7Ge0,3/SiO2-Struk
turen in N2-Umgebung für 10 Min. bei
800°C bzw. 900°C. Aus Fig. 4A ist ersichtlich, daß kugel
förmige Quantenpunkte mit einem Durchmesser von ungefähr
4,9 nm gebildet werden. Wenn die Größe und die Verteilung
der Quantenpunkte betrachtet werden, ist erkennbar, daß das
Volumen der gesamten Quantenpunkte im Vergleich mit dem Ge
samtvolumen vor dem Tempern wesentlich verringert ist, was
auf Teiloxidation durch Restsauerstoff im Ofen beruhen kann.
Dies kann indirekt durch die Tatsache bewiesen werden, daß
beim Tempern in Vakuumumgebung mehr Quantenpunkte erzeugt
werden. Aus Fig. 4B ist erkennbar, daß die Si0,7Ge0,3-Schicht
zwischen den SiO2-Schichten verschwunden ist. Es
wird angenommen, daß im Ofen vorhandener Sauerstoff und
Wasserdampf während des Temperns in die Si0,7Ge0,3-Schicht
diffundieren und diese oxidieren, wenn das Tempern im Rohr
ofen bei Atmosphärendruck ausgeführt wird. Es zeigt sich
beinahe kein Unterschied hinsichtlich der Agglomeration ab
hängig von der Temperungszeitperiode, was vermutlich auf
einer sehr kurzen Agglomerationszeitperiode beruht. Demgemäß
ergeben sich beim Tempern über 1 Std. und 10 Min. dieselben
Ergebnisse. Fig. 5 zeigt eine TEM-Photographie einer Drauf
sicht einer getemperten SiO2-Si0,7Ge0,3/SiO2-Struktur in N2-Um
gebung für 10 Min. bei 800°C, woraus erkennbar ist, daß
Quantenpunkte mit einem mittleren Durchmesser von 4,9 nm mit
einer mittleren Abweichung von 1,26 nm und vergleichweise
gleichmäßiger räumlicher Verteilung erzeugt wurden. Die Grö
ße und die räumliche Verteilung der Quantenpunkte sind in
den Fig. 6A und 6B dargestellt.
Eine für 10 Min. bei 800°C in Vakuum, ohne jeden Einfluß
von außen, getemperte SiO2-Si0,7Ge0,3/SiO2-Struktur wird mit
dem obigen Fall verglichen, gemäß dem die Struktur in einer
N2-Umgebung getempert wurde, woraus sich ergibt, daß die
durch Tempern im Vakuum erhaltenen Quantenpunkte einen mitt
leren Durchmesser von 3,6 nm bei einer mittleren Abweichung
von 1,33 nm aufweisen, was kleiner als im Fall des Temperns
in N2-Umgebung ist. Fig. 7 ist eine TEM-Photographie einer
Draufsicht einer bei 800°C für 10 Min. in Vakuum getemperten
SiO2-Si0,7Ge0,3/SiO2-Struktur. Quantenpunkte, die durch Tem
pern für 1 Std. bzw. 10 Min. erhalten wurden, zeigen keine
Unterschiede der mittleren Größen. Fig. 8 ist eine TEN-Pho
tographie einer Draufsicht einer bei 800°C für 1 Std. in
Vakuum getemperten SiO2-Si0,7Ge0,3/SiO2-Struktur, Fig. 9A
zeigt die Größenverteilung der Quantenpunkte einer bei 800°C
für 10 Min. in Vakuum getemperten Si0,7Ge0,3-Probe, und Fig.
9B zeigt die räumliche Verteilung der Quantenpunkte für die
se Probe. Wie es aus Fig. 9B erkennbar ist, ist die mittlere
Konzentration der durch Tempern im Vakuum erhaltene Quanten
punkte 146/(0,1 µm)2 was ungefähr 4 Mal höher als die mitt
lere Konzentration von Quantenpunkten ist, die in N2-Umge
bung bei Atmosphärendruck im Rohrofen getempert wurden, für
die der Wert 38/(0,1 µm)2 beträgt. Dieses Ergebnis zeigt,
daß während des Temperns unter N2-Umgebung selektive Oxida
tion des Siliziums durch externen Sauerstoff oder Wasser
dampf vorlag, was zu einem Verbrauch von Silizium führt,
während im Fall des Temperns im Vakuum kein Verbrauch von
Silizium durch externen Sauerstoff oder Wasserdampf auftrat.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Herstellen von Quanten
punkten zeigt die folgenden Vorteile:
- - erstens können durch Grenzflächenagglomeration Si0,7Ge0,3- Quantenpunkte gleichmäßiger Größe im Bereich von 3-4 nm bei gleichmäßiger räumlicher Verteilung von 9,07/(0,1 µm)2 (Tempern im Vakuum) bzw. 3,56/(0,1 µm)2 (Tempern in N2-Umge bung) hinsichtlich der mittleren Abweichung erhalten werden;
- - zweitens ermöglicht das Tempern im Vakuum die Herstellung von Quantenpunkten mit höherer Konzentration als dann, wenn ein Tempern in N2-Umgebung bei Atmosphärendruck in einem Rohrofen erfolgt [146/(0,1 µm)2 im Vakuum gegenüber 38/(0,1 µm)2 in N2-Umgebung], wobei eine kleinere mittlere Grö ße erreicht wird (3,6 nm im Vakuum gegenüber 4,9 nm in N2-Um gebung). Durch Ändern der Umgebung beim Tempern können die Größe und die Verteilung der Quantenpunkte unter Verwendung von selektiver Oxidation von Silizium in Si1-XGeX(0 < x < 1) eingestellt werden;
- - drittens ermöglicht die Grenzflächenagglomeration, da es sich um ein Verfahren zum Herstellen von Quantenpunkten han delt, wie sie für die Anwendung bei einem SET oder einem op tischen Bauteil wie einem Lichtemissionsbauteil geeignet sind, die Herstellung sehr kleiner und gleichmäßiger Quan tenpunkte im Vergleich mit anderen bekannten Verfahren wie EBL, RIE und chemischer Synthetisierung.
Claims (11)
1. Verfahren zum Herstellen von Quantenpunkten in einem
Halbleiterbauteil, gekennzeichnet durch die folgenden
Schritte:
- - Herstellen einer Isolierschicht (1) auf einem Substrat;
- - Herstellen einer leitenden Schicht (2) auf der Isolier schicht; und
- - Tempern der leitenden Schicht auf der Isolierschicht, um in der leitenden Schicht eine Agglomeration herbeizuführen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Isolierschicht (1) als Siliziumoxidfilm hergestellt
wird.
3. Verfahren zum Herstellen von Quantenpunkten in einem
Halbleiterbauteil, gekennzeichnet durch die folgenden
Schritte:
- - Herstellen einer ersten Isolierschicht (1) auf einem Sub strat;
- - Herstellen einer leitenden Schicht (2) auf der ersten Iso lierschicht;
- - Herstellen einer zweiten Isolierschicht (3) auf der lei tenden Schicht; und
- - Tempern der leitenden Schicht zwischen der ersten und zweiten Isolierschicht, um Agglomeration in der leitenden Schicht herbeizuführen.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß
die erste und zweite Isolierschicht (1, 3) als Siliziumoxid
film hergestellt werden.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 oder 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die erste Isolierschicht (1) als ther
misch oxidierter Film und die zweite Isolierschicht (3) als
CVD-Oxidationsfilm hergestellt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß die erste Isolierschicht (1) mit einer
Dicke von 44-55 nm hergestellt wird, die leitende Schicht
(2) mit einer Dicke von 2-5 nm hergestellt wird und die
zweite Isolierschicht (3) mit einer Dicke von 10-15 nm
hergestellt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß
die erste Isolierschicht (1) als SiO2-Film bei 400-550°C
durch LPCVD abgeschieden wird, die leitende Schicht (2) als
Si0,7Ge0,3-Film bei 300-450°C hergestellt wird und die
zweite Isolierschicht (3) als CVD-SiO2-Film bei 300-450°C
abgeschieden wird.
8. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, da
durch gekennzeichnet, daß die leitende Schicht (2) aus ei
ner Legierung (Si1-XMetallX) von Si und einem aus Si, Ge,
Si1-XGeX, Al, Au, Cu, Pt, Cr, Ru und Ta ausgewählten Mate
rial, oder einer Legierung (Ge1-XMetallX) von Ge und diesem
Material, oder einer Legierung (Metall1-XMetallX) dieser Ma
terialien, mit 0 < x < 1 hergestellt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß
die leitende Schicht (2) aus Si0,7Ge0,3 hergestellt wird.
10. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, da
durch gekennzeichnet, daß das Tempern in Vakuum ausgeführt
wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß das Tempern in N2-Umgebung ausgeführt
wird.
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