DE1964757B2

DE1964757B2 - Phosphoncarbonsaeureamidderivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Info

Publication number: DE1964757B2
Application number: DE19691964757
Authority: DE
Inventors: Hermann Dornach Maeder Arthur Dr Therwil Nachbur, (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-01-07
Filing date: 1969-12-24
Publication date: 1977-09-29
Also published as: BE744081A; AT302962B; CH12369A4; FR2027846A1; CS159764B2; FI50246C; YU33298B; FI50246B; CH501766A; DE1964757C3; SE382064B; US3627767A; NO126023B; YU330569A; BR7015841D0; SU391782A3; IL33604A; DE1964757A1; PL80746B1; GB1264049A

Description

;ik- \οιι 2-O\ii-iiiiiii.i/i>luliii ii-.nl 2-( )\ii-lu.'\;ilniln >μ\ ι !inulin der I

O K

CII,OY UC CII CH,OY

CO N CH, N N CII, N CO CII II, C

C X

Il

R O O CH₂OY C CH,OY O O R

P E, CII CH,

R -O CH, -CH--CO--N - CH₁-N N CU, N CO CU H, C OR

" I " ^x- ·-■ I

χ c χ

Il ο

worin R jeweils Cr bis C-4-Alkyl, Allyl oder io 2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen

/f-Chloräthyl, X Methyl oder Wasserstoff, Y Ci- bis nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

CrAlky! oder Wasserstoff, Ei und Ei jeweils Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Hydroxyl, Ej Wasserstoff oder Methoxy, E₄ Wasserstoff oder Methyl und E^ Wasserstoff, Methyl oder Hydroxyl ;ö bedeuten.

in an sich bekannter Weise
al Mol eines Kondensationsproduktes aus

a') 2 Mol mindestens einer Verbindung der Formel

R-O O

R-O CH₂-CH-CO-NH,

oder

b') 1 Mol einer Verbindung der Formeln

E₁ E₂

HC CH

HN NH

Il ο

wobei die Stickstoffatome der Komponenten a') oder b') monomethyloliert und gegebenenfalls veräthert sind, mit

b) 2 Mo! Formaldehyd bei erhöhter Temperatur, do gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators, umsetzt, und

/ \
E₁-CH CH₂

HN NH

Il ο

c) gegebenenfalls mit 1 bis 2 Mol eines Ci- bis Alkanols veräthert.

3. Verwendung der Verbindung nach Anspruch 1 zum Flamm- und Knitterfestmachen von cellulosehaltigen! Fasermaterial.

.is der CH-PS 4 30 645 ist ein Verfahren zum den, Formaldehyd und einem Aminoplastbildner als lmfestmachen von organischem Textilgut bekannt, Flammschutzmittel verwendet werden. Dieses bekannte η Vorkondensate als Phosphonopropionsäureami- Verfahren vermittelt wohl eine gute Flammfestausrü-

96 475

-γ

-I

diich erhallen die leuiheii einen -,ein su-ik η -,talk ί ei ln.-ssei ten Wcicligrill und emc uescnilicl

Ciift und cmc gegenüber dem iinhel delu-n ( μ. λ«, ein verbesserte K intierlcstigkcit.

mir wenig verbesserte kiintei U sticken |).e im (lefeiistand del I ϊίιικίιιημ sind l'hnsphuni.aiiiuir.au

erl'iiKlungsgeuiaßeii Verlahren scruendclen l'i.nhikte reamidden·, au- von 2O\n iinida/o

hingegen vermitteln neben einer guieii I lammleMauMu \alivdru|i\ runidiii ilcr I urmeln slung im Vergleich /um hekannleii Verlahren einen

RO O I₁ I·..

Γ Cl I, OY HC (Ii C!I_:OY

K O CH, CIl CO N CH, N N CH, N CO L

! I

X C X

O OR

O K

R O O

/ \
R-O CH₂CH

CH₂OY C CH₂OY O O R

η, cn CH₁ p r~

— CO N-CH₁-N N-CH₁-N -CO-CH -H₂C O -R

C X

worin R jeweils C_r bis Gi-Alkyl, Allyl oder ß-Chloräthyl, X Methyl oder Wasserstoff, Y Q- bis Ci-Alkyl oder Wasserstoff, Ei und E, jeweils Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Hydroxyl, Ej Wasserstoff oder Methoxy,

E₄ Wasserstoff oder Methyl und E, Wasserstoff, Methy oder Hydroxyl bedeuten.

Unter diesen Verbindungen genießen die Phosphor verbindungen der Formel

R₁-O O E, E₁ O C)-R₁

P Y₁-OH₁C HC CH CH₁O-Y₁ P (3)

R₁-O CH,-CH,--CO —N—CH,-N N—CH,-N-CO—CH-,-H,C 0-R₁

worin R₁ Äthyl- oder insbesondere Methyl und Y₁ Methyl oder vorzugsweise Wasserstoff bedeuten und E₁ un E₂ die angegebene Bedeutung haben, oder der Formel

R₁-O O

Y₁-OH₂C Ε,— HC CH₂ CH₂O-Y₁

O O—R₁

P (4)

R₁-O' ^NCH₂—CH₂-CO-N-CH₂-N N-CH₂-N-CO-CH₂-H₂C O-R₁

Il ο

worin Ri, Yi, Ej, E₄ und Es die angegebene Bedeutung haben, eine besondere Bevorzugung.

Verbindungen der Formel (1) bzw. (3), worin Ei und E₂ je Hydroxyl oder insbesondere je Wasserstoff darstellen

ds sind von besonderem Interesse, ebenso Verbindung der Formeln (2) bzw. (4), worin E₃ Wasserstoff, Wasserstoff und E₅ Hydroxyl oder E₄ und E₅ je Met! oder insbesondere je Wasserstoff bedeuten.

Als hi· solicit'rs geeignet hub ι.· 11 sii h du- IMiosphoA i'i'hiiiiliiiiL'i'ii der I < ■■'■ ι nil η

11,C O O

I'
H,C O CII, CII,

H₁C O O

I'

ι ιοί ι,c ii,c cn, co rs cn., ν ν cw, c

IK)Il₁C

CII, H₁C CII

₁C" -o cn, cn, co ν cn, ν CII,Ol I

N CO CII,

cn,on

N CII, N CO ClI,

O (i CII₁

I' I^s)

Ü,C O CII₁

O O CII₁

II,C O ClI₁

erwiesen.

Die Phosphorverbindungen der Formeln (1) bis (6) werden zweckmäßig hergestellt, indem man in an sich bekannter Weise
a) 1 Mol eines Kondensationsproduktes aus

a') 2 Mol mindestens einer Verbindung der Formel

R — O O

(7)

R-O CH₂-CH-CO-NH₁

worin R und X die angegebene Bedeutung haben, und
b') 1 Mol einer Verbindung der Formel

E,

HC-HN

-CH NH

(X)

oder

C
O

E₃-CH
HN

(9)

NH

C
O

worin Ei bis E? die angegebene Bedeutung

('S haben, und wobei die Stickstoffatome der Komponenten a') oder b') monomethyloliert und gegebenenfalls vcräthert sind, mit

b) 2 Mol Formaldehyd oder eines Formaldehyd abgebenden Mittels bei erhöhter Temperatur. gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators umsetzt, und

c) gegebenenfalls mit 1 bis 2 Mol eines Alkanols mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen veräthert.

Zur Verätherung des Kondensationsproduktes a) kommen insbesondere Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in Betracht, vorzugsweise verwendet man jedoch das Kondensationsprodukt a) in unveränderter Form.

Im allgemeinen wird bei dieser Herstellung so verfahren, daß man

a) a') 2 Mol einer Verbindung der Formel (7) mit

2 Mol Formaldehyd oder eines Formaldehyd abgebenden Mittels monomethyloliert, anschließend mit

b') 1 Mol einer Verbindung der Formel (8) oder (9) in Abwesenheit von Wasser, in einem inerten, organischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur umsetzt, hierauf das entstandene Produkt mit

b) 2 bis 3 Mol Formaldehyd oder eines Formaldehyd abgebenden Mittels methyloliert und anschließend gegebenenfalls noch mit

c) 1 bis 3 Mol eines Alkanols mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen veräthert.

Daneben ist es auch möglich, die Phosphorverbindungen der Formeln (1) bis (6) nach einem andern Verfahren herzustellen, indem man zuerst a) b') 1 Mol einer Verbindung der Formel (7) mit Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel je an den zwei h^N-Gruppen monomethyloliert, anschließend mit a') 2 Mol einer Verbindung der Formel (7) in Abwesenheit von Wasser, in einem inerten organischen Lösungsmittel, bei erhöhter Temperatur umsetzt, und

hierauf wie vorher angegeben mit den Komponenten b) und gegebenenfalls c) umsetzt.
Schematisch können die beiden Reaktionswege,

wobei der erste Weg bevorzugt ist, z. B. so dargestellt werden: Weil 1

aiii') ... C¹O Nil, -I- CII,O CH₁O + H₁N CO

CO NU CH₂OH HOCH₂-HN-CO

gegebenenfalls vcräthcrn

IV)

H N N —H

Il ζ

b)

CO NH ClU N N --CIU -HN CO

) 2CH.O

CIUOII /-^Λ-\ CIUOII

CO N CIl, N N ClU N CO

iu^%i.',(.'lviR'nl'alls veriillicrn

a) IV)

. Λ-

CII, O I Il N N Il I CII.O

ίο

HOCH, N N CIl₁OII

a')

gegebenenfalls veräthern ... --CO-NH₂ H₂N CO

CO NH CH₂ N N ClI₂ Nil- CO

I- 2CH,O

CO N CIU N N CH, N CO

<'"2<>H C· ni,()|i

gegebenenfalls veriilhern

l'enier können die IMHisphuivcihiiKhirigcn der l'ormelii (I) und (2) auch einstufig hergestellt wc. den, liuleni die Komponenten a'), IV) und IV) gleich/eilig fniteinander iinigeset/t werden. Anschließend kann Inch hier gegebenenfalls noch veriilliert werden. Im • !!gemeinen wird hier gleich wie hei den Melhylolicrwn fen des iiiehrsluiigen Verfahrens in (iegenwarl eine.¹, fcasisclien Kalalysators gearbeilel.

(iege.'ieinji

kann die Melhylolverbindtiiig, h/.w.

Clcr Äiher davon, der Ki»ni|)ouenle a') b/.w. iler Koniponenle IV) auch in (iegeiiwarl eines sauren kalalysalors, wie /. H, Sehwefelsiiiire, l'hospliorsäure CkI er vor/uns weise ρ roliiolsullousaure mil der K um pn Heule IV) b/w. der Koinpcnenle a') uingesel/l werden. I)as gebililele Wasser wird bei dieser I Imsei /iinj; |weckniiil.(ig a/coimp abdi'slillierl In dei Kegel liiüi man die Reaktion bei der Siedelemperalur des verwendeten organischen I.osungsmiiiels, /. 15. Hen/.ol, loluol oder Xylol, ablaulen, also vorzugsweise hui lemperaturen von W) bis I W'C.

Die Meihylolierungen mil formaldehyd oder einem formaldehyd abgebenden Mittel, im allgenieinen l'araloimaldeliyd, erfolgen nach an sieh bekannten Methoden, vorzugsweise in (iegenwarl eines basischen Katalysators, wie /. I). Magnesiuiuoxyd, Natriumhydro-VVd, Kaliiiinhydroxyd oder Nainumuielhoxyd, und bei lenipeiaturei)von^r,()bis K)O¹C. hie Melhylolienüig des Kondensalionspioduklcs a) kann in (legenwarl, oder erst nach l-.ntl'ei iiung des organischen I dsiingsmillels diircligcliiliri werden und sie kanu auch mil wäßrigem d fl Di h

n und sie kanu au g

I Oniiiildehyd erfolgen. Die Melhyloliening kann jedoch ■ inch ι,ι saurem Mediuni diirelineluliii werdi-n.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formeln (1) bis (6) werden im allgemeinen Phosphoncarbonsäureamideder Formel

R — O O

R O

(10)

CH₂-CH-CO-NH₂

worin R und X die angegebene Bedeutung haben, verwendet.

Von besonderem Interesse sind Phosphoncarbonsäu- ,_s reamide der Formel

R₁-O O

P (I 1 )

R_-1-O⁷ CH₂ -CH₂-CO NH₂

worin Rj die angegebene Bedeutung hat, wie /.. B. das 3-(Dimethylphosphono)-piOpionsäureamid. 2-s

Bevorzugte Ausgangsprodukte der Formel (8) oder (9) entsprechen den Formeln

L-,

(i:

WC CH

I I

Il -N N--

Il ο

'•4

■I"

Ii., HC CH₂ (1.1)

Il N N H

Il ο

worin die Reste Fi bis I'., die angegebene Bedeutung haben.

Von besonderem Interesse sind hierbei tier Äthylen- _v. harnstoff und der Propylenharnstoff. Daneben kommen aber auch Verbindungen in Frage, die /. Ii. einer der folgenden Forineln entsprechen:

Il

I₁C C

ClI,

IUl

12

HO-- HC CH--OH

II — N N-H

V ο

H₁CO-HC CM —OCH,

I

HN N Il

Ii

O OH

CH H₂C'' CH,

—N N — H

O CH.,

/ \ \UC CU₂

(15)

H-N

N-H

C O

\ C

U₁C

Il N N II

H₁C

(16)

(IH)

H₁CO HC

N N Il

C O

Die Phosphorverbindungen der Formel (I) werden /um Flamm- und Kniiterlestmaelu· (•el Iu losehall igen Tcx ti !materialien verwendet.

Il VOl I¹Ik, >,

perverbindungen der Formeln (2) bis (b) werden bevorzugt.

Der pH-Wert der die Verbindungen der Formel (1) ader (2) enthaltenden wäßrigen Zubereitungen beträgt mit Vorteil weniger als 5, insbesondere weniger als 3. Um dies zu erreichen, fügt man den Zubereitungen Mineralsäure!! wie Schwefelsäure, Salpetersäure, Salzsäure oder vorzugsweise Orthophosphorsäure zu.

Anstelle der Säuren selbst, insbesondere der Salzsäure, kann man auch Verbindungen verwenden, aus denen in Wasser leicht, z. B. schon ohne Erwärmen, durch Hydrolyse die entsprechenden Säuren gebildet werden. Als Beispiele seien hier

Phosphortrichlorid, Phosphorpentachlorid,
Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid,
Sulfurylchlorid, Cyanurchlorid,
Acetylchlorid und Chloracctylchlorid
erwähnt. Diese Verbindungen ergeben bei der Hydrolyse ausschließlich saure Spaltprodukte, z. B. Cyanursäure und Salzsäure. Es kann nun vorteilhaft sein, anstelle einer der genannten starken Säuren die den Hydrolysenprodukten einer der soeben erwähnten Verbindung entsprechenden Säuregernische einzusetzen, also /.. B. anstelle von Salzsäure oder Orthophosphorsäure allein ein dem Phosphorpentachlorid entsprechendes Gemisch aus Salzsäure und Orthophosphorsäure, zweckmäßig im Molekularverhältnis 5:1.

Die Zubereitungen zum F La mm- und Knitterfestmachen können auch einen latenten sauren Katalysator zur Beschleunigung der Härtung des gegebenenfalls vorhandenen Aminoplastvorkondensates und zur Vernetzung der Verbindungen der Formel (1) oder (2) enthalten. Als latente, saure Katalysatoren sind die für das Härten von Aminoplasten auf cellulosehaltigen! Material bekannten Katalysatoren verwendbar, z. B. Ammoniumhydrogcnorthophosphat. Magnesiumchlorid, Ziiiknitrat und insbesondere Ammoniumchlorid.

Außer den Verbindungen der Formel (I) oder (2) und ilen zur Einstellung des pH-Wertes notwendigen Zusätzen, können die erfindungsgemäß anzuwendenden Zubereitungen noch weitere Stoffe enthalten. Als Lösimgsvermittler haben sich wasserlösliche organische Lösungsmittel wie Alkohole, z.B. Äthanol, als günstig erwiesen.

Als weiterer Zusatz ist ein weidiniachendes Appreturmittel, z. B. eine wäßrige Polyäthylen-Emulsion oder Al hy leuco polymerisat-Emulsion, zu erwähnen.

IXt (!ehalt der wäßrigen Zubereitung an Verbindung der Formel (I) oder (2), wird zweckmäßig so bemessen, daß auf das zu behandelnde· Material 15 bis 40% aiii gebracht wird.

Hierbei ist /η berücksichtigen, daß die liandeKübli dien Textilmaterialieii aiii, nativer oder regenerierter Cellulose /.wischen ^r>() und 120"/» einer wässerigen Zubereitung aufzunehmen vermögen. In der Kegel enthalten die wässerigen Zubereitungen 2(K) bis 700 >i/|, voiviigsw eise .500 bis 500 g/l Phosphorverbindung der Formel (I) oder (2).

Die Menge des Ziisal/es, der /ur Einstellung der Wassersioffioncnkou/culration aiii den Wen von weniger als ^r> benötigt wird, ist vom gewählten Wen seihst und von der Art des Ziisal/cs abhängig. Ein (Ibrrsehuß über diese Miiidestinengc ist im allgemeinen zu empfehlen, (iroßc Überschüsse bieten keine Vorteile und können sich sogar als schädlich erweisen.

Der Weichmacher kanu in Mengen von I bis 10% /1,11.',(.'Si¹IzI werden.

Die ZiiherciliiHi'cii werden nun aiii die eelliiloselialu gen Fascrmaterialien, z. B. Leinen, Baumwolle, Kunstseide, Zellwolle oder auch Fasermischungen aus solchen Materialien wie Wolle, Polyamid- oder Polyesterfasern, aufgebracht, was in an sich bekannter Weise ausgeführt werden kann. Auf Polyester-Baumwolle, Viskosekunstseide und insbesondere auf Baumwolle werden besonders gute Flammfestcffckte erzielt.

Das so imprägnierte Fasermaterial wird zweckmäßig bei Temperaturen bis 100°C getrocknet. Hierauf wird es einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen oberhalb 100⁰C, z.B. zwischen 130 und 200⁰C, und vorzugsweise zwischen 140 und 170" C, unterworfen, deren Dauer umso kürzer sein kann, je höher die Temperatur ist. Diese Dauer des Erwärmens beträgt beispielsweise 2 bis 6 Minuten bei Temperaturen von 140 bis 170⁰C.

Ein Nachwäsche mit einem säurebindenden Mittel, vorzugsweise mit wäßriger Natriumcarbonatlösung, z. B. bei 40⁰C bis Siedetemperatur und während 3 bis 10 Minuten, ist bei stark saurem Reaktionsmedium zweckmäßig.

Die Flammfesl- und Knitterfestausrüstungen, bleiben auch nach mehrfachem Waschen oder chemischer Reinigung weitgehend erhallen und verursachen keine untragbare Verminderung der textilmcchanischen Eigenschaften des behandelten Materials.

Ein besonderer Vorteil ist, daß die behandelten cellulosehaltigen Fasermaterialien gleichzeitig flammfest und knitterfest werden. Insbesondere werden zusammen mit der Flammfestausrüstung die Naßknittereigenschaften der behandelten Fascrmaterialicn erheblich verbessert. Eine deutliche Verbesserung des Trockenknitterwinkels kann ebenfalls beobachtet werden.

Die Prozente und Teile in den nachfolgenden Beispielen sind Gewichtseinheiten, sofern nicht anderes angegeben ist. Volumenteile verhalten sich zu Gcwichtsteilen wie ml zu g.

Beispiel 1

In einem 500-Volumenleil-Rührgefäß, welches mit Thermometer, Rüekflußkühler und Wasserabscheider versehen ist, werden 139 Teile (0,5 3-| Bis-2-cliloräthylphosphon]-propionsäureamid, 15,4 Teile (0,5 Mol) <-)7,5%iger Paral'ormaldehyd. 21,5 Teile (0,25 Mol) ÄthylenharnstolT und 2 Teile Natriummethyial-Pulver in 200 Teilen'Toluol suspendiert und während I Stunde bei 100"C Inneniemperatur behandelt. Hierauf erhöhl mau aiii die Kückflußtemperatur des Toluols und i'iillernl a/eolrop das bei der Kondensation entstehende Wasser, welches im Wasserabscheider aufgefangen wird. Man erhall innerhalb von i Stunden die iheoreiisdie Menge von <■) Teilen Wasser. Die Reaktion isl nach diesel' Zeil becndci iiiul es wird kein weiteres Wasser mehr erhalten.

Ein Drittel dieses Kiiiuleiisatioiisprodukles wird im Vakuum vom Toluol befreit und tier Rückstand (7 5 Teile) in 550 Teilen n Btitaiiol heiß gelöst, von unlöslichen Anteilen ablillricrl und das Fillral im Vakuum vom n-liulanol befreit. Rückstand: 5K Teile viskoser Sirup.

Dieser Sirup wild in !()() Teilen symmetrischem I >iehlorälhan bei 2'V¹C wieder gelöst und durch Zugabe von ') Teilen Kieselgur und erneutem Filtrieren die unlöslichen Anteile isoliert. Das klare Fillral wird vom SN¹IU. Dieliloriilhaii im V:i km im lic i .10'Γ befrei I.

i 9 6 4 7 5 7

Rückstand: ^r>4 IuIe gelblicher, viskose; Sirup, I), i\ InIi,ικ.I und Masseiispekln ij.'ia

welcher sich nach l'niliing d.irch I Jünn.schichichromaii. I .leiiientaraiialyse betätigen die durch die Analvseiier

graphic, als praktisch einheitliches Produkt er« eist gehnisse nachgewiesene I ormel

(I (Π, (ΙΙ.,Ο O ο

P II..I (II,

Cl (ΊΙ.,(ΊΙ,Ο CU, ClI, COM! CH, N N (H, 11NOCCH, 11,C

OCII, (II. Cl

OCH, C

des I Imsel/.ungsproduktes.

Auf analoge Weise kann auch die Struktur der entsprechenden Umsetzungsprodukie in den Beispielen 2 bis 14 bestimmt werden.

Die nicht gereinigten restlichen zwei Drittel des loluolhaltigen Umset/ungsproduktes werden mit 10,3 Teilen 97,5%igem Paraformaidehyd und I Teil Natriummeihylat-Pulvcr vermischt und während 1 Stunde bei 100"C melhylolicri. Hierauf kühlt man ab und verdünnt mit 135 Teilen Methanol, filtriert von wenig unlöslichen Anteilen ab und entfernt bei 50"C im Vakuum das Methanol und Toluol.

Man erhält 117 Teile eines gelben klaren Sirups welcher in Wasser-Methanol (9:1) klar löslich ist, und praktisch 100% Wirksubstanz enthält. Aufgrund des crmiuclfcn Formaldehydgehaltes liegt im wesentlichen eine Verbinduni; der Formel

Cl CH₁CH,O

Cl CH, CIl, O

H,C CH,

! "Ί

CH,CH,CON CH, N N (H, NOCCH, H, C

! ^x ■-' "I

HOI I,C C CH,OII

OCH₁CH, Cl

OCH₁CI-UI

(22)

vor. Als Verunreinigung enthält das Umsetzungsprodukt noch Anteile von Monomcthylolvcring und nicht methylolierter Verbindung, was auch bei den Umsetzungsprodukten der Beispiele 2 bis 14 der Fall ist. Die Formaldehydbestimmung ergibt folgende Werte:

Gesamter Formaldehyd 3,0 Teile

Freier Formaldehyd 1,0 Teil

Gebundener Formaldehyd 2,0 Teile

Beispiel 2

In einem 2500-Volumenteil-Rührkolben, welcher mit Wasserabscheider und Thermometer versehen ist, werden 188 Teile (2 Mol) Äthylenharnstoff (91,5%) in 800 Teilen Benzol unter raschem Rühren zum Rückflußkochen gebracht und zunächst entwässert. Man erhält 16 Teile Wasser. Hieraul gibt man 880 Teile (4 Mol) 3-[Dimethylphosphon]-methylolpropionsäureamid und 5 Teile p-Toluolsulfonsäuremonohydrat zu und läßt bei Rückflußtemperatur reagieren. Dabei entstehen in 14 Stunden insgesami 74 Teile Kondensationswasser, welche im Wasserabscheider aufgefangen werden. Nach dieser Zeit wird kein weiteres Wasser mehr gebildet. Man destilliert das Benzol im Vakuum ab, kühlt auf 40⁰C ab und gibt 330 Teile wässerige Formaldehydlösung (36,4%ig) zu. Hierauf erwärmt man auf 60⁰C und methyloliert während 3 Stunden bei einem pH-Wert von 8,5 bis 9. Der pH-Wert wird durch sukzessive Zugabe von insgesamt 17 Teilen 40%igcr Natriumhydroxydlösung konstant gehalten. Nach dem Abkühlen erhält man 1360 Teile eines klaren, farblosen, niederviskosen Produktes, das im wesentlichen der Formel (7) entspricht, welches einen Feststoffgehalt von ;,5 82% aufweist. Die Formaldchydbestimmung ergibt folgende Werte:

Gesamter Formaldehyd 137 Teile

Freier Formaldehyd 52 Teile

Gebundener Formaldehyd 85 Teile

Beispiel 3

In einem 2000-Volumenteil-Rührkolben, welcher mit Wasserabscheider und Thermometer versehen ist, werden 660 Teile (3 Mol) 96%iges 3-[Dimethylphosphon]-methylolpropionsäureamid, 150 Teile (1,5MoI) Propylenharnstoff und 4 Teile p-Toluolsulfonsäuremonohydrat in 500 Teilen Benzol unter raschen Rühren zum Rückfluß gebracht. Innerhalb 24 Stunden werden

so auf diese Weise insgesamt 47 Teile Kondensationswasser gebildet und im Wasserabscheider aufgefangen. Nach dieser Zeit wird kein weiteres Wasser mehr gebildet. Man destilliert das Benzol weitmöglichst ab und kühlt auf 50°C ab. Hierauf gibt man 247 Teile wäßrige Formaldehydlösung (36,4%ig) zu und methyloliert während 3 Stunden bei 60⁰C und einem pH-Wert von 8,5 bis 9. Der pH-Wert wird durch sukzessive Zugabe von insgesamt 10 Teilen 40%iger Natriumhydroxydlösung konstant gehalten. Nach dem Abkühler

(,ο erhält man 980 Teile eines klaren, farblosen, niedervis kosen Produktes, das im wesentlichen der Formel (8^ entspricht, welches einen Feststoffgehalt von 71,7°/i aufweist. Die Formaldehydbestimmung ergibt folgende Werte:

Gesamter Formaldehyd
Freier Formaldehyd
Gebundener Formaldehyd

!10 Teile
49 Teile
61 Teile

Ii e ι s ρ ι e I Ί

In einem Ruhrgelaü win 500 Uauinieileii Inhalt, welches mit I herniometcr. Kucklliillkuhlei und Wasser abscheider versehen ist, werden 21 I leile (i l)imelli>l phosphonj-melhylolpropionsaureamid (I Mol), 58 I eile HulroxypropylenhaniMoli (0,5 Mol) und 1.5 Teile ρ-ί oluolsiilii>nsäiireinoiu>h\drat in 200 Teilen Toluol suspendiert und bei Riickilnl.tieniperaiur des loluols kondensiert. Das gebiklele Wasser wird azeotrop ,,, entfernt und im Wasserabscheider aufgefangen. Nach 5 Stunden ist die Reaktion beendet, und es wird die llieoretisch berechnete Wassermenge (18 Teile) erhallen. Nach dem Abkühlen auf M)"C werden 82,4 Teile IS

(I Μ·ι|) !ι,.·1"ιιΐ;·ι·π Λ.IV.rl li'en I >Ί ι π, ι MrIiN dl, i'.u 1_1:.

T'elK'll, UIkI ll.lS aiii ill I ( )|lrl ILh III" (Ιι-ι

.■L-bildelen u.ismtii'ih I omih!· abgeschiedene Ι.,ίιι,,Ι lihgcv.gcn. AnsielL¹ des Wasserabsclu-idet ■, \μγ,Ι ηιι,ι i.-ine pH l.lektrotle in die Apparatur eingesetzt Wahrend -I Stunden und dann Ικ-ι ixi ( tiu-ih\ l,,h_m wobei miltels allmählichem /tisal/ um insgesamt TI I _el|eii jO"/niger Nairii!inh\dro\\dli>sun^' das pi I bu H,^:] Ins M ,^ehalten wird, llieraui wird am Vakuum ehr, restliche Toluol einlernt, und bei Kaiiinu-niperatiii filirierl Man erhall 105 I eile eines simposen wasserlöslichen l'rodiiktes. welches W/n Wirksubsian/ enthalt und aulgiund des erniiiielten I ormaldehvdwenes im wesentlichen der Tormel

Cl

l.,()

1

I₁O

O

>

Cl

K)I

ON

(H₂ r

( (

)

N
I

ClU

,

CI

K

)1

1

IUC

H₂C

CI

N(

C

W₂

Cl

(I

I

Ol

I

O OCIl₁

OCH,

(23)

entspricht:

Gesamter Formaldehyd 35,2 Teile

Freier Formaldehyd 17,5 Teile

Gebundener Formaldehyd 17,7 Teile _!S

Beispiel 5

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werden 211 Teile (3-Dimethylphosphon)-methylolpropionsäu- -t» reamid, 59 Teile Dihydroxyüthylcnharnstoff (0,5 Mol) und 1,5 Teile p-Toluolsulfonsäuremonohydrat in 200 Teilen Benzol suspendiert und bei Rückfliißtemperatur des Benzols kondensiert. Nach 3,5 Stunden ist die Reaktion beendet und es werden 17,5 Teile Wasser erhalten. Man kühlt auf 50°C ab und entfernt im Vakuum das Benzol, setzt anschließend 30,8 Teile 97,5%ige;i Paraformaldehyd und 3,5 Teile Natriummethylat-Pulvcr zu und methyloliert während 2 Stunden bei 100⁰C. Nach dem Abkühlen erhält man 287 Teile eines sehr hochviskosen, wasserlöslichen Produktes welches praktisch 100% Wirksubstanz enthält und aufgrund des ermittelten Formaldehydwertes im wesentlichen der Formel

(II,O

OCII

1' IK)IIC ClI OH P

CH₁O (II, (II, CON CW, N N C)I, NOCCH₁II₁C OCII₁

i IK)II₂C C CH₁OII

(24|

entspricht:

Gesamter Formaldehyd
Freier Formaldehyd
Gebundener Formaldehyd

Beispiel 6

24,0 Teile

0,0 Teile

24,0 Teile

Lösung eines Produktes der Formel

CII₁

CU/) HC
HOH₁C N

CH₂

N CH₁OH

CO

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werden
131 Teile (1 Mol) 3 (DimeihylphosphonJ-propionsäu- und 1.25 Teile p-Toluolsullosaiiremonohydrat in 20C reamid, 218 Teile (0,5 Mol) einer 50%igen wässerigen Teilen Benzol suspendiert und bei Rückflui3temperatui

des Heii/uls koiidensiei ι. Man ι·ι IuI; ι >;-, | _(Ί|.. \\· , ■ _ν ι W(WOIl K)¹-) lcile ,HIS ile-i- U,ISSiTIjTM I .USIiIi!' des

Produktes der 1-ormel ski inn ie 11. Sm mi «linien Γ' ! ,-il,-Wasser iius der kmulensatiunsivakiiun _L· _t h.ilui, ||_k, aiii kühlt man ab. \ erdunni mn _>tio leikn Methanol filtriert ab und einlernt im Vakuum bei ")() ( das lie'ii/u! und Methanol. Das kundensaiionspm<hiki enthalt _MIK-|, 4 1 eile gebundenen I ornukleliul. Ausbeute: ?X~/ 1 eile

In einem KührgelaU von K)O Uanmteilen Inhalt welches mit Thermometer und \:\ I -i;iektrode versehen' ist, werden die üben erhaltenen 2.S7 I eile des

/A ,

Γ 21»

h ι >i Ii \v \ I¹,,! t ii >i is| -ι ' it 1111- I r', III M) I el ΙιΊΙ ι'ΙΙ Ir I it, i"/ii 11' r 11 u.isseiij'eii I < n uu!deh\ >ilusuii;J ( I Mull ΙΙ.·(Ι) i'e ii>\l. au! til) ι ei u . hihi iilul \v ί 11 k [* C11 c 1 ti .Stunden Ικ-ι dieser I ιίιι|η ι .ι tür me I In Io I ie rl, \\ obei das pi I bei Κ/· In·. ^l> !.'ehalirn wird dureli /.iif.'alie von -I I eilen !(!"/oifei Nalniinih\ ili'u\\<llusiiiiu. Nach Abkühlen erhall man J7^r> I eile einer farblosen, klaren, niederviskosen I .(!sung, welehe einen Wir kstolffjehalt \mi Hi¹Vn aulweisi, und atil^rund des ermittelten I urmaldehwl wertes im w eseiilliehen der loluenden I ormel ein spricht·.

CH₁I) O

I¹ CH₁O

CH₁O ( 11,CIKCON CH

CIl₁OH

ClI, CW,

HC CW₂

N N C

O OCH₁

P
NOC CiI,H₁C OCH₁

(ΊΙ,ΟΗ

Gesamter Formaldehyd 3J₁O Teile

l-Veier Formaldehyd 7,7 Teile

Gebundener Formaldehyd 25,3TeUe

B e i s ρ i e I 7

In analoger Weise wie in Beispiel 5 beschrieben, werden 295 Teile (1 Mol) 3-(Dibutylphosphon)-methylolpropionsaureamid und 43 Teile (0,5 Mol) Äthylenharnstoff kondensiert und mit 30,8 Teilen 97,5%igem Paraformaldehyd nachmethyloliert. Man erhält ein gelbliches, niederviskoses Produkt, welches in Wasser nur wenig löslich ist und einen Wirksiofl'gehalt von praktisch 100% aufweist. Das Produkt entspricht im wesentlichen der Formel

CJK)O_x O O OC₄Il₁,

I' 1I,C CW, V

\ I

C₄H₁₁O CH₂CIl₁CON CH₁ N N C\U NOCCH₁Il₁C OC₄H₁,

CH₁OIl C CH₁OIl

Die Formaldehydbestimmung ergibt folgende Werte:

Gesamter Formaldehyd 23,2 Teile

Freier Formaldehyd 4,4 Teile

Gebundener Formaldehyd 18,8 Teile

Beispiel 8

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werden 152,4 Teile (0,58 Mol) 3-[Diallylphon]-methylolpropionsäureamid, 29 Teile (0,58 Mol) Propylenharnstoff, 0,78 Teile p-Toluolsulfonsäuremonohydrat und 0,27 Teile Hydrochinon in 200 Teilen Toluol suspendiert und bei Rückflußtemperatur des Toluols kondensiert. Man erhält 10,5 Teile Wasser, was der theoretischen

Wassermenge entspricht. Nach dem Abkühlen auf 6O⁰C verdünnt man mit 200 Teilen Meshanol, filtriert vor Spuren unlöslicher Anteile ab, und entfernt bei 50°C iir Vakuum das Toluol und Methanol. Das sirupösc Kondensationsprodukt wird hierauf mit 17,8 Teiler (0,58 Mol) 97,5%igem Paraformaldehyd und 1,8 Teiler Natriummethylat-Pulver vermischt und während Ά Stunden bei 100⁰C methyloliert. Nach dem Abkühler erhält man ein hochviskoses Produkt, welches in Wassei löslich ist und einen Wirkstoffgehalt von praktiscl 100% aufweist.

Aufgrund des ermittelten Formaldehydgehaltes ent spricht das Umsetzungsprodukt im wesentlichen de Formel

CH₂=CH-CH₁O O

/ K

I,C ClU

O OCH₁ -CH-ClI-

CH₁=CH-CH₁O CH,CH,CC)N i\\, N N CU, NOCCH₁Il₁C OCH₁ CIl CH

HOIUC C CH₁C)Il

( iesamler 1 ormaklehvd 12,2 IuIe

kreier Tormaklehyd l.i IuIc

(iebuiulenei Tormaldehsd 7,¹I IuIe

He ι s ρ ic I 4

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werden 105 Teile (0,¹J Mol) i-[Dimelhyiphosphon | melhylolpro pionsäureaniid, 21,¹J "Feile ÄthylenharnsiotT (0.25 Mol) und 0,7 Teile p-Toluolsulfoiisäuremonohydrat in 200 Teilen Toluol suspendiert und in üblicher Weise kondensiert. Nach 1-rhali der berechneten Menge Wasser werden bei 100"C 1 5,4 Teile (0,5 Mol) 97,5'Voiger Paraformaklehyd und 1,5 Teile Natriummetliylat-Pulver /ugeset/t und wahrend 2 Stunden bei K)O¹¹C behandelt. Die T'onnaldehydbestinunung ergibt folgende Werte:

1 ι

illc! I oi iiialdelis d
I orni.ildclud
id.ciici i orinak!ch\d

! I₁K IuIc

.■',■"ι IuIc

1.?. Meile

Nach dem Abkühlen aiii Kaumieniperalur werden zu der gebildeten Melhylolverhiikluni; 200 Teile Methanol /ii,;eset/l, nachdem vorher das Toluol entfernt wird, wobei eine Losung entsteht. Der Wasserabscheider wird durch ein ('laslutiingsi ohi ersetzt und mittels IK !(las das pll auf 2.3 bis 2 ,K eingestellt. Man behandelt wahrend 2 Stunden bei M! C und obigem pi I, worauf man abkühlt und mit festem Natriumcarbonat auf pH 7.5 neutralisiert. Die Lösung wird hierauf abl'iltriert und im Vakuum bei 40 C vom Methanol befreit.

Der Rückstand ist ein gelblicher niederviskoser Sirup, welcher einen Wirkstolfgehall von praktisch 100¹Vo aufweist und in Wasser klar löslich ist.

Die Verbindung entspricht im wesentlichen der Tormel

CII₁O O

^xp

cn,o Yn,cn,con c

H₁COIl₂C

,C CH,

I ι

N N CH₂

il O

O OClI,

NOC CW₂ IUC (XTl.,

ClUOCIi.,

(29)

Beispiel 10

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werden 105,5 Teile (0,5 Mol) 3-[Dimethylphosphon]-methylolpropionsäureamid, 36,5 Teile (0,25 Mol) Dimethoxyäthylenharnstoff und 0,7 Teile p-Toluolsulfonsäuremonohydrat in 200 Teilen Toluol suspendiert und in üblicher Weise kondensiert. Man erhält etwa ²/j der berechneten Menge Kondensationswasser. Nach Zugabe vcn 15,4 Teilen (0,5 Mol) 97,5%igen Paraformaldehyd und 1,5 Teilen Natriummethylatpulver wird während IV₂ Stunden bei 100⁰C methyloliert, worauf man abkühlt und mit 200 Teilen Methanol verdünnt. Nach dem Abfiltrieren von Spuren unlöslicher Anteile wird im Vakuum bei 50⁰C das Methanol und Toluol entfernt. Man erhält 136 Teile eines festen Produktes, welches nach dem Zerkleinern als Pulver vorliegt und in Wasserlöslich ist.

Aufgrund des ermittelten Formaldehydwertes liegt im wesentlichen folgende Verbindung vor:

CH₁C) O O OCH,

P⁷ CH₁OHC CHOCH₁ P (30)

CH₁O CH₂CIUCO-N CH, --N N-CH₂-N-OC-CH₂-H₂C OCH₃

HOl-UC C CH₂OH

Il ο

Gesamter Formaldehyd Freier Formaldehyd Gebundener Formaldehyd 14,0 Teile

1,0 Teil

13,0 Teile

Beispiel

Man wiederholt Beispiel 9 mit der Ausnahme, daß man die Verätherungsreaktion in Gegenwart von 220 Teilen n-Butanol (Anstelle von 2O0 Teilen Methanol) (>s Der Rückstand ist ein gelbliches mittelviskose Produkt mit einem Wirkstoffgehalt von praktisch 100°/ welches in einer Mischung aus 9 Teilen Wasser und Teil Methanol klar löslich ist.

Die Verbindung entspricht im wesentlichen der Formel

cn, ο ο

n₂c -cn₂ ο oen, \ / '

CH₁O CH₂ CH₂ CO N (TI₂- N N CH₂ N OC CiI₂ 1I₂C OCH,

H₀C₄OH₂C

Die Formaldehydbestimmung ergibt folgende Werte:

Gesamter Formaldehyd 2,1 Teile

Freier Formaldehyd 1,7 Teile

Gebundener Formaldehyd 0.4 Teile

Beispiel 12

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werden 97,5 Teile (0,5 Mol) 3-[Dimclhylphosphon]-2-methylpropionsäureamid, 21,5 Teile (0,25 Mol) Äthylenharnstoff, 15,4 Teile (0,5 Mol) 97,5%igcs Paraformaldehyd und 2 Teile Natriummethylatpulver in 200 Teilen Toluol suspendiert und während 1 Stunde bei 100⁰C Innenlemperatur behandelt. Hierauf erhöht man auf die Rüekflußtcmperatur des Toluols und entfernt azeotrop

Il ο CH₂OC₄H₉

(31)

das bei der Kondensation entstehende Wasser, welches im Wasserabscheider aufgefangen wird. Man erhält innerhalb von 3 Stunden die theoretische Menge Wasser.

Die Methylolierung wird mit 15,4 Teilen (0,5 Mol) 97,5%iges Paraformaldehyd und weiteren 1,5 Teilen Natriummethylatpulver während 2 Stunden bei 100⁰C durchgeführt, und nach dem Abkühlen mit 300 Teilen Methanol verdünnt. Die entstandene Lösung wird von den unlöslichen Anteilen (21,5 Teile unlösliches Produkt, vermullich polymere Anteile) abfiltriert und im Vakuum das Toluol und Methanol entfernt. Man erhält ein gelbes, hochviskoses Produkt, welches in Wasser löslich ist und praktisch 100% Wirksubstanz enthält. Aufgrund des ermittelten Formaldehydgehaltes liegt im wesentlichen eine Verbindung der folgenden Formel vor:

C H., O O

P IK)H₁C ILC CH₂

/ \ Ί Ί I

CH,O CIi₂ C CO N CiI₁ N N CII,

B ο ClU OH

O OCH,

N OC C H₂C

πι,

OCH,

(32)

Gesamter Formaldehyd
Freier Formaldehyd
Gebundener Formaldehyd

8,9 Teile 0,6 Teile 8,3 Teile

13

Beispiel

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werden 45,25 (0,25 Mol) Teile 3-[Dimclhylphosphon]-propionsäureamid, 48,75 (0,25 Mol) Teile 3-[Dimethylphosphon]-2-methyl-piOpionsäurcamid, 21,5 (0,25 Mol) Teile Äthyicnharnstoff, 15,4 Teile (0,5 Mol) 97,5%iges Paraformaldehyd und 2 Teile Natriummethylatpulver in 200 Teilen Toluol in analoger Weise umgesetzt, wie dies im Beispiel beschrieben ist. lis wird die theoretische Mengt Wasser erhalten.

Die Methylolierung wird mit 15,4 Teilen (0,5 Mol 97,5%iges Paraformaldehyd und weiteren 1,5 Teilet Natriummethylatpulver während 2 Stunden bei 100°( durchgeführt, und nach dem Abkühlen mit 300 Teilet Methanol verdünnt. Die entstandene Lösung wird voi den unlöslichen Anteilen (8 Teile) abfiltriert und in Vakuum das Toluol und Methanol entfernt. Man erhäl ein festes sprödes Produkt, welches nach den

sei Zerkleinern als Pulver vorliegt und in Wasser kla löslich ist. Aufgrund des ermittelten Formaldehydgcha tes liegt im wesentlichen folgende Verbindung vor:

CIl₁O O

CII,Oll CII,Oll

O (KII₁

ILC UL

ClI₁O ClL C CO N CIL N N ClI, N OC CIL ILC OCH₁

ClI₁ C

Il

Formaldehyd Freier Formaldehyd Gebundener Formaldehyd K.'l Teile
0,7 Teile
«.2 Teile

Anwendungsbeispiel 14

Mit einer der wässerigen Flotten A bis D der nachfolgenden Tabelle I wird ein Baumwollgcwebe foulardiert. Die Flottenaufnahme beträgt 80%. Man trocknet bei 70 bis 80⁰C und härtet hierauf während 4¹/.? Minuten bei 160⁰C. Nun wird das Gewebe während 5 Minuten in einer Lösung, die im Liter Wasser 2 g wasserfreies Natriumcarbonat enthält, bei Kochtempe-Tabellc 1

ratur nachgewaschen, gespült und getrocknet. Ein Teil des Gewebes wird fünfmal während 30 Minuten in einer Lösung gekocht, welche 2 g Natriumcarbonat und 5 g Seife im Liter Wasser enthält (= 5 mal SN V-4-Wäsche). Die einzelnen Gewebestückc werden dann auf ihre Flammfestigkeit und Knitterfestigkeit (Vertikaltest nach DIN 53 906) geprüft. Die Ergebnisse dieser Prüfung sind ebenfalls auf der Tabelle I zusammengefaßt.

Bcsiandteilo

Unhehanild

Produkt gemäß Beispiel 2 (g/l)
Produkt gemäß Beispiel 3 (g/l)

PenUi met hy lol melamindi met hy lather (60%) (g/l)

Äthanol
NIl₁Cl (g/l)
Elamml'esiigkeit
Nach Nachwäsche:

Brennzeit (Sekunden) brennt

(ilimm/eit (Sekunden)
Einreißlängc (cm)

Nach >mal SNV-4-Wäsche:

Brunn/eil (Sekunden) brennt

(ilimm/eit (Sekunden)
Einreißlänge (cm)

KnilleiTesligkeit
Knillerwinkel (Mittel aus IO Proben)

Trocken |< | 69

Naß μ I 57

Anwendiingsbeispiel I ^r>

Mit einer der wässerigen Flotten E bis K der nachfolgenden Tabelle Il werden Baumwoll-, Viskosekunsiseidc- und Polyester-Baumwollgewebe foulardiert. Die llotienaufnahme beträgt 80 b/.w. 8^r> bzw. W/o. Man trocknet bei 70 bis 80"C und härtet hierauf während ^r> Minuten bei I4^r>"(\ Nun werden die (iewebe während ^r> Minuten in einer Lösung, die im Liier 2 g wasserfreies Natriumcarbonat enthält, bei Kocliieniperalur (Baum wolle) bzw. bei (■>()"(' (Viskosekiinsiseidc und PolyeskT liaiiinwulle) nachgewasehen, gespült und getrocknet, l'.iu Teil des (iewebes wird ^r> mal während iO Mimilcn in

labcllc 11

Uehanilell mit Zubereitung
Λ Ii C

1)

480

225
5

480

225
5

520

200

520 80

200

O	0	0	0
O	0	0	0
10,5	^l),5	10	⁹
0	0	0	0
0	0	0	0
10	ι) 5	13	()

122

13')

eines Lösung gekocht (Baumwolle) b/.w. bei 6O¹¹C gewaschen (Viskosekunstseide), welche 2 g Natriumcarbonat und 5 g Seife im Liter Wasser enthält ( - !> SNV-4-, bzw. SN V- i-Wäsche).

Die ein/einen (iewebestücke werden dann auf ihre Elamnirestigkeit(Veriikaltesi nach DIN ^r).j 90b) geprüft. Die /.und/eilen betragen:

Baumwolle
Viskosekunstseide
Polyester Baumwolle

Die Ergebnisse dieser Prüfung sind ebenfalls aiii der Tabelle Il /usaniiuengclal.ii.

bSekunden

b Sekunden

12 Sekunden

I In Ik'liaiuk'll mil /ιιΙηίιίιιιιιι¹.

lu'haiuK'M , ,

l'iodukl !',emiiß Beispiel ? (|·,/Ι)
l'rodnkl i'.emäß Beispiel I ()■,/!)
Pnnliikl |',ciniiß Beispiel > (|\/l)
Piiiilukl gemäß Beispiel U d'./l)
l'imliikl uemäl.l Beispiel S ().·,/!)

Hill

U)O

431)

l-'orlscl/.ιιημ
Bestandteile

Un- Behandelt mit Zubereitung

behandelt , ■ ,. -.

Penlamelhylolmelamindimeihy lather (60%) (g/l)

11.,IO₄ (85%) (g/l) 30

l-'lammlcsligkcit
Baumwolle

Nach N ach wüsche:

Brennzeit (Sekunden) brennt

Lünreißlänge (cm)
+ nach 5mal SNV-4-Wäschc:

lirennzeit (Sekunden) brennt

Hinreißlänge (cm)

Viskosekunslscidc

Nach Nachwäschc:

Brennzeit (Sekunden) brennt

UinrcilJlängc (cm)

+ nach 5mal SNV-3-Wiischc:

Brennzeit (Sekunden)

Hinreiß länge (cm)

Polyester-Baumwolle

Nach Nachwäsche:

Brennzeil (Sekunden) brennt

Kinreißlänge (cm)

Anwendungsbeispiel 16

Mit einer der wässerigen Flotten I. und Q der nachfolgenden Tabelle III wird ein Baumwollgewebe foulardiert. Die Floitcnaufnahmc beträgt 80%. Man trocknet bei 70 bis 80⁰C und härtet hierauf während 5 Minuten bei 145^QC. Nun werden die Gewebe während 5 80

30

0 14

30

80

30

O	O	0	0	0
8,5	10,5	9	8,5	9,5
	_ _	1,5	0	0
	_	10	9	8

0 0

13,5 13,5

0	0	0	0	0	0
10	9	9,5	9	9	9,5
0	0	0	0	0	1
Il	9,5	9	8,5	H)	11

Minuten in einer Lösung die im Liter 2 g wasserfreies Natriumcarbonat enthalt, bei Kochtemperatur nachge-4" waschen, gespült und getrocknet.

Die einzelnen Gewebestücke werden dann auf ihre Hammfestigkeit (Vertikaltcst nach DlN 53 906, 6 Sekunden Zündzeit) geprüft. Die Ergebnisse dieser Prüfung sind auf Tabelle III zusammengefaßt.

Tabelle 111

Bestandteile

Unhchamlell Behandelt mit /uhereituiij;
1. M N

Produkl gemäß Beispiel I (g/l) 19(1

Produkl gemäß Beispiel I (g/l) 135

Produkl gemäß Beispiel 9 (g/l) 3SS

Produkl gemäß Beispiel 10 (g/l)

Produkt gemäß Beispiel 11 (g/l)

Produkt gemäß Beispiel 12 (g/l)

l'entamethylolinelamindimelhvl- SO

ülhcr ((>()%') (g/l)

H₁I¹O., (85%) (g/l) 30

pll der /Übereilung ■'-■'

Hammrestigkeil

Nach Nachwiisi-Iie:

Brenn/eil (Sekunden) brennt 0 0 Il

!■inreißläiHU· (em) 1O₁S 11.5 I I

■IIS

	S(I	so	SO	3 S.S
	.ill	30	30	SO
3(1	•V/	λ·Ι		30
) 1			.',S

29 30

trocknet bei 70 bis 80⁰C und härtet hierauf während 5 Anwendungsbeispiel 17 Minuten bei I45°C.

Die Prüfung der einzelnen Gewebestücke (Vertikal-

Mit einer der wässerigen Flotten R und T der test nach DIN 53 906) ergibt, daß mit den Zubereitungen lachfolgenden Tabelle IV wird ein Baumwollgewebe 5 R bis U eine gute flammhemmende Wirkung erzielt Düiardieri. Die Flotic-naufnahrne beträgt 80%. Man wird.

Tabelle IV

Bestandteile

Produkt gemäß Beispiel 7 (g/l) Produkt gemäß Beispiel 13 (g/l) Pen tame thy lol me la mind i met hy I-Ilhcr (60%) (g/1)
11.,POj (85%) (g/11
pll der Zubereitung

Zubereitung	I
R
460	375
	80
80	30
30	2 7
2.S

Claims

I. I'hosphoiK.ii
mein

R O O

R O CII, CII

V ,

I ',ΙΙιΊΙΙ.ΙΠ ipl IU¹IlL'