DE19621465A1 - Verwendung von Polypropylenen zur Verbesserung der Stabilität gegenüber ionisierender Strahlung - Google Patents
Verwendung von Polypropylenen zur Verbesserung der Stabilität gegenüber ionisierender StrahlungInfo
- Publication number
- DE19621465A1 DE19621465A1 DE1996121465 DE19621465A DE19621465A1 DE 19621465 A1 DE19621465 A1 DE 19621465A1 DE 1996121465 DE1996121465 DE 1996121465 DE 19621465 A DE19621465 A DE 19621465A DE 19621465 A1 DE19621465 A1 DE 19621465A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- propylene
- polypropylene
- highly
- copolymer
- olefins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/10—Peculiar tacticity
- C08L2207/14—Amorphous or atactic polypropylene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung spezieller Polypropylene als
Zusatzkomponenten bzw. Modifikatoren in Polypropylenzusammensetzungen zur
Verbesserung der Stabilität gegenüber ionisierender Strahlung.
Polypropylen hat aufgrund seiner günstigen Kombination von Kosten und
technologischen Eigenschaften in den vergangenen Jahrzehnten eine zuneh
mend breite Anwendung in verschiedensten Segmenten gefunden. Dies hat al
lerdings auch zu ständig steigenden Anforderungen an das Material und, in der
Folge zu ständigen Verbesserungen und Erweiterungen des Eigenschaftsspek
trums geführt. Dies ermöglichte auch den Einsatz von Polypropylenen im medi
zinisch/pharmazeutischen Bereich, wo sich der hohe Schmelzpunkt welcher
eine Heißdampf-Sterilisation bei 121°C problemlos ermöglicht, positiv auswirkt.
Als negativ erweist sich hier allerdings die schlechte Eignung von Polypropyle
nen zur Sterilisation mittels ionisierender Strahlung, wie z. B. mittels β- oder γ-
Strahlen, Röntgenstrahlen, etc., vor allem deshalb, da diese Methode zuneh
mende Bedeutung und Verbreitung findet.
Die Bestrahlung führt bei Polypropylen im Normalfall zu mehreren negativen Ef
fekten: Molmassenabbau (Anstieg des Schmelzflußindex/MFI), Verfärbung bzw.
Vergilbung und Versprödung. Der Grund dafür ist vor allem die Auslösung von
Radikalreaktionen im Polymer durch die Strahlung, welche auch von üblichen
Stabilisatorsystemen nicht mehr effektiv eingedämmt werden können. Es wur
den daher in der Vergangenheit verschiedene Versuche unternommen, diese ne
gativen Effekte durch spezielle Ausrüstung von Polypropylenen zu unterbinden.
Dabei wurden den Polypropylenen beispielsweise gemäß US-PS 4,274,932 so
genannte "mobilizing agents", wie z. B. Kohlenwasserstoffe, halogenierte Koh
lenwasserstoffe, Phthalsäureester, Polymerfette, Pflanzenöle bzw. Siliconöle zu
gesetzt. Diese Zusätze stellen jedoch vor allem deshalb einen entscheidenden
Nachteil dar, da sie als Fremdsubstanzen die Eigenschaften der Polypropylene
(PP) in nicht vorhersehbarer Weise verändern, zusätzlichen Aufwand und Kosten
verursachen und insbesondere bei der Verwendung im medizinisch-pharma
zeutischen sowie im Lebensmittelbereich vor allem durch Migration ein hygieni
sches Problem darstellen. Darüber hinaus können diese Substanzen die Wieder
verwertbarkeit von PP stören bzw. die Deklaration als PP für Recyclingzwecke
behindern.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung lag demnach in der Verminderung bzw.
Ausschaltung dieser Nachteile und vor allem darin, Polypropylene mit verbesser
ter Stabilität gegen ionisierende Strahlung bereitzustellen, ohne dabei allzu große
Mengen an Fremdsubstanzen einsetzen zu müssen. Dieses Ziel konnte durch
Zusatz von weitgehend amorphen Polypropylenen zu den üblicherweise verwen
deten weitgehend isotaktischen Polypropylenen erreicht werden.
Gegenstand der Erfindung ist demnach die Verwendung eines hochgradig amor
phen Polypropylens mit einer Schmelzenthalpie von höchstens 40 J/g und einem
Schmelzflußindex von 0,1 bis 100 g/10 min, wobei das hochgradig amorphe
Polypropylen ein Homopolymeres des Propylens oder ein Copolymeres des Pro
pylens mit einem oder mehreren α-Olefinen und mit einem Propylenanteil von
mindestens 80 Mol% ist, als Zusatzkomponente zu einem hochgradig isotakti
schen Polypropylen mit einem isotaktischen Index von über 90 und einem
Schmelzflußindex von 0,1 bis 100 g/10 min, wobei das hochgradig isotaktische
Polypropylen ein Homopolymeres des Propylens oder ein Copolymeres des Pro
pylens mit einem oder mehreren α-Olefinen und einem Propylenanteil von min
destens 50 Mol% ist, zur Verbesserung der Stabilität gegen ionisierende Strah
lung.
Als hochgradig amorphe Polypropylene sind solche mit niedriger Schmelzent
halpie von höchstens 40 J/g, bevorzugt höchstens 30 J/g zu verstehen. Ihr kri
stalliner Anteil liegt bei höchstens etwa 10 Gew%, bevorzugt bei höchstens et
wa 7 Gew%. Die Schmelzenthalpie wurde mittels Differential Scanning Calori
metrie (DSC) gemäß ISO 3146 bestimmt. Ausgewertet wurde der zweite Auf
heizvorgang in einem Zyklus zwischen 10°C und 190°C mit Heiz- bzw. Kühlra
ten von 10K/min, wobei die Schmelzenthalpie (Hm) des für kristallines PP cha
rakteristischen Peaks mit Maximum zwischen 140 und 170°C berechnet wurde.
Die Messung des Schmelzflußindex (MFI, melt flow index) erfolgte gemäß ISO
1133/DIN 53735 bei 230°C/2,16 kg. Der MFI liegt bevorzugt bei 0,5 bis 50
g/10 min.
Die hochgradig amorphen Polypropylene sind entweder Homopolymere des Pro
pylens oder Copolymere des Propylens mit einem oder mehreren α-Olefinen. Als
Comonomere eignen sich bevorzugt α-Olefine mit 2 bzw. 4-10 C-Atomen, wie
z. B. Ethylen, Buten, Penten, Hexen oder Decen. Besonders bevorzugt wird
Ethylen als Comonomeres eingesetzt. Der Propylenanteil der Copolymeren liegt
bei mindestens 80 Mol%, bevorzugt bei mindestens 85 Mol%. Die hochgradig
amorphen Polypropylene (Modifikatoren) werden bevorzugt in einer Menge von
1 bis 60 Gew%, besonders bevorzugt von 2 bis 30 Gew.%, bezogen auf die
gesamte Polypropylenmenge, den zu modifizierenden hochgradig isotaktischen
Polypropylenen (Basispolymeren) zugesetzt.
Als hochgradig amorphe Polypropylene eignen sich beispielsweise die elastome
ren Polypropylene vom Typ der Stereoblockpolymeren mit stereoregulärer
Blockanordnung in der Polymerkette, wie sie z. B. in US-PS 4,335.225 (Du Pont)
oder EP-A 632.062 (PCD-Polymere) beschrieben sind. Sie zeichnen sich insbe
sondere durch niedrige Kristallinität, niedrigen isotaktischen Index sowie niedri
gen E-Modul bzw. niedrige Oberflächenhärte aus.
Die hochgradig isotaktischen Polypropylene sind ebenfalls entweder Homopoly
mere oder Copolymere des Propylens. PP-Copolymere sind Copolymere des Pro
pylens mit einem oder mehreren α-Olefinen. Die als Comonomere geeigneten α-
Olefine sind bevorzugt Olefine mit 2 bzw. 4-10 C-Atomen, wie etwa Ethylen,
Buten, Hexen oder Decen. Besonders bevorzugt wird Ethylen als Comonomeres
verwendet. Der Anteil an Propylen in den entsprechenden Copolymeren liegt bei
mindestens 50 Mol%, bevorzugt bei mindestens 70 Mol%. Copolymere können
dabei sowohl Random-Copolymere als auch heterophasische Copolymere
(Blockcopolymere) sein. Der isotaktische Index der hochgradig isotaktischen
Polypropylene liegt bei über 90, bevorzugt bei über 95. Der isotaktische Index
wurde mittels ¹³C-NMR, wie in Macromolecules 6(6)925-26 (1973) bzw. EP-B-
255.693 beschrieben, bestimmt. Der MFI liegt bevorzugt bei 0,5 bis 50g/10
min.
Die Mischung enthält bevorzugt 1 bis 60 Gew%, besonders bevorzugt 2 bis 30
Gew% hochgradig amorphe Polypropylene, bezogen auf die gesamte Polyprop
ylenmenge.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Verbesserung der
Stabilität gegen ionisierende Strahlung eines hochgradig isotaktischen Polypro
pylens mit einem isotaktischen Index von über 90 und einem Schmelzflußindex
von 0,1 bis 100 g/10 min, wobei das hochgradig isotaktische Polypropylen ein
Homopolymeres des Propylens oder ein Copolymeres des Propylens mit einem
oder mehreren α-Olefinen und einem Propylenanteil von mindestens 50 Mol%
ist, dadurch gekennzeichnet, daß dem hochgradig isotaktischen Polypropylen ein
hochgradig amorphes Polypropylen mit einer Schmelzenthalpie von höchstens
40 J/g und einem Schmelzflußindex von 0,1 bis 100 g/10 min zugemischt wird,
wobei das hochgradig amorphe Polypropylen ein Homopolymeres des Propylens
oder ein Copolymeres des Propylens mit einem oder mehreren α-Olefinen und
mit einem Propylenanteil von mindestens 80 Mol% ist. Dabei erfolgt die Herstel
lung der Mischung beispielsweise durch einfaches Mischen der in Pulver- oder
Granulatform vorliegenden Polypropylene im gewünschten Gewichtsverhältnis in
einem üblichen Mischer oder Kneter. Der Mischung können auch übliche Additi
ve wie z. B. Verarbeitungshilfsmittel, Stabilisatoren, Gleitmittel, Antioxydantien,
Nukleierungsmittel, Füllstoffe bzw. organische Peroxide zur Einstellung der Ver
arbeitbarkeit durch gezielte Degradation zugesetzt werden. Mögliche Stabilisato
ren sind beispielsweise primäre (phenolische) und sekundäre (phosphitische)
Antioxidantien, UV-Absorber und UV-Stabilisatoren vom "HALS"-Typ (sterisch
gehinderte Amine), mögliche Nukleierungsmittel sind Talkum, Na-Benzoat, Sorbi
tolderivate und organische Phosphate. Die Temperaturen liegen dabei im Bereich
von etwa 190 bis 300°C, bevorzugt bei 200 bis 250°C.
Anschließend können die erfindungsgemäß stabilisierten Polypropylenmischun
gen in bekannter Weise in die gewünschten Halbzeuge bzw. Fertigprodukte, bei
spielsweise in Granulate, Profile, Platten, Folien, Spritzguß- bzw. Extrusionsteile
mit verbesserter Stabilität gegen ionisierende Strahlung weiterverarbeitet wer
den.
- A) Als hochgradig isotaktisches Polypropylen (Basispolymer) wurde ein PP-Ho mopolymer mit einem MFI von 0,5 g/10 min und einem isotaktischen Index von 92, entsprechend einem kommerziell erhältlichen PP der Type Daplen® BE 50 von PCD-Polymere eingesetzt.
- B) Als hochgradig amorphes Polypropylen (Modifikator) wurde ein elatomeres PP- Homopolymer (hergestellt gemäß Beispiel 1 der EP-A-632.062), das wie folgt degradiert wurde, eingesetzt: Das gemäß Beispiel 1 der EP-A-632.062 erhal tene elastomere Polypropylen (ELPP) wurde auf einer Brechmühle nach Abküh lung auf unter 0°C bis zu einer Korngröße von unter 3 mm gemahlen. An schließend wurden 0,1 Gew.% Bis(1,1-dimethylethyl)peroxyisopropylbenzol (Perkadox 14 Sfl, Fa AKZO NOBEL), bezogen auf die Menge des Polymers, eingemischt, das Gemisch auf einem COLLIN-Zweischneckenextruder mit 25 mm Schneckendurchmesser bei 190-200°C aufgeschmolzen und mit einem Ausstoß von 2 kg/h über zwei Runddüsen zu Strängen von je 3 mm extrudiert. Die Verweilzeit im Extruder betrug etwa 30 s. Der Strang wurde nach Erstar rung im Wasserbad granuliert. In diesem Prozeß wurde das ELPP bis zu einem MFI von 6 g/10 min degradiert. Der Zug-E-Modul lag bei 17 MPa, die Kristallini tätentspricht einer Schmelzenthalpie von 19 J/g (bestimmt mittels DSC gemäß ISO 3146).
- C) Folgende Stabilisatoren und Additive kamen zum Einsatz:
* Hostanox O3, Fa. Hoechst AG
(Bis[3,3-bis(4′-hydroxy-3′-tert-butylphenyl)-butansäure]-glykolester) als primäres (phenoliscbes)Antioxidang
* Ultranox 626, Fa. General Electric Co.
(Bis(4,4-di-tert.butylphenyl)-pentaerythritol-diphosphit)
als sekundäres (phosphitisches) Antioxidans
* Chimassorb 944, Fa. Ciba-Geigy AG
(Poly{[6-[(1 ,1 3,3-tetramethylbutyl)-imino]-1,3,5-triazin-2,4-diyl] [2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-amino-hexamethylen-[4-(2,2,6,6 tetramethylpiperidyl)-imino]})
als UV-Stabilisator vom "HALS"-Typ (sterisch gehindertes Amin)
* Ölsäureamid (ÖSA, Fa. Croda) als Gleitmittel
* Millad 3988, Fa. Milliken
1,3 : 2,4-Bis(3,4-dimethylbenzyliden)-sorbitol
als Nukleierungsmittel (heterogener Keimbildner)
* Perkadox 14 Sfl, Fa.AKZO NOBEL
Bis(1,1-dimethylethyl)peroxyisopropylbenzol
als organisches Peroxid.
95,82 Gew. Teile PP-Homopolymer entsprechend Daplen BE 50 (Basispolymer
gemäß (A)), 4 Gew. Teile degradiertes ELPP (Modifikator gemäß (B)), 0,05 Gew.
Teile Hostanox® und 0,05 Gew. Teile Ultranox® (Antioxydantien gemäß (C))
(sowie 0,082 Gew. Teile Perkadox® 14 (Peroxid zur Degradierung)) wurden in
einem Intensivmischer gemischt und anschließend auf einem COLLlN-Zwei
schneckenextruder mit 25 mm Schneckendurchmesser bei 200-240°C aufge
schmolzen und mit einem Ausstoß von 4 kg/h über zwei Runddüsen zu Strän
gen von je 3 mm extrudiert. Die Verweilzeit im Extruder betrug etwa 20 s. Der
Strang wurde nach Erstarrung im Wasserbad granuliert. Der MFI (230°C/2,16
kg) des erhaltenen Granulats betrug 20 g/10 min.
Zur Bestimmung der mechanischen Eigenschaften wurden aus den Granulaten
im Spritzguß (gemäß DIN 16774 (1988) bei einer Massetemperatur von 250°C
und Formtemperatur von 30°C) Probekörper hergestellt, an denen im Zugver
such bei +23°C am gespritzten Schulterstab F3/3 gemäß DIN 53455 (1981)
die Zugfestigkeit bzw. gemäß DIN 53457 (1981) der Zug-E-Modul bestimmt
wurden. Als Ausgangswert für die Stabilitätsuntersuchungen wurde jeweils ein
Nullwert an unbestrahlten Probekörpern bestimmt.
Zur Untersuchung der Stabilität gegenüber ionisierender Strahlung wurden die
Probekörper einer γ-Strahlung mit einer Dosis von 5 Mrad ausgesetzt und in der
Folge gelagert. Die Lagerung erfolgte bei +50°C, um den Prozeß gegenüber
Raumtemperatur noch zusätzlich zu beschleunigen. Der eingangs beschriebene
Abbauprozeß wird nämlich durch die Strahlung zwar gestartet, es dauert in der
Folge allerdings noch längere Zeit, bis negative Effekte deutlich erkennbar wer
den. Die Entnahmen aus der Lagerung (bei +50°C) und anschließenden Prüfun
gen (bei +23°C) erfolgten nach 3, 30, 60, 90 und 120 Tagen (also im Zeitraum
von 4 Monaten).
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. Unter "rel"
sind die Relativwerte der Zugfestigkeit, bezogen auf die Nullprüfung angeführt.
Analog zu Beispiel 1 wurden Polymermischungen und Probekörper hergestellt,
jedoch in der in Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzung. Die Ergebnisse der
Messungen, die analog zu Beispiel 1 erfolgten, sind in Tabelle 2 zusammenge
stellt. Der MFI (230°C/2,16 kg) der erhaltenen Granulate betrug jeweils 20g/10
min.
Beim Vergleich der Eigenschaftswerte gemäß Tabelle 2 zeigt sich, daß bereits
das Beispiel 1 (nur Antioxidantien und 4% Modifikator) eine deutlich bessere Ei
genschaftsentwicklung als die Vergleichsbeispiele V1 und V2 (letzteres sogar
mit UV-Stabilisator!) aufweist. Die Restzugfestigkeit nach 4 Monaten liegt bei
82% gegenüber 67 bzw. 63%. Dieser Effekt wird auch vom Zusatz eines Nu
kleierungsmittels (Millad 3988, in den Beispielen 2 und 3) nicht gestört. Eine
weitere Verbesserung der Eigenschaften wird schließlich mit noch höheren
Modifikator - Konzentrationen (25 bzw. 50% in den Beispielen 4 und 5) erreicht.
Claims (8)
1. Verwendung eines hochgradig amorphen Polypropylens mit einer Schmelz
enthalpie von höchstens 40 J/g und einem Schmelzflußindex von 0,1 bis
100 g/10 min, wobei das hochgradig amorphe Polypropylen ein Homopoly
meres des Propylens oder ein Copolymeres des Propylens mit einem oder
mehreren α-Olefinen und mit einem Propylenanteil von mindestens 80 Mol%
ist, als Zusatzkomponente zu einem hochgradig isotaktischen Polypropylen
mit einem isotaktischen Index von über 90 und einem Schmelzflußindex von
0,1 bis 100 g/10 min, wobei das hochgradig isotaktische Polypropylen ein
Homopolymeres des Propylens oder ein Copolymeres des Propylens mit
einem oder mehreren α-Olefinen und einem Propylenanteil von mindestens
50 Mol% ist, zur Verbesserung der Stabilität gegen ionisierende Strahlung.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das hochgra
dig amorphe Polypropylen eine Schmelzenthalpie von höchstens 30 J/g
und einen Schmelzflußindex von 0,5 bis 50 g/10 min aufweist und ein Ho
mopolymeres des Propylens oder ein Copolymeres des Propylens mit einem
oder mehreren α-Olefinen und einem Propylenanteil von mindestens 85%
ist.
3. Verwendung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das
hochgradig isotaktische Polypropylen einen isotaktischen Index von über 95
und einen Schmelzflußindex von 0,5 bis 50 g/10 min aufweist und
ein Homopolymeres des Propylens oder ein Copolymeres des Propylens mit
einem oder mehreren α-Olefinen und einem Propylenanteil von mindestens
70 Mol% ist.
4. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß als Copolymeres des Propylens Random-Copolymere oder heterophasi
sche Copolymere mit einem oder mehreren Comonomeren aus der Gruppe
der C₂- und C₄- bis C₁₀-Olefine verwendet werden.
5. Verwendung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Como
nomer Ethylen verwendet wird.
6. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß das hochgradig amorphe Polypropylen in einer Menge von 1 bis 60
Gew.%, bezogen auf die gesamte Polypropylenmenge, vorliegt.
7, Verwendung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das hoch
gradig amorphe Polypropylen in einer Menge von 2 bis 30 Gew.%, bezogen
auf die gesamte Polypropylenmenge, vorliegt.
8. Verfahren zur Verbesserung der Stabilität gegen ionisierende Strahlung eines
hochgradig isotaktischen Polypropylens mit einem isotaktischen Index von
über 90 und einem Schmelzflußindex von 0,1 bis 100 g/10 min, wobei das
hochgradig isotaktische Polypropylen ein Homopolymeres des Propylens
oder ein Copolymeres des Propylens mit einem oder mehreren α-Olefinen
und einem Propylenanteil von mindestens 50 Mol% ist, dadurch gekenn
zeichnet, daß dem hochgradig isotaktischen Polypropylen ein hochgradig
amorphes Polypropylen mit einer Schmelzenthalpie von höchstens 40 J/g
und einem Schmelzflußindex von 0,1 bis 100 g/10 min zugemischt wird,
wobei das hochgradig amorphe Polypropylen ein Homopolymeres des Pro
pylens oder ein Copolymeres des Propylens mit einem oder mehreren α-Ole
finen und mit einem Propylenanteil von mindestens 80 Mol%ist.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1996121465 DE19621465A1 (de) | 1996-05-29 | 1996-05-29 | Verwendung von Polypropylenen zur Verbesserung der Stabilität gegenüber ionisierender Strahlung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1996121465 DE19621465A1 (de) | 1996-05-29 | 1996-05-29 | Verwendung von Polypropylenen zur Verbesserung der Stabilität gegenüber ionisierender Strahlung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19621465A1 true DE19621465A1 (de) | 1997-12-04 |
Family
ID=7795539
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1996121465 Withdrawn DE19621465A1 (de) | 1996-05-29 | 1996-05-29 | Verwendung von Polypropylenen zur Verbesserung der Stabilität gegenüber ionisierender Strahlung |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19621465A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006116510A1 (en) * | 2005-04-26 | 2006-11-02 | Milliken & Company | Articles and process of making polypropylene articles |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0248545A2 (de) * | 1986-05-08 | 1987-12-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Gamma-Strahlungsfeste Polypropylen-Gegenstände und Verfahren zur deren Herstellung |
EP0551062A2 (de) * | 1992-01-10 | 1993-07-14 | Borealis A/S | Polymerzusammensetzung mit einer Beständigkeit gegen Strahlungsterilisation und Verfahren zur Herstellung davon |
WO1995034597A1 (en) * | 1994-06-10 | 1995-12-21 | Raychem Corporation | Propylene polymer compositions, methods therefor, and articles therefrom |
-
1996
- 1996-05-29 DE DE1996121465 patent/DE19621465A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0248545A2 (de) * | 1986-05-08 | 1987-12-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Gamma-Strahlungsfeste Polypropylen-Gegenstände und Verfahren zur deren Herstellung |
EP0551062A2 (de) * | 1992-01-10 | 1993-07-14 | Borealis A/S | Polymerzusammensetzung mit einer Beständigkeit gegen Strahlungsterilisation und Verfahren zur Herstellung davon |
WO1995034597A1 (en) * | 1994-06-10 | 1995-12-21 | Raychem Corporation | Propylene polymer compositions, methods therefor, and articles therefrom |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006116510A1 (en) * | 2005-04-26 | 2006-11-02 | Milliken & Company | Articles and process of making polypropylene articles |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0801104B1 (de) | Verwendung von ataktischem Polypropylenen zur Verbesserung der Stabilität gegenüber ionisierender Strahlung | |
DE19982218B3 (de) | Polypropylenharzmasse und spritzgeformter Gegenstand daraus | |
DE60203706T3 (de) | Heterophasisches propylenpolymer | |
US6017986A (en) | Polyolefin composition resistant to high energy radiation, and articles produced therefrom | |
DE69603241T2 (de) | Dynamisch vulkanisierte polyolefinzusammensetzungen | |
DE69513237T2 (de) | Polyolefin-Harzzusammensetzung für Innenbekleidung für Kraftfahrzeuge | |
DE3850365T3 (de) | Thermoplastische elastomere Zusammensetzungen und Verfahren zu deren Herstellung. | |
DE69817906T2 (de) | Mischung von Olefinpolymeren mit geringer Rauchentwicklung und daraus hergestellte Fasern und Filme | |
DE112008003458B4 (de) | Polypropylenharzzusammensetzung und Formgegenstand | |
DE69109357T2 (de) | Stabilisierte Polypropylen-Harzzusammensetzung. | |
DE69614750T2 (de) | Thermoplastische Harzzusammensetzung und Spritzgussformteil daraus | |
DE60212064T2 (de) | Polyolefinmischung mit verbesserten Eigenschaften | |
DE60031172T2 (de) | Flammhemmende Polypropylenharzzusammensetzung | |
DE102005060056A1 (de) | Polypropylenharzzusammensetzung | |
DE10131623A1 (de) | Polypropylenharzmasse | |
DE10302355B4 (de) | Harzmasse auf Polypropylenbasis und deren Verwendung | |
AT408229B (de) | Verwendung von thermoplastischen elastomeren zur verbesserung der stabilität von polyolefinen gegenüber ionisierender strahlung | |
DE69408346T2 (de) | Gegen hochenergetische Strahlung beständige Polypropylenzusammensetzung | |
DE69115617T2 (de) | Polybuten-1 Zusammensetzung | |
DE112013001563B4 (de) | Polypropylenharzzusammensetzung und Formteil | |
DE102004045928B4 (de) | Thermoplastische Harzmasse und spritzgeformter Gegenstand | |
DE2821342C2 (de) | ||
DE69217434T2 (de) | Zinksalze von bestimmten Merkapto-Verbindungen und sterische gehinderte Phenole für verbesserte Hochtemperatur-Alterung von olefinischen thermoplastischen Elastomeren | |
DE69911297T2 (de) | Verbesserung der Wärmebeständigkeit gepfropfter Polyolefine mit Zink-Merkaptoverbindungen | |
DE19621465A1 (de) | Verwendung von Polypropylenen zur Verbesserung der Stabilität gegenüber ionisierender Strahlung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OM8 | Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: BOREALIS POLYMERE HOLDING GMBH, 81925 MUENCHEN, DE |
|
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: BOREALIS POLYMERE HOLDING AG, 81925 MUENCHEN, DE |
|
8141 | Disposal/no request for examination |