DE19617592A1

DE19617592A1 - Fire-resistant plastic laminates

Info

Publication number: DE19617592A1
Application number: DE19617592A
Authority: DE
Inventors: Richard Dr Stanek; Michael Dr Breuer; Hans-Peter D Seelmann-Eggebert; Gunnar Lahmann; Joerg Schnorr; Ulrich Dr Bueschges
Original assignee: Dr Wolman GmbH
Current assignee: Dr Wolman GmbH
Priority date: 1996-05-02
Filing date: 1996-05-02
Publication date: 1997-11-06
Also published as: WO1997042270A1

Abstract

Plastic laminates in which at least one layer contains a) one or more synthetic resins selected from the group comprising bitumen, epoxy resins, polyurethanes, polyolefines, silicones, rubber, synthetic thermoplastics, acrylate polymers, vinyl chloride polymers, urea-formaldehyde resins and melamine-formaldehyde resins, and b) an intumescent mixture.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Kunststoffschichtkörper, in welchen mindestens eine SchichtThe present invention relates to plastic laminated body, in which at least one layer

a) ein Kunstharz oder mehrere Kunstharze ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Bitumen, Epoxyharzen, Polyurethane, Acrylatpolymere, Vinylchloridpolymerisate, Harnstoff- Formaldehydharzen und Melamin-Formaldehydharzen unda) one or more synthetic resins selected from the Group consisting of bitumen, epoxy resins, polyurethanes, Acrylate polymers, vinyl chloride polymers, urea Formaldehyde resins and melamine-formaldehyde resins and
b) eine intumeszierende Mischung enthält.b) contains an intumescent mixture.

Weiterhin betrifft die Erfindung Körper, enthaltend einen Kunst stoffschichtkörper, weiterhin Kunststoffschichtkörper oder Körper in Gestalt eines Hohlkörpers, in Gestalt eines Rohres, in Gestalt einer Folie oder in Gestalt einer Faser sowie die Verwendung der Körper oder Kunststoffschichtkörper als Behälter, speziell als Kraftstofftank.Furthermore, the invention relates to bodies containing an art fabric layer body, furthermore plastic layer body or body in the form of a hollow body, in the form of a tube, in shape a film or in the form of a fiber and the use of the Body or plastic layer body as a container, especially as Fuel tank.

Geformte Kunststoffgegenstände, wie Hohlkörper, Folien oder Fasern sind in allen Lebensbereichen anzutreffen und verdrängen zunehmend die gleichen Gegenstände, die bisher aus Metall, Glas, Holz, Baumwolle oder ähnlichem Material hergestellt wurden.Molded plastic articles, such as hollow bodies, films or Fibers are found in all areas of life and displace increasingly the same items that were previously made of metal, glass, Wood, cotton or similar material were produced.

Die zum Teil leichte Brennbarkeit der Kunststoffe stellt einen gewissen Nachteil dar, insbesondere, wenn potentiell unbrennbare Materialien, beispielsweise Glas oder Metall ersetzt werden sollen. Es ist jedoch bekannt, die Brennbarkeit von Kunststoffen durch Beschichtung mit sogenannten intumeszierenden Massen zu reduzieren.The sometimes flammable nature of the plastics creates one certain disadvantage, especially if potentially incombustible Materials such as glass or metal to be replaced should. However, it is known the flammability of plastics by coating with so-called intumescent masses to reduce.

Intumeszierende Massen, also Materialien die unter Hitze einwirkung aufschäumen und dabei einen isolierenden Schaum bil den, der die darunter liegenden Substrate vor Feuer schützt, sind beispielsweise aus EP-A-0 106 099, EP-A-688 852 und EP-A-694 574 bekannt.Intumescent masses, so materials under heat foaming action, thereby forming an insulating foam bil that protects the underlying substrates from fire for example from EP-A-0 106 099, EP-A-688 852 and EP-A-694 574 known.

Nachteilig an diesen Massen ist, daß ihre Haftung auf Polymeren, insbesondere auf unpolaren Polymeren, wie Polyolefinen oder Vinylchloridpolymerisaten, oft zu wünschen übrig läßt. Weiterhin ist die Schlagzähigkeit der intumeszierenden Schicht unbe friedigend, so daß diese Massen nach einer Schlagbeanspruchung oft reißen und sich von dem zu schützenden Untergrund lösen und somit keinen dauerhaft wirksamen Feuerschutz darstellen.A disadvantage of these compositions is that their adhesion to polymers, in particular on non-polar polymers, such as polyolefins or Vinyl chloride, often leaves something to be desired. Farther the impact resistance of the intumescent layer is not peaceful, so that these masses after a Schlagbeanspruchung often tear and detach from the surface to be protected and thus do not constitute a permanently effective fire protection.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, diesen Nach teilen abzuhelfen und insbesondere feuerresistente Kunststoff körper, wie Kunststoffkraftstoffbehälter aus Polyethylen, zur Verfügung zu stellen, deren feuerresistente Schicht mechanisch beanspruchbar, insbesondere schlagzäh, und gut haftend ist.Object of the present invention was therefore, this to remedy and in particular fire-resistant plastic body, such as plastic fuel tanks made of polyethylene, for To provide their fire-resistant layer mechanically claimable, especially impact, and is good adhesion.

Demgemäß wurden Kunststoffschichtkörper, mit mindestens einer Schicht enthaltend a) ein Kunstharz oder mehrere Kunstharze aus gewählt aus der Gruppe bestehend aus Bitumen, Epoxyharzen, Poly urethanen, Polyolefinen, Siliconen, Kautschuk, synthetischen Thermoplasten, Acrylatpolymeren, Vinylchloridpolymerisaten, Harn stoff-Formaldehydharzen und Melamin-Formaldehydharzen und b) eine intumeszierende Mischung gefunden. Weiterhin wurden Körper, ent haltend einen Kunststoffschichtkörper, weiterhin Kunststoff schichtkörper oder Körper in Gestalt eines Hohlkörpers, in Gestalt eines Rohres, in Gestalt einer Folie, oder in Gestalt einer Faser, sowie die Verwendung der Körper oder Kunststoff schichtkörper als Behälter, speziell als Kraftstofftank gefunden.Accordingly, plastic laminates, with at least one Layer comprising a) one or more synthetic resins selected from the group consisting of bitumen, epoxy resins, poly urethanes, polyolefins, silicones, rubber, synthetic Thermoplastics, acrylate polymers, vinyl chloride polymers, urine substance-formaldehyde resins and melamine-formaldehyde resins and b) a intumescent mixture found. Furthermore, body, ent holding a plastic laminate, still plastic layer body or body in the form of a hollow body, in Shape of a tube, in the form of a foil, or in shape a fiber, as well as the use of the body or plastic layer body as a container, especially found as a fuel tank.

Generell können die erfindungsgemäßen Schichtkörper aus allen synthetischen Kunststoffen, wie sie beispielsweise in Römpp Chemie Lexikon, 9. Aufl., Bd. 3, S. 2398 ff, Thieme Verlag (1990), definiert werden, hergestellt werden. Es kommen somit Polykondensate, Polymerisate und Polyaddukte, wie Epoxidharze oder vernetzte Polyurethane, vorzugsweise thermoplastische Poly mere, beispielsweise Polyester, Polyether, Polyetherketone, Poly amide und vorzugsweise Polystyrole, Vinylchloridpolymerisate und Polyolefine in Frage. Gut geeignete Polyolefine sind beispiels weise in Ullmann′s Encyclopedia of industrial Chemistry, 5th Edi tion, Volume A21, Seite 488 bis 546, VCH 1992 beschrieben. Geei gnete Vinylchloridpolymerisate und geeignete Styrolpolymerisate (Polystyrole) werden beispielsweise in Saechtling, Kunststoffta schenbuch, 23. Auflage, S. 241 ff und S. 253 ff (1986) beschrieben.In general, the composite bodies according to the invention can be made from all Synthetic plastics, as used for example in Römpp Chemie Lexikon, 9th ed., Vol. 3, p. 2398 ff, Thieme Verlag (1990). It comes thus Polycondensates, polymers and polyadducts, such as epoxy resins or crosslinked polyurethanes, preferably thermoplastic poly mers, for example polyesters, polyethers, polyether ketones, poly amides and preferably polystyrenes, vinyl chloride polymers and Polyolefins in question. Well suited polyolefins are for example in Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry, 5th Edi tion, Volume A21, pages 488 to 546, VCH 1992. geei Were vinyl chloride polymers and suitable styrene polymers (Polystyrenes) are for example in Saechtling, Kunststoffta book, 23rd edition, pp. 241 ff and pp. 253 ff (1986) described.

Bevorzugte erfindungsgemäße Kunststoffschichtkörper enthalten mindestens 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Kunststoffschichtkörpers, eines Thermoplasten, vorzugsweise Polyolefin oder Vinylchloridpolymerisat, ins besondere PE-HD, wie nachstehend definiert oder Polyvinylchlorid (PVC). Contain preferred plastic laminate according to the invention at least 50% by weight, based on the total weight of the Plastic laminated body according to the invention, a thermoplastic, preferably polyolefin or vinyl chloride polymer, in special PE-HD as defined below or polyvinyl chloride (PVC).

Bevorzugte Polyolefine sind Homopolymerisate des Ethylens (beispielsweise PE-HD, PE-LD), Copolymerisate des Ethylens mit C₃- bis C₈-Alk-1-enen, wie Propen, 1-Buten, 1-Hexen, 1-Octen (PE-LLD, PE-MD) oder Copolymerisate des Ethylens mit C₃- bis C₁₀-α,β-ungesättigten Carbonsäuren oder deren Derivaten, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, C₁- bis C₁₀-Ester der C₃- bis C₁₀-α,β-ungesättigten Carbonsäuren, wie Methylacrylat, Ethyl acrylat, tert.-Butylacrylat. Weitere bevorzugte Polyolefine sind überwiegend isotaktische oder überwiegend syndiotaktische Propylen-Homopolymerisate, weiterhin statistische oder Copolymerisate aus Propylen und mindestens einem weiteren Comonomeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylen, C₄- bis C₁₀-Alk-1-enen, wie 1-Buten, 1-Hexen, 1-Octen, sowie schlag zähmodifiziertes Polypropylen (Polypropylen-Block-Copolymeri sate).Preferred polyolefins are homopolymers of ethylene (For example, PE-HD, PE-LD), copolymers of ethylene with C₃- to C₈-alk-1-enes, such as propene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene (LLDPE, PE-MD) or copolymers of ethylene with C₃- to C₁₀-α, β-unsaturated carboxylic acids or their derivatives, such as Acrylic acid, methacrylic acid, C₁ to C₁₀ esters of C₃ to C₁₀-α, β-unsaturated carboxylic acids, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, tert-butyl acrylate. Other preferred polyolefins are predominantly isotactic or predominantly syndiotactic Propylene homopolymers, further statistical or Copolymers of propylene and at least one other Comonomers selected from the group consisting of ethylene, C₄- to C₁₀-alk-1-enes, such as 1-butene, 1-hexene, 1-octene, and impact toughened polypropylene (polypropylene block copolymeri sate).

Ganz besonders bevorzugte Polyolefine zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kunstsoffschichtkörper sind Homo- und Copoly merisate des Ethylens mit einer Dichte, gemessen nach DIN 53479-A im Bereich von 0,890 bis 0,968 g/cm³, vorzugsweise im Bereich von 0,940 bis 0,962 g/cm³.Very particularly preferred polyolefins for the preparation of Kunstsoffschichtkörper invention are homo- and copoly merisate of ethylene with a density measured according to DIN 53479-A in the range of 0.890 to 0.968 g / cm³, preferably in the range of 0.940 to 0.962 g / cc.

Derartige Polyolefine werden im allgemeinen mit den bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt. Diese sind beispielsweise die Niederdruckpolymerisationsverfahren unter Verwendung von Ziegler-, Phillips-, oder Metallocenkatalysatoren und die Hoch druckpolymerisation, die im allgemeinen radikalisch oder auch mittels Metallocenkatalysatoren initiiert wird.Such polyolefins are generally known in the art Polymerization process produced. These are for example the low pressure polymerization processes using Ziegler, Phillips, or Metallocene catalysts and the high polymerization, generally free-radical or else initiated by metallocene catalysts.

Unter den Vinylchloridpolymerisaten sind diejenigen besonders gut geeignet, die sich bei Temperaturen unter 200°C thermoplastisch verarbeiten lassen.Among the vinyl chloride polymers, those are particularly good suitable, which at temperatures below 200 ° C thermoplastic process.

Die erfindungsgemäßen Kunstsoffschichtkörper können auf unter schiedliche Art hergestellt werden, wobei die Herstellungs methodik dem Fachmann im allgemeinen bekannt ist.The Kunstsoffschichtkörper invention can under different kind are produced, the manufacturing methodology is generally known to those skilled in the art.

Zunächst kann ein Kunststofformkörper aus den beschriebenen Kunststoffen nach bekannten Verarbeitungsverfahren, wie Extrusion, Blasformen, Laminieren, hergestellt werden. Unter Um ständen ist eine Vorbehandlung des Kunststofformkörpers durchzu führen. Eine Vorbehandlung kann z. B. durch Beflammen, durch ein Korona-Verfahren, durch mechanische Vorbehandlung, etwa durch Aufrauhen oder durch chemische Methoden erfolgen. Als chemische Vorbehandlungsmethoden sind beispielsweise zu nennen: Halo genierung, Primern mit Haftvermittlern, Behandlung mit Ethylen- Comonomer-Kautschuken, mit Polyaminoamiden, mit Acrylestercopoly meren oder mit Polyethyleniminen.First, a molded plastic body from the described Plastics according to known processing methods, such as Extrusion, blow molding, laminating, are produced. Under Um Stands is a pretreatment of the Kunststofformkörpers durchzu to lead. A pretreatment can z. B. by flaming, by a Corona process, by mechanical pretreatment, such as Roughening or by chemical methods. As a chemical Pre-treatment methods are for example: Halo preparation, primers with coupling agents, treatment with ethylene Comonomer rubbers, with polyaminoamides, with acrylestercopoly or with polyethyleneimines.

Auf diesen Grundkörper kann die intumeszierende Schicht, ent haltend die Komponenten a) und b), durch Streichen, Rollen, Rakeln, Spritzen - mittels Druckgasen oder vorzugsweise mittels der Airless-Methode - oder durch Tauchverfahren auf das Basis polymere aufgetragen werden. Auf die intumeszierende Schicht können dann gegebenenfalls weitere Schichten aufgetragen werden. Die Mischung aus a) und b) wird im folgenden intumeszierende Masse genannt.On this body, the intumescent layer, ent holding the components a) and b), by brushing, rolling, Doctoring, spraying - by means of compressed gases or preferably by means of the airless method - or by dipping on the base polymers are applied. On the intumescent layer If necessary, additional layers can then be applied. The mixture of a) and b) becomes intumescent in the following Called mass.

Insbesondere bei thermoplastisch verarbeitbaren Kunststoffen bietet sich als weiteres Verfahren zur Erzeugung der intumes zierenden Schicht(en) die üblichen thermoplastischen Ver arbeitungsverfahren, wie Spritzguß, Hohlkörperblasen oder vorzugsweise die Coextrusion der Kunststoffe mit der intumes zierenden Masse aus a) und b) an.Especially for thermoplastically processable plastics offers itself as another method of creating the intumes layer (s) the usual thermoplastic Ver working methods, such as injection molding, hollow body blowing or preferably the coextrusion of the plastics with the intumes decorating mass of a) and b).

Die Coextrusion bietet sich insbesondere bei der Herstellung regelmäßiger Körper, wie von Rohren, Folien oder anderer Hohl körper mit einfacher Geometrie an. Als gut geeignete Kunststoffe für die Coextrusion seien beispielhaft die definierten Poly olefine, insbesondere die Ethylenpolymerisate oder die defi nierten Vinylchloridpolymerisate genannt.Coextrusion is particularly useful during production regular body, such as pipes, foils or other hollow body with simple geometry. As well suited plastics for the coextrusion are exemplified by the defined poly olefins, in particular the ethylene polymers or the defi called vinyl chloride polymers.

Die Dicke der Schicht(en) in den erfindungsgemäßen Kunststoff schichtkörpern, welche die Komponeneten a) und b) enthält/ent halten liegt/liegen im Bereich von 0,05 bis 5,0 mm, vorzugsweise im Bereich von 0,2 bis 0,6 mm.The thickness of the layer (s) in the plastic according to the invention layer bodies, which contains the components a) and b) / ent Hold / lie in the range of 0.05 to 5.0 mm, preferably in the range of 0.2 to 0.6 mm.

Der sequenzielle Schichtaufbau des erfindungsgemäßen Kunststoff schichtkörpers ist im allgemeinen nicht kritisch und wird üblicherweise an die gestellten Anforderungen angepaßt.The sequential layer structure of the plastic according to the invention layer body is generally not critical and will usually adapted to the requirements.

Bevorzugt ist ein Zwei- bis Fünfschichtaufbau, in welchem die eine Schicht von dem mit den intumeszierenden Massen unbe handelten Kunststoff gebildet wird, auf welcher, gegebenenfalls beidseitig, eine Schicht aus der intumeszierenden Masse auf ge tragen ist. Vorteilhafterweise kann die Schicht aus den intumes zierenden Masse jeweils mit einer Deckschicht aus Kunststoff ver sehen werden.Preference is given to a two- to five-layer structure in which the a layer of the intumescent with the masses without Traded plastic is formed, on which, if necessary on both sides, a layer of the intumescent mass on ge wear is. Advantageously, the layer of the intumes ornamental mass each with a cover layer of plastic ver will see.

Die Kunstharze der Komponente a) in den erfindungsgemäßen Kunst stoffschichtkörpern sind bekannt und zum großen Teil handel süblich. Sie können einzeln, oder in beliebiger Mischung mitein ander eingesetzt werden, wobei auch die Mischungsverhältnisse in der Regel nicht kritisch sind. Gut geeignete Mischungen der Kunstharze der Komponente a) sind solche, die Bitumen enthalten. Sehr gut geeignete Mischungen der Kunstharze der Komponente a) sind solche, die Plastisol, wie in Saechtling, Kunststofftaschen buch, 23. Auflage, (1986) definiert, enthalten. Ganz besonders bevorzugt ist ein Plastisol mit einer Kältebruchtemperatur, ge messen nach DIN 7748, welche im Bereich von -40 bis +60°C, vor zugsweise von -30 bis +50°C liegt.The synthetic resins of component a) in the art of the invention Laminates are known and trade in large part süblich. They can be alone, or in any mixture used, wherein the mixing ratios in usually not critical. Well suited mixtures of Synthetic resins of component a) are those which contain bitumen. Very suitable mixtures of the synthetic resins of component a) are those that plastisol, as in Saechtling, plastic bags Buch, 23rd Edition, (1986). Most notably preferred is a plastisol with a cold break temperature, ge Measure according to DIN 7748, which are in the range of -40 to + 60 ° C, before preferably from -30 to + 50 ° C.

Geeignetes Bitumen ist beispielsweise Spezialbitumen und ist erhältlich unter der Bezeichnung Spezial Tar Nr. 1 von der Firma Worl´e-Chemie.Suitable bitumen is for example special bitumen and is available under the name Special Tar No. 1 from the company Worl'e chemistry.

Geeignetes Epoxidharz ist beispielsweise Polyamidamine und ist erhältlich unter der Bezeichnung Eurepox® 7001 von der Firma Schering AG.Suitable epoxy resin is, for example, polyamidoamine and is available under the name Eurepox® 7001 from the company Schering AG.

Geeignetes Polyurethanharz ist beispielsweise Polyisocyanat vernetzendes Acrylharz. Geeignete Isocyanate sind beispielsweise aliphatische Polyisocyanate und sind erhältlich unter der Bezeichnung Desmodur® N von der Firma Bayer AG.Suitable polyurethane resin is, for example, polyisocyanate crosslinking acrylic resin. Suitable isocyanates are, for example aliphatic polyisocyanates and are available under the Designation Desmodur® N from Bayer AG.

Auch wäßrige Systeme auf Basis von Acrylat-Styrol-Copolymeren und Polyvinylacetatdispersionen sind bevorzugt. Geeignete Acrylat- Styrol-Copolymere sind beispielsweise wäßrige Dispersionen eines Copolymers auf Basis Acrylsäureester, Polyacrylsäuren-n-butyl ester, n-Butylacrylat. Geeignete Dispersionen sind erhältlich unter den Bezeichnungen Acronal® 81 D, Acronal® DS 3397, Acronal® 290 D der Firma BASF AG.Also aqueous systems based on acrylate-styrene copolymers and Polyvinyl acetate dispersions are preferred. Suitable acrylate Styrene copolymers are, for example, aqueous dispersions of a Copolymer based on acrylic acid ester, polyacrylic acid-n-butyl ester, n-butyl acrylate. Suitable dispersions are available under the names Acronal® 81 D, Acronal® DS 3397, Acronal® 290 D from BASF AG.

Geeignete Polyvinylacetatdispersionen sind u. a. beispielsweise erhältlich unter der Bezeichnung Movilith® DCO2, Movilith® DM2H, Movilith® DM2 der Firma Hoechst.Suitable polyvinyl acetate dispersions are u. a. for example available under the name Movilith® DCO2, Movilith® DM2H, Movilith® DM2 from Hoechst.

Weiterhin können auch Harnstoff-Formaldehyd-Harze, die mit aliphatischen Alkoholen verethert sein können, als Kunstharz verwendet werden. Geeignete Produkte sind u. a. erhältlich unter der Bezeichnung Plastopale®, Luvipale®, Maprenale® von der Firma BASF.Furthermore, urea-formaldehyde resins, which with Aliphatic alcohols may be etherified as a synthetic resin be used. Suitable products are u. a. available at the name Plastopale®, Luvipale®, Maprenale® from the company BASF.

Auch Melamin-Formaldehydharze - Harze, die mit aliphatischen Alkoholen verethert sein können, werden bevorzugt verwendet. Geeignete Produkte sind u. a. erhältlich unter der Bezeichnung Ma dutit® HW 150 von der Firma Hoechst. Also melamine-formaldehyde resins - resins containing aliphatic Alcohols can be etherified are preferably used. Suitable products are u. a. available under the name Ma dutit® HW 150 from Hoechst.

Die beiden letztgenannten Harze werden vorwiegend als Zusatz zu den obengenannten Kunstharzen verwendet.The latter two resins are predominantly used as an additive used the above-mentioned synthetic resins.

Als bevorzugte Komponente a) verwendet man Vinylchlorid polymerisate mit einem K-Wert, gemessen nach DIN 7749, im Bereich von 10 bis 100, vorzugsweise im Bereich von 55 bis 80. Besonders geeignet sind PVC-Dispersionen in hochsiedenden Lösungsmitteln mit Zusätzen von Weichmachern, sogenannte Plastisole.As preferred component a) is used vinyl chloride polymers with a K value, measured according to DIN 7749, in the range from 10 to 100, preferably in the range of 55 to 80. Especially suitable are PVC dispersions in high-boiling solvents with additives of plasticizers, so-called plastisols.

Der Gesamtgehalt der Komponente a) in der intumeszierenden Masse aus a) und b) liegt im Bereich von 10 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 40 bis 80 Gew.-% und insbesondere im Bereich von 50 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die Mischung aus a) und b).The total content of component a) in the intumescent mass from a) and b) is in the range of 10 to 90 wt .-%, preferably in the range of 40 to 80 wt .-% and in particular in the range of 50 to 70 wt .-%, based on the mixture of a) and b).

Die Zusammensetzung von intumeszierenden Mischungen b) und der Mechanismus ihrer Wirkung ist im Prinzip, beispielsweise aus EP-A-0 106 099, EP-A-688 852 und EP-A-694 574 bekannt.The composition of intumescent mixtures b) and the Mechanism of their effect is, in principle, for example EP-A-0 106 099, EP-A-688 852 and EP-A-694 574.

Nach derzeitigem Kenntnisstand nimmt man an, daß sich aus phosphorhaltigen Stickstoffverbindungen, die im allgemeinen eine Komponente von intumesziernden Mischungen sind, in der Hitze des Feuers Phosphorsäure und Ammoniak entwickeln.According to current knowledge, it is assumed that out phosphorus nitrogen compounds, which are generally a Component of intumescent mixtures are, in the heat of the Fire phosphoric acid and ammonia develop.

Die Phosphorsäure reagiert dann, so nimmt man nach derzeitiger Kenntnis an, mit organischen Polyhydroxyverbindungen, einer zweiten Komponente die in intumeszierenden Mischungen üblicher weise enthalten ist, unter Bildung von Kohlenstoff, der dann mittels Ammoniak und Stickstoff - diese Gase entwickeln sich nach derzeitiger Kenntnis in der Feuerhitze aus wasserunlöslichen Stickstoffverbindungen, einer dritten Komponente, die in der Regel in intumeszierenden Mischungen enthalten ist - zu einem isolierenden, keramisierenden Schaum aufgeschäumt wird.The phosphoric acid then reacts, so it takes to present Note, with organic polyhydroxy compounds, a second component which is more common in intumescent mixtures is included, forming carbon, which then by means of ammonia and nitrogen - these gases evolve current knowledge in the heat of fire from water-insoluble Nitrogen compounds, a third component used in the Usually contained in intumescent mixtures - to one insulating, ceramizing foam is foamed.

Gut geeignete intumeszierende Mischungen im Sinne der Erfindung enthalten als phosphorhaltige Stickstoffverbindung(en) b1) Ammonium-, Melamin-, Dimelamin-, Harnstoff-, Dicyclodiamid-, Carbamid- und Guanidinphosphate oder deren Mischungen. Bevorzugte Verbindungen b1) sind Ammoniumpolyphosphate und Melaminphosphate oder deren Gemische.Well suited intumescent mixtures according to the invention contained as phosphorus-containing nitrogen compound (s) b1) ammonium, melamine, dimelamine, urea, dicyclodiamide, Carbamide and guanidine phosphates or mixtures thereof. preferred Compounds b1) are ammonium polyphosphates and melamine phosphates or their mixtures.

Der Gehalt der Komponente b1) in der intumeszierenden Mischung b1) bis b4) beträgt im allgemeinen 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 11 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Mischung b1) bis b4).The content of component b1) in the intumescent mixture b1) to b4) is generally from 2 to 50% by weight, preferably 11 to 40 wt .-%, based on the mixture b1) to b4).

Geeignete Polyalkohole b2) sind Glycerin, Glycerinprodukte, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Tetraphenylethylenglycol, Di-Trimethylolpropan, 2,2-Dimethylolbutanol, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit, EO/PO-Trimethylolpropan, EO/PO-Pentaerythrit, Zucker, Polysaccharide wie Stärke und Cellulose und deren Mischungen.Suitable polyalcohols b2) are glycerol, glycerol products, Trimethylolethane, trimethylolpropane, tetraphenylethyleneglycol, Di-trimethylolpropane, 2,2-dimethylolbutanol, dipentaerythritol, Tripentaerythritol, EO / PO-trimethylolpropane, EO / PO-pentaerythritol, Sugars, polysaccharides such as starch and cellulose and theirs Mixtures.

Bevorzugt sind Glycerin und Dipentaerythrit oder deren Gemische.Preference is given to glycerol and dipentaerythritol or mixtures thereof.

Der Gehalt der Komponente b2) in der intumeszierenden Mischung b1) bis b4) beträgt im allgemeinen 2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 18 Gew.-%, bezogen auf die Mischung b1) bis b4).The content of component b2) in the intumescent mixture b1) to b4) is generally from 2 to 30% by weight, preferably 5 to 18 wt .-%, based on the mixture b1) to b4).

Geeignete in Wasser schwerlösliche Stickstoffverbindungen b3) sind Melaminderivate wie beispielsweise Melamincyanurate, Mela minphosphate, Melaminborate und nieder- und hochmolekulare Poly ethylenimine.Suitable sparingly soluble in water nitrogen compounds b3) are melamine derivatives such as melamine cyanurates, mela minphosphates, melamine borates and low and high molecular weight poly ethylene imines.

Bevorzugt sind Melamin und Melamincyanurat oder deren Gemische.Preference is given to melamine and melamine cyanurate or mixtures thereof.

Der Gehalt der Komponente b3) in der intumeszierenden Mischung b1) bis b4) beträgt im allgemeinen 2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Mischung b1) bis b4).The content of component b3) in the intumescent mixture b1) to b4) is generally from 2 to 15% by weight, preferably 2 to 10 wt .-%, based on the mixture b1) to b4).

Es hat sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn die intumes zierende Mischung als Komponente b4) noch Zusatzstoffe enthält, wie blähdruckentwickelnde Stoffe wie Blähgraphit, anorganische Hydroxylgruppen enthaltende Füllstoffe wie Aluminiumhydroxyd, Ma gnesiumhydroxyd, Calciumhydroxid, Calciumcarbonat und Barium hydroxid, vorzugsweise Aluminiumhydroxid oder Magnesiumhydroxid, weiterhin Weichmacher, Verdicker, Verlaufsmittel, Entschäumer, Haftvermittler und insbesondere rheologische Zusätze.It has proved to be advantageous when the intumes ornamental mixture as component b4) contains additives, like swelling pressure developing substances like expanded graphite, inorganic Hydroxyl-containing fillers such as aluminum hydroxide, Ma gnesiumhydroxyd, calcium hydroxide, calcium carbonate and barium hydroxide, preferably aluminum hydroxide or magnesium hydroxide, plasticizers, thickeners, leveling agents, defoamers, Adhesion promoters and in particular rheological additives.

Weitere geeignete Flammschutzadditive sind beispielsweise Borver bindungen wie Borsäure, Metallborate, Aminoborate und Borane, organische Halogenverbindungen, wie hochchlorierte alphatische Kohlenwasserstoffe, alphatische und aromatische Bromverbindungen (z. B. Hexabromcylodecan) und Chlorparaffine, Metallocene, wie Ferrocen, Azidodicarbonsäurediamide, organische Phosphor verbindungen, wie roter Phosphor und organische Phosphor verbindungen, wie chlorhaltige Phosphorpolyole auf Basis oligo merer Phosphorsäureester.Further suitable flame retardant additives are, for example, boron compounds such as boric acid, metal borates, aminoborates and boranes, organic halogen compounds, such as highly chlorinated aliphatic Hydrocarbons, aliphatic and aromatic bromine compounds (e.g., hexabromocycdecane) and chloroparaffins, metallocenes, such as Ferrocene, azidodicarboxylic acid diamides, organic phosphorus compounds such as red phosphorus and organic phosphorus compounds, such as chlorine-containing phosphopolyols based on oligo merer phosphoric acid ester.

Die Summe der Komponenten b4) kann in der Mischung b1) bis b4) zu 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% enthalten sein, bezogen auf die Mischung b1) bis b4).The sum of the components b4) can in the mixture b1) to b4) to 0 to 20 wt .-%, preferably 0.5 to 5 wt .-%, based on the mixture b1) to b4).

Die Gewichtsanteile aus blähdruckentwickelnder Komponente und anorganischem Hydroxylgruppen enthaltendem Füllstoff in der Gesamtmasse der Komponente b4) liegt üblicherweise im Bereich von 20 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 30 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Komponente b4).The parts by weight of component which develops swelling pressure and inorganic hydroxyl group-containing filler in the Total mass of component b4) is usually in the range from 20 to 60% by weight, preferably in the range of from 30 to 50 wt .-%, based on the total mass of component b4).

Zur Formulierung der intumeszierenden Masse aus a) und b) werden üblicherweise die Bestandteile a) und b), vorzugsweise a) und b1) bis b3) und gegebenenfalls auch b4) mit den üblichen Misch verfahren, beispielsweise mit Dissolvern oder Planetenmischern gemischt.To formulate the intumescent composition of a) and b) usually the constituents a) and b), preferably a) and b1) to b3) and optionally also b4) with the usual mixture method, for example with dissolvers or planetary mixers mixed.

Im Falle der Epoxyverbindungen a) werden im allgemeinen Epoxid harz mit Aminhärter gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs mittels, mit den Komponenten b1) bis b3) und fakultativ b4) gemischt und auf den Kunststoffkörper aufgebracht.In the case of the epoxy compounds a) are generally epoxide resin with amine curing agent, if appropriate in the presence of a solution by means of components b1) to b3) and optionally b4) mixed and applied to the plastic body.

Im Falle der Polyurethane a) werden im allgemeinen Polyole mit Polyurethanen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels mit den Komponenten b1) bis b3) und fakultativ b4) gemischt und auf den Kunststoffkörper aufgebracht.In the case of polyurethanes a) are generally polyols with Polyurethanes, optionally in the presence of a solvent mixed with the components b1) to b3) and optionally b4) and applied to the plastic body.

Geeignete Lösungsmittel für diese Mischungen sind beispielsweise aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, Alkohole, aliphatische Ester, also 1-Butanol, Xylol, Butylacetat. Acrylat-Styrol-Copolymere werden im allgemeinen als wäßrige Dispersion angewendet und mit den übrigen Komponenten b1) bis b3) gemischt und auf den Formkörper aufgebracht.Suitable solvents for these mixtures are, for example aliphatic and aromatic hydrocarbons, alcohols, aliphatic esters, ie 1-butanol, xylene, butyl acetate. Acrylate-styrene copolymers are generally called aqueous Dispersion and with the remaining components b1) to b3) mixed and applied to the molding.

Besonders gut geeignete intumeszierende Massen enthalten als Komponente a) Plastisol, wie bereits definiert, als Komponente b1) Ammoniumphosphat, als Komponente b2) Dipentaerythrit, als Komponente b3) Dicyandiamid und als Komponente b4) Blähgraphit und Aluminiumhydroxid.Particularly suitable intumescent compositions contain Component a) Plastisol, as already defined, as a component b1) ammonium phosphate, as component b2) dipentaerythritol, as Component b3) dicyandiamide and as component b4) expandable graphite and aluminum hydroxide.

Die erfindungsgemäßen Kunststoffschichtkörper können Bestandteil von Körpern sein, die nicht nur aus Kunststoff bestehen. So können die erfindungsgemäßen Kunststoffschichtkörper Körper aus anderen Materialien, wie Metall, Glas oder Holz überziehen und somit eine feuerresistente Deckschicht, Deckschichten oder eine feuerresistente Zwischenschicht oder Zwischenschichten bilden.The plastic layer bodies according to the invention can be a component of bodies that are not just made of plastic. So the plastic layer body according to the invention body can cover other materials, such as metal, glass or wood and thus a fire-resistant cover layer, cover layers or a form fire-resistant intermediate layer or intermediate layers.

Die Herstellung derartiger Körper geschieht üblicherweise mit den bekannten Beschichtungsmethoden wie Streichen, Rollen, Rakeln, Spritzen - mittels Druckgasen oder vorzugsweise mittels Airless- Methode - Kaschieren, Laminieren, Kleben oder durch Tauch verfahren, vorzugsweise mittels Spritzen oder Tauchen. Nach der Beschichtung kann eine zusätzliche Schutzschicht aufgebracht wer den, beispielsweise eine Schrumpffolie. The production of such body is usually done with the known coating methods such as brushing, rolling, doctoring, Spraying - by means of compressed gases or preferably by means of airless Method - laminating, laminating, gluing or immersion method, preferably by spraying or dipping. After Coating can be applied an additional protective layer who the, for example, a shrink film.

Die erfindungsgemäßen Kunstsoffschichtkörper oder Körper eignen sich besonders gut als feuerresistente Hohlkörper, wie Behälter, insbesondere eignen sich die erfindungsgemäßen Kunststoffschicht körper als brandgeschützte Kunststoffkraftstoffbehälter. Diese werden üblicherweise aus Polyethylen hoher Dichte (PE-HD) im Blasformprozeß hergestellt und dann mit den intumeszierenden Massen aus a) und b) behandelt.The plastic layer body or body according to the invention are suitable especially good as fire-resistant hollow bodies, such as containers, in particular, the plastic layer according to the invention are suitable body as fire-proof plastic fuel tank. These are usually made of high density polyethylene (PE-HD) in the Blow molding process and then with the intumescent Treated masses from a) and b).

Besonders gut geeignete intumeszierende Massen hierfür enthalten als Komponente a) Plastisol, wie bereits definiert, als Kompo nente b1) Ammoniumphosphat, als Komponente b2) Dipentaerythrit, als Komponente b3) Dicyandiamid und als Komponente b4) Bläh graphit und Aluminiumhydroxid.Particularly suitable intumescent compositions for this purpose as component a) plastisol, as already defined, as a compo b1) ammonium phosphate, as component b2) dipentaerythritol, as component b3) dicyandiamide and as component b4) blowing graphite and aluminum hydroxide.

Die so behandelten Kunststoffkraftstoffbehälter bestehen problem los den Brandtest, in Anlehnung an das UN-Agreement ECE-Regula tion No. 34 Annex 5.The plastic fuel containers thus treated are problematic go on the fire test, in accordance with the UN ECE Regula Agreement tion no. 34 Annex 5.

Weiterhin eigenen sich die erfindungsgemäßen Kunststoffschicht körper und Körper als feuerresistente Rohre, die insbesondere als Leitungssystem in Feuerlöschanlagen eingesetzt werden können. Die erfindungsgemäßen Kunststoffschichtkörper oder Körper können auch vorteilhaft als Kanäle, insbesondere als Kabelkanäle, Kabel ummantelungen, Kabelabschottungen oder als feuergeschützte Bo denbeläge, insbesondere PVC-Bodenbeläge, verwendet werden.Furthermore, the plastic layer according to the invention are suitable body and body as fire-resistant pipes, in particular as Line system can be used in fire extinguishing systems. The plastic layer body or body according to the invention can also advantageous as channels, in particular as cable channels, cables sheathing, cable insulation or fire-resistant Bo flooring, in particular PVC floor coverings.

Die Behandlung von Kunststoffasern mit den intumeszierenden Massen aus a) und b), beispielsweise durch Tauchen der Fasern in flüssige Massen aus a) und b), führt zu brandgeschützte Kunst stoffasern mit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung, die dann wie üblich zu Geweben oder Vliesen weiterverarbeitet werden können.The treatment of plastic fibers with the intumescent Compositions from a) and b), for example by dipping the fibers in liquid masses from a) and b), leads to fire-protected art fabric fibers with a composition of the invention, then as usual to be processed into fabrics or nonwovens can.

Die erfindungsgemäßen Schichtkörper, insbesondere solche mit Polyurethanen als Basispolymeres welches eine Schicht aus a) und b) enthält, können als feuerresistente Sitzmöbel, beispielsweise Sitze in Kinos, Zug-Wagons oder Flugzeugen verwendet werden.The composite body according to the invention, in particular those with Polyurethanes as a base polymer which a layer of a) and b), as fire-resistant seating, for example Seats can be used in movie theaters, train wagons or planes.

BeispieleExamples

Die Wirksamkeit von neun verschiedenen intumeszierenden Massen wurde in Brandversuchen mit Kunststoffkanistern gezeigt. Weiterhin wurde die mechanische und chemische Beständigkeit von Hohlkörpern und Platten, welche mit erfindungsgemäßen intumes zierenden Massen ausgerüstet wurden, geprüft. The effectiveness of nine different intumescent masses was shown in fire tests with plastic canisters. Furthermore, the mechanical and chemical resistance of Hollow bodies and plates, which with intumes according to the invention equipped masses, tested.

Die intumeszierenden Massen werden tabellarisch am Ende beschrieben.The intumescent masses are tabulated at the end described.

A) Brandversuche mit PE-HD-KanisternA) Fire tests with PE-HD canisters

Die Brandschutzprüfung mit PE-HD-Kanistern wurde analog UN-Agreement ECE-Regulation No. 34, Annex 5 durchgeführt.The fire protection test with HDPE canisters became analog UN-Agreement ECE-Regulation no. 34, Annex 5 performed.

In eine stählerne Brandwanne (300 mm × 260 mm × 40 mm) wurde eine Halterung für 5-l-Kunststoffkanister der Abmessungen 245 mm × 200 mm × 250 mm gestellt, wobei der Abstand der Halterung zum Brandwannenboden 160 mm betrug.In a steel fire pan (300 mm × 260 mm × 40 mm) was a Holder for 5 l plastic canisters of dimensions 245 mm × 200 mm × 250 mm, with the distance of the holder to the Fire tank floor was 160 mm.

Der zu beflammende Prüfkörper war jeweils ein handelsüblicher 5-l-PE-HD-Kanister (obiger Abmessung). Auf diesen Kanister wurde jeweils, mittels Airless Spritztechnik, eine der neun verschiede nen intumeszierenden Massen (Zusammensetzung siehe Tabelle am Ende) aufgetragen. (Für die Beispiele 3,5,8 und 9 wurde der Kani ster nach dem Auftrag für 10 min bei 110°C getrocknet, die übrigen Kanister wurden über Nacht bei 20°C getrocknet). Die Auftragsmenge entsprach einem Naßgewicht von ca. 400 g/m² (siehe Tabelle 1). Als Vergleich diente ein PE-HD-Kanister, der nicht mit einer intumes zierenden Masse ausgerüstet war.The test specimen to be fired was in each case a commercial one 5 l PE HD canister (above dimension). On this canister was in each case, by means of airless spraying technique, one of the nine different intumescent masses (for composition see table on End) applied. (For Examples 3, 5, 8 and 9, Kani after drying for 10 min at 110 ° C, the rest Canisters were dried overnight at 20 ° C). The order quantity corresponded to a wet weight of about 400 g / m² (see Table 1). When Comparison served a PE-HD canister, not with an intumes equipped mass.

Nachdem die intumeszierende Masse aufgetragen war, wurde der Kanister mit 2,5 l Wasser gefüllt und in die bereits beschriebene Halterung gestellt.After the intumescent mass was applied, the Canister filled with 2.5 l of water and in the already described Mounted.

Danach wurden 250 ml bleifreies Normalbenzin in der Brandschutz wanne entzündet und 180 Sekunden lang brennengelassen, wobei es die Prüfkanister beflammte.Thereafter, 250 ml of unleaded regular gasoline were in the fire ignited pan and left to burn for 180 seconds, taking it the test canister flamed.

Unbeschichtete Kunststoffkanister waren bereits nach 80 Sekunden aufgeplatzt oder teilweise entflammt, wohingegen sämtliche, mit den erfindungsgemäßen intumeszierenden Massen ausgerüsteten Kani ster, die Brandschutzprüfung problemlos überstanden und keine Un dichtigkeiten aufwiesen. Außerdem wurde keine brandunterstützende Wirkung der Beschichtung festgestellt (Selbstverlöschung).Uncoated plastic canisters were already after 80 seconds burst or partially inflamed, whereas all, with Kani equipped with the intumescent compositions according to the invention ster, the fire protection test easily survived and no Un have densities. In addition, no fire-supporting Effect of coating found (self extinguishing).

Tabelle 1 Table 1

Flammversuche 1 bis 9 Flame tests 1 to 9

B) Prüfungen zur mechanischen und chemischen BeständigkeitB) mechanical and chemical resistance tests B1) AußenbewitterungB1) outdoor weathering

Eine der intumeszierenden Massen 1 bis 9 wurde jeweils, wie oben beschrieben, auf eine PE-HD-Platte aus Lupolen 4261 A (300 mm × 300 mm × 3 mm) gespritzt und im Falle der Plasti solbeschichtung (Beispiele 3, 5, 8 und 9) geliert. (200 bis 400 g Brandschutzmischung/m², naß).One of the intumescent masses 1 to 9 was each, as described above, on a PE-HD plate from Lupolen 4261 A. (300 mm × 300 mm × 3 mm) sprayed and in the case of Plasti sol coating (Examples 3, 5, 8 and 9) gelled. (200 to 400 g fire protection mixture / m², wet).

Die so behandelten Platten wurden der Außenbewitterung bei Temperaturen im Bereich von -10 bis +20°C vier Monate lang ausgesetzt oder bei -20°C drei Monate im Tiefkühlschrank auf bewahrt.The treated panels were the outdoor weathering at Temperatures range from -10 to + 20 ° C for four months exposed or at -20 ° C for three months in the freezer preserved.

Als Vergleich wurde eine Beschichtungsmasse nach EP-A 0 106 099, Beispiel 2 auf eine wie oben beschriebene PE-HD-Platte aufgetragen und die so behandelte Platte eben falls der Außenbewitterung bei Temperaturen im Bereich von -10 bis +20°C vier Monate lang ausgesetzt oder bei -20°C drei Monate lang im Tiefkühlschrank aufbewahrt.As a comparison, a coating composition was after EP-A 0 106 099, Example 2 to a device as described above Placed HD-HD plate and the treated plate just if the outdoor weathering at temperatures in the range of -10 to + 20 ° C for four months or three at -20 ° C Kept for months in the freezer.

In 14tägigem Abstand wurden über einen Zeitraum von 4 bzw. 3 Monaten Biegeprüfungen durchgeführt. Hierzu wurden die be schichteten PE-HD-Platten über eine Kante im Winkel von 90° zehnmal geknickt.In 14 days distance were over a period of 4 or 3 months bending tests performed. For this purpose, the be layered PE-HD panels over an edge at an angle of 90 ° ten times kinked.

Die Beschichtungen der mit den erfindungsgemäßen intumes zierenden Massen 1 bis 9 ausgerüsteten Platten blieben haften und flexibel. Es wurden keine Risse oder Versprödungen festgestellt. Besonders gut waren die PVC-haltigen intumes zierenden Massen 3, 5, 8 und 9.The coatings of the invention with the intumes ornamental masses 1 to 9 equipped plates remained sticking and flexible. There were no cracks or embrittlement detected. Especially good were the PVC-containing intumes ornamental masses 3, 5, 8 and 9.

Die Beschichtung nach EP-A 0 106 099 hingegen versprödete, zeigte spätestens nach vierzehn Tagen Risse, blätterte ab und zerbrach schon nach dem ersten Biegeversuch.The coating according to EP-A 0 106 099, however, embrittled, showed cracks at the latest after fourteen days, flaked off and broke after the first bending test.

B2) Scheuerbeständigkeit nach DIN 53778B2) abrasion resistance according to DIN 53778

Wie unter B1) beschrieben wurden PE-HD-Platten mit den erfindungsgemäßen intumeszierenden Massen 1 bis 9 oder mit der Brandschutzmischung aus EP-A 0 106 099, Beispiel 2, beschichtet.As described under B1) were PE-HD plates with the intumescent compositions according to the invention 1 to 9 or with the Fire protection mixture from EP-A 0 106 099, Example 2, coated.

Die so behandelten Platten wurden naß und trocken nach DIN 53778-A (Gardner) gebürstet und optisch begutachtet. Die mit den erfindungsgemäßen intumeszierenden Massen 1 bis 9 ausge rüsteten Platten waren praktisch nicht angegriffen, besonders gut waren wiederum die Mischungen 3, 5, 8 und 9. im Vergleich hierzu wies die mit der Brandschutzmischung aus EP-A 0 106 099, Bei spiel 2 ausgerüstete Platte starke Scheuerspuren und teilweises Ablösen der Schicht auf.The thus treated plates became wet and dry after DIN 53778-A (Gardner) brushed and visually inspected. With the intumescent compositions 1 to 9 according to the invention Equipped plates were practically unaffected, especially good Again, mixtures 3, 5, 8 and 9 were compared showed that with the fire-resistant mixture of EP-A 0 106 099, at play 2 equipped plate strong scrub traces and partial Peel off the layer.

B3) Chemische BeständigkeitB3) Chemical resistance B3a) Permeationsprüfung nach ECE-R Nr. 34/5B3a) Permeation test according to ECE-R No. 34/5

300 ml Flaschen aus PE-HD wurden, wie unter A) beschrieben, mit der intumeszierenden Masse 5 beschichtet (400 g/m²). Die Flaschen wurden mit Testkraftstoff; MO (Haltermann CEC- RF-08-A-85) befüllt und nach ECE/R Nr. 34/5 geprüft. Die be schichteten Flaschen erfüllten die Prüfungsanforderungen.300 ml bottles of PE-HD were prepared as described under A), coated with the intumescent compound 5 (400 g / m²). The Bottles were filled with test fuel; MO (Haltermann CEC- RF-08-A-85) and tested according to ECE / R No. 34/5. The be Layered bottles met the testing requirements.

B3b) Resistenz gegen Waschlösungen in Anlehnung an DIN 53778B3b) Resistance to wash solutions based on DIN 53778

Wie unter B1) beschrieben wurden PE-HD-Platten mit den erfindungsgemäßen intumeszierenden Massen 1 bis 9 bzw. der Mischung aus EP-A 0 106 099, Beispiel 2 beschichtet (300 bis 400 g/m²).As described under B1) were PE-HD plates with the intumescent compositions 1 to 9 or the invention Mixture of EP-A 0 106 099, Example 2 coated (300 bis 400 g / m²).

Diese Platten wurden mit einem "Bewitterungsrad" vier Monate lang durch eine wäßrige Waschlösung (0,25% Natrium-n- dodecylbenzolsulfonat) cyclisiert, wobei sich das Rad eines Durchmessers von 2 m mit 12 Umdrehungen/h drehte. Hierbei wurden die Platten mit UV-Licht bestrahlt.These panels were used with a "weathering" four months through an aqueous wash solution (0.25% sodium dodecylbenzenesulfonate) cyclized, wherein the wheel of a Diameter of 2 m with 12 turns / h turned. in this connection the plates were irradiated with UV light.

Die Beschichtungen aus den erfindungsgemäßen intumeszierenden Massen 1 bis 9 erwiesen sich als resistent, vorzügliche Er gebnisse zeigten die Mischungen 3, 5, 8 und 9. Die Beschich tung nach EP-A 0 106 099, Beispiel 2, war nach sieben Tagen vollständig abgeblättert.The coatings of the intumescent according to the invention Masses 1 to 9 proved to be resistant, excellent to Er Results showed the mixtures 3, 5, 8 and 9. The Beschich tion according to EP-A 0 106 099, Example 2, was after seven days completely peeled off.

B3c) Resistenz gegen Kraftstoffe und LösungsmittelB3c) Resistance to fuels and solvents

Wie unter B1) beschrieben wurden PE-HD-Platten, jetzt aller dings mit den Dimensionen 150 mm × 150 mm × 3 mm, mit den erfindungsgemäßen intumeszierenden Massen 1 bis 9 beschichtet (350 g/m²). Sie wurden dann mit der beschichteten Seite in folgende Kraftstoffe oder Lösungsmittel getaucht, abgedeckt und sieben Tage stehen gelassen.As described under B1) were PE-HD plates, now all recently with the dimensions 150 mm × 150 mm × 3 mm, with the coated intumescent masses 1 to 9 according to the invention (350 g / m²). They were then in with the coated side in the following fuels or solvents dipped, covered and left for seven days.

Normal bleifreier Otto-Kraftstoff ROZ95 DIN EN 228
Super bleifreier Otto-Kraftstoff ROZ95 DIN EN 228
Diesel DIN EN 590
Methanol
Ethanol
Aceton
Glycol.Normal unleaded petrol ROZ95 DIN EN 228
Super unleaded petrol ROZ95 DIN EN 228
Diesel DIN EN 590
methanol
ethanol
acetone
Glycol.

Die Beschichtungen zeigten keine Ablösung und keine Auf lösung.The coatings showed no peeling and no peeling solution.

B4) Prüfungen an mit intumeszierender Masse beschichteten Kunst stoffkraftstoffbehältern (KKB)B4) Tests on art coated with intumescent compound fuel tanks (KKB)

KKB aus Lupolen 4261® A der BASF Aktiengesellschaft, wurden wie unter A) beschrieben mit der intumeszierenden Masse 5 beschichtet (400 g/m²) und mittels verschiedener Prüf verfahren geprüft.KKB from Lupolen 4261® A from BASF Aktiengesellschaft as described under A) with the intumescent mass 5 coated (400 g / m²) and by means of various test method tested.

B4a) Pendelschlagtest nach ECE-R Nr. 34/5 bei -40°C ± 2°CB4a) Pendulum impact test to ECE-R No. 34/5 at -40 ° C ± 2 ° C

Es wurde der Pendelschlagtest nach ECE-R Nr. 34, Annex 5 bei -40°C ± 2°C; angeführt.The pendulum impact test according to ECE-R No. 34, Annex 5 was included -40 ° C ± 2 ° C; cited.

Der KKB entsprach den Prüfungsanforderungen des Pendelschlag tests in vollem Umfang. Es wurde kein Ablösen der Beschich tung an den Auftreffpunkten festgestellt.The KKB met the test requirements of the pendulum impact tests in full. There was no peeling off the Beschich determined at the points of impact.

B4b) Kälte-Falltest bei -40°C ± 2°CB4b) Cold drop test at -40 ° C ± 2 ° C

Diese Prüfung stellt einen Auffahrunfall mit einer Geschwin digkeit von 50 km/h nach. Der Tank (halb gefüllt mit einem Glykol-Wasser-Gemisch) wurde auf eine Höhe von 6 m gebracht, ausgelöst und fiel in freiem Fall auf eine Betonplatte.This test represents a rear-end collision with a Geschwin after 50 km / h. The tank (half filled with a Glycol-water mixture) was brought to a height of 6 m, triggered and fell in free fall on a concrete slab.

Insgesamt erfolgten 6 Fallversuche auf unterschiedlich beschädigungsgefährdete Stellen.In total, 6 case tests were carried out in different ways damaged areas.

Der beschichtete Tank erfüllte die Anforderungen des Falltests. Die Beschichtung übte keinen negativen Einfluß auf die mecha nischen Eigenschaften des Lupole®-Kunststoffs aus. Der KKB blieb dicht, keine Leckage wurde beobachtet.The coated tank met the requirements of the drop test. The coating had no negative influence on the mecha nical properties of the Lupole® plastic. The KKB remained tight, no leakage was observed.

Aufstellung der intumeszierenden Massen 1 bis 9Placement of the intumescent masses 1 to 9

(Alle %-Angaben bedeuten Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Masse).(All% data mean wt .-% based on the total weight of respective mass).

Beispiel 1example 1 Epoxidharz Bitumen-BasisEpoxy resin bitumen-based

Epoxidharz, Epoxidwert 0,2-0,0225, Hydroxidwert ca. 0,23 Eurepox® 7001 (Schering AG)|31,00%Epoxy resin, epoxy value 0.2-0.0225, hydroxide value approx. 0.23 Eurepox® 7001 (Schering AG) | 31.00% Aluminiumhydroxid, Apyral® 25, (VAW-Vereinte Aluminium-Werke AG)Aluminum hydroxide, Apyral® 25, (VAW-Vereinte Aluminum-Werke AG) 6,50%6.50% Blähgraphit, blähfähiges Naturgraphit, C-Gehalt < 95%, Blähvolumen 200 cm³/gExpandable graphite, expandable natural graphite, C-content <95%, blowing volume 200 cm³ / g 6,85%6.85% (LUH-Georg Luh GmbH, D-65396 Walluf) @(LUH-Georg Luh GmbH, D-65396 Walluf) @ Dipentaerythritdipentaerythritol 1,05%1.05% Melaminmelamine 0,16%0.16% Ammoniumpolyphosphatammonium polyphosphate 0,39%0.39% Xylolxylene 14,05%14.05% Bitumen, Spezial Tar Nr. 1 (Worl´e-Chemie, Hamburg)Bitumen, Special Tar No. 1 (Worl'e-Chemie, Hamburg) 20,00%20.00% Polyaminhärter, Polyamidoamidaddukt, Euredur® 423 (Schering AG)Polyamine hardener, polyamidoamide adduct, Euredur® 423 (Schering AG) 20,00%20.00%

Beispiel 2Example 2

Polyisocyanat vernetzendes Acrylharz, Hydroxidwert ca. 4,5% Synthalat® A150 (Synthopol-Chemie)|28,00%Polyisocyanate crosslinking acrylic resin, hydroxide value approx. 4.5% Synthalat® A150 (Synthopol-Chemie) | 28.00% Butylacetatbutyl 12,00%12.00% Ammoniumpolyphosphatammonium polyphosphate 2,97%2.97% Dipentaerythritdipentaerythritol 1,80%1.80% Melamin-Formaldehydharz, Madurit® MW150 (Hoechst AG)Melamine-formaldehyde resin, Madurit® MW150 (Hoechst AG) 2,25%2.25% Melaminmelamine 1,98% 1.98% Blähgraphit, blähfähiger Naturgraphit, C-Gehalt <95%, Blähvolumen 200 cm³/gExpandable graphite, expandable natural graphite, C content <95%, blowing volume 200 cm³ / g 9,00%9.00% (LUH-Georg Luh GmbH) @(LUH-Georg Luh GmbH) @ Bitumen, Spezial Tar Nr. 1 (Worl´e-Chemie)Bitumen, special tar No. 1 (Worl'e-Chemie) 22,00%22.00% Aliphatisches Polyisocyanat, Isocyanatanteil ca. 75% Desmodur® N, (Bayer AG)Aliphatic polyisocyanate, isocyanate content approx. 75% Desmodur® N, (Bayer AG) 20,00%20.00%

Beispiel 3Example 3 PVC Bitumen-BasisPVC bitumen base

Phosphatester, Trikresylphosphat, Disflammol® TKP (Bayer AG)|15,00%Phosphate ester, tricresyl phosphate, Disflammol® TKP (Bayer AG) | 15.00% Bitumen, Epicom® S (Raschig GmbH, LudwigshafenBitumen, Epicom® S (Raschig GmbH, Ludwigshafen 7,50%7.50% Aluminiumhydroxidaluminum hydroxide 39,3439.34 Zinkboratzinc borate 1,06%1.06% Blähgraphit, (blähfähiges Naturgraphit, C-Gehalt <95%, Blähvolumen 190-200 cm3/g, Expran-C-MBS (Tropag, O. Ritter Nachf. GmbH)Expanded graphite, (expandable natural graphite, C content <95%, swelling volume 190-200 cm3 / g, Expran-C-MBS (Tropag, O. Ritter Nachf. GmbH) 14,60%14.60% PVC-Harz, Vinnolit® P4472 (Vinnolit Kunststoff GmbH)PVC resin, Vinnolit® P4472 (Vinnolit Kunststoff GmbH) 22,50%22.50%

Beispiel 4Example 4 Acrylharz-Basis (bitumenfrei)Acrylic resin-based (bitumen-free)

Polyisocyanat vernetzendes Acrylharz, Hydroxidanteil ca. 4,5% Synthalat® A150 (Synthopol-Chemie)|30,00%Polyisocyanate crosslinking acrylic resin, hydroxide content approx. 4.5% Synthalat® A150 (Synthopol-Chemie) | 30.00% Ammoniumpolyphosphatammonium polyphosphate 3,30%3.30% Dipentaerythritdipentaerythritol 2,20%2.20% Melamin-Formaldehydharz, Madurit® MW150 (Hoechst AG)Melamine-formaldehyde resin, Madurit® MW150 (Hoechst AG) 2,50%2.50% Melaminmelamine 2,20%2.20% Blähgraphit, blähfähiges Naturgraphit, C-Gehalt <95%, Blähvolumen ca. 200 cm³/gExpandable graphite, expandable natural graphite, C content <95%, blowing volume approx. 200 cm³ / g 10,00%10.00% (LUH-Georg Luh GmbH) @(LUH-Georg Luh GmbH) @ Aliphatisches Polyisocyanat, Isocyanatanteil ca. 75% Desmodur® N, (Bayer AG)Aliphatic polyisocyanate, isocyanate content approx. 75% Desmodur® N, (Bayer AG) 30,00%30.00% Solvesso® (Exxon Chemicals GmbH)Solvesso® (Exxon Chemicals GmbH) 19,80%19.80%

Beispiel 5Example 5 PVC-Basis (bitumenfrei)PVC-based (bitumen-free)

Trikresylphosphat, Disflammol® TKP (Bayer AG)|22,50%Tricresyl phosphate, Disflammol® TKP (Bayer AG) | 22,50% Aluminiumhydroxidaluminum hydroxide 41,34%41.34% Zinkboratzinc borate 1,06%1.06% Blähgraphit, blähfähiges Naturgraphit, C-Gehalt <95%, Blähvolumen ca. 200 cm³/gExpandable graphite, expandable natural graphite, C content <95%, blowing volume approx. 200 cm³ / g 10,60%10.60% (LUH-Georg Luh GmbH) @(LUH-Georg Luh GmbH) @ PVC-Harz, Vinnolit® P4472, (Vinnolit-Kunststoff GmbH)PVC resin, Vinnolit® P4472, (Vinnolit-Kunststoff GmbH) 24,50%24.50%

Beispiel 6Example 6 Wäßrige Basis, AcrylatdispersionAqueous base, acrylate dispersion

N-Butylacrylat/Styrolcopolymer, Acronal® 290D (BASF AG)|15,00%N-butyl acrylate / styrene copolymer, Acronal® 290D (BASF AG) | 15.00% Wasserwater 36,40%36.40% Verdicker, hochdisperses, amorphes Siliciumdioxid, Aerosil® 200 (Degussa)Thickener, fumed, amorphous silica, Aerosil® 200 (Degussa) 0,30%0.30% Netzmittel, ethoxiliertes Alkylphenol, Lutensol® AP9 (BASF AG)Wetting agent, ethoxylated alkylphenol, Lutensol® AP9 (BASF AG) 0,30%0.30% Ammoniumpolyphosphatammonium polyphosphate 10,25%10.25% Dipentaerythritdipentaerythritol 6,00%6.00% Melaminmelamine 6,75%6.75% Blähgraphit, blähfähiges Naturgraphit, C-Gehalt <95%, Blähvolumen 200 cm³/gExpandable graphite, expandable natural graphite, C-content <95%, blowing volume 200 cm³ / g 25,00%25.00% (LUH-Georg Luh GmbH)(LUH-Georg Luh GmbH)

Beispiel 7Example 7 Wäßrige Basis, Polyvinylacetat-DispersionAqueous base, polyvinyl acetate dispersion

Polyvinylacetat, Mowilith® DW460F (Hoechst AG)|14,60%Polyvinyl acetate, Mowilith® DW460F (Hoechst AG) | 14,60% Phosphorsäurepartialester, Budit® 380 (Chemische Fabrik Budenheim)Phosphoric acid partial ester, Budit® 380 (Chemische Fabrik Budenheim) 45,70%45.70% Melamin-Formaldehydharz, Madurit® MW150 (Hoechst AG)Melamine-formaldehyde resin, Madurit® MW150 (Hoechst AG) 30,20%30.20% Ca (CO₃)Ca (CO₃) 2,70%2.70% Blähgraphit, blähfähiges Naturgraphit, C-Gehalt <95%, Blähvolumen 190-200 cm³/g, Expan-C-MBS (Tropag, O. Ritter Nachf. GmbH)Expanded graphite, expandable natural graphite, C content <95%, expansion volume 190-200 cm³ / g, Expan-C-MBS (Tropag, O. Ritter Nachf. GmbH) 4,60%4.60% Polysacharidverdicker, Kelzan® S (Lanco, D-27721 Ritterhude-Ihlpohl)Polysaccharide thickener, Kelzan® S (Lanco, D-27721 Ritterhude-Ihlpohl) 0,50%0.50% Netzmittel, ethoxiliertes Alkylphenol, Intrasol® NP9 (Degussa)Wetting agent, ethoxylated alkylphenol, Intrasol® NP9 (Degussa) 0,80%0.80% Polysiloxanentschäumer Byk® 033 (Byk-Chemie)Polysiloxane defoamer Byk® 033 (Byk-Chemie) 0,90%0.90%

Beispiel 8Example 8 PVC-Harzbasis (bitumenfrei), tiefe KältetemperaturPVC resin base (bitumen-free), low temperature

Phthalatweichmacher, Palatinol® 911 (BASF AG)|25,00%Phthalate softener, Palatinol® 911 (BASF AG) | 25.00% Ammoniumpolyphosphatammonium polyphosphate 13,50%13.50% Dipentaerythritdipentaerythritol 8,00%8.00% Melamin-Formaldehydharz, Madurit® MW150 (Hoechst AG)Melamine-formaldehyde resin, Madurit® MW150 (Hoechst AG) 10,00%10.00% Melaminmelamine 8,50%8.50% Blähgraphit, blähfähiges Naturgraphit, C-Gehalt <95%, Blähvolumen ca. 200 cm³/gExpandable graphite, expandable natural graphite, C content <95%, blowing volume approx. 200 cm³ / g 10,00%10.00% (LUH-Georg Luh GmbH) @(LUH-Georg Luh GmbH) @ PVC-Harz, Vinolit® D 4472 (Vinolith-Kunststoff GmbH)PVC resin, Vinolit® D 4472 (Vinolith-Kunststoff GmbH) 25,00%25.00%

Beispiel 9Example 9 PVC-Harzbasis (bitumenfrei, blähgraphitfrei), tiefe Kältetempera turPVC resin base (bitumen-free, expandable graphite-free), low cold temperature door

Di-2-ethylhexadipat, DOA (BASF AG)|30,00% Di-2-ethylhexadipate, DOA (BASF AG) | 30.00% Ammoniumpolyphosphatammonium polyphosphate 13,20%13.20% Dipentaerythritdipentaerythritol 8,00%8.00% Melamin-Formaldehydharz, Madurit® MW150 (Hoechst AG)Melamine-formaldehyde resin, Madurit® MW150 (Hoechst AG) 10,00%10.00% Melaminmelamine 8,80%8.80% PVC-Harz, Vinolit® D 4472 (Vinolith-Kunststoff GmbH)PVC resin, Vinolit® D 4472 (Vinolith-Kunststoff GmbH) 30,00%30.00%

Claims

1. Kunststoffschichtkörper, in welchen mindestens eine Schicht

a) ein Kunstharz oder mehrere Kunstharze ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Bitumen, Epoxyharzen, Polyurethanen, Polyolefinen, Siliconen, Kautschuk, synthetischen Thermo plasten, Acrylatpolymeren, Vinylchloridpolymerisaten, Harnstoff-Formaldehydharzen und Melamin-Formaldehydharzen und
b) eine intumeszierende Mischung

1. plastic laminated body, in which at least one layer

a) one or more synthetic resins selected from the group consisting of bitumen, epoxy resins, polyurethanes, polyolefins, silicones, rubber, synthetic thermoplastics, acrylate polymers, vinyl chloride polymers, urea-formaldehyde resins and melamine-formaldehyde resins and
b) an intumescent mixture

enthält.contains.

2. Kunststoffschichtkörper nach Anspruch 1, wobei die Kompo nente a) ein Plastisol ist.2. Plastic laminated body according to claim 1, wherein the compo a) is a plastisol.

3. Kunststoffschichtkörper nach den Ansprüchen 1 oder 2, wobei die Komponente b)

b1) eine phosphorhaltige Stickstoffverbindung,
b2) einen Polyalkohol,
b3) eine in Wasser schwerlösliche Stickstoffverbindung und
b4) gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe

3. Plastic laminated body according to claims 1 or 2, wherein the component b)

b1) a phosphorus-containing nitrogen compound,
b2) a polyalcohol,
b3) a sparingly soluble in water nitrogen compound and
b4) optionally further additives

enthält.contains.

4. Körper, enthaltend einen Kunststoffschichtkörper nach den Ansprüchen 1 bis 3.4. body containing a plastic layer body after the Claims 1 to 3.

5. Kunststoffschichtkörper oder Körper nach den Ansprüchen 1 bis 4 in Gestalt eines Hohlkörpers.5. plastic laminated body or body according to claims 1 to 4 in the form of a hollow body.

6. Kunststoffschichtkörper oder Körper nach den Ansprüchen 1 bis 4 in Gestalt eines Rohres.6. plastic laminated body or body according to claims 1 to 4 in the form of a tube.

7. Kunststoffschichtkörper oder Körper nach den Ansprüchen 1 bis 4 in Gestalt einer Folie.7. plastic laminated body or body according to claims 1 to 4 in the form of a film.

8. Kunststoffschichtkörper oder Körper nach den Ansprüchen 1 bis 4 in Gestalt einer Faser. 8. plastic laminated body or body according to claims 1 to 4 in the form of a fiber.

9. Verwendung der Körper oder Kunststoffschichtkörper gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 als Behälter.9. Use of the body or plastic layer body according to the Claims 1 to 5 as a container.

10. Verwendung der Kunststoffschichtkörper gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 als Kraftstofftank.10. Use of the plastic layer body according to claims 1 to 3 as a fuel tank.