DE1956947B2 - Verfahren zur Herstellung eines Adsorptionsmittels auf der Basis von gequollenen Montmorin-Mineralien - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Adsorptionsmittels auf der Basis von gequollenen Montmorin-MineralienInfo
- Publication number
- DE1956947B2 DE1956947B2 DE1956947A DE1956947A DE1956947B2 DE 1956947 B2 DE1956947 B2 DE 1956947B2 DE 1956947 A DE1956947 A DE 1956947A DE 1956947 A DE1956947 A DE 1956947A DE 1956947 B2 DE1956947 B2 DE 1956947B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- mineral
- solution
- montmorin
- silica
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 title claims description 33
- 239000011707 mineral Substances 0.000 title claims description 33
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 95
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 69
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 44
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000019985 fermented beverage Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 31
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 29
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 20
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 16
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 8
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 6
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 6
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000000184 acid digestion Methods 0.000 description 3
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 2
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-(4-methylphenyl)-1,3-thiazole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=NC(CCl)=CS1 MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100346656 Drosophila melanogaster strat gene Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical class C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 229910000281 calcium bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N calcium;aluminum;dioxido(oxo)silane;sodium;hydrate Chemical compound O.[Na].[Al].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 206010016256 fatigue Diseases 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000011172 small scale experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019983 sodium metaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000011514 vinification Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B33/00—Clay-wares
- C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B33/13—Compounding ingredients
- C04B33/131—Inorganic additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/12—Naturally occurring clays or bleaching earth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B33/00—Clay-wares
- C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B33/13—Compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12H—PASTEURISATION, STERILISATION, PRESERVATION, PURIFICATION, CLARIFICATION OR AGEING OF ALCOHOLIC BEVERAGES; METHODS FOR ALTERING THE ALCOHOL CONTENT OF FERMENTED SOLUTIONS OR ALCOHOLIC BEVERAGES
- C12H1/00—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages
- C12H1/02—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material
- C12H1/04—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material
- C12H1/0408—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material with the aid of inorganic added material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Distillation Of Fermentation Liquor, Processing Of Alcohols, Vinegar And Beer (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Adsorptionsmittels auf der Basis von gequollenen
Montmorin-Mineralien mit einem Gehalt an freier Kieselsäure zur Behandlung vergärbarer
oder gegorener Getränke, bei dem das Montmorin-Mincrai
in Wasser aufgeschlämmt, die Suspension mit einer Alkali-Silikatlösung versetzt, Säure zugegeben
und das erhaltene Produkt gewaschen und getrocknet wird.
Es ist bekannt, daß man zur qualitätsvcrbesserndcn
Behandlung von Getränken, insbesondere von gegorenen Getränken, wie Wein und Bier, Tonmineralien
mit Adsorptionskraft gegenüber Eiweißverbindungen verwenden kann. Für diese Zwecke kommen υ, a. natürlich
vorkommende Tonmineralien, insbesondere der Montraorin-Gruppe, wie ζ,Β, Montmorillonit,
Beidellit und Hectorit, in Betracht, Es haben sich jedoch
auch durch Säureaktivierung aus Montmorin-Mineralien bereitete Tonpräparate eingeführt
So beschreibtdie deutsche Patentschrift 485 771 ein
So beschreibtdie deutsche Patentschrift 485 771 ein
ίο Verfahren zur Säureaktivierung von Rohton, bei dem
man dem Rohton Wasserglas-Lösung zugibt, diesen Ansatz weitgehend oder ganz zur Trocknung eindampft
und dann der Säureaktivierung unterwirft Zweck dieser Arbeitsweise ist es, besonders feste und
is formstabile Bleicherdeprodukte zu erhalten.
Weiterhin ist es bekannt, daß man beispielsweise für die Behandlung von Getränken, wie Wein und
Bier, getrocknete Adsorptionsmittel auf der Basis von Tonmineralien verwenden kann, die Kieselsäure in
Form von Kieselgel enthalten. Die DE-M 682788
sieht beispielsweise die Zumischung von Kieselsäuregel zu solchen Adsorptionsmitteln vor. In der österreichischen
Patentschrift 249611 wird die Behandlung von Getränken mit natürlich vorkommenden
-'5 oder auch säureaktivierten Tonmineralien beschrieben,
denen fein gemahlenes Kieselgel mit bestimmter Oberfläche, bestimmtem Porenvolumen und Porenradius
zugeführt wird.
In der belgischen Patentschrift 693928 wird die
i« Zugabe von Wasserglas zu Rohton-Suspensionen vor
der Säureaktiviemng beschrieben. Hier will man erreichen, daß sich aus dem Wasserglas Kieselsäure als
Kieselsäuregel während der Kochung ausscheidet. Durch die allmähliche Ausscheidung von Kiesel-
r> säuregel in dem kochenden Ansatz wird erreicht, daß
das Montmorin-Mineral in Kieselsäuregel in fein verteilter Form eingebettet vorliegt. Weiterhin hat die
Arbeitsweise der belgischen Patentschrift auch noch den Nachteil, dai>
die Umsetzung in Kieselsäuregel
w nicht immer vollständig erfolgt und daß als Endprodukt
eine gallertartige Masse entsteht. Diese läßt sich nur sehr schwer abfiltrieren und noch schwieriger und
langwieriger frei von Aufschlußsäure auswaschen.
Bei all diesen schon bekannten Verfahren ist die
Bei all diesen schon bekannten Verfahren ist die
4Ί zusätzliche Kieselsäure in dem säureaktivierten Tonmineral nicht in Form ihrer feinsten Primärteilchen
zwischen den Schichten des Adsorptionsmittels lokalisiert.
Für die Adsorptionswirkung von Montmorin-Mi-
Vi neralien in natürlich vorkommendem Zustand und
auch als sauer aktivierte Bleicherde ist zunächst die Qualität, d. h. die chemische Zusammensetzung, des
verwendeten Rohtons ausschlaggebend. Bei der sauer aktivierten Bleicherde bestimmt die Art und der Grad
r, des Aufschlusses die Adsorptionskraft mit. Schließlich kommt noch hinzu, daß auch die Teilchengröße des
trockenen Adsorptionsmittels die Geschwindigkeit der Adsorption und ihre Intensität beeinflußt. Im allgemeinen
ist die Adsorptionswirkung um so besser,
Mi je feiner das eingesetzte Adsorptionsmittel ist. Allerdings
sind hier Grenzen gesetzt, weil bei extrem fein vermahlenen Bleicherden hohe Verluste an dem behandelten
Substrat entstehen und weil überdies auch die Abtrennung des Adsorptionsmittcls aus dem Sub-
h-, strat mit foitschreitendcr Feinheit schwierig wird.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs genannten Gattung vorzuschlagen,
mit dem Adsorptionsmittel auf der Basis von
Tonroineralien hergestellt werden, deren Qualität weniger als bisher von der Art des verwendeten Rohtons
abhängt, die sich überdies durch verbesserte Adsorptionswirkung
auszeichnen und die schließlich auch noch bei relativ grober Teilchengröße ausreichend
wirkt, so daß sie durch Ritration ohne Schwierigkeit aus dem zu behandelnden Substrat wieder entfernt
werden können.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch ein Verfahren gelöst, wie es in Anspruch 1 gekennzeichnet
ist.
Das Montmorin-Mineral kann für die Durchführung der Erfindung sowohl in Form des natürlich vorkommenden
Tones eingesetzt werden als auch in Form der bereits säureaktivierten Modifikation.
Ebenso ist es möglich, nach der Freisetzung der Kieselsäure in dem Aluminumsilikat eine Säureaktivierung
der Tonkomponente anzuschließen oder aber, wenn bereits saueraktiviertes Mineral verwendet
wurde, dessen Säureaufschluß fortzusetzen.
Gleichgültig in welcher Weise die Freisetzung der Kieselsäure in <Stm Montmorin-Mineral vorgenommen
wird, kann man mithin Produkte erzeugen, bei denen die Montmorin-Komponente weitgehend in ihrem
Rohzustand erhalten bleibt. Benutzt man für die Ausführung der Erfindung säureaktiviertes Montmorin-Mineral
oder schließt man an die Kieselsäure-Freisetzung in dem Montmorin-Mineral eine Säureaktivierung
an, dann erhält man ein Bleicherdeprodukt, in dem die zusätzliche Kieselsäure in extrem
feiner, homogener Verteilung zwischen den Schichten des Minerals lokalisiert liegt.
Am Ende der Umsetzungen - unabhängig davon, wie sie im einzelnen durchgeführt werden - muß der
ganze Ansatz abfiltriert und frei wn wasserlöslichen
Reaktionsprodukten gewaschen werden. Anschließend wird das Montmorin-Kieselsai./epräparat partiell
oder völlig getrocknet und gegebenenfalls gemahlen.
Für die Ausführung der Erfindung ist es unbedeutend, wieviel zusätzliche freie Kieselsäure in dem
Montmorin-Mineral zur Ausscheidung gebracht werden soll. Die Menge dieser zusätzlichen Kieselsäure
richtet sich danach, wieviel Wassergla«!ösung bzw. Montmorin-Mineral für einen einzelnen Ansatz verwendet
werden. Man kann Produkte herstellen, bei denen sowohl der Montmorih-Anteil als auch der
Kieselsäure-Anteil überwiegt.
Im folgenden wird eine Verfahrensvariante der Erfindung näher erläutert.
Beispielsweise suspendiert man fein gemahlenen Rohton in verdünnter Lösung von Wasserglas, evtl.
unter Hinzufügung von die Quellung begünstigenden Salzen des Natriums, und fügt diesen Ansatz unter
intensivem Rühren einer Lösung von Stoffen zu, die sofort zu der Ausscheidung von unlöslichem Silikat
aus dem Wasserglas führen, vorzugsweise einer neutralen oder sauren Lösung von Salzen, z. B. des Calciums,
Magnesiums, Aluminiums oder Eisens, deren Menge so bemessen sein muß, daß sie der eingesetzten
Wasserglasmenge etwa äquivalent ist. Es bildet sich dann durch Umsetzung mit dem Wasserglas eine Ausfällung
von fcinsfVeftciltcm Calcium-, Magnesium-, Aluminium- oder Eisen-Silikat in drr Tonsuspension.
Diese unlöslichen Silikate können im Anschluß daran, vorteilhaft nach einer Pause für die Alterung, z. B.
15 Minuten bei Kochtcmpcratur, durch Umsetzung mit einer äquivalenten Menge an Säure in die freie
unlösliche Kieselsäure umgesetzt werden. Hierbei kann es von Vorteil seuvwenn die zweite Umsetzung
in die freie Kieselsäure in der Wärme vorgenommen wird.
Je nach Art der Salze, die man zur Umsetzung des Alkali-Wasserglases erst in unlösliches Silikat und
später in freie Kieselsäure wählt, kann man die adsorptiven Eigenschaften des Fertigproduktes variieren.
Gibt man beispielsweise Caltium-Salze zu, dann
erhält man nach der zweiten Umsetzung mit Säure die ausgeschiedene Kieselsäure als fein verteilte Kieselsäure
in dem Rohton. Wählt man Eisen- oder Aluminium-Salze, dann läßt sich die Feinstruktur der
schließlich ausgeschiedenen Kieselsäure durch geeignete Nachbehandlung während der Waschung und
Trocknung variieren.
Wäscht man beispielsweise ein derartiges Produkt vor der abschließenden Trocknimg mit alkalischen
Lösungen, so erhält die durch die Umsetzung aus dem Wasserglas entstandene Kieselsäure mehr die Adsorptionseigenschaften
eines weitporigen Kieselgels. Hat hingegen der ausgewaschene Ansatz vor der Trocknung schwach saure Reaktion, dann besitzt die
Kieselsäure mehr den Charakter eines engporigen Gels. Durch Variation des pH im feuchte Kieselsäure
enthaltenden Tonaufschluß vor der Trocknung lassen sich je nach den Bedürfnissen alle Übergänge erzielen.
Eine andere Arbeitsweise besteht darin, daß man Montmorin-Mineraliert erst der Säureaktivierung unterwirft.
Dann sind die Poren und die Gitterstruktur des Minerals mit der sauren Lösung der aus dem Mineral
herausgelösten Kationen, vor allem Aluminium und Eisen, angefüllt Nunmehr wird unter intensiver
Rührung verdünnte Wasserglas-Lösung in einer Menge in den Ansatz eingerührt, die der Menge an
gelösten Kationen äquivalent ist. Es bildet sich dann in dem aufgeschlossenen Ton eine Ausfällung von unlöslichem
Silikat. Im Anschluß an diesen Vorgang wird Säure zugesetzt, und zwar in einer Menge, wie
sie für die Freisetzung der Kieselsäure aus dem Silikatniederschlag erforderlich ist.
Für die Umsetzung des dem Montmorin-Mineral zugesetzten Alkali-Wasserglases in unlöslichem Silikat
kann man auch die Lösung der Aufschlußsäure verwenden, die bei der Säureaktivierung von Tonen,
d. h. beim Abtrennen des aufgeschlossenen Tones von der Aufschlußflüssigkeit, anfällt. Diese Lösung der
Aufschlußsäure enthält neben einem geringen Säurerest vor allem die während des Säureaufschlusses aus
dem Ton-Material in Lösung gebrachten Kationen, insbesondere Eisen und Aluminium. Durch die Verwendung
dieser Aufschlußsäure-Lösung für die erste Umsetzung des Alkali-Wasserglases in Silikat entstehen
somit keine Aufwendungen für Chemikalien.
Wenn man mit der Lösung der Aufschlußsäure arbeitet, deren exakter Gehalt an Salzen zumeist nur
schwer zu bestimmen ist, geht man am besten so vor, daß man im Kleinversuch ermittelt, wieviel Wasserglas-Lösung
in eine bestimmte Menge der Aufschlußsäure-Lösung eingerührt werden kann, um deren pH
auf ca. 5 bis 6 zu bringen. Nach dem so erhaltenen Resultat bemißt man die Menge der Aufschlußsäure,
in die der Ansatz mit Wasserglas eingerührt werden soll. Aus dem durch Reaktion des Alkalisilikats mit
der Aufschluß-Säurelösung erhaltenen Niederschlag setezt man mit der erforderlichen Säuremenge die
Kieselsäure frei, wäscht, trocknet und zermahlt. Man kann aber auch das Gemisch, in dem durch Reaktion
mit Aufschluß-Säurelösung ein unlöslicher Silikatniederschlag
erzeugt worden ist, zusätzlich einer Säureaktivieruag unterwerfen, indem man das Ganze mit
zusätzlicher Säure kocht und danach in üblicher Weise das Produkt aufarbeitet
Wenn man, wie beschrieben, für die erste Umsetzung des dem Montmorin-Mineral zugefügten Wasserglases
in unlösliches Silikat Salze des Aluminiums oder des Eisens oder, wie eben beschrieben, verbrauchte
Aufschlußsäure verwendet und im Anschluß daran die stur Umsetzung des gefällten Silikats sowie
zur Säureaktivierung des Tones erforderliche Säure zugibt, dann scheidet sich die Kieselsäure in besonders
feiner Form aus. Dies kann für die Adsorptionswirkung des späteren Fertigproduktes von Vorteil sein.
Die Ausscheidung der Kieselsäure kann jedoch so fein sein, daß die Abtrennung des aufgeschlossenen Rückstandes
von der Aufschlußsäure dadurch erschwert wird. Um dies zu vermeiden, kann es von Vorteil sein,
wenn man nach der Umsetzung des Wasserglases in unlösliches Silikat den ganzen Ansatz zum Kochen
bringt und die Umsetzungs- und Aktivierungssäure erst nach einer Kochung von einigen Minuten zugibt.
Gleichgültig, ob das Ton-Kieselsäure-Produkt ohne oder mit zusätzlicher Säureaktivierung der Tonkomponente
hergestellt wird, kann man, wie schon beschrieben, die adsorptiven Eigenschaften der ausgeschiedenen
zusätzlichen Kieselsäure variieren, indem man bei der abschließenden Auswaschung der
Säure bzw. Salze dafür sorgt, daß in dem zur Trocknung kommenden Tonrückstand schwach saure, neutrale
oder schwach alkalische Reaktion herrscht.
Man kann überdies aber auch durch die abschließende Waschung die Menge des in dem Fertigprodukt
noch enthaltenen und in schwach sauren Flüssigkeiten, wie beispielsweise Getränken, löslichen Eisens
und Aluminiums regulieren. Wenn man Bleicherde-Produkte erzeugen will, die für Getränke bestimmt
sind, dann kann ein möglichst geringer Gehalt an in dem betreffenden Getränk löslichem Eisen und Aluminium
von besonderer Bedeutung sein. Um die Menge des an das Getränk abgegebenen Eisens und
Aluminiums zu vermindern, können die Montmorin-Mineralien nach dem Säureaufschluß einer Behandlung
mit Stoffen unterworfen werden, die mit Eisen und/oder Aluminium in Wasser und/oder sauren
Flüssigkeiten Komplexe bilde i. Als Komplexe bildende Stoffe können wäßrige oder saure Lösungen
von Chelat bildenden Stoffen, wie Polyphosphorsäuren, Dicarbonsäuren, z. B. Oxalsäure und Oxysäuren,
z. B. Citronensäure, und deren Salze verwendet werden.
Das gewaschene Adsorptionsmittel kann sowohl im feuchten als im partiell oder völlig getrockneten Zustand
verwendet werden. Hierüber entscheidet letztlich die Art des Substrats, das mit dem Adsorptionsmittel
behandelt werden soll. Man kann auch das feuchte Rohprodukt durch Zumischung von trockenen
Füllstoffen oder aber feinpulvrigen Stoffen, die selbst eine Adsorptionswirkung besitzen, z. B. Kieselgur,
feingemahlenes Kieselgel, feingemahlene Bleicherde, feingemahlener Rohton oder Aktivkohle, zu einem
Fertigprodukt verarbeiten, das rieselfähig ist und äußerlich einen trockenen Anschein erweckt.
Im Falle der Herstellung von Adsorptionsmitteln, die für die Getränke-Industrie gedacht sind, kann es
darauf ankommen, daß das betreffende Material gute Filtrationseigenschaften besitzt, weil man es z, B.
während der Anschwemmfiltration dem Getränk zufügen und sogleich auch wieder daraus entfernen will.
Für diesen Zweck hat es sich als günstig erwiesen,
wenn man das Material auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 20 bis 40% trocknet Derartige Produkte lassen
sich vermählen und wie Pulver handhaben.
Je nach dem gewählten Feuchtigkeitsgehalt kann man aber auch den Gehalt des gemahlenen Endpro-
!0 duktes an allerfeinsten und damit ffltrationshemmenden
Teilchen regeln. So hat z. B. ein Produkt mit einem Gehalt an Extra-Kieselsäure von ca. 25% und
einer Feinheit von 100% der Teilchen kleiner als 0,1 mm nur einen so minimalen Anteil an allerfeinsten
is Teilchen, daß es wie eine mittelfeine Filtrations-Kieselgur
filtriert. Das gleiche Produkt mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 15% hat bei einer Teilchengröße
von 100% unter 0,1 mm eine wesentlich langsamere Filtration zur Folge. Wird dasselbe Produkt vor der
Vermahlung auf 0% Feuchtigkeit getrocknet, dann ist sein Geheilt an allerfeinsten Teilchen so hoch, daß es
nur zusammen mit Filterhilfsim*i2ln bei der Filtration
eingesetzt werden kann.
Der Einsatz des erfindungsgemäßen Adsorptions-
ji mittels kann bei der Herstellung von Bier schon nach
dem Kochen der Würze im Sudhaus erfolgen. Er ist ebensogut vor oder nach der Würzekühlung möglich,
nach der Hauptgärung oder aber erst nach der Lagerung des Bieres.
jo Bei der Weinbereitung setzt man das Adsorptionsmittel
dem Most oder dem vergorenen Wein zu.
200 g Montmorillonit-Rohton wird in trockenem j> und feingemahlenem Zustand in 1 Liter Wasserglas-Lösung
{d = 1,1) suspendiert. In 2 Liter Wasser von 65° C werden 150 g Natriumchlorid gelöst. In diese
Kochsalzlösung wird die Bentonit-Suspension in Wasserglas-Lösung unter Rühren langsam eingetragen.
Gleichzeitig wird 10%ige Schwefelsäure mit eingespeist und die Einspeisung von Bentonit-Suspension
und Schwefelsäure so geregelt, daß der pH-Wert zwischen 7 und 8 liegt.
Im Anschluß daran werden 200 ml konz. Salzsäure v, zugegeben und zur Säureaktivierung der Montmorillonit-Komponente
des Ansatzes 6 Stunden gekocht. Abschließend wird auf einer Nutsche abft'.triert, frei
von wasserlöslichen Reaktionsprodukten gewaschen, schließlich getrocknet und feingemahlen.
1 kg feingemahlener Montmorillonit-Rohton wird in 5 Liter Wasser suspendiert. Es werden 1 Liter konz.
Salzsäure zugesetzt und 6 Stunden gekocht. Dcnach
v> wird auf einer Nutsche abfiltriert und der Filterkuchen fiei von wasserlöslichen Stoffen gewaschen.
Der feuchte Filterkuchen aus sauer a ktivierf em Ton
wird nunmehr in 1 Liter Wasser suspendiert. Es wird 1 Liter Natronwasserglas {d= 1,2) zugefügt. Diese
bo Suspension läßt man in 4 Liter Kochsalzlösung (70 g
NaCl/1) von 60° C langsam einlaufen und gleichzeitig
wird 10%ige Schwefelsäure in einer Menge zugefügt, daß ständig ein pH-Wert von 5 bis π eingehalten
wird. Anschließend wird der ganze Ancatz abfiltriert,
hi der Filterkuchen mit Wasser frei von löslichen Reaktionsprodukten
gewaschen, auf einen Rest-Wassergehalt von 25% getrocknet und abschließend gemahlen.
R c i s ρ i c I 3
150 g grtrockneter und feingemahlener Monlmorillonit-Ton
(Calcium-Bcntonit) werden in 100(1 ml
destilliertes Wasser eingerührt. Dem Ansät/ werden 1 50 ml Wasserglas-Lösung {d — 1,2) zugegeben. Der
Ansatz bleibt während 1 Stunde stehen. Danach wird er in 150 ml einer Lösung von 219 g CaCL CiH,C)
pro Liter eingerührt. Währenddes Einrühren«»" werden
500ml HO zum Verdünnen zugegeben. Anschließend wird der Ansatz zum Kochen erhitzt. Man gibt
40 ml konzentrierte Salz.säure zu, um das ausgefällte Calcium-Silikat in Kieselsäure umzuwandeln. Nach '/4
Stunde wird dieser Ansatz auf einer Nutsche abge saugt und frei von Säure und löslichen Salzen gewaschen. Anschließend wird bei 150° C getrocknet und
fein gemahlen.
Wie bei Beispiel 3 werden zweimal 150 g getrock
neter iifiü icii'i gcfnäiiicncf ινΙΰΓιίΓΓιΟΓίίΙΟΓιίΐ-ΤοίΊ ii'i
1000 ml Wasser suspendiert. Dem einen dieser Ansätze werden 150 ml Wasserglas-Lösung (rf =1,2)
zugefügt. Nach einstündigem Stehenlassen wird der Ansatz mit Wasserglas in 135 ml einer sauren, Eisen-
und Aluminiumchlorid enthaltenden Lösung der Aufschlußsäiire eingerührt, die bei der Herstellung von
sauer aktivierter Bleicherde anfällt. Zur Verdünnung während des Einrührens werden insgesamt 1000 ml
Wasser zugegeben. Nach dem Einrühren der Bentonit-Suspension beträgt der pH-Wert des gesamten
Ansatzes etwa 5. Nunmehr wird der Ansatz zum Kochen erhitzt und während V4 Stunde gekocht. Danach
werden 40 m! konzentrierte Salzsäure zugegeben, um das ausgefällte Eisen- und Aluminiumsilikat in freie
Kieselsäure umzuwandeln. Nach einer Viertelstunde wird der Ansatz - ebenso wie die Vergleichsprobe
ohne Wasserglas - auf der Nutsche abgesaugt und mit Wasser frei von Säure und löslichen Salzen gewaschen.
Danach werden beide Materialien getrocknet und vermählen.
Je 5 g sowohl des Materials mit zusätzlicher Kieselsäure als auch des Vergleichsmaterials werden in
50 ml Wasser suspendiert. Ebenso werden je 5 g der beiden Materialien in 50 ml 0,2%iger Sodalösung
aufgeschlämmt. Nach 24 Stunden beträgt das Sediment
Aufschläm | Aufschläm | |
mung in | mung in | |
Wasser | Sodalösung | |
Tonmineral ohne zusätz | ||
liche Kieselsäure | 18 ml | 47 ml |
Tonmineral mit zusätz | ||
licher Kieselsäure | 10 ml | 13 ml |
Ein Kleinversuch, bei dem beide Materialien zur Eiweißstabilisierung von Bier verwendet werden,
zeigt, daß das Material mit zusätzlicher Kieselsäure etwa die gleiche Wirkung besitzt wie der unbehandelte
Rohton. Infolge der geringeren Quellfähigkeit des Materials mit zusätzlicher Kieselsäure läßt es sich jedoch durch Filtrieren ohne Schwierigkeiten aus dem
Bier entfernen.
300 g getrockneter und fein gemahlener Montmorillonit-Ton werden in 1500 ml Wasser+130 ml
Wasserglas-Lösung (rf =1,2) suspendiert und über Nacht stehengelassen.
Sodann wird der Ansatz in 15OmI Caleiumchlurid-Lösung
(214 g CaCL 6H2O pm Liter) + 600 ml
Wasser eingerührt. Während des Einrührens werden noch insgesamt 700 ml Wasser zur Verdünnung zugegeben.
Nach ' , Stunde Kochen wird dem Ansatz 340 ml konzentrierte Salzsäure zugegeben. Der Ansatz
wird dann zur Säure-Aktivierung der Tonkomponente während 6 Stunden gekocht. Danach wird auf
einer Nutsche abgesaugt und mit Wasser frei von Säure und löslichen Salzen gewaschen. Anschließend
wird das Material auf 80% Trockensubstanz getrocknet und so fein zermahlen, daß es durch ein Sieb von
0.1 mm Maschenweite geht.
Es werden 300 g Montmorillonit-Ton in 1500 ml
Wasser suspendiert. Diesem Ansatz werden noch 150ml Wasserglas-Lösung (rf= 1,2) zugegeben.
Nach 1 Stunde wird dieser Ansatz zu 600 ml einer Lösung von 31,5 g AI2(SO4), · 18H2O und 2,1ml
konz. Schwefelsäure unter intensivem Rühren zugefügt. Während des Einrührens werden weitere 700 ml
Wasser zugegeben. Dabei stellt sich ein pH-Wert von etwa 5 ein. Sodann wird zum Sieden erhitzt und nach
einer Kochzeit von V4 Stunde 340 ml konz. Salzsäure
zugesetzt und während weiterer 5 Stunden gekocht. Dann v/ird der ganze Ansatz auf eine Nutsche gegeben
und abgesaugt. Anschließend wird der Filterkuchen gewaschen mit einer Lösung von 50 ml konz. Salzsäure in 1 Liter Wasser, dann mit einer Lösung von
15 g Natrium-metaphosphat in Wasser und abschließend mit 2 Liter Ammoniak enthaltendem Wasser
(20 ml konz. Ammoniaklösung pro Liter). Schließlich wird getrocknet und so fein zermahlen, daß das ganze
Material durch ein Sieb mit 0,1 mm Machenweite geht. Die Ausbeute bei diesem Versuch beträgt 250 g
Bleicherde. Davon sind ca. 30 g zusätzliche Kieselsäure, die aus dem eingesetzten Wasserglas stammt.
Hier wird für die Umsetzung des der Ton-Suspension zugesetzten Wasserglases in unlösiiiches Silikat
die bei der Bleicherde-Herstellung des Montmorillonit-Tones anfallende Aufschlußsäure verwendet. Im
vorliegenden Fall wurde eine Lösung der Aufschlußsäure benutzt, die neben einem geringen Rest an freier
Salzsäure zum überwiegenden Teil Chloride des Eisens, Aluminiums und Calciums enthielt. Im Vorversuch wurde ermittelt, daß für 300 ml Wasserglas-Lösung (rf = 1,2) 280 ml Aufschlußsäure-Lösung vorgelegt werden mußten, um nach dem Einrühren des
Wasserglases auf einen pH-Wert von ca. 5 zu kommen.
150 g Montmorillonit-Ton werden in 1000 ml Wasser suspendiert. Dieser Suspension werden
300 ml Wasserglas-Lösung (rf = 1,2) zugegeben. Der Ansatz bleibt über das Wochenende stehen. Danach
wird die Montmorillonit-Suspension in eine Lösung von 1000 ml Wasser+ 280 ml Tonaufschlußsäure
unter intensivem Rühren eingetragen. Während des Eintragens werden weitere 500 ml Wasser zur Verdünnung zugefügt. Danach wird zum Kochen erhitzt.
Nach V4 Stunde Kochen werden 230 ml konz. SaIzsäure zugefügt und der ganze Ansatz zur Säure-Aktivierung der Tonkomponente weitere 6 Stunden gekocht. Danach wird auf der Nutsche die Aufschlußsäure ausgewaschen und der Filterkuchen frei von
löslichen Sal/en und Säure gewaschen. Abschließend
wird mit 2 Litern Wasser, das 2(1 ml konz. Ammoniaklösung
pro Liter enthält, nachgewaschen. Nach dem Trocknen wird das Adsorptionsmittel zermahlcn.
Die Ausbeute betrug in dem vorliegenden Fall 170 g. davon ca. 60 g aus zusätzlicher Kieselsäure bestehend.
150 g getrockneter und fein gemahlener Montmorilkmtt-Ton
werden in 1000 ml Wasser suspendiert und nach Zusatz von 50 m! konz. Salzsäure 6 Stunden
lang gekocht. Anschließend werden 1000 ml kaltes Wasser zugegeben. In diese Suspension von sauer aktiviertem
Montmorillonit-Ton in Eisen-, Aluminium- und Calciumchlorid enthaltender Salzsäure werden
210ml Wasserglas-Lösung (d = 1,2) unter intensivem
Rühren eingetragen. Der ganze Ansatz hat am Ende einen pH-Wert von 5. Nunmehr wird wiederum
zum Sieden erhitzt und während '/, Stunde gekocht. Zur Freisetzung der Kieselsäure ausdem gefällten Siiikat-Nieaerschiag
werden öl) mi konz. Salzsäure zugegeben. Nach V4 Stunde wird der ganze Ansatz auf
der Nutsche abgesaugt und mit Wasser frei von löslichen Salzen und Säuren gewaschen.
Es werden unter Benutzung des gleichen Montmorillonit-Rohtones
5 Bleicherde-Produkte mit verschiedenem Gehalt an zusätzlicher Kieselsäure hergestellt,
in Anlehnung an Beispiel 7. Der Gehalt der getrockneten Präparate an zusätzlicher Kieselsäure
betrug etwa
a = 0 %
h = 13,5%
c = 24 %
(I = 38 %
e = 56 %
Die Materialien waren nach der Auswaschung der Aufschlußsäure mit Ammoniaklösung nachgewaschen
worden. Sie kamen in völlig getrocknetem Zustand so feingemahlen zum Einsatz, daß 100% des
Materials durch ein Sieb mit 0,1 mm Maschenweite
Von diesen 5 Adsorptionsmitteln wurden je 0,25 g in 50 ml einer Pufferlösung mit einem pH-Wert von
4 suspendiert, der 1 g/Liter lösliches Polyvinylpyrrolidon enthielt. Nach zweistündigem Schütteln wurde
der Gehalt der Lösung an Polyvinylpyrrolidon bestimmt.
Er betrug:
Er betrug:
a = 29ö mg/Liter
b = 207 mg/Liter
c = 68 mg/Liter
d = 54 mg/Liter
e = 36 mg/Liter
Dieses Beispiel zeigt am Modellversuch mit gelöstem Polyvinylpyrrolidon, daß sich die Adsorptionswirkung der Bleicherde-Produkte mit zusätzlicher
freier Kieseläsure von der des Vergleichsproduktes beträchtlich unterscheidet.
Claims (2)
- Patentansprüche;1, Verfahren zur Herstellung eines Adsorptionsmittels auf der Basis von gequollenen Montmorin-Mineralien mit einem Gehalt an freier Kieselsäure zur Behandlung vergärbarer oder gegorener Getränke, bei dem das Montmorin-Mineral in Wasser aufgeschlämmt, die Suspension mit einer Alkalisilikatlösung versetzt, Säure zugegeben und das erhaltene Produkt gewaschen und getrocknet wird, dadurch gekennzeichnet, daßa) eine Suspension aus Alkalisilikatlösung und Montmorin-Mineral in eine wäßrige Lösung eines Elektrolyten, vorzugsweise in eine wäßrige Lösung von Alkalisalzen der Mineralsäuren, unter gleichzeitiger Zugabe von verdünnter Mineralsäure bei einem pH-Wert von S bis 8 eingerührt wird, oder daßb) eine Suspension aus verdünnter Mineralsäure und Montmorin-Mineral in eine wäßrige Lösungeines Elektrolyten, vorzugsweise in eine wäßrige Lösung von Alkaüsalzsn der Mineralsäuren, unter gleichzeitiger Zugabe von verdünnter wäßriger Alkalisilikatlösung bei einem pH-Wert zwischen 5 und 8 eingerührt wird, oder daßc) das Montmorin-Mineral in einer sauren oder neutralen Lösung von Mineralsäuresalzen der Erdalkalimetalle, des Aluminiums und/ oder des Eisens suspendiert und der Suspension Alkalisilikatlösung bis zum Erreichen eines pH-Wertes von 5 bis 8 zugesetzt und nach Alterung die Kieselsäure mit einer etwa äquivalenten Menge an Mineralsäure freigesetzt wird, oder daßd) das Montmorin-Mineral in einer Alkalisilikatlösung suspendiert und diese Suspension in eine saure oder neutrale Lösung von Mineralsäuresalzen der Erdkalimetalle, des Aluminiums und/oder des Eisens eingetragen, deren Menge dem eingesetzten Alkalisilikat etwa äquivalent ist, und nach Alterung die Kieselsäure mit einer etwa äquivalenten Menge von Mineralsäure freigesetzt wird,und daß anschließend das jeweils hergestellte Gemisch filtriert, ggf. mit Mineralsäure aktiviert, gewaschen und teilweise oder völlig getrocknet wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein mit Säure aktiviertes Montmorin-Mineral verwendet wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1745368A CH510115A (de) | 1968-11-22 | 1968-11-22 | Verfahren zur Herstellung eines Adsorptionsmittels |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1956947A1 DE1956947A1 (de) | 1970-06-25 |
DE1956947B2 true DE1956947B2 (de) | 1980-07-10 |
DE1956947C3 DE1956947C3 (de) | 1983-12-08 |
Family
ID=4425512
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1956947A Expired DE1956947C3 (de) | 1968-11-22 | 1969-11-12 | Verfahren zur Herstellung eines Adsorptionsmittels auf der Basis von gequollenen Montmorin-Mineralien |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3676367A (de) |
BE (1) | BE742058A (de) |
CA (1) | CA935423A (de) |
CH (1) | CH510115A (de) |
DE (1) | DE1956947C3 (de) |
ES (1) | ES373700A1 (de) |
FR (1) | FR2023905A1 (de) |
GB (1) | GB1255370A (de) |
IT (1) | IT1031003B (de) |
NL (1) | NL6917269A (de) |
SE (1) | SE353514B (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3117345A1 (de) * | 1981-05-02 | 1982-11-25 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Kieselsaeure fuer die filtration von getraenken, insbesondere von bier |
DE3304437A1 (de) * | 1983-01-31 | 1984-08-09 | Karl Dr. 8000 München Raible | Verfahren zur verbesserung der wirksamkeit von kieselsol und verfahren zur behandlung von bier mit kieselsol |
DE3440444A1 (de) * | 1984-11-06 | 1986-05-07 | Dechema Deutsche Gesellschaft für chemisches Apparatewesen e.V., 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung grob gekoernter schichtsilikate und deren verwendung als adsorbentien fuer proteine |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2257336C2 (de) * | 1972-11-22 | 1982-09-23 | Wilz-Pauls, geb. Pauls, Rosemarie, Basel | Verfahren zur Herstellung eines Kieselsäuregel-Adsorptionsmittels zur Stabilisierung und Klärung von Getränken |
CH572761A5 (de) * | 1973-03-23 | 1976-02-27 | Brauerei Ind Ag F | |
US4510257A (en) * | 1983-12-08 | 1985-04-09 | Shell Oil Company | Silica-clay complexes |
US4761391A (en) * | 1986-06-30 | 1988-08-02 | Union Oil Company Of California | Delaminated clays and their use in hydrocarbon conversion processes |
US4844790A (en) * | 1986-06-30 | 1989-07-04 | Union Oil Company Of California | Hydrocarbon conversion processes using delaminated clay catalysts |
US5006356A (en) * | 1990-04-19 | 1991-04-09 | The Dallas Group Of America, Inc. | Treatment of fruit-based or vegetable-based beverages with precipitated magnesium silicate |
NL9200430A (nl) * | 1992-03-09 | 1993-10-01 | Pelt & Hooykaas | Fixeermiddel voor het fixeren van organisch en anorganisch materiaal, werkwijze voor het fixeren van dergelijk materiaal alsmede een synthetisch kleimateriaal. |
US6207208B1 (en) * | 1997-10-07 | 2001-03-27 | Labatt Brewing Company Limited | Absorptive treatments for improved beer flavor stability |
KR20000062021A (ko) * | 1999-03-30 | 2000-10-25 | 이창진 | 한국에서 생산되는 견운모를 주성분으로 한 백토나 백토와 같은 종류의 토양물을 이용한 차(먹는) |
US6555151B2 (en) * | 2001-01-12 | 2003-04-29 | Pq Corporation | Process for making and using a low beverage soluble iron content adsorbent and composition made thereby |
GB0101507D0 (en) * | 2001-01-22 | 2001-03-07 | Crosfield Joseph & Sons | Stabilising beverages |
DE10324561A1 (de) * | 2003-05-30 | 2004-12-16 | Süd-Chemie AG | Semi-synthetische Bleicherde |
ES2461861T3 (es) * | 2007-06-15 | 2014-05-21 | Mondo Minerals B.V. | Auxiliares de filtración y/o floculación para la purificación de alimentos líquidos |
CN102442817B (zh) * | 2011-10-14 | 2013-06-05 | 深圳市稀陶科技有限公司 | 用于酒类净化的陶及其制备工艺以及净化用陶制容器、陶粒及净化方法 |
US11647768B2 (en) * | 2020-11-11 | 2023-05-16 | International Business Machines Corporation | Pretreated clay composition and process for selective removal of planar molecules from solutions |
WO2024127402A1 (en) | 2022-12-14 | 2024-06-20 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. | Composition for beverage clarification |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1555639A (en) * | 1924-11-12 | 1925-09-29 | Elizabeth E Day | Filtering material and process of preparing the same |
DE485771C (de) * | 1926-01-10 | 1929-11-04 | Tonwerk Moosburg A U M Ostenri | Herstellung einer hochaktiven Adsorptions- und Bleicherde |
US2603570A (en) * | 1949-10-28 | 1952-07-15 | Univ Ohio State Res Found | Ceramic process |
US2693456A (en) * | 1950-09-11 | 1954-11-02 | Eagle Picher Co | Treatment of diatomaceous earth |
DE1442334B2 (de) * | 1963-08-02 | 1980-04-24 | Wilz-Pauls Geb. Pauls, Rosemarie, Basel (Schweiz) | Verfahren zur Behandlung von Bier |
DE1299617B (de) * | 1965-01-13 | 1969-07-24 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von feinverteiltem gefaelltem Siliciumdioxid |
DK120381B (da) * | 1966-02-11 | 1971-05-24 | Brauerei Ind Ag F | Fremgangsmåde til fremstilling af et adsorptionsmiddel til behandling af forgærbare eller gærede væsker. |
-
1968
- 1968-11-22 CH CH1745368A patent/CH510115A/de not_active IP Right Cessation
-
1969
- 1969-11-12 DE DE1956947A patent/DE1956947C3/de not_active Expired
- 1969-11-13 US US876609A patent/US3676367A/en not_active Expired - Lifetime
- 1969-11-17 NL NL6917269A patent/NL6917269A/xx unknown
- 1969-11-19 CA CA067882A patent/CA935423A/en not_active Expired
- 1969-11-19 SE SE15934/69A patent/SE353514B/xx unknown
- 1969-11-20 ES ES373700A patent/ES373700A1/es not_active Expired
- 1969-11-21 IT IT24740/69A patent/IT1031003B/it active
- 1969-11-21 GB GB57070/69A patent/GB1255370A/en not_active Expired
- 1969-11-21 BE BE742058D patent/BE742058A/xx unknown
- 1969-11-21 FR FR6940119A patent/FR2023905A1/fr not_active Withdrawn
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3117345A1 (de) * | 1981-05-02 | 1982-11-25 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Kieselsaeure fuer die filtration von getraenken, insbesondere von bier |
DE3304437A1 (de) * | 1983-01-31 | 1984-08-09 | Karl Dr. 8000 München Raible | Verfahren zur verbesserung der wirksamkeit von kieselsol und verfahren zur behandlung von bier mit kieselsol |
DE3440444A1 (de) * | 1984-11-06 | 1986-05-07 | Dechema Deutsche Gesellschaft für chemisches Apparatewesen e.V., 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung grob gekoernter schichtsilikate und deren verwendung als adsorbentien fuer proteine |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA935423A (en) | 1973-10-16 |
US3676367A (en) | 1972-07-11 |
DE1956947A1 (de) | 1970-06-25 |
FR2023905A1 (de) | 1970-08-21 |
SE353514B (de) | 1973-02-05 |
IT1031003B (it) | 1979-04-30 |
NL6917269A (de) | 1970-05-26 |
GB1255370A (en) | 1971-12-01 |
ES373700A1 (es) | 1972-02-01 |
CH510115A (de) | 1971-07-15 |
BE742058A (de) | 1970-05-04 |
DE1956947C3 (de) | 1983-12-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1956947C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Adsorptionsmittels auf der Basis von gequollenen Montmorin-Mineralien | |
DE3413571A1 (de) | Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung | |
DE2907791A1 (de) | Reinigungsmittel und verfahren zu ihrer herstellung | |
CH496622A (de) | Verfahren zur Herstellung von feinteiligen, gefällten Silikaten und Doppelsilikaten | |
EP0238579B1 (de) | Verfahren und mittel zur wasserbehandlung | |
DE1134783B (de) | Verfahren zur Herstellung von mit Siliciumdioxyd ueberzogenen Bariummetaborat-Pigmenten | |
DE1667748C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Natriumsiliciumfluorid aus einer auf nassem Wege gewonnenen Phosphorsäure | |
DE688503C (de) | Verfahren zur Herstellung von als Bodenverbesserungsmittel verwendbaren Huminsaeure-Komplexverbindungen | |
DE1900066A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Alkalimetallsilikaten | |
AT325580B (de) | Verfahren zur herstellung von zur klärung und stabilisierung von getränken, insbesondere von weinen, geeigneten bentoniten | |
DE1926214C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kieselsäuregel | |
DE2228614C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von zum Klären und Stabilisieren von Getränken, insbesondere von Weinen, brauchbaren Bentoniten | |
DE642056C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Magnesiumsilicat enthaltenden Stoffes | |
DE1156060B (de) | Verfahren zur Herstellung von feindispersen Calciumsilicatfuellstoffen | |
DE2411829C2 (de) | Adsorptionsmittel für die Behandlung von Getränken oder deren Vorstufen | |
DE1642767C (de) | Adsorptionsmittel für gegorene Getränke | |
DE861999C (de) | Verfahren zur Herstellung einer aktiven Kieselsaeure | |
DE2036554C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kupfersilikat | |
AT133757B (de) | Verfahren zur Entfernung von in Wasser gelöster Kieselsäure, insbesondere aus Gebrauchswässern. | |
DE1467051A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zeolithen | |
DE681370C (de) | Reinigungsmittel | |
DE1801867C3 (de) | Verfahren zur Verarbeitung von alkalischen Alumosilikatgesteinen und deren Konzentraten zu Tonerde, Soda, Pottasche und Belitschlamm | |
DE567520C (de) | Herstellung kuenstlicher Zeolithe | |
DE1467285C (de) | Verwendung von Anionenaustauscherharzen zur Reinigung von im Bayer-Prozess anfallenden Natriumaluminat-] äugen | |
DE2823927A1 (de) | Verfahren zur herstellung von zeolith a |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
8226 | Change of the secondary classification |
Free format text: B01J 19/04 B01J 20/12 C12H 1/04 |
|
8281 | Inventor (new situation) |
Free format text: RAIBLE, KARL, DR., 8032 GRAEFELFING, DE |
|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |