DE19532313A1 - New N-alkoxycarbonyl-L-valine (R)-1-(2-naphthyl)ethylamide cpds. - Google Patents

New N-alkoxycarbonyl-L-valine (R)-1-(2-naphthyl)ethylamide cpds.

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DE19532313A1 DE1995132313 DE19532313A DE19532313A1 DE 19532313 A1 DE19532313 A1 DE 19532313A1 DE 1995132313 DE1995132313 DE 1995132313 DE 19532313 A DE19532313 A DE 19532313A DE 19532313 A1 DE19532313 A1 DE 19532313A1
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Abstract

N-Alkoxycarbonyl-L-valine 1-(2-naphthyl)ethylamides of formula (I) with an isomeric purity above 90% are new: where R1 = 1-8C alkyl, 2-8C alkenyl or 2-8C alkynyl, opt. partially or totally halogenated and/or substd. by 1-3 of CN, 1-4C (halo)alkoxy, 1-4C alkylthio, 1-4C alkoxycarbonyl, 3-7C cycloalkyl, 3-7C cycloalkenyl, aryl, aryloxy and heteroaryl, where the rings are opt. substd. by 1-3 of halogen, CN, 1-4C (halo)alkyl, 1-4C (sic) alkoxyalkyl, 1-4C (halo)alkoxy, 1-4C alkylthio, 1-4C alkoxycarbonyl, aryl, aryloxy and heteroaryl; R2 = H, halogen, CN, NO2, 1-8C alkyl, 1-4C (sic) alkoxyalkyl, 1-4C haloalkyl, 1-4C (halo)alkoxy or 1-4C (halo)alkylthio; or phenoxy or phenylthio opt. substd. by 1-3 of halogen 1-4C alkyl and 1-4C alkoxy.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Carbamoylcarbonsäureamide der allgemeinen Formel IThe present invention relates to carbamoylcarboxamides general formula I.

in einer Isomerenreinheit von mehr als 90 Gew.-%, in denen die Variablen die folgende Bedeutung haben:
R¹ C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl oder C₂-C₈-Alkinyl,
wobei diese Reste partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₃-C₇-Cycloalkenyl, Aryl, Aryloxy und Heteroaryl,
wobei die cyclischen und aromatischen Ringe dieser Gruppen ihrerseits einen bis drei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl, Aryloxy und Heteroaryl;
R² Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy­ alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio oder eine über Sauer­ stoff oder Schwefel gebundene Phenylgruppe, welche unsubsti­ tuiert ist oder einen bis drei der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, C₁-C₄-Alkyl und C₁-C₄-Alkoxy.in an isomeric purity of more than 90% by weight, in which the variables have the following meaning:
R¹ C₁-C₈-alkyl, C₂-C₈-alkenyl or C₂-C₈-alkynyl,
these radicals being partially or completely halogenated and / or carrying one to three of the following groups: cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, C₃-C₇- Cycloalkyl, C₃-C₇-cycloalkenyl, aryl, aryloxy and heteroaryl,
the cyclic and aromatic rings of these groups in turn can carry one to three of the following substituents: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄- Haloalkoxy, C₁-C₄ alkylthio, C₁-C₄ alkoxycarbonyl, aryl, aryloxy and heteroaryl;
R² is hydrogen, halogen, cyano, nitro, C₁-C₈-alkyl, C₁-C₄-alkoxy alkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄- Haloalkylthio or a phenyl group bonded via oxygen or sulfur, which is unsubstituted or can carry one to three of the following substituents: halogen, C₁-C₄-alkyl and C₁-C₄-alkoxy.

(S) steht für die S-Konfiguration, (R) für die R-Konfiguration des so markierten asymmetrischen Kohlenstoffatoms gemäß der UPAC- Nomenklatur. Insbesondere entspricht die Konfiguration des S-Zen­ trums in den Verbindungen der allgemeinen Formel I jener des L-Valins. Die Konfiguration der Verbindungen I wird der Einfach­ heit halber im folgenden als (SR)-Konfiguration bezeichnet. (S) stands for the S configuration, (R) for the R configuration of the asymmetric carbon atom marked in this way according to the UPAC Nomenclature. In particular, the configuration of the S-Zen corresponds trums in the compounds of general formula I that of L-Valins. The configuration of the connections I becomes simple For the sake of convenience, hereinafter referred to as the (SR) configuration.  

Die "Isomerenreinheit" bezeichnet den Prozentanteil einer Ver­ bindung I (Konfiguration (SR)) an der Gesamtheit der möglichen vier Diastereomeren dieser Verbindungen I ((SR), (RS), (RR), (SS)).The "isomeric purity" denotes the percentage of a ver binding I (configuration (SR)) to the entirety of the possible four diastereomers of these compounds I ((SR), (RS), (RR), (SS)).

Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I. Die Erfindung betrifft weiterhin Mittel, welche die Verbindungen I enthalten, ein Verfahren zur Herstellung der­ artiger Mittel sowie ein Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen und die Verwendung der Verbindungen I oder der Mittel hierzu.The invention also relates to processes for producing the Compounds I. The invention further relates to agents which which contain compounds I, a process for the preparation of like means and a method for controlling harmful fungi and the use of the compounds I or the agents therefor.

Racemische Gemische von fungiziden Verbindungen vom Typ I sind vor allem aus der DE-A 43 21 897 und der älteren deutschen Anmeldung P 44 31 467.1 bekannt.Racemic mixtures of type I fungicidal compounds especially from DE-A 43 21 897 and the older German Registration P 44 31 467.1 known.

Diese Gemische befriedigen jedoch hinsichtlich ihrer fungiziden Wirkung noch nicht.However, these mixtures are satisfactory in terms of their fungicidal properties Effect not yet.

Der vorliegenden Erfindung lagen daher neue Carbamoylcarbonsäure­ amide hoher Isomerenreinheit mit verbesserter Wirkung gegen Schadpilze als Aufgabe zugrunde.The present invention was therefore new carbamoylcarboxylic acid amides of high isomer purity with improved activity against Harmful fungi as a task.

Demgemäß wurden die eingangs definierten Verbindungen I gefunden sowie sie enthaltende Mittel gefunden.Accordingly, the compounds I defined at the outset were found as well as agents containing them.

Ferner wurden Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I und der sie enthaltenden Mittel gefunden und des weiteren ein Verfah­ ren zur Bekämpfung von Schadpilzen und die Verwendung der Verbindungen I oder der Mittel hierzu.Furthermore, processes for the preparation of compounds I and of the agents containing them and a procedure to combat harmful fungi and the use of Compounds I or the means therefor.

Die Verbindungen I können in an sich bekannter Weise ausgehend von den entsprechenden, auf L-Valin basierenden, Carbamoylcarbon­ säuren II hergestellt werden. Bevorzugt erhält man die Verbindungen I nach den im folgenden beschriebenen Verfahren A bzw. B (die Literaturzitate "Houben-Weyl" beziehen sich auf: Hou­ ben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. Auflage, Thieme Verlag, Stuttgart). The compounds I can start in a manner known per se from the corresponding carbamoyl carbonate based on L-valine acids II are produced. It is preferred to obtain the Compounds I according to method A described below or B (the literature quotes "Houben-Weyl" refer to: Hou ben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th edition, Thieme Verlag, Stuttgart).  

Verfahren AProcedure A

Die Carbamoylcarbonsäureamide I, erhält man, indem man die Carba­ moylcarbonsäuren II mit den Aminen III umsetzt.The Carbamoylcarbonsäureamide I, is obtained by the Carba reacted moylcarboxylic acids II with the amines III.

Die Carbamoylcarbonsäuren II sind bekannt oder können nach be­ kannten Methoden, vor allem ausgehend von der Aminosäure L-Valin hergestellt werden (vgl. "Houben-Weyl", Band 15/1, Seite 46 bis Seite 305, vor allem Seite 117 bis Seite 125).The carbamoyl carboxylic acids II are known or can be after knew methods, especially based on the amino acid L-valine be produced (cf. "Houben-Weyl", volume 15/1, page 46 to Page 305, especially page 117 to page 125).

Die Amine III sind ebenfalls bekannt oder können leicht erhalten werden (vgl. Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, 15. Auflage, Berlin, 1977, Seite 610 ff.; "Houben-Weyl", Band 15/1, Seiten 648-665; Indian J. Chem. 10, Seite 366 (1972); J. Am. Chem. Soc. 58, Seiten 1808-1811 (1936)).The amines III are also known or can easily be obtained (see Organikum, VEB German Publishing House of Sciences, 15th edition, Berlin, 1977, page 610 ff .; "Houben-Weyl", Volume 15/1, pages 648-665; Indian J. Chem. 10, page 366 (1972); J. Am. Chem. Soc. 58, pages 1808-1811 (1936)).

Aus Racematen der Amine III kann das R-Isomere in an sich bekann­ ter Weise, etwa durch fraktionierte Kristallisation mit optisch aktiver Weinsäure oder vorzugsweise mittels enzymkatalysierter Veresterung und anschließender Verseifung separiert werden (vgl. z. B. die WO-A 95/08636).The R isomer can be known per se from racemates of amines III ter way, for example by fractional crystallization with optical active tartaric acid or preferably by means of enzyme-catalyzed Esterification and subsequent saponification are separated (cf. e.g. B. WO-A 95/08636).

Vorzugsweise arbeitet man in diesem Verfahren A so, daß man zu­ nächst die Carbamoylcarbonsäuren II in carboxyaktivierte Derivate, vor allem in Acylcyanide oder Anhydride, überführt (vgl. Tetrahedron Letters, Band 18, Seite 1595 bis Seite 1598 (1973), bzw. "Houben-Weyl", Band 15/1, Seite 28 bis Seite 32). In this process A it is preferred to work in such a way that next the carbamoylcarboxylic acids II in carboxy-activated Derivatives, especially in acyl cyanides or anhydrides, converted (see Tetrahedron Letters, Volume 18, page 1595 to page 1598 (1973), or "Houben-Weyl", volume 15/1, page 28 to page 32).  

Diese Derivate werden dann mit den Aminen III in Gegenwart von Basen zur Reaktion gebracht.These derivatives are then with the amines III in the presence of Bases reacted.

Zur Herstellung der carboxyaktivierten Acylcyanide eignet sich z. B. die Reaktion der Carbamoylcarbonsäuren II mit Cyanphosphon­ säurediethylester, vor allem in einem inerten Lösungsmittel wie Tetrahydrofuran oder Toluol.Suitable for the production of carboxy-activated acyl cyanides e.g. B. the reaction of carbamoylcarboxylic acids II with cyanophosphone acid diethyl ester, especially in an inert solvent such as Tetrahydrofuran or toluene.

Zur Herstellung der carboxyaktivierten Anhydride ist die Umset­ zung der Carbamoylcarbonsäure II mit Kohlensäurechloriden wie Chlorameisensäure-iso-butylester in Gegenwart von Basen und gege­ benenfalls in einem inerten Lösungsmittel wie Toluol oder Tetra­ hydrofuran bevorzugt.The conversion is used to produce the carboxy-activated anhydrides tion of carbamoylcarboxylic acid II with carbonic acid chlorides such as Isobutyl chloroformate in the presence of bases and counter also in an inert solvent such as toluene or tetra hydrofuran preferred.

Die Umsetzung der Amine III mit den carboxyaktivierten Carbamoyl­ carbonsäuren II erfolgt vorzugsweise in einem Lösungsmittel wie Dichlormethan, Tetrahydrofuran oder Toluol.The implementation of the amines III with the carboxy-activated carbamoyl carboxylic acids II is preferably carried out in a solvent such as Dichloromethane, tetrahydrofuran or toluene.

Als Basen können auch die Amine III dienen, wobei man sie üblicherweise aus dem Rohprodukt üblicherweise zurückgewinnt.The amines III can also serve as bases, whereby they usually recovered from the crude product.

In einer bevorzugten Ausführungsform dieser Verfahrensstufe wer­ den die Carbamoylcarbonsäure II, das Amin III, das zur Erzeugung des carboxyaktivierten Derivates der Carbamoylcarbonsäure II ge­ eignete Reagens und die Base im Eintopfverfahren, gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel, zur Reaktion gebracht und das Rohprodukt anschließend in an sich bekannter Weise auf das Carbamoylcarbonsäureamid I aufgearbeitet.In a preferred embodiment of this process stage who the the carbamoyl carboxylic acid II, the amine III, which is used to produce the carboxy-activated derivative of carbamoylcarboxylic acid II ge suitable reagent and the base in a one-pot process, if appropriate in an inert solvent, reacted and the Crude product then in a known manner on the Carbamoylcarboxamide I worked up.

Verfahren BProcedure B

Die Carbamoylcarbonsäureamide I, erhält man, indem man die Carbamoylcarbonsäureamide I, in denen die Gruppe R¹-O-(CO) für eine Schutzgruppe steht, die in an sich bekannter Weise abgespal­ ten werden kann, in Aminosäureamide IV überführt und diese mit Chlorameisensäureestern V in Gegenwart einer von Basen umsetzt.The carbamoylcarboxamides I are obtained by using the Carbamoylcarbonsäureamide I, in which the group R¹-O- (CO) for is a protecting group that is split in a conventional manner can be converted into amino acid amides IV and these with Chloroformate V in the presence of one of bases.

Stufe BaBa level Herstellung der Aminosäureamide IVPreparation of the amino acid amides IV

Die Abspaltung der Gruppe R¹-O- (CO) aus den Carbamoylcarbonsäure­ amiden I kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden (vgl. "Houben-Weyl", Band 15/1, Seite 46 bis Seite 305, vor allem Seite 126 bis Seite 129).Cleavage of the group R¹-O- (CO) from the carbamoylcarboxylic acid amides I can be carried out in a manner known per se (cf. "Houben-Weyl", volume 15/1, page 46 to page 305, especially Page 126 to page 129).

Geeignete abspaltbare Gruppen enthalten als Rest R¹ die tert.-Bu­ tyl- oder und daneben die Benzylgruppe.Suitable cleavable groups contain the tert-Bu as radical R¹ tyl or and next to it the benzyl group.

Im Falle von R¹ = tert.-Butyl beispielsweise erfolgt die Abspal­ tung üblicherweise durch Umsetzung mit einer Säure, insbesondere einer Protonensäure wie Salzsäure oder Trifluoressigsäure (ibid., Seite 126 bis Seite 129).In the case of R 1 = tert-butyl, for example, the separation takes place tion usually by reaction with an acid, in particular a protonic acid such as hydrochloric acid or trifluoroacetic acid (ibid., Page 126 to page 129).

Die als Ausgangsstoffe geeigneten Carbamoylcarbonsäureamide I können nach bekannten Verfahren (vgl. "Houben-Weyl", Band 15/1, Seite 28 bis Seite 32) oder insbesondere nach dem erfindungs­ gemäßen Verfahren A gewonnen werden.The carbamoylcarboxamides I suitable as starting materials can by known methods (cf. "Houben-Weyl", Volume 15/1, Page 28 to page 32) or in particular according to the Invention method A can be obtained.

Stufe BbLevel Bb Herstellung der Carbamoylcarbonsäureamide IPreparation of the carbamoylcarboxamides I

Die aus der Synthesestufe (Ba) resultierenden Aminosäureamide IV werden mit den Chlorameisensäureestern V in Gegenwart von Basen umgesetzt.The amino acid amides IV resulting from the synthesis stage (Ba) with the chloroformate V in the presence of bases implemented.

Die Chlorameisensäureester V sind allgemein bekannt oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden.The chloroformates V are generally known or can be produced by known methods.

Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem organischen Lösungs­ mittel, vor allem Toluol, Methylenchlorid oder Tetrahydrofuran, oder Gemischen dieser Lösungsmittel durchgeführt. The reaction is preferably carried out in an organic solution medium, especially toluene, methylene chloride or tetrahydrofuran, or mixtures of these solvents.  

Als Basen kommen anorganische und organische Basen gleichermaßen in Betracht, wobei organische Basen und hierunter wiederum ter­ tiäre Amine wie Triethylamin, Pyridin und N-Methylpiperidin be­ vorzugt sind.Inorganic and organic bases come equally as bases into consideration, whereby organic bases and again ter tiary amines such as triethylamine, pyridine and N-methylpiperidine be are preferred.

Die Umsetzung wird in der Regel bei Temperaturen von (-40) bis 50, vorzugsweise (-10) bis 20°C durchgeführt.The reaction is usually carried out at temperatures from (-40) to 50, preferably (-10) to 20 ° C.

Im übrigen ist die Durchführung dieser Reaktion dem Fachmann ge­ läufig, so daß es keiner weiteren Ausführungen hierzu bedarf (vgl. "Houben-Weyl", Band 15/1, Seite 117 bis Seite 139).Otherwise, the implementation of this reaction is ge skilled in the art common, so that no further explanations are required (cf. "Houben-Weyl", volume 15/1, page 117 to page 139).

Die nach den Verfahren A bzw. B erhaltenen Reaktionsgemische wer­ den in üblicher Weise aufgearbeitet, z. B. durch Mischen mit Was­ ser, Trennung der Phasen und gegebenenfalls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z. T. in Form farbloser oder schwach bräunlicher, zäher Öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig erhöhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit werden können. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch beispielsweise durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen.The reaction mixtures obtained by processes A and B, respectively worked up in the usual way, e.g. B. by mixing with what water, separation of the phases and, if necessary, chromatographic Cleaning the raw products. The intermediate and end products fall e.g. T. in the form of colorless or slightly brownish, viscous oils, the under reduced pressure and at a moderately elevated temperature can be exempted from volatile components. If the Intermediate and end products can be obtained as solids cleaning, for example by recrystallization or Digestion done.

Bei der eingangs angegebenen Definition der Verbindungen I wurden Sammelbegriffe verwendet, die repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;
Alkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, z. B. C₁-C₆-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,1-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethyl­ butyl, 2,2-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methyl­ propyl und 1-Ethyl-2-methylpropyl;
Halogenalkyl bzw. partiell oder vollständig halogeniertes Alkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 bzw. 8 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Grup­ pen die Wasserstoffatome partiell oder vollständig durch Halogen­ atome (wie vorstehend genannt) ersetzt sein können, z. B. C₁-C₂-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluor­ ethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluor­ ethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl und Pentafluorethyl;
Alkoxy: geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. C₁-C₃-Alkoxy wie Methyloxy, Ethyloxy, Propyloxy und 1-Methylethyloxy;
Alkoxyalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche in einer be­ liebigen Position eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe (wie vorstehend genannt) mit im Falle von C₁-C₄-Alkoxyalkyl 1 bis 4 Kohlenstoffatomen tragen, wie Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n- Propoxymethyl, n-Butoxymethyl, 1-Methoxyethyl, 2-Methoxyethyl, 1-Ethoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-n-Propoxyethyl und 2-Butoxyethyl;
Halogenalkoxy: geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome partiell oder vollständig durch Halogenatome (wie vorstehend genannt) ersetzt sein können, z. B. C₁-C₂-Halogenalkoxy wie Chlormethyloxy, Dichlormethyloxy, Tri­ chlormethyloxy, Fluormethyloxy, Difluormethyloxy, Trifluormethyl­ oxy, Chlorfluormethyloxy, Dichlorfluormethyloxy, Chlordifluor­ methyloxy, 1-Fluorethyloxy, 2-Fluorethyloxy, 2,2-Difluorethyloxy, 2,2,2-Trifluorethyloxy, 2-Chlor-2-fluorethyloxy, 2-Chlor-2,2-di­ fluorethyloxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethyloxy, 2,2,2-Trichlorethyl­ oxy und Pentafluorethyloxy;
Alkylthio: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebunden sind, z. B. C₁-C₄-Alkyl­ thio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, n- Butylthio und tert.-Butylthio;
Alkoxycarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppen mit 1 bis 4 C-Atomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkenyl: geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z. B. C₂-C₆-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl- 1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl- 2-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl- 1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl- 2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl- 3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-1-propenyl, 1,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1,1-Dimethyl-2-butenyl, 1,1-Dimethyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl- 1-butenyl, 1,2-Dimethyl-2-butenyl, 1,2-Dimethyl-3-butenyl, 1,3-Dimethyl-1-butenyl, 1,3-Dimethyl-2-butenyl, 1,3-Dimethyl- 3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3butenyl, 2,3-Dimethyl-1-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl- 1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-1-butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1,1,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1-propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, z. B. C₂-C₆-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1-Methyl- 3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1-butinyl, 1,1-Dimethyl- 2-propinyl, 1-Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1,1-Dimethyl-2-butinyl, 1,1-Dimethyl- 3-butinyl, 1,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-1-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl;
Cycloalkyl: monocyclische Alkylgruppen mit 3 bis 7 Kohlenstoff­ ringgliedern, z. B. C₃-C₇-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl;
Cycloalkenyl: monocyclische Alkylgruppen mit 5 bis 7 Kohlenstoff­ ringgliedern die eine oder mehrere Doppelbindungen enthalten z. B. C₅-C₇-Cycloalkenyl wie Cyclopentenyl, Cyclohexenyl und Cyclo­ heptenyl;
Aryloxy: Arylgruppen (wie vorstehend genannt), welche über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind wie Phenoxy, 1-Naphthoxy und 2-Naphthoxy;
Heteroaryl: aromatische mono- oder polycyclische Reste, welche neben Kohlenstoffringgliedern zusätzlich 1 bis 4 Stickstoffatome oder 1 bis 3 Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom oder ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom enthalten können, z. B.:In the definition of compounds I given at the outset, collective terms were used which represent the following substituents:
Halogen: fluorine, chlorine, bromine and iodine;
Alkyl: straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 8 carbon atoms, e.g. B. C₁-C₆-alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1,1-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1- Dimethyl butyl, 2,2-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1 , 2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methyl propyl and 1-ethyl-2-methylpropyl;
Haloalkyl or partially or fully halogenated alkyl: straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 4 or 8 carbon atoms (as mentioned above), in which groups the hydrogen atoms can be partially or completely replaced by halogen atoms (as mentioned above), for . B. C₁-C₂-haloalkyl such as chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2nd - chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl and pentafluoroethyl;
Alkoxy: straight-chain or branched alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms, e.g. B. C₁-C₃ alkoxy such as methyloxy, ethyloxy, propyloxy and 1-methylethyloxy;
Alkoxyalkyl: straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 8 carbon atoms (as mentioned above), which in a random position bear a straight-chain or branched alkoxy group (as mentioned above) with 1 to 4 carbon atoms in the case of C₁-C₄-alkoxyalkyl, such as methoxymethyl , Ethoxymethyl, n-propoxymethyl, n-butoxymethyl, 1-methoxyethyl, 2-methoxyethyl, 1-ethoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-n-propoxyethyl and 2-butoxyethyl;
Halogenalkoxy: straight-chain or branched alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms (as mentioned above), in which groups the hydrogen atoms can be partially or completely replaced by halogen atoms (as mentioned above), e.g. B. C₁-C₂-haloalkoxy such as chloromethyloxy, dichloromethyloxy, tri chloromethyloxy, fluoromethyloxy, difluoromethyloxy, trifluoromethyl oxy, chlorofluoromethyloxy, dichlorofluoromethyloxy, chlorodifluoromethyloxy, 1-fluoroethyloxy, 2-fluoroethyloxy, 2,2-difluoromethyloxy, 2,2,2-oxyoxy-2,2,2-trifluoromethyloxy , 2-chloro-2-fluoroethyloxy, 2-chloro-2,2-di fluoroethyloxy, 2,2-dichloro-2-fluoroethyloxy, 2,2,2-trichloroethyl oxy and pentafluoroethyloxy;
Alkylthio: straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms (as mentioned above) which are bonded to the skeleton via a sulfur atom (-S-), e.g. B. C₁-C₄ alkyl thio such as methylthio, ethylthio, propylthio, 1-methylethylthio, n-butylthio and tert-butylthio;
Alkoxycarbonyl: straight-chain or branched alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms (as mentioned above) which are bonded to the skeleton via a carbonyl group (-CO-);
Alkenyl: straight-chain or branched alkenyl groups with 2 to 8 carbon atoms and a double bond in any position, e.g. B. C₂-C₆ alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1- Methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl- 3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1,1-dimethyl-2-propenyl, 1,2-dimethyl-1-propenyl, 1,2-dimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 1-methyl-1-pentenyl, 2-methyl-1- pentenyl, 3-methyl-1-pentenyl, 4-methyl-1-pentenyl, 1-methyl-2-pentenyl, 2-methyl-2-pentenyl, 3-methyl-2-pentenyl, 4-methyl-2-pentenyl, 1-methyl-3-pentenyl, 2-methyl-3-pentenyl, 3-methyl-3-pentenyl, 4-methyl-3-pentenyl, 1-methyl-4-pentenyl, 2-methyl-4-pentenyl, 3- Methyl-4-pentenyl, 4-methyl-4-pentenyl, 1,1-dimethyl-2-butenyl, 1,1 -Dimethyl-3-butenyl, 1,2-dimethyl-1-butenyl, 1,2-dimethyl-2-butenyl, 1,2-dimethyl-3-butenyl, 1,3-dimethyl-1-butenyl, 1,3 -Dimethyl-2-butenyl, 1,3-dimethyl-3-butenyl, 2,2-dimethyl-3butenyl, 2,3-dimethyl-1-butenyl, 2,3-dimethyl-2-butenyl, 2,3-dimethyl -3-butenyl, 3,3-dimethyl-1-butenyl, 3,3-dimethyl-2-butenyl, 1-ethyl-1-butenyl, 1-ethyl-2-butenyl, 1-ethyl-3-butenyl, 2 -Ethyl-1-butenyl, 2-ethyl-2-butenyl, 2-ethyl-3-butenyl, 1,1,2-trimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-ethyl -2-methyl-1-propenyl and 1-ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Alkynyl: straight-chain or branched alkynyl groups with 2 to 8 carbon atoms and a triple bond in any position, e.g. B. C₂-C₆-alkynyl such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1,1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl 2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl, 1-methyl-3-pentynyl, 1-methyl-4-pentynyl, 2- Methyl-3-pentinyl, 2-methyl-4-pentinyl, 3-methyl-1-pentinyl, 3-methyl-4-pentinyl, 4-methyl-1-pentinyl, 4-methyl-2-pentinyl, 1,1- Dimethyl-2-butynyl, 1,1-dimethyl-3-butynyl, 1,2-dimethyl-3-butynyl, 2,2-dimethyl-3-butynyl, 3,3-dimethyl-1-butynyl, 1-ethyl 2-butynyl, 1-ethyl-3-butynyl, 2-ethyl-3-butynyl and 1-ethyl-1-methyl-2-propynyl;
Cycloalkyl: monocyclic alkyl groups with 3 to 7 carbon ring members, e.g. B. C₃-C₇ cycloalkyl such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl;
Cycloalkenyl: monocyclic alkyl groups with 5 to 7 carbon ring members which contain one or more double bonds z. B. C₅-C₇ cycloalkenyl such as cyclopentenyl, cyclohexenyl and cyclo heptenyl;
Aryloxy: aryl groups (as mentioned above) which are bonded to the structure via an oxygen atom (-O-), such as phenoxy, 1-naphthoxy and 2-naphthoxy;
Heteroaryl: aromatic mono- or polycyclic radicals which, in addition to carbon ring members, can additionally contain 1 to 4 nitrogen atoms or 1 to 3 nitrogen atoms and one oxygen or one sulfur atom or one oxygen or one sulfur atom, e.g. B .:

  • - 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend 1 bis 3 Stickstoffatome: 5-Ring-Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen 1 bis 3 Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z. B. 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 1,2,4-Triazol-3-yl und 1,3, 4-Triazol-2-yl;5-membered heteroaryl containing 1 to 3 nitrogen atoms: 5-ring heteroaryl groups, which in addition to carbon atoms 1 can contain up to 3 nitrogen atoms as ring members, e.g. B. 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 1,2,4-triazol-3-yl and 1,3, 4-triazol-2-yl;
  • - 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend 1 bis 4 Stickstoffatome oder 1 bis 3 Stickstoffatome und 1 Schwefelatom oder Sauer­ stoffatom oder 1 Sauerstoff- oder 1 Schwefelatom: 5-Ring- Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen 1 bis 4 Stickstoffatome oder 1 bis 3 Stickstoffatome und 1 Schwefel- oder Sauerstoffatom oder 1 Sauerstoff- oder Schwefelatom als Ringglieder enthalten können, z. B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxa­ zolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 1,2,4-Oxadiazol- 3-yl, 1,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1,2,4-Triazol-3-yl, 1,3,4-Oxadiazol- 2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,3,4-Triazol-2-yl;- 5-membered heteroaryl containing 1 to 4 nitrogen atoms or 1 to 3 nitrogen atoms and 1 sulfur atom or acid substance atom or 1 oxygen or 1 sulfur atom: 5-ring Heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms 1 to 4 Nitrogen atoms or 1 to 3 nitrogen atoms and 1 sulfur or Oxygen atom or 1 oxygen or sulfur atom as May contain ring members, for. B. 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxa zolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 1,2,4-oxadiazole 3-yl, 1,2,4-oxadiazol-5-yl, 1,2,4-thiadiazol-3-yl, 1,2,4-thiadiazol-5-yl, 1,2,4-triazol-3-yl, 1,3,4-oxadiazol 2-yl, 1,3,4-thiadiazol-2-yl, 1,3,4-triazol-2-yl;
  • - benzokondensiertes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend 1 bis 3 Stickstoffatome oder 1 Stickstoffatom und/oder ein Sauer­ stoff- oder Schwefelatom: 5-Ring-Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen 1 bis 4 Stickstoffatome oder 1 bis 3 Stickstoffatome und 1 Schwefel- oder Sauerstoffatom oder 1 Sauerstoff- oder ein Schwefelatom als Ringglieder enthalten können, und in welchen 2 benachbarte Kohlenstoffringglieder oder 1 Stickstoff- und 1 benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-1,3-dien-1,4-diylgruppe verbrückt sein kön­ nen;- Benzo-fused 5-membered heteroaryl containing 1 to 3 nitrogen atoms or 1 nitrogen atom and / or an acid Substance or sulfur atom: 5-ring heteroaryl groups, which in addition to carbon atoms 1 to 4 nitrogen atoms or 1 to 3 nitrogen atoms and 1 sulfur or oxygen atom or 1 Contain oxygen or a sulfur atom as ring members can, and in which 2 adjacent carbon ring members or 1 nitrogen and 1 adjacent carbon ring member may be bridged by a buta-1,3-diene-1,4-diyl group nen;
  • - über Stickstoff gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl, enthal­ tend 1 bis 4 Stickstoffatome, oder über Stickstoff gebundenes benzokondensiertes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend 1 bis 3 Stickstoffatome: 5-Ring-Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen 1 bis 4 Stickstoffatome bzw. 1 bis 3 Stick­ stoffatome als Ringglieder enthalten können, und in welchen 2 benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta- 1,3-dien-1,4-diylgruppe verbrückt sein können, wobei diese Ringe über eines der Stickstoffringglieder an das Gerüst ge­ bunden sind;- 5-membered heteroaryl bound via nitrogen, incl tend 1 to 4 nitrogen atoms, or nitrogen bound benzo-fused 5-membered heteroaryl containing 1 to  3 nitrogen atoms: 5-ring heteroaryl groups, which next to Carbon atoms 1 to 4 nitrogen atoms or 1 to 3 stick can contain atoms of matter as ring members, and in which 2 adjacent carbon ring members or a nitrogen and an adjacent carbon ring member through a buta- 1,3-diene-1,4-diyl group can be bridged, this Rings over one of the nitrogen ring members on the frame are bound;
  • - 6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend 1 bis 3 bzw. 1 bis 4 Stickstoffatome: 6-Ring-Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen 1 bis 3 bzw. 1 bis 4 Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z. B. 2-Pyridinyl, 3-Pyridinil, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinil, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1,3,5-Tri­ azin-2-yl, 1,2,4-Triazin-3-yl und 1,2,4,5-Tetrazin-3-yl;- 6-membered heteroaryl containing 1 to 3 or 1 to 4 nitrogen atoms: 6-ring heteroaryl groups, which next to Carbon atoms 1 to 3 or 1 to 4 nitrogen atoms as May contain ring members, for. B. 2-pyridinyl, 3-pyridinil, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinil, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 1,3,5-tri azin-2-yl, 1,2,4-triazin-3-yl and 1,2,4,5-tetrazin-3-yl;
  • - benzokondensiertes 6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend 1 bis 4 Stickstoffatome: 6-Ring-Heteroarylgruppen, in welchen 2 be­ nachbarte Kohlenstoffringglieder durch eine Buta-1,3-dien- 1,4-diylgruppe verbrückt sein können, z. B. durch Chinolin, Iso­ chinolin, Chinazolin und Chinoxalin.- Benzo-fused 6-membered heteroaryl containing 1 to 4 nitrogen atoms: 6-ring heteroaryl groups, in which 2 be neighboring carbon ring members through a buta-1,3-diene 1,4-diyl group can be bridged, e.g. B. by quinoline, Iso quinoline, quinazoline and quinoxaline.

Die Angabe "partiell oder vollständig halogeniert" soll zum Aus­ druck bringen, daß in den derart charakterisierten Gruppen die Wasserstoffatome zum Teil oder vollständig durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, wie vorstehend genannt, ersetzt sein können.The statement "partially or completely halogenated" is intended to end bring pressure that in the groups so characterized the Hydrogen atoms partially or completely by the same or various halogen atoms as mentioned above can be replaced can.

Im Hinblick auf ihre Wirkung gegen Schadpilze sind Verbindungen I bevorzugt, welche eine Isomereneinheit von mindestens 93, und insbesondere von mindestens 95% aufweisen.With regard to their action against harmful fungi, compounds I preferred which has an isomer unit of at least 93, and in particular of at least 95%.

Im Hinblick auf ihre Wirkung gegen Schadpilze sind ferner Verbindungen I bevorzugt, in denen die Reste R¹ und R² die folgen­ den Bedeutungen haben, und zwar für sich allein oder in Kombina­ tion. Die in den Restebedeutungen im folgenden genannten Gruppen können auch anspruchsgemäß substituiert sein.
R¹ C₁-C₈-Alkyl, vorzugsweise C₁-C₄-Alkyl und insbesondere iso- Propyl, tert.-Butyl oder sec.-Butyl;
R² Wasserstoff, Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, vorzugsweise Wasserstoff, Chlor, Cyano, Methyl oder Methoxy und insbesondere Wasserstoff. With regard to their action against harmful fungi, compounds I are also preferred in which the radicals R 1 and R 2 have the following meanings, either individually or in combination. The groups mentioned below in the residual meanings can also be substituted as claimed.
R¹ is C₁-C₈ alkyl, preferably C₁-C₄ alkyl and in particular isopropyl, tert-butyl or sec-butyl;
R² is hydrogen, halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl or C₁-C₄-alkoxy, preferably hydrogen, chlorine, cyano, methyl or methoxy and especially hydrogen.

Ganz besonders bevorzugt sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den anschließenden Tabellen 1 und 2 zusammengestellten Verbindungen I.With regard to their use, the in the following tables 1 and 2 Connections I.

Tabelle 1 Table 1

Aus den in Tabelle 1 genannten Verbindungen sind wiederum jene bevorzugt, in welchen der Substituent R² in der 5- oder 6-Position des Naphthalin-Ringsystems steht.The compounds listed in Table 1 are those in turn preferred in which the substituent R² is in the 5- or 6-position of the naphthalene ring system.

Die neuen Verbindungen der Formel 1 eignen sich zur Bekämpfung von Schadpilzen.The new compounds of formula 1 are suitable for combating of harmful fungi.

Die neuen Verbindungen I können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozenti­ gen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Ver­ stäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.The new compounds I can, for example, in the form of direct sprayable solutions, powders, suspensions, also high percentage against aqueous, oily or other suspensions or Dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, Scattering agents or granules by spraying, atomizing, ver dusting, scattering or pouring can be used. The Forms of application depend on the purposes; she In any case, the finest possible distribution of the Ensure active substances according to the invention.

Normalerweise werden bei der Pflanzenbehandlung die Pflanzen mit den Wirkstoffen besprüht oder bestäubt oder die Samen der Pflan­ zen mit den Wirkstoffen behandelt. Usually the plants are included in the plant treatment sprayed or dusted the active ingredients or the seeds of the plant zen treated with the active ingredients.  

Die Formulierungen werden unter Verwendung üblicher Formulie­ rungshilfsmittel - wie im folgenden ausgeführt wird - und in an sich bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle von Wasser als Verdünnungsmit­ tel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesent­ lichen in Betracht: Lösungsmittel wie Aromaten (z. B. Xylol), chlorierte Aromaten (z. B. Chlorbenzole), Paraffine (z. B. Erdöl­ fraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), Ketone (z. B. Cyclohexanon), Amine (z. B. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nicht­ ionogene und anionische Emulgatoren (z. B. Polyoxyethylen-Fett­ alkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergier­ mittel wie Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose.The formulations are made using conventional formulations aids - as explained below - and in manufactured in a known manner, e.g. B. by stretching the Active ingredient with solvents and / or carriers, if desired, using emulsifiers and Dispersants, in the case of water as a diluent other organic solvents as auxiliary solvents can be used. Essentially, these come as auxiliary substances lichen: solvents such as aromatics (e.g. xylene), chlorinated aromatics (e.g. chlorobenzenes), paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g. methanol, butanol), ketones (e.g. Cyclohexanone), amines (e.g. ethanolamine, dimethylformamide) and Water; Carriers such as natural rock powder (e.g. kaolins, Clays, talc, chalk) and synthetic stone powder (e.g. finely divided silica, silicates); Emulsifiers like not ionogenic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fat alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants agents such as lignin sulfite liquor and methyl cellulose.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen, sowie von Fettalkoholglykolether, Konden­ sationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxy­ ethylenoctylphenolether, ethoxyliertes iso-Octyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenol-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkyl­ arylpolyetheralkohole, iso-Tridecylalkohol, Fettalkoholethylen­ oxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen-alkyl­ ether oder Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykol­ etheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methyl­ cellulose in Betracht.The alkali, alkaline earth, Ammonium salts of aromatic sulfonic acids, e.g. B. lignin, Phenolic, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, as well as from Fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and Fatty alcohol sulfates, and salts of sulfated hexa-, hepta- and Octadecanols, as well as fatty alcohol glycol ethers, condensates tion products of sulfonated naphthalene and its derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or Naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxy ethylene octyl phenol ether, ethoxylated iso-octyl, octyl or Nonylphenol, alkylphenol, tributylphenyl polyglycol ether, alkyl aryl polyether alcohols, iso-tridecyl alcohol, fatty alcohol ethylene oxide condensates, ethoxylated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether or polyoxypropylene alkyl ether, lauryl alcohol polyglycol ether acetate, sorbitol ester, lignin sulfite liquor or methyl cellulose into consideration.

Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder ge­ meinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.Powders, materials for spreading and dusts can be mixed or mixed joint grinding of the active substances with a solid Carrier are manufactured.

Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe herge­ stellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Silica­ gel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalk­ stein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunst­ stoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Ge­ treidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulose­ pulver oder andere feste Trägerstoffe.Granules, e.g. B. coating, impregnation and homogeneous granules can Herge by binding the active ingredients to solid carriers be put. Solid carriers are mineral earths such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, lime stone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, Calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground art substances, fertilizers, such as ammonium sulfate, ammonium phosphate,  Ammonium nitrate, ureas and herbal products such as Ge cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.

Beispiele für solche Zubereitungen sind:Examples of such preparations are:

  • I. eine Lösung aus 90 Gew.-Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung I und 10 Gew.-Teilen N-Methyl-2-pyrrolidon, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist;I. a solution of 90 parts by weight of an inventive Compound I and 10 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone, which is suitable for use in the form of tiny drops;
  • II. eine Mischung aus 10 Gew.-Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung I, 70 Gew.-Teilen Xylol, 10 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gew.-Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 5 Gew.-Teilen des Anlage­ rungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl; durch feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine Dispersion.II. A mixture of 10 parts by weight of an inventive Compound I, 70 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of the Addition product of 8 to 10 moles of ethylene oxide with 1 Mol of oleic acid-N-monoethanolamide, 5 parts by weight of calcium salt the dodecylbenzenesulfonic acid, 5 parts by weight of the plant approximately 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of castor oil; by finely distributing the solution in water a dispersion.
  • III. eine wäßrige Dispersion aus 10 Gew.-Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung I, 40 Gew.-Teilen Cyclo­ hexanon, 30 Gew.-Teilen iso-Butanol, 20 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 mol Ethylenoxid an 1 mol Ricinusöl;III. an aqueous dispersion of 10 parts by weight of one Compound I according to the invention, 40 parts by weight of cyclo hexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of the Addition product of 40 mol ethylene oxide to 1 mol Castor oil;
  • IV. eine wäßrige Dispersion aus 10 Gew.-Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung 1, 25 Gew.-Teilen Cyclo­ hexanol, 55 Gew.-Teilen einer Mineralölfraktion vom Sie­ depunkt 210 bis 280°C und 10 Gew.-Teilen des Anlagerungs­ produktes von 40 mol Ethylenoxid an 1 mol Ricinusöl;IV. An aqueous dispersion of 10 parts by weight of one Compound 1, 25 parts by weight of cyclo hexanol, 55 parts by weight of a mineral oil fraction from you Depunkt 210 to 280 ° C and 10 parts by weight of the addition product of 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of castor oil;
  • V. eine in einer Hammermühle vermahlene Mischung aus 80 Gew.-Teilen, vorzugsweise einer festen erfindungsgemäßen Verbindung I, 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Di-iso­ butylnaphthalin-2-sulfonsäure, 10 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit­ ablauge und 7 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel; durch feines Verteilen der Mischung in Wasser erhält man eine Spritzbrühe;V. a mixture of 80 ground in a hammer mill Parts by weight, preferably a solid according to the invention Compound I, 3 parts by weight of the sodium salt of di-iso butylnaphthalene-2-sulfonic acid, 10 parts by weight of Sodium salt of a lignin sulfonic acid from a sulfite waste liquor and 7 parts by weight of powdered silica gel; by finely distributing the mixture in water a spray liquor;
  • VI. eine innige Mischung aus 3 Gew.-Teilen einer erfindungs­ gemäßen Verbindung I und 97 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin; dieses Stäubemittel enthält 3 Gew.-% Wirkstoff;VI. an intimate mixture of 3 parts by weight of a fiction according to compound I and 97 parts by weight of finely divided Kaolin; this dust contains 3% by weight of active ingredient;
  • VII. eine innige Mischung aus 30 Gew.-Teilen einer erfindungs­ gemäßen Verbindung I, 62 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gew.-Teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde; diese Aufbereitung gibt dem Wirkstoff eine gute Haftfähigkeit;VII. An intimate mixture of 30 parts by weight of a fiction according to compound I, 62 parts by weight of powder Silica gel and 8 parts by weight of paraffin oil, which on the  Surface of this silica gel was sprayed; this Preparation gives the active ingredient good adhesion;
  • VIII. eine stabile wäßrige Dispersion aus 40 Gew.-Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung I, 10 Gew.-Teilen des Natriumsalzes eines Phenolsulfonsäure-Harnstoff-Form­ aldehyd-Kondensates, 2 Gew.-Teilen Kieselgel und 48 Gew.- Teilen Wasser, die weiter verdünnt werden kann;VIII. A stable aqueous dispersion of 40 parts by weight of one Compound I according to the invention, 10 parts by weight of Sodium salt of a phenolsulfonic acid-urea form aldehyde condensates, 2 parts by weight of silica gel and 48 parts by weight Share water that can be further diluted;
  • IX. eine stabile ölige Dispersion aus 20 Gew.-Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung I, 2 Gew.-Teilen des Calciumsalzes der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gew.-Teilen Fettalkoholpolyglykolether, 20 Gew.-Teilen des Natrium­ salzes eines Phenolsulfonsäure-Harnstoff-Formaldehyd-Kon­ densates und 50 Gew.-Teilen eines paraffinischen Mineral­ öls.IX. a stable oily dispersion of 20 parts by weight of one Compound I according to the invention, 2 parts by weight of Calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts by weight Fatty alcohol polyglycol ether, 20 parts by weight of sodium salt of a phenolsulfonic acid-urea-formaldehyde con densates and 50 parts by weight of a paraffinic mineral oil.

Die neuen Verbindungen zeichnen sich durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen aus, und zwar insbesondere aus der Klasse der Phycomyceten und daneben der Deuteromyceten, Ascomyceten und Basidiomyceten. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden.The new connections are characterized by an excellent Efficacy against a wide range of plant pathogens Mushrooms, especially from the class of the Phycomycetes and besides the Deuteromycetes, Ascomycetes and Basidiomycetes. Some of them are systemically effective and can be used as leaf and Soil fungicides are used.

Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Rasen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen und Kürbisgewächsen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.They are particularly important for combating a large number of mushrooms on various crops such as wheat, rye, Barley, oats, rice, corn, grass, cotton, soy, coffee, Sugar cane, wine, fruit and ornamental plants and vegetables such as Cucumbers, beans and squash, as well as on the seeds of these Plants.

Die Verbindungen werden angewendet, indem man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Räume, Flächen oder Materialien mit einer wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt.The compounds are applied by looking at the harmful fungi, their habitat or the plants to be kept free by them, Spaces, areas or materials with an effective amount of Active substances treated.

Die Anwendung erfolgt vor oder nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze.It is used before or after infection Materials, plants or seeds through the mushrooms.

Speziell eignen sich die neuen Verbindungen zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten:
Erysiphe graminis (echter Mehltau) in Getreide, Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula necator an Reben, Puccinia-Arten an Getreide, Rhizoctonia-Arten an Baumwolle und Rasen, Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr, Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln, Helminthosporium-Arten an Getreide, Septoria nodorum an Weizen, Botrytis cinerea (Grau­ schimmel) an Erdbeeren, Reben, Zierpflanzen und Gemüse, Cercospora arachidicola an Erdnüssen, Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen, Gerste, Pyricularia oryzae an Reis, Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, Pseudoperenos­ pora cubensis an Gurken, Fusarium- und Verticillium-Arten an ver­ schiedenen Pflanzen, Plasmopara viticola an Reben, Pseudoperenos­ pora humuli an Hopfen und Alternaria-Arten an Gemüse und Obst.The new compounds are particularly suitable for combating the following plant diseases:
Erysiphe graminis (powdery mildew) in cereals, Erysiphe cichoracearum and Sphaerotheca fuliginea on pumpkin plants, Podosphaera leucotricha on apples, Uncinula necator on vines, Puccinia species on cereals, Rhizoctonia species on cotton and turf, Ustilago sugar species on cereals, Ustilago sugar on cereals, Ustilago varieties on cereals, Ustilago sugar varieties on cereals, Ustilago varieties on cereals, Ustilago varieties inaequalis (scab) on apples, Helminthosporium species on cereals, Septoria nodorum on wheat, Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vines, ornamental plants and vegetables, Cercospora arachidicola on peanuts, Pseudocercosporella herpotrichoides on wheat, barley, Reisicularia oryza Phytophthora infestans on potatoes and tomatoes, Pseudoperenos pora cubensis on cucumbers, Fusarium and Verticillium species on various plants, Plasmopara viticola on vines, Pseudoperenos pora humuli on hops and Alternaria species on vegetables and fruit.

Die neuen Verbindungen können auch im Materialschutz (Holzschutz) eingesetzt werden, z. B. gegen Paecilomyces variotii.The new connections can also be used in material protection (wood protection) are used, e.g. B. against Paecilomyces variotii.

Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.The fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90 wt .-% active ingredient.

Die Aufwandmengen liegen je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,025 und 2, vorzugsweise 0,1 bis 1 kg Wirkstoff pro ha.The application rates depend on the type of effect desired between 0.025 and 2, preferably 0.1 to 1 kg of active ingredient per ha.

Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50, vorzugsweise 0,01 bis 10 g je Kilogramm Saatgut benötigt.When treating seeds, amounts of active ingredient are generally used from 0.001 to 50, preferably 0.01 to 10 g per kilogram of seed needed.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, z. B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln.The agents according to the invention can be used as Fungicides are also present together with other active ingredients, e.g. B. with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or with fertilizers.

Beim Vermischen mit Fungiziden erhält man dabei in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums.When mixed with fungicides you get in many cases an increase in the fungicidal spectrum of activity.

Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungs­ gemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:
Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyl­ dithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylenbisdithio­ carbamat, Manganethylenbisdithiocarbamat, Mangan-Zink-ethylen­ diamin-bis-dithiocarbamat, Tetramethylthiuramdisulfide, Ammoniak- Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat), Ammoniak- Komplex von Zink-(N,N′-propylen-bis-dithiocarbamat), Zink-(N,N′- propylen-bis-dithiocarbamat), N,N′-Polypropylen-bis-(thio­ carbamoyl)-disulfid;
Nitroderivate, wie Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat, 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sec.- Butyl-4,6-dinitrophenyl-iso-propylcarbonat, 5-Nitro-iso-phthal­ säure-di-iso-propylester;
heterocyclische Substanzen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin, O,O-Diethyl-phthal­ imidophosphonothioat, 5-Amino-1-[bis-(dimethylamino)-phosphinyl]- 3-phenyl-1,2,4-triazol, 2,3-Dicyano-1,4-dithioanthrachinon, 2-Thio-1,3-dithiolo[4,5-b]chinoxalin, 1-(Butylcarbamoyl)-2-benz­ imidazol-carbaminsäuremethylester, 2-Methoxycarbonylamino-benz­ imidazol, 2-(Furyl-(2))-benzimidazol, 2-(Thiazolyl-(4))-benz­ imidazol, N-(1,1,2,2-Tetrachlorethylthio)-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio­ phthalimid,
N-Dichlorfluormethylthio-N′,N′-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäure­ diamid, 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,3-thiadiazol, 2-Rhodan­ methylthiobenzthiazol, 1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol, 4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin- 2-thion-1-oxid, 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2,3-Di­ hydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin, 2,3-Dihydro- 5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2-Methyl- 5,6-dihydro-4H-pyran-3-carbonsäure-anilid, 2-Methyl-furan-3-car­ bonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,4,5-Trimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan- 3-carbonsäurecyclohexylamid, N-Cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl­ furan-3-carbonsäureamid, 2-Methyl-benzoesäure-anilid, 2-Iod-ben­ zoesäure-anilid, N-Formyl-N-morpholin-2,2,2-trichlorethylacetal, Piperazin-1,4-diylbis-(1-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formamid, 1-(3,4-Dichloranilino)-1-formylamino-2,2,2-trichlorethan,
2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,6-Di­ methyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze, N-[3-(p-tert.- Butylphenyl)-2-methylpropyl]-cis-2,6-dimethylmorpholin, N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-piperidin, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]- 1H-1,2,4-triazol 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-n-propyl-1,3-di­ oxolan-2-yl-ethyl]-1H-1,2,4-triazol, N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-tri­ chlorphenoxyethyl)-N′-imidazol-yl-harnstoff, 1-(4-Chlorphenoxy)- 3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon, (2-Chlor­ phenyl)-(4-chlorpheny1)-5-pyrimidin-methanol, 5-Butyl-2-dimethyl­ amino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, Bis-(p-chlorphenyl)-3-pyri­ dinmethanol, 1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, [2-(4-Chlor­ phenyl)ethyl]-(1,1-dimethylethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol, 1-[3-(2-Chlorphenyl)-1-(4-fluorphenyl)oxiran-2-yl-metyl]- 1H-1,2,4-triazol sowie
verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat, 3-[3-(3,5-Di­ methyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl]glutarimid, Hexachlor­ benzol, D,L-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2)-alaninat, DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2′-methoxyacetyl)-alanin-methyl­ ester, N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrol­ acton, D,L-N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(phenylacetyl)-alaninmethyl­ ester, 5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-2,4-dioxo-1,3-oxa­ zolidin, 3-[(3,5-Dichlorphenyl)-5-methyl-5-methoxy­ methyl]-1,3-oxazolidin-2,4-dion, 3-(3, 5-Dichlorphenyl)-1-iso-pro­ pylcarbamoylhydantoin, N-(3,5-Dichlorphenyl)-1,2-dimethylcyclo­ propan- 1,2-dicarbonsäureimid, 2-Cyano-[N-(ethylaminocarbonyl)-2-meth­ oximino]-acetamid, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-pentyl]-1H-1,2,4-tri­ azol, 2,4-Difluor-α-(1H-1,2,4-triazolyl-1-methyl)-benzhydrylalko­ hol, N-(3-Chlor-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-phenyl)-5-trifluor­ methyl-3-chlor-2-aminopyridin, 1-((bis-(4-Fluorphenyl)-methyl­ silyl)-methyl)-1H-1,2,4-triazol,
Strobilurine wie Methyl-E-methoximino-[α-(o-tolyloxy)­ o-tolyl]acetat, Methyl-E-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)pyridimin-4-yl­ oxy]phenyl}-3-methoxyacrylat, Methyl-E-methoximino-[α-(2,5-di­ methyloxy)-o-tolyl]acetamid.The following list of fungicides with which the compounds according to the invention can be used together is intended to explain, but not to limit, the possible combinations:
Sulfur, dithiocarbamates and their derivatives, such as ferridimethyl dithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc ethylene bisdithio carbamate, manganese ethylene bisdithiocarbamate, manganese-zinc-ethylene diamine-bis-dithiocarbamate, tetramethylthiuram disulfide, zinc ammonium, ammonia-bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) ammonium bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) and ammonium bis (ammonia) bis (ammonia) bis (ammonia) bis (n) - complex of zinc (N, N'-propylene-bis-dithiocarbamate), zinc (N, N'-propylene-bis-dithiocarbamate), N, N'-polypropylene-bis (thio carbamoyl) disulfide;
Nitroderivatives, such as dinitro- (1-methylheptyl) phenyl crotonate, 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylate, 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-iso-propyl carbonate, 5 -Nitro-iso-phthalic acid di-iso-propyl ester;
heterocyclic substances, such as 2-heptadecyl-2-imidazoline acetate, 2,4-dichloro-6- (o-chloroanilino) -s-triazine, O, O-diethyl-phthalimidophosphonothioate, 5-amino-1- [bis- (dimethylamino) phosphinyl] - 3-phenyl-1,2,4-triazole, 2,3-dicyano-1,4-dithioanthraquinone, 2-thio-1,3-dithiolo [4,5-b] quinoxaline, 1 - (Butylcarbamoyl) -2-benzimidazole-carbamic acid methyl ester, 2-methoxycarbonylamino-benz imidazole, 2- (furyl- (2)) - benzimidazole, 2- (thiazolyl- (4)) - benzimidazole, N- (1,1 , 2,2-tetrachloroethylthio) tetrahydrophthalimide, N-trichloromethylthio-tetrahydrophthalimide, N-trichloromethylthio phthalimide,
N-dichlorofluoromethylthio-N ′, N′-dimethyl-N-phenylsulfuric acid diamide, 5-ethoxy-3-trichloromethyl-1,2,3-thiadiazole, 2-rhodanemethylthiobenzothiazole, 1,4-dichloro-2,5- dimethoxybenzene, 4- (2-chlorophenylhydrazono) -3-methyl-5-isoxazolone, pyridine-2-thione-1-oxide, 8-hydroxyquinoline or its copper salt, 2,3-di hydro-5-carboxanilido-6-methyl -1,4-oxathiin, 2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxide, 2-methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-carboxylic acid -anilide, 2-methyl-furan-3-car bonic acid anilide, 2,5-dimethyl-furan-3-carboxylic acid anilide, 2,4,5-trimethyl-furan-3-carboxylic acid anilide, 2,5-dimethyl-furan-3- carboxylic acid cyclohexylamide, N-cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl furan-3-carboxamide, 2-methyl-benzoic acid anilide, 2-iodo-benzoic acid anilide, N-formyl-N-morpholine-2,2, 2-trichloroethyl acetal, piperazine-1,4-diylbis- (1- (2,2,2-trichloroethyl) formamide, 1- (3,4-dichloroanilino) -1-formylamino-2,2,2-trichloroethane ,
2,6-dimethyl-N-tridecyl-morpholine or its salts, 2,6-dimethyl-N-cyclododecyl-morpholine or its salts, N- [3- (p-tert-butylphenyl) -2-methylpropyl ] -cis-2,6-dimethylmorpholine, N- [3- (p-tert-butylphenyl) -2-methylpropyl] piperidine, 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-ethyl-1, 3-dioxolan-2-yl-ethyl] - 1H-1,2,4-triazole 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-n-propyl-1,3-di oxolan-2-yl- ethyl] -1H-1,2,4-triazole, N- (n-propyl) -N- (2,4,6-tri chlorophenoxyethyl) -N'-imidazol-yl-urea, 1- (4-chlorophenoxy) - 3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -2-butanone, (2-chlorophenyl) - (4-chloropheny1) -5-pyrimidine-methanol, 5- Butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidine, bis- (p-chlorophenyl) -3-pyridinomethanol, 1,2-bis- (3-ethoxycarbonyl-2-thioureido) -benzene, 1, 2-bis (3-methoxycarbonyl-2-thioureido) benzene, [2- (4-chlorophenyl) ethyl] - (1,1-dimethylethyl) -1H-1,2,4-triazole-1-ethanol, 1- [3- (2-Chlorophenyl) -1- (4-fluorophenyl) oxiran-2-yl-methyl] - 1H-1,2,4-triazole and
various fungicides, such as dodecylguanidine acetate, 3- [3- (3,5-dimethyl-2-oxycyclohexyl) -2-hydroxyethyl] glutarimide, hexachlorobenzene, D, L-methyl-N- (2,6-dimethyl-phenyl) -N-furoyl (2) -alaninate, DL-N- (2,6-dimethyl-phenyl) -N- (2'-methoxyacetyl) -alanine-methyl ester, N- (2,6-dimethylphenyl) -N- chloroacetyl-D, L-2-aminobutyrene acton, D, LN- (2,6-dimethylphenyl) -N- (phenylacetyl) -alanine methyl ester, 5-methyl-5-vinyl-3- (3,5-dichlorophenyl) - 2,4-dioxo-1,3-oxazolidine, 3 - [(3,5-dichlorophenyl) -5-methyl-5-methoxy methyl] -1,3-oxazolidine-2,4-dione, 3- (3rd , 5-dichlorophenyl) -1-iso-pro pylcarbamoylhydantoin, N- (3,5-dichlorophenyl) -1,2-dimethylcyclopropane-1,2-dicarboximide, 2-cyano- [N- (ethylaminocarbonyl) -2-meth oximino] acetamide, 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) pentyl] -1H-1,2,4-tri azole, 2,4-difluoro-α- (1H-1,2,4-triazolyl -1-methyl) -benzhydryl alcohol, N- (3-chloro-2,6-dinitro-4-trifluoromethyl-phenyl) -5-trifluoro methyl-3-chloro-2-aminopyridine, 1 - ((bis- (4th -Fluorophenyl) methyl silyl) methyl) -1H-1,2,4-triazole,
Strobilurins such as methyl-E-methoximino- [α- (o-tolyloxy) o-tolyl] acetate, methyl-E-2- {2- [6- (2-cyanophenoxy) pyridimin-4-yl oxy] phenyl} -3 -methoxyacrylate, methyl-E-methoximino- [α- (2,5-di methyloxy) -o-tolyl] acetamide.

Anilino-Pyrimidine wie N-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)anilin, N-[4-methyl-6-(1-propinyl)pyrimidin-2-yl]anilin, N-(4-methyl- 6-cyclopropyl-pyrimidin-2-yl)anilin.Anilino-pyrimidines such as N- (4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) aniline, N- [4-methyl-6- (1-propynyl) pyrimidin-2-yl] aniline, N- (4-methyl- 6-cyclopropyl-pyrimidin-2-yl) aniline.

Phenylpyrrole wie 4-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-4-yl)pyrrol- 3-carbonitril.Phenylpyrroles such as 4- (2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl) pyrrole 3-carbonitrile.

Zimtsäureamide wie 3-(4-chlorphenyl)-3-(3,4-dimethoxy­ phenyl)acrylsäuremorpholid.Cinnamic acid amides such as 3- (4-chlorophenyl) -3- (3,4-dimethoxy phenyl) acrylic acid morpholide.

SynthesebeispielSynthesis example

Die im nachstehenden Synthesebeispiel wiedergegebene Vorschrift kann unter Abwandlung der Ausgangsverbindung zur Gewinnung weite­ rer Vertreter der Verbindungen I benutzt werden. Die physikali­ schen Daten der demgemäß hergestellten Produkte sind in der an­ schließenden Tabelle 2 wiedergegeben.The regulation given in the synthesis example below can be modified to obtain a variety of the starting compound Representative of the compounds I are used. The physi The data of the products manufactured accordingly are in the closing Table 2 reproduced.

1. (R)-1-Amino-1-(β-naphthyl)ethan 1. (R) -1-amino-1- (β-naphthyl) ethane

1.1 Herstellung von (R)-Methoxyessigsäure-1-(β-naphthyl)ethylamid 1.1 Preparation of (R) -methoxyacetic acid-1- (β-naphthyl) ethylamide

39 g (0,23 mol) racemisches 1-Amino-1-(β-naphthyl)ethan wurden in 200 ml Methyl-tert.-butylether gelöst. Die Lösung wurde mit 29,5 g (0,25 mol) Methoxyessigsäuremethylester versetzt, die Reaktion durch Zusatz von 0,5 g Lipase (ca. 1000 U/mg, Pseudomonas spec. DSM 8246) gestartet und der Reaktionsansatz während der Umsetzung auf einem Rütteltisch durchmischt. Nach Erreichen eines Umsatzes von 50% (Überprüfung mittels Gaschromatographie), was nach ca. 48 h erreicht war, wurde das Enzym abfiltriert. Das Filtrat wurde eingeengt und mit verdünnter Salzsäure (300 ml) und Diethylether (300 ml) aufgenommen. Nach Abtrennen der etherischen Phase wurde die saure Phase nochmals mit Diethylether extrahiert. Nach Ver­ einigen, Trocknen und Einengen der Etherphasen erhielt man 18,7 g (0,08 mol) (R)-Methoxyessigsäure-1-(β-naphthyl)ethylamid. Aus der wäßrigen Phase ließ sich nach Zugabe von Natronlauge bis zum al­ kalischen pH-Wert das (S)-1-Amino-1-(β-naphthyl)ethan mit Diethyl­ ether extrahieren. Trocknen und Einengen der organischen Phase ergaben 15 g (0,09 mol) (S)-1-Amino-1-(β-naphthyl)ethan. Der Enantiomerenüberschuß (=ee) wurde nach Umsetzung zum Tri­ fluoracetamid auf einer chiralen GC-Säule (20 m Chiralolex B-Ph) zu 89,5% bestimmt. 39 g (0.23 mol) of racemic 1-amino-1- (β-naphthyl) ethane were in 200 ml of methyl tert-butyl ether dissolved. The solution was 29.5 g (0.25 mol) methyl methoxyacetate, the reaction by adding 0.5 g lipase (approx. 1000 U / mg, Pseudomonas spec. DSM 8246) started and the reaction approach during the implementation mixed on a vibrating table. After reaching sales of 50% (check by gas chromatography), which takes about 48 hours was reached, the enzyme was filtered off. The filtrate was concentrated and with dilute hydrochloric acid (300 ml) and diethyl ether (300 ml) added. After separation of the ethereal phase the acidic phase extracted again with diethyl ether. According to Ver Aging, drying and concentration of the ether phases gave 18.7 g (0.08 mol) (R) -methoxyacetic acid-1- (β-naphthyl) ethylamide. From the aqueous phase after adding sodium hydroxide solution to al the pH of the (S) -1-amino-1- (β-naphthyl) ethane with diethyl extract ether. Drying and concentration of the organic phase gave 15 g (0.09 mol) of (S) -1-amino-1- (β-naphthyl) ethane. Of the Enantiomeric excess (= ee) was converted to tri fluoroacetamide on a chiral GC column (20 m Chiralolex B-Ph) determined to 89.5%.  

1.2 Hydrolyse von (R)-Methoxyessigsäure-1-(β-naphthyl)ethylamid 1.2 Hydrolysis of (R) -methoxyacetic acid-1- (β-naphthyl) ethylamide

14,7 g (60,4 mmol) (R)-Methoxyessigsäure-1-(β-naphthyl)ethylamid wurden in 75 ml Ethylenglykol gelöst und hierzu 15 g 50%-ige Kaliumhydroxidlösung gegeben. Nach 3-stündigem Erhitzen auf 150°C wurde abgekühlt, mit 300 ml Wasser verdünnt und viermal mit je 500 ml Diethylether extrahiert. Die vereinigten Etherphasen wur­ den getrocknet und eingeengt. Man erhielt 8,1 g (47 mmol) (R)-1-Amino-1-(β-naphthyl)ethan mit einem ee-Wert von 94,8%.14.7 g (60.4 mmol) of (R) -methoxyacetic acid 1- (β-naphthyl) ethylamide were dissolved in 75 ml of ethylene glycol and 15 g of 50% Potassium hydroxide solution given. After heating at 150 ° C for 3 hours was cooled, diluted with 300 ml of water and four times with 500 ml of diethyl ether extracted. The combined ether phases were the dried and concentrated. 8.1 g (47 mmol) were obtained (R) -1-Amino-1- (β-naphthyl) ethane with an ee of 94.8%.

2. N-(tert.-Butyloxycarbonyl)-L-valin-(R)-1-(-naphthyl) ethylamid2. N- (tert-butyloxycarbonyl) -L-valine (R) -1 - (- naphthyl) ethylamide

Zu der Lösung von 1,2 g (5,8 mmol) tert.-Butoxycarbonyl-L-valin und 1,0 g (5,8 mmol) (R)-1-Amino-1-(β-naphthyl)ethan in 50 ml Tetrahydrofuran wurden 1,0 g (5,9 mmol) Cyanphosphorsäurediethyl­ ester und 1,3 g (12 mmol) Triethylamin zugegeben. Es wurde eine Stunde bei 0°C und 15 Stunden bei 20°C nachgerührt. Anschließend wurde das Lösungsmittel entfernt und der Rückstand mit 300 ml Essigsäureethylester aufgenommen. Die organische Phase wurde nacheinander mit jeweils 200 ml 5%-iger Natronlauge, 10%-iger Salzsäure, 10%-iger Natriumhydrogencarbonatlösung und Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Es verblieben 2,0 g (5,4 mmol) N-(tert.-Butyloxycarbonyl)-L-valin-(R)-1-(β-naphthyl)ethyl­ amid (Fp. 93°C, Verbindung 2.1 in Tabelle 2)To the solution of 1.2 g (5.8 mmol) of tert-butoxycarbonyl-L-valine and 1.0 g (5.8 mmol) of (R) -1-amino-1- (β-naphthyl) ethane in 50 ml Tetrahydrofuran were 1.0 g (5.9 mmol) of diethyl cyanophosphate ester and 1.3 g (12 mmol) triethylamine added. there has been a Stirred hour at 0 ° C and 15 hours at 20 ° C. Subsequently the solvent was removed and the residue with 300 ml Ethyl acetate added. The organic phase was one after the other with 200 ml of 5% sodium hydroxide solution, 10% Hydrochloric acid, 10% sodium hydrogen carbonate solution and water washed, dried and concentrated. There remained 2.0 g (5.4 mmol) N- (tert-butyloxycarbonyl) -L-valine (R) -1- (β-naphthyl) ethyl amide (mp 93 ° C, compound 2.1 in Table 2)

3. N-(iso-Propyloxycarbonyl)-L-valin-(R)-1-(β-naphthyl)ethylamid3. N- (iso-propyloxycarbonyl) -L-valine (R) -1- (β-naphthyl) ethylamide

Zu 1,70 g (4,6 mmol) N-(tert.-Butyloxycarbonyl)-L-va­ lin-(R)-1-(β-naphthyl)ethylamid wurden unter Kühlung 5 ml Tri­ fluoressigsäure gegeben und die Mischung 1 Stunde bei 0°C gerührt. Anschließend wurde auf 20°C erwärmt, die Trifluoressigsäure weit­ gehend abdestilliert, der Rückstand in 100 ml Dichlormethan auf­ genommen und nacheinander mit je 50 ml 2n Natronlauge, 5%-iger Natriumhydrogencarbonatlösung sowie Wasser gewaschen. Nach Trock­ nen und Einengen der organischen Phase verblieben 1,07 g (4,0 mmol) L-Valin-(R)-1-(β-naphthyl)ethylamid als gelbes zähflüssiges Öl. To 1.70 g (4.6 mmol) of N- (tert-butyloxycarbonyl) -L-va lin- (R) -1- (β-naphthyl) ethylamide 5 ml of Tri added fluoroacetic acid and the mixture was stirred at 0 ° C. for 1 hour. The mixture was then heated to 20 ° C, the trifluoroacetic acid wide distilled off, the residue in 100 ml dichloromethane taken and successively with 50 ml of 2N sodium hydroxide solution, 5% Washed sodium bicarbonate solution and water. After drying The organic phase was concentrated and concentrated, leaving 1.07 g (4.0 mmol) L-Valine (R) -1- (β-naphthyl) ethylamide as a yellow viscous Oil.  

0,54 g (2,0 mmol) dieser Verbindung und 0,22 g (2,2 mmol) Tri­ ethylamin in 40 ml Toluol wurden bei 0°C mit 0,24 g (2,1 mmol) Chlorameisensäure-iso-propylester versetzt und 15 Stunden bei 20°C gerührt. Nach Entfernen des Lösungsmittels wurde der Rückstand mit 50 ml Essigsäureethylester aufgenommen und nacheinander mit jeweils 40 ml 5%-iger Natronlauge, 10%-iger Salzsäure, 10%-iger Natriumhydrogencarbonatlösung und Wasser gewaschen. Nach Trocknen der organischen Phase wurde das Lösungsmittel entfernt. Es ver­ blieben 0,6 g (1,7 mmol) der Titelverbindung als farbloser kri­ stalliner Rückstand (Fp. 145-7°C, Verbindung 2.2 in Tabelle 2).0.54 g (2.0 mmol) of this compound and 0.22 g (2.2 mmol) of tri ethylamine in 40 ml toluene were at 0 ° C with 0.24 g (2.1 mmol) Isopropyl chloroformate added and 15 hours at 20 ° C. touched. After removing the solvent, the residue taken up with 50 ml of ethyl acetate and successively with 40 ml each of 5% sodium hydroxide solution, 10% hydrochloric acid, 10% Washed sodium bicarbonate solution and water. After drying the solvent was removed from the organic phase. It ver 0.6 g (1.7 mmol) of the title compound remained as a colorless crystal stalline residue (mp. 145-7 ° C, compound 2.2 in Table 2).

Tabelle 2 Table 2

AnwendungsbeispieleExamples of use

Für die folgenden Versuche, welche die fungizide Wirkung der Verbindungen I zeigen sollen, wurde eine Emulsion verwendet, wel­ che zu 10 Gew.-% aus dem Wirkstoff der allgemeinen Formel I, und zu 90 Gew.-% aus einem Gemisch ausFor the following experiments, which show the fungicidal activity of the To show compounds I, an emulsion was used, which che to 10 wt .-% of the active ingredient of general formula I, and 90% by weight from a mixture

  • - 70 Gew.-% Cyclohexanol,70% by weight cyclohexanol,
  • - 20 Gew.-% Nekanil® LN (Lutensol® AP6, Netzmittel mit Emul­ gier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) und- 20% by weight of Nekanil® LN (Lutensol® AP6, wetting agent with emul yaw and dispersing action based on ethoxylated Alkylphenols) and
  • - 10 Gew.-% Emulphor® EL (Emulan® EL, Emulgator auf der Basis ethoxylierter Fettalkohole)- 10% by weight Emulphor® EL (Emulan® EL, emulsifier based ethoxylated fatty alcohols)

bestand. Die gewünschte Wirkstoff-Konzentration wurde durch Ver­ dünnen dieser Emulsion mit Wasser eingestellt.duration. The desired drug concentration was determined by Ver thin this emulsion with water.

Plasmopara viticolaPlasmopara viticola

Blätter von Topfreben der Sorte "Müller-Thurgau" wurden mit wäß­ riger Spritzbrühe, welche wie oben beschrieben hergestellt worden war, besprüht. Um die Wirkungsdauer der Wirkstoffe beurteilen zu können, wurden die Pflanzen nach dem Antrocknen des Spritzbelages 8 Tage im Gewächshaus aufgestellt. Erst dann wurden die Blätter mit einer Zoosporenaufschwemmung von Plasmopara viticola (Reben­ peronospora) infiziert. Die Reben wurden zunächst für 48 Stunden in einer Kammer mit wasserdampfgesättigter Luft bei 24°C und an­ schließend für 5 Tage in einem Gewächshaus bei Temperaturen zwi­ schen 20 und 30°C aufgestellt. Nach dieser Zeit wurden die Pflan­ zen zur Beschleunigung des Sporangienträgerausbruchs abermals für 16 Stunden in der feuchten Kammer aufgestellt. Dann erfolgte die visuelle Beurteilung des Ausmaßes des Pilzausbruchs auf den Blattunterseiten. Die Ergebnisse dieser Versuche sind der folgen­ den Tabelle 3 zu entnehmen.Leaves of pot vines of the "Müller-Thurgau" variety were washed with aq spray broth, which were prepared as described above was sprayed. To assess the duration of action of the active ingredients  the plants were dried after the spray coating Set up in the greenhouse for 8 days. Only then were the leaves with a zoo spore suspension of Plasmopara viticola (vines peronospora) infected. The vines were initially left for 48 hours in a chamber with water vapor-saturated air at 24 ° C and on closing for 5 days in a greenhouse at temperatures between between 20 and 30 ° C. After that time the plants were zen to accelerate the outbreak of sporangia carriers again for Set up in the humid chamber for 16 hours. Then the visual assessment of the extent of the fungal outbreak on the Sheet undersides. The results of these experiments are as follows can be seen in Table 3.

Tabelle 3 Table 3

Ergebnisse der Versuche mit erfindungsgemäßen Verbindungen im Vergleich zu den sie enthaltenden Racematen (bekannt aus DE-A 43 21 897) bei Plasmopara viticola Results of the experiments with compounds according to the invention in comparison to the racemates containing them (known from DE-A 43 21 897) in Plasmopara viticola

Blätter von Pflanzen, welche nicht mit einer der genannten Verbindungen behandelt worden waren, wiesen auf 75% der Blattun­ terseiten-Fläche Pilzbefall auf.Leaves of plants that do not match any of the above Compounds treated had indicated 75% of the leaves rear surface area of fungal attack.

Claims (7)

1. Carbamoylcarbonsäureamide der allgemeinen Formel I in einer Isomerenreinheit von mehr als 90 Gew.-%, in denen die Variablen die folgende Bedeutung haben:
R¹ C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl oder C₂-C₈-Alkinyl,
wobei diese Reste partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₃-C₇-Cycloalkenyl, Aryl, Aryloxy und Heteroaryl,
wobei die cyclischen und aromatischen Ringe dieser Grup­ pen ihrerseits einen bis drei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy­ alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogen­ alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl, Aryl­ oxy und Heteroaryl;
R² Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio oder eine über Sauerstoff oder Schwefel gebundene Phenylgruppe, welche unsubstituiert ist oder einen bis drei der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, C₁-C₄-Alkyl und C₁-C₄-Alkoxy.1. Carbamoylcarboxamides of the general formula I in an isomeric purity of more than 90% by weight, in which the variables have the following meaning:
R¹ C₁-C₈-alkyl, C₂-C₈-alkenyl or C₂-C₈-alkynyl,
these radicals being partially or completely halogenated and / or carrying one to three of the following groups: cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, C₃-C₇- Cycloalkyl, C₃-C₇-cycloalkenyl, aryl, aryloxy and heteroaryl,
the cyclic and aromatic rings of these groups in turn can carry one to three of the following substituents: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy alkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁- C₄-halogen alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl, aryl oxy and heteroaryl;
R² is hydrogen, halogen, cyano, nitro, C₁-C₈-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-haloalkylthio or a phenyl group bonded via oxygen or sulfur, which is unsubstituted or can carry one to three of the following substituents: halogen, C₁-C Alkyl-alkyl and C₁-C₄-alkoxy. 2. Verfahren zur Herstellung von Carbamoylcarbonsäureamiden der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß man eine Carbamoylcarbonsäure der allgemeinen Formel II mit einem Amin der allgemeinen Formel III umsetzt.2. A process for the preparation of carbamoylcarboxamides of the general formula I according to claim 1, characterized in that a carbamoylcarboxylic acid of the general formula II with an amine of the general formula III implements. 3. Verfahren zur Herstellung von Carbamoylcarbonsäureamiden der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß man
  • a) ein Carbamoylcarbonsäureamid der allgemeinen Formel I in der die Gruppe R¹-O-(CO) für eine Schutzgruppe steht, die in an sich bekannter Weise abgespalten werden kann, in ein Aminosäureamid IV überführt und
  • b) das so erhaltene Aminosäureamid IV mit einem Chlor­ ameisensäureester der allgemeinen Formel V in Gegenwart einer Base umsetzt.
3. A process for the preparation of carbamoylcarboxamides of the general formula I according to claim 1, characterized in that one
  • a) a carbamoylcarboxamide of the general formula I. in which the group R¹-O- (CO) stands for a protective group which can be split off in a manner known per se, into an amino acid amide IV transferred and
  • b) the amino acid amide IV thus obtained with a chlorine formic acid ester of the general formula V in the presence of a base.
3. Zur Bekämpfung von Schadpilzen geeignete Mittel, enthaltend eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der allge­ meinen Formel I gemäß Anspruch 1 und mindestens ein übliches Formulierungshilfsmittel.3. Containing agents suitable for combating harmful fungi an effective amount of at least one general compound my formula I according to claim 1 and at least one usual Formulation aids. 4. Verfahren zur Herstellung der Mittel gemäß Anspruch 3, da­ durch gekennzeichnet, daß man eine fungizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 und mindestens ein übliches Formulierungshilfsmit­ tel in an sich bekannter Weise miteinander verarbeitet.4. A process for the preparation of the agent according to claim 3, because characterized in that one has a fungicidally effective amount at least one compound of the general formula I according to Claim 1 and at least one common formulation aid tel processed together in a manner known per se. 5. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Räume, Flächen oder Mate­ rialien mit einer wirksamen Menge mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 oder mit einem Mittel gemäß Anspruch 3 behandelt.5. A method of combating harmful fungi, characterized records that the harmful fungi, their habitat or the plants, rooms, surfaces or mate to be kept free of them rialien with an effective amount of at least one compound of the general formula I according to claim 1 or with a Agents treated according to claim 3. 6. Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 oder der Mittel gemäß Anspruch 3 zur Bekämpfung von Schadpilzen.6. Use of the compounds of general formula I according to Claim 1 or the agent according to claim 3 for combating of harmful fungi.
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UA98031591A UA57000C2 (en) 1995-08-30 1996-08-26 Amides of carbamoyl carboxylic acid, a method for preparing thereof and the agent for fungi control
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HU9802332A HU218715B (en) 1995-08-30 1996-08-26 Fungicidal carbamoyl carboxylic acid amide derivatives, preparation and use thereof
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