DE1949332A1 - Dispersionsazofarbstoffe,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents
Dispersionsazofarbstoffe,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre VerwendungInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D275/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to the ring sulfur atom
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Description
TOMS RIVER CHEMICAL CORPORATION, TOMS RIVER, N.J. (U.S.A.)
Case TRCC 35
Deutschland
Dispersionsazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre
Verwendung.
Es ist bekannt, dass Dispersionsfarbstoffe zum Färben von verschiedenen synthetischen Fasern eingesetzt werden. Die
Einführung von sogenannten "Permanent Press"- und schmutzabweisenden
Ausrüstungen führte jedoch zu höheren Anforderungen an die Echtheitseigenschaften der Färbungen wegen der während der Ausrüstung
vorliegenden Bedingungen und dem die Echtheitseigenschaften herabsetzenden Einfluss der eingesetzten Harze. Da viele der üblichen j
Farbstoffe diesen Bedingungen nicht genügen, besteht das Bedürfnis
nach Farbstoffen mit besseren Echtheiten.
Es wurde nun gefunden, dass sich bestimmte Azofarbstoffe
besonders für die Färbung von Polyesterfasern eignen.
Gegenstand der Erfindung sind daher von wasserlöslichmachenden
Gruppen, wie Sulfonsäuregruppen, freie Farbstoffe der
Formel
r. * 00β82β/1186
D-I=N-A-N
V
V
worin D der Rest einer von wasserlösliehmachenden Gruppen freien
Diazokomponente, A ein gegebenenfalls substituierter 1,4-Phenylenrest,
R, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Rp ein
gegebenenfalls substituierter Alkylenrest und B ein gegebenenfalls,
substituierter Rest des Benzoesauresulfimids ist.
Man erhält die Farbstoffe, indem man eine Kupplungskomponente der Formel
worin X ein Sulfonylöxyrest einer SuIfonsäure oder vorzugsweise
ein Halogenatom ist, in beliebiger Reihenfolge a) mit einem Salz
eines Benzoesauresulfimids umsetzt und b) mit der Diazoniumverbindung
einer von wasserlösliehmachenden Gruppen, wie SuIf©gruppen,
freien diazotierten Diazokomponente kuppelt.
Von Interesse sind die Farbstoffe der Formel
CO
D-N=NtA-NH1-R2-N
worin D, A, R1 und R~ das gleiche wie jDben bedeuten, und BL ein (
Substituent ist, insbesondere eine Nit-rogruppe, ein Halogeöatom,
wie ein Chlor- oder Broffiatoffi* eine 1,2-Benzo- oder eine Phonylgruppe,
und η eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist,. wenn-.Bl einwertig
ist und n=0-l ist, wenn R-, ein Benzorest ist.
-3- . ■ 1349332
Besonders bevorzugt sind die Farbstoffe der Formel d CO ■
■c XS°2
worin. D, R,* R2 und R_ das gleiche wie oben bedeuten, und der
Rest d ein Wasserstoff- oder Halogenatom, wie ein Chlor- oder Bromatom, eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
wie eine Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Buty!gruppe, eine niedere
Alkoxygrüppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxy-,
Aethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppe, eine Phenylthio- oder eine Phenoxygruppe, eine Phenyl- oder Cycloalkylgruppe, oder ein Benzyl-
oder Benzyloxyrest 1st.
Die Gruppe c kann sine der für d angegebenen Bedeutung
haben und kann zusätzlich zu den oben genannten Gruppen auch
eine Trifluormethy!gruppe
und eine gegebenenfalls am
Stickstoffatom alkylierte, vorzugsweise methylierte Acylaminogruppe
bedeuten, in weicher der Äeylrest der Rest einer organischen Monocarbonsäure,
wie Essigsäure, Ameisensäure, Chloressigsäure oder Buttersäure, einer organischen Monosulfonsäure, wie Methan-,
Aethan- oder p-Toluolmonosulfonsäure, oder der Rest einer Carbaminsäure-
oder eines Kohlensäuremonoesters, wie Phenoxyearbonyl, Aethoxy carbonyl und Butylaminocarbonyl, ist.
/pradkettige oder verzweigte/
Die Gruppe R1 kann ein Wasserstoffatom oder eine(4iiedere,
d.h. 1 bis 4, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Al-
wie/
kylgruppe,/eine Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, iso-Butyl- oder n-
009826/188S
Butylgruppe sein, die in üblicher Weise substituiert sein kann,
wie z.B. eine Benzyl-, ß-Phenäthyl-, Cyanalkyl-, wie ß-Cyanäthyl-
oder ß-(ß'-Cyanäthoxy)-äthyl-, Alkoxyalkyl-, wie ß-Methoxyäthyl-,'
ß-Aethoxyäthyl- oder 6-Methoxybutyl-, Hydroxyalkyl-, wie ß-Hydroxyäthyl-,
ß,7-Dihydroxypropyl-, Nitroalkyl-, wie ß-Nitroäthyl-,
Carbalkoxy-, wie β-Carbo(methoxy-, äthoxy- oder propoxy)-äthyl-(wobei
die endständige Alkylgruppe in ω-Stellung Cyano-, Carbalkoxy-, Acyloxy- und Aminogruppen tragen kann), ß- oder *γ-Carbo(methoxy-
oder äthoxy)-propyl-, Acylaminoalkyl-, wie ß-(Acetyl-
oder Pormyl)-aminoäthyl-, Acyloxyalkyl-, wie ß-Acetyloxyäthyl-,
ß-Propionyloxyäthyl-, ß^Butyryloxyäthyl-, β,Ύ-Diacetoxypropyl-,
ß-(Alkyl- oder Aryl)-sulfonylalkyl-, wie ß-Meth^ansulfonyläthyl-,
ß-Aethansulfonyläthyl-, ß-(p-ChlorbenzolsulfonylJ-äthyl-, Alkyl-
oder Arylcarbamoyioxyalkyl-, wie ß-Methylcarbamyloxyäthyl- und
ß-Phenylcarbamyloxyäthyl-, Alkyloxycarbonyloxyalkyl-, wie ß-(Methoxy-,
Aethoxy- oder Isopropyloxy)-carbonyloxyäthyl-, 7-Acetamidopropyl-,
Aryloxyalkyl-, wie Phenoxyäthyl-, ß-(p-Nitrophenoxy)-äthyl-,
ß-(p-Hydroxyphenoxy)-äthyl, ß-(ß'-Acetyläthoxycarbonyl)-äthyl-,
β-[(β'-Cyano-, Hydroxy-, Methoxy- oder Acetoxy)-äthoxycarbony1]-äthyl-,
Cyanalkoxyalkyl-, ß-Carboxyäthyl-, ß-Acetyläthyl-, ß-Diäthyl-aminoäthyl-,
und ß-Benzoyloxyäthyl-, ß-(p-Alkoxy- oder
Phenoxy-benzoyl)-oxyäthy1-Gruppe.
Die Gruppe IL enthält im allgemeinen nicht mehr als l8
Kohlenstoffatome. .
Die Gruppe Rp ist ein gegebenenfalls substituierter gradkettiger
oder verzweigter Alkylenrest, vorzugsweise der Formel
009826/1886
-(CH0) -, worin η eine Zahl von 1 bis 4 ist; als Substituenten
kommen vor allem Hydroxylgruppen in Frage.
Von den beliebigen diazotierbaren, von wasserlöslichmachenden
Gruppen freien Aminen, die als Diazokomponente in Frage kommen, seien insbesondere die Amine, die einen heterocyclischen
Fünfring mit 2 oder 3 Heteroatomen, vor allem ein Stickstoffatom und ein oder zwei Schwefel-, Sauerstoff- oder Stickstoffatome
als Heteroatome aufweisen, wie die in der USA-Patentschrift
Nr. 3.l6l.631 genannten Benzthiazole, und Aminobenzole, wie
z.B. solche der"Formel a
-NH2
genannt, worin a ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-
oder Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkylsulfongruppe,
b ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Cyan- oder Trifluormethylgruppe
und c eine Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkylsulfonylgruppe
bedeuten. Geeignete Aminobenzole werden in den USA-Patentschriften Nr. 3.349.Ο76 und 3.148.178 aufgezält.
Als Beispiele seien genannt:
2-Aminothiazol,
2-Amino-5-nitrothiazol,
2-Aminothiazol,
2-Amino-5-nitrothiazol,
009826/1835
- ϊ ■■■■■■■■.- 6 - -
2-Aniino-5-methy lsulf ony l-thiazpl, ·
2-Amino-5-cyanthiazol, ·
2-Aπlino-4-methyl-5-nitrothiazol,
2-Amino-4-methylthiazol,
2-Amino-4-phenylthiazol, 2-Amino-4-(^'-chlorj-phenylthiazol,
2-Amiho-4-(4t-nitro)-phenylthiazol,
3-Arainopyridin,
3-Aminochinolin, 3-Aminopyrazol,
-3-Amino-l-phenylpyrazol,
5-Aminoindazol,
5-Amino-l,2,4-triazoli 5-(Methyl-, Aethyl-, Phenyl- oder Benzyl)-l,2,4-triazol,
^-Amino-1-(4l-methoxyphenyl)-pyrazol,
2-Aminobenzthiazol,
2-Amino-6-methylbenzthiazol, 2-Amino-6-methoxybenzthiazol,
2-Amino-6-chlorbenzthiazol,
2-Amino-6-cyanbenzthiazol, ■■"-..
2-AmInO-O-rhodanbenzthiazol,
2-Amino-6-nitrobenzthiazol,
2-AIπino-6-carboäthoxybenzthiazol, " ■
2-Amino-(4- oder 6)-methylsulfonylbenzthiazol,
2-Amino-l,3,4'-thiadiazol,
2-Amino-l,3»5"thladlazol,
009326/1gS5
2-Amino-4-phenyl- oder - 4-methyl-1,3*.5-thia-diazol,
2-Amino-5-phenyl-l,3*4-thiadiazol,
2-Amino-3-nitro-5-methylsulfony1-thiophen,
2-Amino-3* 5-bis (methy lsulf ony l)-thiophen, S-Amino-J-methyl-isothiazol,
2-Amino-4-cyano-pyrazol, 2-(4'-Nitrophenyl)-3-amino-4-cyanopyrazol,
3- oder 4-Aminophthalimid,
Aminobenzol, ■
l-Amino-4-chlorbenzol, ·
l-Amino-4-brombenzol,
l-Amino-4-methylbenzol,
1-Amino-4-nitrobenzol, l-Amino-4-cyanbenzol,
l-Amino-2,5-dicyanbenzol,
1-Amino-4-methylsulfony!benzol,
l-Amino-4-carbalkoxybenzol,
l-Amino-2,4-dlchlorbenzol,
l-Amino-2,4-dibrombenzol, l-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol,
l-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol,
l-Amino-2-cyan-4-chlorbenzol, l-Amino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzol, 1-Amino-2-carbomethoxy-4-ηίtrobenzol,
l-Amino-2-chlor-4-cyanbenzol, l-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol, l-Arr.ino-2-brom-4-nitrobiff?^ ^/1**5 ·
l-Amino-^-chlor—4-carbäthoxybenzoi,
l-Amino-2-chlor-4-methyIsulfonylbenzol,
l-Amino-2-methyIsulfony1-4-chlorbenzol,
l-Amino-2J)4-dinitro-6-methylsulf ony !benzol,
l-Amino-2,4-dinitro-o-(2'-hydroxyäthy!sulfonyl)benzol,
l-Amino^^-dinitro-ö-(2'-chloräthyIsulfonyl)benzol,
l-Amino-2-methyIsulfony1-4-nitrobenzol,
l-Amino-2-methyIsulfinyl-4-nitrobenzol,
l-Amino-2,4-dinitrobenzol,
,l-Amino-2,4-dicyanbenzol,
l-Amino-2-cyan-4-methyIsulfonylbenzol,
l-Amino-2,6-diehlor-4-eyanbenzola - V
l-Amino-2,6-dlciilor-4-nitrobenzol, ·
l-Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol,
4-Aminobenzoesäure-cyelohexy!ester,
l-Amino-2,4-dinltro-6-chlorbenzol und insbesondere
l-Amino-^-cyan-^-nltrobenzol,
l-Aminobenzol-2-, -^- oder -4-sulfonsäureamide, wie das
N-Methyl- oder Ν,Ν-Diraethyl- oder -Dläthylamid,
N, 7-IsOPrOPy loxypropyl-2-amino-naphthalin-6-sulfonsäureaniid,
N,*Yr-Isopropyloxypropyl-l-aminobenzol-27, -5- oder -4-sulfonsäure»
amid,
N-Isopropyl-l-ainiiiobenzol-2-, ->- oder -4-sulfonsäureamid,
N,'Y-Methoxypropyl-l-aiDinobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäurearald,
NJN-Bis(3-hydroxyäthyl)-l-aminobenzol-2-, -5- oder -4-sulfonsäureamid,
009 8 2 671S ß S
„ l-Amino-^-chlorbenzol-S-sulfonsäureamid,
und die. N-substituierten Derivate, 2-, 3- oder 4-Aminophenylsulfamat, 2-Amino-4-, -5- oder
-6-methylphenylsulfamat, ■ . ·
S-Amino-S-niethoxy-phenylsulfamat,
^-Amino-ö-chlorphenylsulfamat,
3-Araino-2,β-dichlorphenylsulfalnat,
4-Amino-2- oder -3-niethoxyphenylsulfamat,
N,N-Dimethyl-2-aminophenylsulfamat, ,
N,N-Di-n-butyl-2-aminophenylsulfamat, ·
N^N-Dimethyl-S-amino-^-chlorphenylsulfamat, . N,n-Propyl-2-aminophenylsulfamat,
. N,N-Di-n-butyl-3-aminophenylsulfamat,
0(3-Aminophenyl)-N-morpholin-N-sulfonat, ·
0(3-Aminophenyl)-N-piperidln-sulfonat, N-Cyclohexy1-0-(3-arainophenyl)-sulfamat,
N(N-Methylanilin)-0-(3-aminophenyl)-sulfonat,
NjN-Diäthyl-^-amino-o-methylphenyl-sulfamat,
N-Aethylenimin-O-(4-aminophenyl)-sulfonat, ''..;·
N,N-Dimethyl-4-aminophenylsulfarnat,
0(n-Propyl)-0(3-aminophenyl)sulfonat, ■ 0,ß-Chloräthyl-0(2-aminophenyl)sulfonat,
0-Benzyl-0(3-arainophenyl)sulfonat und
0-Aethyl-0(4-amino-2J6-dimethyl-phenyl)sulfonat.
4-Aminoazobenzole, die als Diazokomponenten ver-
wendbar sind, sind z.B. 4-Aminoäzobenzpl, 4-Aιnino-2-nitroazobenzol,
009828/1085
^,^'-Dimethyl^-aminoazobenzol, ' '.
2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol,
2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol, - ' . '
4'-Methoxy-4-aminoazobenzor,
2-Methy1-4'-methoxy-4-aminoazobenzql,
j5, 6,4 ■' -Trimethoxy-4-aminoazobenzol,
4r-Chlor-4-aminoazobenzol, .
2'- oder ^'-Chlor-4-aminoazobenzol, '
3-Nitro-4-amino-2',4'-dichlorazobenzol und
4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäureamid.
Statt von den oben genannten, von ionogenen, wasserlöslichmachenden
Gruppen freien Diazokomponenten können auch
solche verwendet werden, welche faserreaktive Gruppen enthalten, wie z.B. -s-Triazinylreste, die am Triazinring 1 oder 2 Chlor-
oder Bromatome tragen, Pyrimidylreste, die ein oder, zwei Chloratome
bzw. eine oder zwei Ary!sulfonyl- oder Alkansulfonylgruppen
am Pyrimidinring tragen, Mono- oder Bis-(7-Halogen-ß-hydroxypropyl)-aminogruppen,
ß-Halogenäthylsulfamylreste, ß-Halogenäthoxygruppen,
β-Halogenäthylmercaptogruppen, 2-Chlor-benzthiazolyl-6-azogruppen,
2-Chlorbenzthiazolyl-6-aminogruppenj, .
γ-Halogen-ß-hydroxy-propylsulfamylreste, /
Chloracetylaminogruppen,
α,ß-Dibrompropiony!gruppen,
Vinylsulfonylgruppen oder 2,^-Epoxypropy!gruppen.
α,ß-Dibrompropiony!gruppen,
Vinylsulfonylgruppen oder 2,^-Epoxypropy!gruppen.
98 26/1 aas
Geeignete faserreaktive Diazokomponenten sind
z.B. Njß-Chloräthyl-^-chlor-^-amino-benzolsulfamid (Hydrochlorid),
Niß-Chloräthyl-^-aininobenzol-sulfamid (Hydrochlorid), .
^-Brom-^-amino-uj-chloracetophenon,
Ni'y-Chlor-ß-hydroxypropyl-^-aminobenzol-sulfamid, N,ß-Chloräthyl-l-amino-4-naphthylsulfonamid, Niß-Chloräthyl-l-amino-jJ^-dichlor-benzolsulfamid und ^-(7-Chlor-ß-hydroxy-propoxy)-anilin. "
Ni'y-Chlor-ß-hydroxypropyl-^-aminobenzol-sulfamid, N,ß-Chloräthyl-l-amino-4-naphthylsulfonamid, Niß-Chloräthyl-l-amino-jJ^-dichlor-benzolsulfamid und ^-(7-Chlor-ß-hydroxy-propoxy)-anilin. "
Die mit solchen Diazokomponenten hergestellten Farbstoffe enthalten statt nur der erfindungsgemäss anwesenden
faserreaktiven Acylaminogruppe Ac eine weitere faserreaktive
Gruppe, deren Reaktionsfähigkeit grosser oder kleiner sein kann als die der Gruppe Ac
Die Diazotierung der erwähnten Diazokompoenten
kann nach an sich bekannten Methoden, z.B. mit Hilfe von .Mineralsäure
und Natriumnitrit oder z.B. mit einer lösung von Nitrosylschwefelsäure
in konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen.
Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z.B. in.neutralem bis saurem Mittel, gegebenenfalls in
Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren,
wie z.B. Dimethylformamid, Pyridin, resp. dessen Salzen, vorgenommen
werden, - -
0 0 9 82 6 / 1 S 8 5
Nach der Kupplung können ale Farbstoffe aus dem Reaktions
gemisch in der Regel leicht abgetrennt werden, z.B. durch Abfiltrieren, da sie in Wasser praktisch unlöslich sind.
Anstelle einer Kupplungskomponente bzw. Diazokomponente kann ein Gemisch von mehreren erfindungsgemässen Kupplungsbzw. Diazokomponenten verwendet werden.
Geeignete Kupplungskomponenten, die vorzugsweise als
Ausgangsverbindungen des vorliegenden Verfahrens dienen, sind z.B. ■
Ν,β-Benzolsulfimidoäthyl-N-äthyl-anilin,
Ν,β-Benzolsulflmidoäthyl-N-äthyl-m-toluidin,
Ν,β-Benzolsulfimidoäthyl-N-cyanäthyl-anilin, «
N,ß-(2,3-Naphthalinsulfimidoäthyl)-N-äthyl-m-toluidin, sowie die Verbindungen der Formeln
N CO
CO
C2H4"N\SO JXm2
' -N. CO
Diese Kupplungskomponenten sind erhältlich, indem man eine 009826/18 85
Verbindung der Formel H-A-NR1-Rp-X, worin X einen austauschbaren
negativen Rest' bedeutet, mit einem Alkalisalz eines Benzolsulfimids
umsetzt, wie z.B. N,ß-Chloräthyl-N-äthyl-m-toluidin mit dem Natriumsalz
,von Benzolsulfimid, in welchem das Imidwasserstoffatom
durch ein Natriumatom ersetzt ist. Anstelle der N,ß-Chloräthyl-Verbindungen
kann man auch die entsprechenden^ß-Hydroxy-7-chlorpropyl-Verbindungen
verwenden und andere Verbindungen mit labilen Halogenatomen. .
Zum Färben werden die genannten Farbstoffe vorteilhaft in feinverteilter Form verwendet, und zwar in Gegenwart eines
Dispergators, wie Sulfitcelluloseablauge, oder eines synthetischen Detergens, oder einer Kombination von-verschiedenen Netz- und
Dispergiermitteln. Vor dem Färben bringt man den Farbstoff in der Regel in die Form eines Farbstoffpräparates, welches ein Dispergiermittel
und den feinverteilten Farbstoff bzw. eine Farbstoffmischung in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen des Farbstoffpräparates
mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Farbstoffpräparate
dieser Art können nach bekannten Methoden hergestellt werden, z.B.
indem man die Farbstoffe entweder trocken oder nass und ohne oder
mit Zusatz eines Dispergators vermahlt.
Die erfindungsgemäss verwendeten Farbstoffe sind besonders
zum Färben nach der sogenannten Thermofixierungs- oder Foulard-Thermofixierungs-Methode
geeignet, bei welcher das zu färbende Gewebe bei einer Temperatur, die vorteilhaft 60 C nicht übersteigt,
mit einer wässerigen Dispersion des Farbstoffes, gegebenenfalls in Gegenwart von 1 bis 50$ Harnstoff und eines Verdickungsmittel,
insbesondere Natriumalginat, imprägniert wird. Ansehliessend wird
009826/iflÖfi
das Gewebe in üblicher Weise abgequetscht.
Die Fixierung erfolgt durch Erhitzen des imprägnierten
Gewebes auf eine Temperatur über 1000C, vorteilhaft auf eine
Temperatur von 120 bis 220 C. Vorzugsweise wird das Gewebe vor
dieser Behandlung getrocknet, z.B. in einem warmen Luftstrom.
Die neuen Farbstoffe ergeben gelbe bis blaue Färbungen
mit ausgezeichneten Licht-, Wasch- und Sublimationsechtheiten und
sehr gute Beständigkeiten gegen sauren und· alkalischen Schweiss,
sehr gute Nassechtheiten und sehr gute Reibesechtheiten.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente
Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden
angegeben. :
009826/1885
Vorschrift zur Herstellung der Kupplungskomponenten: Eine Mischung von 60 Teilen Saccharin (Natriumsalz) und 48 Teilen
Ν,β-Chloräthyl-N-äthyl-m-toluidin wird während 24 Stunden auf
175-180° erhitzt. Die Schmelze wird abgekühlt und in I50 VoI.-TeHen
heissem Aceton gelöst. Die Acetonlösung wird in I50 VoI.-Teilen
Wasser gegossen und eine Stunde gerührt. Das entstandene Produkt wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus 100 VoI.-Teilen
Alkohol umkristallisiert. Man erhält 79 Teile N,$--Benzolsulfimldoäthyl-N-äthyl-m-toluidin,
Fp. 79-8O0.
Bei Verwendung äquimolarer Mengen der in der Tabelle angeführten Halogenalkylaniline (Spalte I) und Benzolsulfimidsalze
(Spalte II) erhält man die in der Spalte III angegebenen Kupplungskomponenten.
II
III
N,ß-Chloräthyl-N-äthy1-anilin
Ν,β-Chloräthyl-N-methylanilin
N,ß-Chloräthy1-N-butylanilin
N,ß-Chloräthyl-N-äthylm-toluidin
Saccharin, Natriumsalz
SO,
009826/18
N,ß-Benzolsulfimidoäthyl-N-äthyl-anilin,
Pp. 80-81°.
N,ß-Benzolsulfi-
midoäthyl-N-me-
thyl-anilin
N,ß-Benzolsulfimidoäthyl-N-butyl-anilin
N,ß-Nitrobenzol-
sülfimidoäthyl-N-
äthyl-N-äthyl-ani
lin I
• » ι ^ .1 »' S- β
ί | 8 | , - Ii | I | II | SO2 . | • 1^49332 | |
Ν,β-Chloräthyl-N-äthyl- . | ■'a \ ■ T j | III | |||||
5 | m-toluidin | CO^Y | N,ß-Chlorbenzol- | ||||
9 | Ha-N^ ^Y^ XI Ct Xl . Il CO-^XJl |
sulfimido-äthyl-N- | |||||
Ν,β-Chloräthyl-N-äthyl- | 2,3-Naphthalin-sul- | äthyl-m~toluidin | |||||
6 | m-toluidin | fonimid, Na-salz | N,ß-Chlorbenzol- | ||||
sulfimido-äthyl-N- | |||||||
N,ß-Chloräthyl-N-äthy1- | äthyl-m-toluidin | ||||||
7 | m-toluidin | Saccharin, Na- | N,ß-(2V,y-Naph- | ||||
SaIz | thalin-sulfonimido- | ||||||
äthyl-N-äWiyl-m- | |||||||
N^-Chlor-pro'pyl-N- | Saccharin, Na-SaIz | toluidin | |||||
äthyl-anilin | N,ß-Benzolsulfimi~ | ||||||
... | • | dopropyl-N-äthyl- | |||||
N,ß-Chloräthyl-N-ß-cyan- | anilin | ||||||
äthy!anilin | N, ß-Benz'olsulf irai- | ||||||
doäthy 1-N, ß-cy.an- | |||||||
äthy!anilin |
Die Herstellung der Nitro- und Chlorsaecharine wird im
Handbuch von Beilstein, Band XXVII, Seiten 174 und 175 beschrieben.
Die Herstellung des Naphthalin-2,J-sulfimids wird bei
Kaufmann und Zobel, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft,
1922, No. 6, Abt. B, vom 17. Juni 1922, Seite 1499, beschrieben.
009820/1885
Eine Lösung von Nitrosy!schwefelsäure (hergestellt aus
7,2 Teilen Natriumnitrit und 113 Teilen konzentrierter Schwefelsäure)
wird auf 20° gekühlt und mit 20,7 Teilen 2,6~Dichlor-4-~?
nitroanilin versetzt. Die Diazotierungsmischung wird bei 20-25 zwei Stunden gerührt und-dann zu einer Mischung von 260 Teilen
Eis und 200 Teilen Wasser gegeben.
41,3 Teile Ν,β-Benzolsulfimidoäthyl-N-äthyl-m-toluidin
werden zu 100 Teilen Essigsäure gegeben und die Mischung innerhalb
einer halben Stunde in die Diazoniumlösung gegeben, wobei die Temperatur auf 0-5 gehalten wurde. Die Mischung wird zwei Stunden
auf 0-5° gehalten und dann in einen grossen Ueberschuss von Wasser gegossen. Durch Abfiltrieren erhält man den Farbstoff der Formel
Gl CEL 2 4 \co
der Celluloseacetat- und Polyesterfasern in braunen Tönen mit
ausgezeichneten Echtheiten färbt *
Beispiel 3. ·
Auf genau analoge Weise wie in Beispiel 2 wird 2,6-Dichlor-^-nitro-anilin
diazotiert und mit N,ß-Benzolsulfimidoäthyl·
N-äthyl-anilin gekuppelt. Man erhält den Farbstoff der Formel
welcher Celluloseacetat- und Polyesterfasern in gelb-stichig
braunen Tönen mit guten Echtheiten färbt.
Beispiel 4. ; λ
17,3 Teile 2-Chlor-4-nitro-aniline werden mit Salzsäure
und Natriumnitrit auf übliche Weise diazotiert.
41,5 Teile N-Aethyl-N^ß-benzolsulfimidoäthyl-m-toluidin
werden zu 100 Teilen Essigsäure gegeben. Die Lösung der Diazoniumkomponente
(Abschnitt A) wird zur Kupplungskomponente innerhalb von 30 Minuten hinzugefügt, wobei die Temperatur auf 0 bis 5
gehalten wird. Die Mischung wird mit Natriumacetat neutralisiert, noch zwei Stunden gerührt und schliesslich in einen Ueberschuss
von Wasser eingerührt. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert
und mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff
entspricht der Formel t
009326/1885
und färbt Celluloseacetat- und Polyesterfasern in roten Tönen mit
ausgezeichneten Echtheiten.
2-Methylsulfonyl-4-nitro-anilin wird wie in Beispiel
2 diazotiert* 4-1,3 Teile N-Aethyl-Njß-benzolsulfimidoäthyl-mtoluidin
wird zu 100 Teilen Essigsäure gegeben. Die Kupplungskomponente wird langsam innerhalb von 30 Minuten bei 0 bis 5°
zu der Lösung der Diazoniumverbindung gegeben. Die Mischung wird 2 Stunden bei der Temperatur des Eisbades gelassen, und in einen
Ueberschuss von Wasser gegossen. Nach dem Abfiltrieren wird der Farbstoff mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der erhaltene
Farbstoff entspricht der Formel
GH,
und färbt hydrophobe Fasern, insbesondere Polyesterfasern, in
blaustichig roten Tönen mit sehr guten Lichtechtheiten.
Auf analoge Weise werden aus den in Spalte I angegebenen Diazokomponenten und den in Spalte II angegebenen Kupplungskomponenten
Farbstoffe erhalten, welche Polyesterfasern in den in Spalte
III angegebenen Nuancen färben.
009826/1885
• I ) 1
t ι · - - ♦
• ι .-. e a * η * «
'.- 20 -
Nr. | I | II * |
ώ I |
1 | 2-Amino-6-methylsul- fonyl-benzthiazol |
V/Πι Ji ^/^/ | blaustichig j rot , " |
2 | 2-Amino-6-methoxy- benzthiazol |
O-N/0^5 SO | rot |
CH3 Vc0A^ | |||
3 | 2-Amino-benzthiazol | /C2H5 | Scharlach I |
CH3 2 4 N CO A/ | |||
4 | 2-Amino-6-methyl- benzthiazol |
Il | rotstichig J orange 1 |
5 | 2-Amino-6-chlor- benzthiazol |
n- | rosa { |
6 | 2-Amino-6—äthoxy^- benzthiazol |
M ■ ' : - |
rot J |
7 | 2,6-Dichlor-4-ni- troanilin |
/HtT
VXIa7 CH3 C2H4^covü |
braun |
8 |
M
j |
\~^ Njph.-n Yj CH- *-7 ^GO-S*/ |
braun |
9 | «■"-:■■■■ " -.■'■■■'·■ | braun | |
':■■ J/nr · | CH3 2 I nCqAx | ||
009826/1885
t · »It
1 ♦ - · I .
It· *
- 21 -
2,6-Dichlor-4-nitro
anilin
2-Chlor-4-nitroanilin
2-Methylsulfonyl-4-nitro-anilin
II
CoH
OH3 0A^
OGH
3
3
4-Nitranilin
hitrii
-N
<pMi;
-H. 2 4
2 5
l· \αηλ)
III
braun
rot
rot
violett
orange feiäustichig röt
Färbebeispiel: . -
2,5 Teile 2,6-Dichlor-4-nitrophenyl-2'-methyl-4f-(N-äthyl-N-ß-benzolsulfonimidoäthyl-amino)-l,l'-azobenzol
werden in einer Kugelmühle mit 7*5 Teilen Sorbit und 50- Teilen Wasser zu einer feinen
Dispersion gemahlen. *"
Die Färbstoffdispersion wird zu einer 0,05 #igen wässerigen
Natriumalginatlösung gegeben, welche schliesslich auf 1000 Teile j5 Teile Farbstoff enthält, und die entstehende Foulardierflotte
wird auf die Temperatur von 25 gebracht.
wird auf die Temperatur von 25 gebracht.
Anschliessend foulardiert man mit der Flotte Polyethylenterephthalat gewebe, quetscht auf 65% Flüssigkeitsaufnahme ab,
trocknet im Luftstrom" und fixiert mit trockner Hitze eine Minute bei 200°. Das Gewebe wird dann 5 Minuten mit einer 3#igen Lösung von Diisobutyl-naphthalinmonosulfonsäüre (Natriumsalz), die 5$
Natriumcarbonat enthält t kochend gewaschen und getrocknet. Man
erhält eine bräune Färbung mit gutem Aufbau und gut ei* Licht- und Süblimätionseehtheifcv -
trocknet im Luftstrom" und fixiert mit trockner Hitze eine Minute bei 200°. Das Gewebe wird dann 5 Minuten mit einer 3#igen Lösung von Diisobutyl-naphthalinmonosulfonsäüre (Natriumsalz), die 5$
Natriumcarbonat enthält t kochend gewaschen und getrocknet. Man
erhält eine bräune Färbung mit gutem Aufbau und gut ei* Licht- und Süblimätionseehtheifcv -
Claims (8)
- Patentansprüche.Von wasserlöslichmachenden Gruppen freie Farbstoffe derFormel R.D-N=N-A-NR2"Bworin D der Rest einer von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Diazokomponente, A ein 1,4-phenylenrest, R1 eine Alkylgruppe, Rg ein Alkylenrest und B ein gegebenenfalls substituierter Rest des Benzolsäuresulfimids ist.
- 2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch die
FormelD-N=:worin R, ein einwertiger Substituent oder eine ankondensierte
1,2-Benzogruppe ist, und n=O, 1, 2 oder 3 ist, wenn R, einwertig ist und n=0 oder 1 ist, wenn R^ ein Benzorest ist. - 3. Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet
durch die FormelD-N=N-< W-worin der Rest d ein Wasserstoff- oder Halogenatom, wie ein Chloroder Bromatom, eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,009826/1885• I tiwie eine Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Butylgruppe, eine niedere ' Alkoxygruppe mit 1 bis - 4 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxy-, Aethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppe, eine Phenylthio- oder eine Phenoxygruppe, eine Phenyl- oder Cycloalkylgruppe, oder ein Benzyl- oder Benzyloxyrestist, und c eine der für d angegebenen Bedeutung haben kann oder auch eine Trifluormethyl-gruppeand eine gegebenenfalls am Stickstoffatom alkylierte, vorzugsweise methylierte Äcylaminogruppe bedeuten, in welcher der Acylrest der Rest einer organischen Monocarbonsäure, wie Essigsäure, Ameisensäure, Chloressigsäure oder Buttersäure, einer organischen Monosulfonsäure, wie Methan-, Aethan- oder p-ToJLuolmonoSulfonsäure* oder der Rest einer Carbaminsäure- oder eines Kohlensäuremonoesters, wie Phenoxy-carbonyl, Aethoxycarbonyl und Butylaminocarbonyl, ist.009826/1885.4. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der FormelH-A-NR1-Rp-XiWOrIn R, eine Alky!gruppe, R2 ein Alkylenrest, A ein 1,4-Phenyfenrest undX ein SuIfonyloxyrest einer SuIfonsäure oder vorzugsweiseein Halogenatom ist, in beliebiger Reihenfolge a) mit einem Salz eines Benzoeääuresulfimiös umsetzt und b) mit der Diazoniumver-* bindung einer von wasserlöslichmachenden Gruppen, wie Sulfogruppen, freien diazotierten Diazokomponente kuppelt. ,
- 5· Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente der Stufe b) ein Anilin der FormelCOH-A-NB-R-/
1 2verwendet, worin K3, ein einwertiger Substituent oder eine ankondensierte 1,2-Benzogruppe ist, und n=0, 1, 2 oder J5 ist, wenn R, einwertig ist und n=0 oder 1 ist, wenn R, ein Benzorest ist. - 6. Verfahren gemäss Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, dassman als Kupplungskomponente der Stufe b) ein Anilin der Formel d CO ·, "-R0-IT 1 -T-fR-)η
c
verwendet, worin der Rest d ein Wasserstoff- oder Halogenatom, wie ein Chlor- oder Bromatom, eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie $ine Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Butyl-gruppe, eine niedere Alkoxygruppe und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxy-, Aethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppe, eine Phenylthio- oder eine Phenoxygruppe, eine Phenyl- oder Cycloalky!gruppe, oder ein Benzyl- oder Benzyloxyrest ist* und c eine der für d angegebenen Bedeutung haben kann oder auch eine Trifluormethylgruppe und gegebenenfalls am Stickstoffatom alkylierte, vorzugsweise methylierte Acylaminogruppe bedeuten, in welcher der Acylrest der Rest einer organischen Monocarbonsäure, wie Essigsäure, Ameisensäure, Chloressigsäüre oder Buttersäure, einer organischen Monosulfonsäure, wie Methan-, Aethan- oder p-Toluolmonosulfonsäure, oder der Rest einer Carbaminsäure- oder eines Kohlensäuremönoesters, wie Phenoxy?-carbonyl, Aethoxy carbonyl und Butylaminocarbonyl, ist. - 7. Verfahren zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Textil-materialien.
- 8. Verfahren gemäss Anspruch 7'» dadurch gekennzeichnet, dass man Polyestermaterialien färbt oder bedruckt.O0tS2S/13SS
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-
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