DE1944915A1 - Diazoniumhexafluorarsenate und -antimonate und ihre Verwendung in Diazotypiematerial - Google Patents

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DR. ELISABETH JUNG, DR. VOLKtR VOSSlUS. DIPL.-ING. GERHARD COLDEWEY

8 MÖNCHEN 23 · SIEGESSTRASSE 28 · TELEFON 345067 . TELEGHAMM-ADRESSE: INVENT/MONCHEN

TELEX 5 29 686

(Jaas C) '.. ·^:

New Yor,: _r u. Y„ # V₀ St, A,

_fc 4. SEF 1959

¹¹ Dit'.iioü.-l'in· .: :aj?luorarser.^,&e und -antimonate und ihre Verwendung is. Λί. ot;/pi©iiiater?.r_l "

Priorität: 11» September 1968, V.St.A·, Ur» 759 195

Die Kr a J r.au,.^. betrifft neue Diaacniumhexafluorarsenate und -antir.^rhito U-..Ü i:ire Vsrwejiciung in Diazotypiematerial»

Um licit .;.?^·.-jfindliciies Material für das Diazotypieverfahren herzustellen, wird gewöhnlich eine lichtempfindliche Diazoverbin-

stoff
dung in Lösung auf Papier, eine kunstfceschichtete Unterlage oder auf einen transparenten Film aufgetragen_? der beispielsweise aus Celluloseacetat besteht„ In der lechnik verwendet man dazu aus Gründen der Haltbarkeit Salae von Diazoniumverbindungen mit Kom-

oplexsäuren. Diese Koraplexßalze müssen in den verwendeten Lösungso

"Mitteln hinreichend löslich sein. In den überwiegend wässrigen ^Lösungen zum Präparieren von Trägermaterial, wie Papier, finden

_»TetrachlorzinJkate, Tetrachlor cadmiate oder Hexachlorstannate -oo

.ödVerwendung. Bei der Präparation von Film ist man bekanntlich auf

organische Lösungsmittel angewiesen, die meist aus Gemischen von

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Alkoholen und Ketonen bestehen, In solchen !lösungsmitteln reicht ■ die Löslichkeit der vorgenannten Komplexsalze im allgemeinen nicht aus ο Deshalb arbeitet man in diesem Fall in der Regel mit Tetrafluorboraten, die in organischen Lösungsmitteln besser löslich sind« In der Literatur ist beschrieben, dass auch Tetrafluorphosphate ähnliche Löslichkeitseigenschaften haben und für den gleichen Zweck verwendet werden können.

Jedes der in der Praxis angewandten Komplexsalze von Diazoniumverbindungen ist jedoch mehr oder weniger mit einem der nachfolgend aufgezählten Sfachteile behaftet:

Die Lager be ständigkeit der erzeugten lichtempfindlichen Produkte ist ungenügend, der Bildgrund verfärbt sich unter der Einwirkung höherer Temperaturen und Feuchtigkeiten, die Filme neigen zur Bildung eines rötlich aussehenden Oberflächenbelages (sog«, Rotanlaufen), die Anwendbarkeit der Komplexsalze ist durch ungenügende Löslichkeitsverhältnisse eingeschränkt«.

Erfindungsgemäss vmrde festgestellt, dass sich bisher nicht bekannte Diazoniumhexafluorarsenate und -antimonate besonders gut zur Herstellung von lichtempfindlichem Diazotypiematerial eignen_o Die neuen Verbindungen der Erfindung haben die allgemeine Formel

ArN₂ZF₆ (I)

in der Ar einen substituierten aromatischen Rest darstellt, z.B. eine substituierte Phenylgruppe, wie eine p-Dialkylaminophenyl-, 4-Dialkylaminotolyl-, 4-Dialkylamino-2,5-dialkoxyphenyl-, 4-Arylthio~2,5-dialicoxyphenyl-_g 4-DialkylamIno-x-halogenphenyl-, p-Morpholinophenyl-, 4-(1-Piperazino)-phenyl-, p-(l-Pyrrolidino)-

■ .vr 009813/1888

phenyl·-Gruppe oder 4-(l~Pyrrolidino)-m-tolyl--Gruppe bedeutet_r während Z ein Arsen- oder /»ntimonatom ist«

Die neuen Diasoniuwiljexafluovarsenate mm «-antimonate lassen sieh darstellen, indem m&n eine v/ässrige Lösung einer Verbindung der ellgeneinen Porroel II

ArK₂X (II)

mit einer wässrigen lösung einer Verbindung der allgemeinen Formel IXI

MZF₆ (III

umsetzt., Ar und Z imben in den Formeln II und III die vorgenannte Bedeutung* X ist ein .Anion,, das mit JirJNg ein lösliches Salz bildet, z.Se Cl~_r SO^", ZnGl^ , SnGlT'" oder CdCl^". M bedeutet entweder ein Wassere^of£- oder Metallatoni_f das mit ZF^ verbunden eine Säure bzv, ein Salz von höherer Löslichkeit ergibt als dem angestrebten Endprodukt ArNgSJbV zukorarat.

Für M kann ζ.Bc ein Kalium- oder Katriumatom oder eine Amnioniumgruppe stehenο Welches SaIs im Einzelfall benutzt wird_r ist nicht ausschlaggebend.- Die Bildungsree.ktion der neuen Hexafluorarsenate und —antimonate lässt sich durch die chemische Gleichung IV

MZF₆ + ArH₂ X — > ArN₂ZFg + MX (IV)

wiedergeben. Diese Gleichung stellt eine doppelte Umsetzung dar, die» wie oben erwähnt_f vorzugsweise in wässriger Lösung durchgeführt wird.

Bei einer der möglichen Ausführungsarten dieser Reaktion zur Gewinnung der neuen erfindungßgemässen Verbindungen löst man zunächst das Diazosalz ArK₂X im Reaktionemedium; dann wird das der

Formel HZF^ entsprechende Ifexafluorarsenat bzw«, -antimonat züge- ^b 0 09813/1888

BAD ORIGINAL

setzte Die Lösung kann gerührt v/erden _f um das Auflösen des Hexafluorarsenats bzv/_o~ai tirnonats zu beschleunigen* Die Verbindung MZP^ wird vorzugsweise in geringem stöchipmetrisehen Überschuss für den Umsatz mit der Diazoverbindung angewandt«

Das Diazoniumkation ArMp und. das ZP^ -Anion verbinden sich stets im Molverhältnis lsi; die Zusammensetzung des Reaktionsproduk~ tes ArUpZFr ist daher konstant und schwankt nicht von Ansatz zu Ansatz ο Die Fällung von ArIi^ZPg gemäss obenstehender Gleichung IV geht ohne besondere Behandlung der Lösung vor sich; manchmal kann es von Yorteil sein, die Abscheidung des Diazosalzes durch Abkühlen oder Impfen der Lösung einzuleiten»

Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel II, die zur Herstellung der neuen Diazoniumhexafluorarsenate und -antimonate verwendet werden, sind:

4-~Diäthylaittino-2-äthoxybensoldiazonium-te trachlor zinkat, ^ithylafflino^ßi-toluoldiaKonium-te trachlorzinkat, p-Dimethylaminobenzoldiazonium-tetrachlorsinkatj p~Diäthylaminobensoldiazonium-tetrachlorzinkat_s p-Morphölinobenzoldiazonium-tetraehlorzinkat, p-Morpholinobenzoldiazonium-tetrafluorborat, 2,5"Diäthoxy-4- (p=t olylthi ο )~benzolcliazonium=-te trachlorzinkat, 4-Ä thylamino-o-toluoldiazonium-tetrachlorzlnJcat, ^Diäthylamino-o-toluoldiazonium-tetrachlorzinicatp 2-Methoxy-4-niorpholinobenzoldiazonium-'trichlorzinkat, 4-/^thyl=-(2~hydroxyäthyl)™amino_>/-O"toluoldiazonium~tetraohlor-

zinkat_?

p-^enzyl-äthyl-atninoj-benzoldiazonium-tetrachlorzinkat, 215-Diäthoxy~4~morpholinobenzoldiazoniira-tetraehlorzinkat,

009813/1888

2,5-Di butoxy-4-DTiorpholinobenaaldiazonium-te trachlorzinkat, 2,5-'Mbutoxy-4~inorplioliriobeiizoldiazonium-hydrogensulfat, p-^-Hydroxyätlayl-niethyl-sjninci/'-beiizoldiazonium-tetrachlorzinkat,

hydrogentetrachlorzinkat,

4~(l"i^>yrrolidiiio)"-ni~toluoldiazoniuiii-tetrac]alorzinkat_l p-/lthy I~(2"hydroxyäthyl)-aminq7'-benzoldiazonium-t etrachlorzinkat i p-Dimethylarainobeiizoldiazouiuni-tetrachlorcadiiiiat, P-Diäthylaiainobenzo3.dia2soniunichlorid_l p-/Athyl~( 2~hydroxyäthyl )-aminq7-benzold.iazoniumclilorid, p-/"( 2~Hydroxyätliyl )~metiiylaminq7-benzoldiazoniumchlorid, p-Äthylaminobenzoldiazoniumchlorid _f 4~Diätliylaiaino~0"toluoldiazoniujuchlorid_t p-ZBenzyl-äthyl-amino/^benzoldiazoniiua-telirachlorzinkat, 3-Chlor-4-diätl:jylaminobenzoldiazoniuiBChlorid, 2,5-Diäthoxy-4~iaorpholinobenzoldiazoniumchlorid, 2,5-Diäthoxy-4- (p-tolylthio )->benzoldiazoniumchlorid, 4-(p-Chlorpl]ienoxy )-2,5-diäthoxybenzoldiazoniumciilorid, 214' i S-iriath-oxydiphenyldiazoniumchlorid, p-Diäthylaminobenzoldiazonium-tetrafluorborat, 4-(l-Pyrrolidino)-m-toluoldiazoniumchlorid, p-( 1-Pyrrolidino )~benzoldiazoniuiachlorid, p-Piperidinobenzoldiazoniumchlorid, p-il-PerhydroazocinylJ-benzoldiazoniuin-tetrafiuorborat, p-(4-Methyl-l~piperaziiio)-beji2oldiazonium-hydrogentetrachlor-

zinkat,

-(2-Hydroxyäthy1)-l-piperazinqz-benzoldiazoniumchlorid,

4-(3-AZaWCyOIo-A. 3.37-non-3-yl )-2,5-diäthöxyl>enzoldiazoiiiuiB-

chlorid,

4-(4-Acetyl-l-piperazino)~2,5-dipentyloiybenzoldiazonium-

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hydrogensulfat und

Die erfindungsgemässen Diazoverbindungen werden in den Lösungen verwendet, die zum. Auftrag auf J?ilm_? Iiunststoffachiehten oder andere geeignete Schicht träger bestimmt sind. Es wurde gefunden, dass die neuen v'erbindungen Diazotypiematerial mit einer ausserordentlich hohen Widerstandsfähigkeit gegen das Rotanlaufen und gegen Verfärbung des .Bildun^ergrundes ergeben; darin sind sie den bisher bekannten Stoffen weit überlegen.

Der als Rotanlaufen bekannte Fehler beruht auf der schlechten Verträglichkeit von Diazoniuiasalz und Kunststoff-Folie Sie äussert sich in einer Art Beschlag auf der Folie und beeinträchtigt die Lichtdurchlässigkeit sowie das äussere Aussehen. Bei den neuen Antimon- und Arsenkomplexsalsen der Erfindung ist das Botanlaufen wegen der niedrigen Wasserlöslichkeit dieser Diazoverbindungen auf ein Minimum heruntergedrückt_o

Diazotypiematerial mit den neuen Verbindungen ist ausBerdem unter der Einwirkung hoher Temperaturen und Feuchtigkeiten beständig. Ferner wurde festgestellt, dass die erfindungsgemässe» Verbindungen in organischen Lösungsmitteln, wie Ketonen und Alkoholen, die bei der Herstellung von Diazofilmen benutzt werden, ausserordentiich gut löslich sind.

Zur Erläuterung der Erfindung sollen die folgenden Beispiele dienen;

Beispiel 1

Bine wässrige Lösung von 4-(l~Pyrrolidino)~m-toluol-

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diazoniumtetrachlorzinkat wurde mit einem geringen Überschuss 65~prozentiger Hexafluorarsensäure umgesetzt* Fast alles Diazoniumsalz wurde dabei als gelbes HexafluorarSenat gefällt. Einmaliges Umkristallisieren aus Methanol lieferte ein Produkt mit dem Schmelzpunkt 129,5 - 130°C (Zers₀); die Analyse ergab für N 11,22 und 11,16 #; berechnet aus C₁₁H₁₄AsP₆N₃ 11,14 #.

37,0	ml
0,4	g
46,0	ml
7,0	ml
2,0	g
2,5	g
0,35	g
1,25	g
2,0	g

Dieses Diazoniumsalz wurde auf einen Cellulosedii.ce tatfilm von 0_t13 mm Stärke aufgetragen; die Zusammensetzung der Lösung war:

Aceton

Celluloseacetat Methanol

Ameisensäure 5-Sulfosalicylsäure .

m, m * -A* thylendi oxydiphenol Acetoacetanilid 3~Hyöroxy-2-naphthoesäure-o~toluidid

4- (!-Pyrrolidino )-m-toluoldiazonium«- hexafluorarsenat

Der Film wurde unter einer Kopiervorlage mit positivem Bild belichtet und mit Ammoniak entwickelt»

Beispiel 2

Eine wässrige Lösung von 4~(l~Pyrrolidino)->m-toluoldiazoniuBitetrachlorzinkat wurde mit einem leichten überschuss 65-prozentiger Hexafluorantimonsäure behandelte Fast alles Diazoniumsalz fiel als Hexafluorantimonat aus₀ Einmaliges Umkristallisieren aus Methanol ergab ein Produkt mit dem Schmelzpunkt 122 - 122,5 (Zers·)» Bei der Analyse wurde für H 9,87 und 9»83 $ gefunden; berechnet aus Ch^ia¹^¹^¹* * 9 »91 #o

009813/1888

Auftragen, Belichten und Sat v/i ekeln geschahen hei diesem neuen Hexafluorantimonat genau so wie in Beispiel 1 mit Hexafluorarsenat beschrieben.

Beispiel 3

Um einen Vergleich mit den nach Beispiel 1 und 2 hergestellten Filmen zu haben, wurden nach dem Verfahren von Beispiel 1 zwei Vergleichsfilme hergestellt mit dem-Unterschied, dass das Diazoniumhexafluorarseiiat bzw· das Hexafluorantimonat in der Lösung von Beispiel 1 durch 2_f25 g ^(!"Pyrrolidino)-m-toluoldiazoniumtetrachlorzinkat bzw_o durch 1,6 g Ar (!«pyrrolidino )~m-toluol~ diazoniumhexafluorpliosphat ersetzt wurde„ Diese beiden Mischungen wurden ebenfalls auf Cslluioseacetatfilm aufgetragen. Die vier Filmproben kopierten gleich schnell und erwiesen sich in Farbton und Färbst off dichte als sehr ähnlich. Indessen waren nur die Filme nach Beispiel 1 und 2 sowie der mit Diazoniumhexafluorphosphat hergestellte Vergleichsfilai ohne verfrühte Kupplungsreaktion, und sie waren auch im Ganzen viel haltbarer als der erste Vergleichsfilm mit Diazoniumtetraehlorzinkat. Ausserdem hielten sich belichtete und entwickelte Filme nach Beispiel 1 und 2 bei 50° C und 90 $> relativer Feuchte weit besser als die Vergleichsfilme mit dem Diazoniumtetrachlorzinkat und dem -hexafluorphosphat, bei denen unter diesen Umständen eine Verfärbung des Bilduntergrundes zu beobachten war.

Beispiel 4

220 g 2,5-Dibutoxy-4-moi^>pholinobenzoldiezonium-tetrachlorzinkat wurden bei 45°C unter RUhren einer Mischung von 2000 ml 2-Propanol und 2000 ml Wasser zugesetzt. Die Lösung wurde filtriert, mit 100 ml 65 prozentiger Hexafluorarsensäurelösung versetzt und ab»

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gekühlt« Hach einigen Tagen wurde das entstandene kristalline Produkt abgetrennt, gewaschen und im Vakuum getrocknete Die Ausbeute an 2,5-Dibutoxy-4~iaorpholinobenzoldiazoniumhexafluorarsenat betrug 2258,8 g ( « 91,4 $ der Theorie)ι der Schmelzpunkt war 108 - 110⁰C (Zerso),
Analyse : H 7,75 und 7,80 i»\ berechnet aus ^Ο18^Η28^ΑΘ516^ϊί3^Ο3 ⁸'⁰³ *^e

Dieses Diazoniumsalz wurde in folgender	Lösung auf	35	ml
1 einen zuvor	50	ml
mit einem Lacküberzug versehenen Film aus Polyäthylenterephthal-	1,8	g
säureester aufgetragen;	4,8	g
Aceton	0,15	g
Methanol	0,90	g
5-Sulfosalicylsäure	2,0	ml
m, m}-Ithylendi oxyphenol
Resorcin	2,1	g
3-Hydroxy-2~*naphthoesauretoluidid
Lösung mit !Eönungsmittel	1,2	g
2,5-Dibut oxy-r4-morpholinobenzol~
diazoniumhexafluorarsenat
p-Diäthylaißinbenzoldiazioiiium-
chlorzinkat

Der fertige Film wurde unter einer positiven Kopiervorlage belichtet und mit Ammoniak entwickelte Die entstandenen Kopien zeigten einen deutlich reineren Bildgrund als Kopien von Filmen, die auf dieselbe Art und Weise hergestellt waren, nur mit dem Unterschied, dass in der Lösung das Hexafluorarsenataalz durch das entsprechende Chlorainkat- oder Tetrafluorboratsalz ersetzt war·

ORIGINAL INSPECTED

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~ ίο -

Beispiel 5'

Auf dieselbe Weise wie in Beispiel 4 wurde 2,5-BIl3iitoxy-4-morpholinbenzoldiazoniumhexafluorantimonat dargestellt, indem Hexafluorantimonsäure anstelle von Hexafliioraxseaasäure verwendet wurde. Das umkrietallisierte Reaktionsprodukt setaolz langsam im Bereich von 86 - 97°C und ergab bei der dialyse füxU 7»42>7 aus C28^H28^5>6^li3⁰3^Sto errechnen sich 7,37 #» Bas totimoaaatealz wurde auf einen zuvor mit klarem lade überzogenen Film von Polyäthylenterephthalsäureester aufgetragen; die dazu verwendete Lösung war dieselbe wie in Beispiel 4, nur dass das Irsenatselz durch, das Antifflonatsalz ersetzt war_o üer erhaltene EiIm würde ebenso wie in Beispiel 4 belichtet und entwickelt. .Die Kopien zeigten ebenfalls einen wesentlich reineren Bildgrund als Filiae, die mit Lösungen sonst gleicher Zusammensetzung hergestellt waren, aber anstelle des Hexafluorantimona/tes 2, S-DibutQxyHHfflorpholinbenzol" diazonium-tetrachlorzinkat bzw» das entsprechend© ietrafluorborat enthielten.

Beispiel 6

Durch Reaktion von 4-Anilino~2~methoxybenzolcHazoni3jmehlorid mit Hexafluorarsensäure in Wasser wurde 4-lnilin©-2-metihoxybenzoldiazoniumhexafluorarsenat dargestellt_o Me lüsbeute betrug 90 ^; das Produkt schmolz bei 167°G (zers.) und war Wobt 95 £ rein_o Aue Methanol umkristallisiert war der Scimelapunkt 171,5° C (Zers.); Analyse: F 9,69 und 9,76 $>\ "berechnet 10,12 ^έ. Das Produkt hatte in Methanol bei 365 mp eine maximale molare Extinktion Ton 5190Oi Auf Filmunterlagen aus Cellulosetriacetat unö. 6©1M« loeediacetat wurde folgende Losung aufgetragenι

^V ' . ORIGINAL INSPECTED

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Butylketon-2 50 ml

Methanol 50 ml

5-Sulfosalicylsäure 1,75 β

3-Hydroxy—L—naphthoesäujfetoluidid 0_t6 g

N-Benzylaeetoaeetamid 0,4 g

Methylviolett B (4 g in 1000 ml

2~Methoxyäthanol gelöst) 1 ml

4 -Aniläno-^-metlioxyljeB.zoi-

diazoniuaihexafluorarsenat 2,0 g

Das Diazoniumsalz erwies sich als sehr löslich in der angeführten Lösung; die fertigen Filme auf Cellulosediacetat und Cellulosetriacetat zeigten sich frei von Belag und Rotanlauf· Unter einer positiven Yorlage belichtet und mit Ammoniak entwickelt bekommt man ein grünes positives Bild, das für Projektionszwecke geeignet ist.

Beispiel 7

p-Worpholinobeiisolcliaz-niuiahexafluorarsenat wurde durch Umsetzen des entsprechenden Diasoniumtetrachlorainkates mit 65-$-iger Hexafiuorarsensäure in Wasser dargestellt« Das Reaktionsprodukt hatte nach Umkristallisieren aus Methanol einen Schmelzpunkt von 159⁰C (Zers.); die Analyse ergab einen Stickstoffgehalt von 11,1 i» und 11,03 ^ (berechnet 11,08 ^)₈ Diese Diazoniumverbindung wurde in folgender Lösung auf Cellulosetriacetatfilm aufgetragen:

Butylketon-2	30	ml
2~Methoxyäthanol	10	ml
Methanol	5	ml
5-Sulfosalicylaäure	1,0	g
3-Hydroxy-2-naphthoesäure-o-toluidid	0,75	g
p-Morpholinobenzoldiazonium-
hexafluorarsenat	1,50	g

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.^- 12 -

Der fertige Film gab, belichtet und mit Ammoniak entwickelt* eine ausgezeichnete purpurrote Kopie des Originals, die sich hervorragend für Projektionszv/ecke eignete.

Beispiel 8

4-Diäthylamino~2~trifluormetnylbenzoldiazoniumhexafluorarsenat wurde durch Umsetzung von 2~i'rifluormethylbenzoldiazoniumchlorid mit Hezafluorarsensäure dargestellt» Die Ausbeute betrug 99 #« Schmelzpunkt nach Umkristallisieren aus Methanol 116 - 117⁰C (Zerso); Ii gefunden: 9_f46 und 9_f6l °/ο_ψ berechnet 9*7 $>i molare Extinktion bei 385 mji 36 000.

Auf einen transparenten Cellulosetriacetatfilm wurde folgende Lösung aufgetragen?

Butylketon - 2 70 ml

Celluloseacetat 0,4 g

2-»Kethoxyäthanol 30 ml

5-Sulfοsalicylsäure 1,3 g

Zinnchlorid 0,3 g

3-Hydroxy-2-naph.thoesäure-o~toluidid 1,6 g

4-DiäthylaminQ-2~trifluormethylbQnzol-

diazonium-hexafluorarsenat 3,0 g_e

Nach dem Auftrag v/urde der Film getrocknet, mit ultraviolettem Licht unter einem transparenten Original belichtet und mit Ammoniak entwickelt. Dabei entstand eine purpurrote Kopie von hoher Dichteο Die Entwicklungsgeschwindigkeit dieses Films war weit grosser als die eines Vergleichsfilms, der mit einer sonst gleichen Lösung hergestellt worden war, nur mit p-Diäthylaiainobenzoldiazoniumchlorsinkat als lichtempfindlicher Substanz„ Ferner wurde gefunden, dass ein mit 4-Diätliylamino-2~trifluormethylbenzoldiazoniumhexafluorarsenat hergestellter Film im verpackten

0098 13/ 1888

19U915

~~ 13 -

Zustand weit haltbarer war als ein Vergleichsfilm, der mit einer ähnlichen Lösung, aber mit ^-Diäthylamino-S-trifluormethylbenzol-. diaaoniumhexachlorstannat als Sensibilisator hergestellt worden war.

Beispiel 9

4-^thy 1- (2-hy dr oxy äthyl )-amino7-2-»tri f luoriae thy Ibenzoldiazoniumhexafluorarsenat wurde dargestellt, indem 5-Chlor-2-nitrobenzoltrifluorid mit 2-Äthylaminoäthanoi in Dimethylsulfoxid umgesetzt wurde, wobei sich N-Äthyl-2~(4-nitro-3-trifluorraethylanilino)-äthanol bildete; aus diesem Produkt wurde anschliessend durch katalytische Reduktion N-Äthyl-2-(4-amino-3-trifluorniethylanilino )-äthanol gewonnen, das in der üblicnen Art und V/eise in chlorwasserst^ffsaurer Lösung diazotiert wurde. Zur Lösung des diaaotierten Produktes wurde ein Überschuss von Hexafluorarsensäure zugegeben; daraufhin setzte sich ein Öl ab, daB langsam erstarrte<, Aus Äthanol urakristallisiert, wurde ein Produkt mit folgenden Eigenschaften erhalten: Schmelzpunkt 85 87° C (langsam zers«); Analyse Ii 9,49 und 9,48 ^CJ>; berechnet 9,36 ft. Molare Extinktion bei 388 niu 37 400.

Das 4-ZXthyl~(2-hydroxyäthyl)-aminq7-2-trifluormethylbenzoldiazoniumhexafluorarsenat wurde in folgender Lösung auf transparenten Cellulosetriacetatfilm aufgetragen:

Butylketon-2 50* ml

Celluloseacetat 0,5 g

2-Hethoxyäthanol 50 ml

5-Sulfosalicylsäure 2,0 g

. Zinnchlorid 0,2 g

Thioharnstoff 2,0 g

3~Hydroxy~2-naphthoesattre-o~toluia;id 1,5 g

009813/1888

19U915

4-/A'thy1-(2~hydroxyäthy1)-amino/-2-trifluormethylbenzoldiazoniumhexafluorarsenat 4,Og

Hach dem Auftrag wurde der Film getrocknet, belichtet und mit Ammoniak entwickelt,, Gegenüber einem aus gleicher Lösung, nur mit 4~ifA" thy l-( 2-Hydr oxy äthy 1 )-aminq/~-o-toluoldiazoniumchlorzinkat als lichtempfindlicher Substanz hergestellten Vergleichsfilm zeigte der Film eine viel grössere visuelle Dichte und eine bessere Entwicklungsgeschwindigkeit.

Beispiel 10

p-Diäthylaminobensoldiazoniumhexafluorarsenat wurde mit einer Ausbeute von 95 fi durch doppelte Umsetzung des entsprechenden Chlorzinkates mit Hexafluorarsensäure in V/asser gewonnene

ο . _N Es ist eine feste gelbe Substanz mit Schmelzpunkt 119 C (Zerso);

für N wurden 11,35 und 11,29 & gefunden, aus ^cio^H14^A8P6^Ii3 11,58 ^Bk berechnet.,

Dieses Salz wurde auf einen zuvor mit einem Lacküberzug versehenen Film aus Polyäthylenterephthalsäureester unter Anwendung folgender Lösung aufgetragen ϊ

Aceton Methanol 5-Sulfosalicylsäure m „ m * ~Ä'thylendi oxy dipfaeno 1 Heοorein

3-.iQrdroxy-2«säaphthoesäure-o-t;oluidid ;.dt fönimgsmittel

35	ml
50	ml
1,8	&
4,8	g
0,15	β
0,90	β
2,0	ml
3,0	g
1,7

00981-3/1888

Kopier von einem Positiv auf diesem Material ergaben einen Bilduntergrund, der sogar noch reiner war als der im Beispiel 4·»

Die Auftragslösungen für die erfindungsgemäesen Antimonat- und Areenatverbindungen können auch, andere Lösungsmittel als Methanol enthalten, z.B« Äthanol, Propanol, Aceton, Butanon oder Propanon· Ausserdem können die Lösungen Kupplungsinhibitoren enthalten, wie etwa Weinsäure und Citronensäure, dazu Stabilisatoren, wie Zink, Zinkchlorid, den Bildgrund klarhaltende Stoffe, wie Thioharnstoff und letztlich andere Kupplersubstanzen, wie Resorcin, 3,5-Dihydroxybenzoesäure oder 3_t5-Dihydroxy~N~(2-hydroxyäthyl)-benaamido

0098 13/1888

Claims (1)

1. Pat en tansprtiche »

   lc Diazoniuinhexafluorarsenate und -antimonate der allgemeinen· Formel I

   ArN₂ZP₆ (I)

   in der Ar einen substituierten aromatischen Rest und Z ein Arsenoder Antimonatom bedeutet«,

   2ο 4-(!-Pyrrolidino)-m-toluoldiazoniumhexafluorarsenatο

   - .
   3o 4~(1-Pyrrolidino)~m-toluoldiazoniumhexafluorantimonato

   4 _β 2 j S-Dibutoxy^-morpholinobenzoldiazoniumhexaf luorarsenat

   5 ο 2 f 5^<rDibutoxy-4=morpholinobenzoldiazoniumhexaf luorantimonat ο 6ο p-Diätüylaminobenaoldiazoniumhexafluorarsenatο

   7ο 4-Anilino~2-methoxybenzoldiazoniumhexafluorarsenat« 8ο p-Horpholinobenzoldiazoniumhexafluorarsenatc

   9 ο 4-Diäthylamino-2~trif luorme thy lbenzoldiazoniumhexafluorarsenat.

   10 ο 4-^thyl-( 2«-hydroxyäthyl )»amino7-2-trif luormethylbenzol diazoniumhexaf luorarsenatο

   Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 10 in Diazotypiematerial <,

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