DE1938664A1 - Elastomerenmischungen - Google Patents
ElastomerenmischungenInfo
- Publication number
- DE1938664A1 DE1938664A1 DE19691938664 DE1938664A DE1938664A1 DE 1938664 A1 DE1938664 A1 DE 1938664A1 DE 19691938664 DE19691938664 DE 19691938664 DE 1938664 A DE1938664 A DE 1938664A DE 1938664 A1 DE1938664 A1 DE 1938664A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- isoprene
- mixture
- parts
- elastomer
- codimer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/06—Sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Köln, den 29.JuIi I969
AvK/Ax/Bt
E.I. du Pont de Nemours
&
Company,
Wilmington, Delaware 19898 (V,St.-A.)
Die Erfindung bezieht sich auf mit Schwefel vulkanisierbare
synthetische Elastomere.
Synthetische kautschukartige Polymere haben insbesondere eine ungenügende Aufbauklebrigkeit. Dies ist die Oberflächeneigenschaft
von Naturkautschuk, die es ermöglicht, zwei Stücke des !anvulkanisierten Materials miteinander zu verkleben,
wenn sie unter mäßigem Druck in Berührung gebracht werden, überraschenderweise ist diese Eigenschaft eine Besonderheit
von zwei Stücken aus Naturkautschuk, von denen keines an anderen Substanzen in der gleichen Weise haftet.
Beispielsweise findet eine solche Haftung nicht zwischen
Naturkautschuk und Metall, Glas oder Holz statt* Leider haben synthetische, kautschukartige Polymere im allgemeinen
keine gute Aufbauklebrigkeit, und die bisher vorgeschlagenen verschiedenen Wege zur Ausschaltung dieses Mangels bei Butadien-Styrol-Kautsehuken
einschließlich des Zusatzes von Naturkautschuk und Kunstharzen oder natürlichen Produkten wie
Kolophonium oder Gummen während der Mischungsherstellung
sind für Äthylen-Propylen-Dien-Elastomere unbefriedigend.
Die bisherigen Versuche zur Verbesserung der Aufbauklebrigkeit von Elastomeren im allgemeinen und von EPDM-Elastomeren
im besonderen konzentrierten sich auf die Verwendung
009809/1650
193.8864
einer oder mehrerer Klebstoffschichten, um die Polymerschichten als sandwichartiges Gebilde zusammen zu halten.
Es besteht ein Bedürfnis für eine Methode zur Verbesserung der Aufbauklebrigkeit von Elastomeren ohne die Notwendigkeit, ·
zu Schichtstrukturen oder zu dem bei der Herstellung solcher Strukturen erforderlichen zusätzlichen Schritt des Auftrages
von Klebstoff auf die zu verbindenden Schichten Zuflucht zu nehmen. Lösungsmittel, die gewöhnlich einen notwendigen Teil
bei der Herstellung und beim Auftrag dieser Klebstoffschichj 10 ten darstellen, tragen zur Luftverunreinigung bei, so daß
ihre Ausschaltung erwünscht ist.
Gemäß der Erfindung werden mit Schwefel vulkanisierbare synthetische Elastomere mit ausgezeichneter Aufbauklebrigkeit
erhalten, indem 100 Gew.-Teile des Elastomeren mit 10 bis
100 Gew.-Teilen eines Harzes auf Isopren-Basis gemischt werden," das durch ein Polymeres eines Isopren-Piperylen-Codimeren und einer endständige Allylgruppen enthaltenden,
äthylenisch ungesättigten cyclischen Verbindung gekennzeichnet ist, wobei der Anteil der Codimereinheiten im Polymeren
etwa 50 bis 95 Gew.-% beträgt.
Im Vergleich zu ähnlichen Elastomeren, die nach bekannten
Verfahren klebrig gemacht werden, halten die klebriggemachten synthetischen Elastomeren gemäß der Erfindung in höherem
Maße zurück, wobei sie einen außergewöhnlich guten Zusammenhalt
und eine außergewöhnlich hohe Festigkeit im unvulkanisierten Zustand über einen weiten Bereich von Temperaturen
aufweisen. Die Mischungen gemäß der Erfindung sind die einzigen innen klebriggemachten EODM-Elastomeren, von denen bekannt
ist, daß mit ihnen Autoreifen mit guten Eigenschaften
erhalten werden, wenn diese mit üblichen Mischungen und nach üblichen Reifenherstellungsverfahren hergestellt werden*
Diese elastomeren Mischungen haben gute Klebrigkeit bei erneuter Verklebung (repeat tack) und eine lange -Dauer der Kleferigkeit
(z.B. Z> bis 4 Monate) und sind auf großtechnischen
009809/1650
Relfenherstellungsroaschlnen zur Herstellung von Autoreifen
mit ausgezeichneten Leistungseigenschaften verwendet worden.
Der Ausdruck "Aufbauklebrigkeit" (nachstehend einfach als
"Klebrigkeit11 bezeichnet) wird in seinem üblichen Sinne gebrauaht
und bezeichnet die für Naturkautschuk charakteristische Besonderheit« dass zwei frische OberfHohen miteinander
verkleben oder verschmelzen. Die Stärke der Klebrigkeit eines Elastomeren wird nach dem sogenannten "Reißtest" oder
"Schältest" oder dem Test auf Klebrigkeit bei erneuter Verklebung
("repeat test") bestimmt. Diese Tests werden, nachstehend
beschrieben.
Die als Klebrigmacher geeigneten Harze auf Isoprenbasis sind
Polymere eines Codimeren, z.B. des ProduktsÄer Diels-Alder-J
das mitTeiner
Reaktion von Isopren und Piperylen/endständige Allylgruppen
enthaltenden, äthylenisch ungesättigten cyclischen Verbindung in Gegenwart von Aluminiumchlorid oder eines anderen Friedel-Crafts-Katalysators
polymerisiert ist. Die endständige Allylgruppen enthaltende cyclische Verbindung kann hergestellt
werden durch Umsetzung eines Cyclopentadiene wie Dicyclopentadien mit einem Kettenabbruchmittel, z.B. α-Methylstyrol
oder 2-Methyl-2-buten« Die Cyclopentadien-Verbindung und das
Kettenabbruchmittel können vor der Vermischung mit dem Codimeren miteinander umgesetzt werden, Jedoch werden die klebrigmachenden
Harze gemäß der Erfindung auf Isoprenbasis,Vorzugsweise durch einfaches Mischen des Codimeren, des KettenababruQhmittels
und des Dicyclopentadiens mit Aluminiumchlorid und Erhitzen hergestellt. Die Cyclopentadien-Verbindung und
das Kettenabbruchmittel sollten in ungefähr gleichen Qewichtsmengen
vorliegen, oder das Kettenabbruchmittel sollte im Überschuß verwendet werden.
Cyclopentadien selbst sowie Dicyclopentadien können als
cyclische Verbindung verwendet werden. Andere äthylenisch un-
009809/1650
■v ", 1936664
gesättigte cyclische Verbindungen, die sich wie Dicyclopentadien
verhalten, z.B. 5-Methylen-2-Norbornen und 5-Äthyliden-2-Norbornen
u.dgl. sind ebenfalls geeignet.
Olefine, insbesondere Monoolefine mit inneren Doppelbindungen, z.B. 2-Buten, 2-Penten, 2-Hexen, 3-Hexen, 2-Hepten,
3-Hepten u.dgl. sowie substituierte Derivate von α-Methylstyrol,
in denen die Substituenten die beschriebene Reaktion nicht stören, können als Kettenabbruchmittel verwendet werden.
Andere ähnlich reagierende Materialien, die an der ungesättigten cyclischen Verbindung endständige Allylgruppen bilden,
sind geeignet. Eine zweckmäßige Quelle der Ausgangsmaterialien, die zur Herstellung des-für die Zwecke der Erfindung verwenr
deten Harzes auf Isoprenbasis verwendet werden, ist der ungesättigte
Kohlenwasserstoffstrom aus einem Kohlenwasserstoff-Craok-Verfahren,
das zur Herstellung von Benzin angewendet wird. Dieser Strom enthält zahlreiche Olefine und ungesättigte
cyclische Verbindungen wie Isopren, Piperylen, 2-Methyl-2--buten, Cyclopentadien, Dicyclopentadien u.dgl. Zweckmäßig
wird ein solcher Strom verwendet, indem einfach der Gehalt an äthylenisch ungesättigter cyclischer Verbindung und/oder
Kettenabbruchmittel durch Zusatz der einen oder der anderen Verbindung oder beider Verbindungen nach Bedarf so eingestellt
worden ist, daß die cyclische Verbindung und das Kettenabbruchmittel
in ungefähr gleichen Gewichtsanteilen vorliegen und ein Gesamtgewicht haben, das 5 bis 50% >
vorzugsweise 5 bis 20$ des
Gesamtgewichtes des Gemisches entspricht. Das Gemisch wird dann auf eine erhöhte Temperatur, vorzugsweise im Bereich von
etwa 50 bis 90°C in Gegenwart von Aluminiumchlorid erhitzt, um die Codimerisierung von Isopren und Piperylen und die Polymerisation
mit den gleichzeitig in situ gebildeten, endständige Allylgruppen enthaltenden, äthylenisch ungesättigten
cyclischen Verbindungen vorzugnehmen. Das Harz auf Isoprenbasis kann somit in einer einzigen Verfahrensstufe durch einfaches
Erhitzen eines Gemisches, das Isopren, Piperylen, die äthylenisch ungesättigte Verbindung und das Kettenabbruchmittel
009809/1650
• enthält, in Gegenwart eines Frledel-Crafts-Katalysators
hergestellt werden.
Die für die Zwecke der Erfindung verwendeten Harze ^werden
vorzugsweise durch Mischen von zwei technischen Nebenproduktströmen
A und B, die jeweils ein Gemisch von Olefinen und Diolefinen enthalten, hergestellt.
Der Strom A ist ein Nebenprodukt der in erster Linie auf die Herstellung von Äthylen und Propylen gerichteten Crackung
von Erdgas, Propan, Butan oder Naphtha. Dieses Nebenprodukt wird entbutanisiert, entaromatisiert und fraktioniert, wobei
ein Gemisch von überwiegend aliphatischen C,--Olefinen erhalten
wird, das für die Zwecke der Erfindung verwendet wird. Eine typische Analyse ist nachstehend angegeben.
Der Strom B ist ein Gemisch von C^-Olefinen und Diolefinen
und fällt als Nebenprodukt bei der Herstellung von Isopren aus Propylen oder Isoamylen an. Dieser Strom enthält normalerweise
eine wesentliche Menge an 2-Methylbuten-2, wie die
nachstehende typische Analyse zeigt.
Die beiden Ströme aus A und B werden in einem solchen Mengenverhältnis
gemischt, daß das 2-Methylbuten-2 in der gleichen Konzentration wie die vorhandenen Cyclodiene vorliegt. Dieses
Gemisch wird mit einem sauren Katalysator polymerisiert. Die hier genannten Piperylene umfassen natürlich trans- und ois-Pentadien.
Die primären Harzbildner im System sind die trans- und cis-Pentadiene, Isopren und Cyclopentadien. Anstelle von
2-Methylbuten-2 kann α-Methylstyrol vorhanden sein, um endständige
Allylgruppen für die Cyclodiene zu erhalten.
Strom A
β
. Buten-1 5,9
Buten-2 2,8
009809/1650
193866Λ
1,4-Pentadlen | 6,8 |
Penten-1 | 5,0 |
Penten-2 | 0,4 |
Isopren | 17,1 |
trans-1,3-Pentadien | 12,1 |
Cyclopentadien | 27,4 |
2-Methylbuten-2 | 0,8 |
cis-1,3-Pentadien | 7,6 |
gesättigte Verbindungen | 12,8 |
Strom B | f |
trans-Penten-2 | 6,96 |
cis-Penten-2 | 5,09 |
2-Methylbuten-2 | 55,8 |
Isopren | 6,9 |
2-Methylpenten-l | 2,3 |
2-Methylpenten-2 | 0,1 |
Piperylen | 36,3 |
Cyclopentadien | 0,84 |
Die gemäß der Erfindung als Klebrigmacher verwendeten Harze
auf Isoprenbasis werden den mit Schwefel vulkanisierbaren
Elastomeren in Mengen von etwa 10 bis lCOTeilen, vorzugsweise
in Mengen von 30 bis 60 Teilen pro 100 Teile Elastomeres bei
Verwendung für Reifen zugesetzt. Bei Verwendung für andere Zwecke (z.B. Förderbänder und gepreßte Schuhe) wird die
Harzmenge entsprechend der gewünschten Klebrigkeit und den gewünschten Eigenschaften/gestellt. Es ist zweckmäßig, aus
wirtschaftlichen Gründen die kleinste Klebrigmachermenge zu
verwenden, mit der die gewünschte Klebrigkeit erzielt wird, und nachteilige Einflüsse auf die Vulkanisierbarkeit des
Polymeren zu vermeiden. - ■
009 8 0 9/1650
Die Erfindung ist allgemein auf synthetische Elastomere an-·
wendbar, die mit Schwefel vulkanisierbar sind. Sie ist besonders vorteilhaft für die Klebrigmachung von synthetischen
Elastomeren von Äthylen, einem C,-C10-<x-Olefin und einem
Dien (EODM -Polymer^, d.h. Polymeren von Äthylen, einem
C-x-Cg-oc-Olefin und einem Cg - Cpp-Dien, vorzugsweise einem
unkonjugierten Dien, das nur eine endständige (polymerisierbare) Doppelbindung enthält. Besonders bevorzugt werden
Polymere von Äthylen, Propylen und einem solchen unkonjugierten Dien. Diese Polymeren werden nachstehend als EPDM-PoIymere
bezeichnet. Repräsentative EPDM-Polymere sind Terpolymere von Äthylen, Propylen und 1,4-Hexadien und verwandte
Polymere, in denen das Hexadien durch 1,4-Heptadien, 1,5-Heptadien,
1,4-Octadien, 1,5-Octadien, 1,6-Ootadien und
dgl. sowie durch niedere Alkylderivate (C1-Cg) dieser Diene,
z.B. S-Methyl-l^-hexadien, ersetzt ist.
Weitere geeignete EPDM-Polymere sind die Polymeren aus den folgenden Kombinationen von Monomeren: Äthylen/Propylen/
Dicyclopentadiene Äthylen/Propylen/5-Äthyliden-2-norbornen
und Äthylen/Propylen/5-Meth-ylen -2-norbornen. Die-mit Schwefel
.vulkanisierbaren Elastomeren, die in den USA-Patentschriften
3 093 620, 3 063 973, 2 933 480 und 3 211 709 beschrieben
sind, sind ebenfalls für die Zwecke der Erfindung # geeignet. Weitere synthetische Kautschuke, die gemäß der
Erfindung wirksam klebrig gemacht werden können, sind die Polymeren von-Butadien, Butadien/Styrol, Butylkautschuk und
Kombinationen dieser Kautschuke mit Naturkautschuk und/oder EODM-Polymeren.
Die Mischungen gemäß der Erfindung werden hergestellt, indem
das Elastomere und der Klebrigmacher in beliebiger geeigneter Weise, bei der gleichmäßige Gemische erhalten werden,
gemischt werden. Dies kann erreicht werden durch Kneten auf einem üblichen Kautschuk-Walzenmischer oder in einem
Banbury-Miseher. Normalerweise hat der Klebrigmacher eine
00 98 09/1650
starke Affinität zum Polymeren, und hierdurch wird das
Mischen, das gewöhnlich in einigen Minuten beendet ist, erleichtert. Zweckmäßig kann der Klebrigmacher den Polymeren
während der normalen Mischungsherstellung zugesetzt werden, bei der 1 oder mehrere andere Zusatzstoffe, Füllstoffe, öl,
Vulkanisationsmittel, Antioxydantien, Pigmente u.s.w. zugemischt werden. Die letztgenannten Zus^ätze sind Jedoch nicht
notwendig, um die Vorteile der Erfindung zu erreichen. Die Vulkanisation wird nach üblichen Verfahren, unter üblichen
Bedingungen und unter Verwendung von üblichen Vulkanisation Systemen
durchgeführt.
> ■ ■ ■■ . ■ ■
In den nachstehend beschriebenen Mischungen haben die Polymeren A, B, C, D und E die folgenden Zusammensetzungen und
Eigenschafteni ,
Polymeres A
Das Polymere A ist ein EPDM-Polymeres/ das durch Copolymerisation
von Äthylen mit Propylen und 1,4-Hexadlen in Tetrachloräthylen
in Gegenwart eines vorher durch Mischen von VOCl, und Diisobutylaluminiummonochlorid gebildeten Koordinationskatalysators
nach den allgemeinen Verfahren des USA-Patents 2 933 480 hergestellt wird. Das EPDM-Polymere A
hat eine Mooney-Viskosität (ML-4/l21°C) von 70 und enthält
etwa 0,6 g-Mol ätltylenische Doppelbindungen pro kg. Es enthält
etwa Hö Gew.-# Propyleneinheiten, 6,5 Gew.-# 1,4-Hexadieneinheiten
und etwa 53,5 Gew.-% Äthyleneinheiten.
Polymere B, C-. D und E ,
Die Polymeren B, C, D und E sind EPDM-Polymere, die durch Copolymerisation von Äthylen mit Propylen und 1,^-Hexadien
in Tetrachloräthylen in Gegenwart eines in situ durch Zusammengeben
von VCl^ und Diisobutylaluminiummonochlorid gebildeten
Koordinationskatalysators nach den allgemeinen Verfahren des USA-Patents 2 933 480 hergestellt werden.
009809/1-6S0
Modifikation mit Wasserstoff wird gemäß dem USA-Patent
3 051 690 angewendet. Die Polymeren haben Mooney-Viskositäten (ML-Vl21°C) von 40, 18, 40 bzw. 60 und ein Gewichtsverhältnis
von(E/P/HD )V5§/36/5, 53,6/42/4,4, 6I/36/3 bzw. 6I/36/3.
Abreißkraft (Sohälfestigkeit)
Eine Probe des Elastomeren wird zu Platten von 15 x 10 χ 1,8 cm geformt. Ein Baumwoll-Gerstenkornstoff wird in eine
Seite (mit einer Polyäthylenterephthalatfolie"Mylar" auf der anderen Seite) in einer Laboratoriumspresse eingebettet,
wobei 3 Minuten leichter Druck bei einer Temperatur von 1000C
zur Einwirkung gebracht wird. Prüfstreifen von 0,6 cm Breite
"werden von der mit der Rückschicht versehenen. Slat t>e geschnitten.
Einen Tag vor der Prüfung wird die Polyäthylenterephthalatfolie entfernt. Jeweils zwei Prüfkörper werden
vereinigt, indem die Oberflächen des Elastomeren aufeinandergelegt werden und das Schichtgebilde mit einem Gewicht von
3,4 kg überrollt wird. 30 Sekunden nach der Vereinigung der
Streifen' werden sie in einer ambsFprüf maschine mit einer Geschwindigkeit
von 5 cm/Minute bei 25°C auseinander gezogen.
Die Abreißkraft oder Schälfestigkeit wird in kg/linearer cm
notiert.
Eine zweite Methode zur Messung der Klebrigkeit dient dazu,
die Bedingungen zu simulieren, die bei einer automatischen Reifenherstellungsmaschine auftreten, Probestücke werden entweder
aus a) dem Karkassengewebe in Streifen von 2,5 x 1*2 cm
bei parallel zur Längsachse verlaufenden Cordfäden oder b)
aus einem Gewebe geschnitten, das den bei der Beschreibung des Abreißversuchs beschriebenen Aufbau hat. Eine Testprobe
wird senkrecht auf der Stirnseite eines eingespannten Metallblocks angebracht* Das andere Stück wird waagerecht über einem
ähnlichen Block angebracht, der mit einem durch Luft betätigten Zylinder mit dem ersten Block in Berühung gebracht werden
0098037 1650
kann. Wenn die Flachen der Stücke sich berühren, wird die Berührungskraft durch den Druck, der auf den Luftzylinder
ausgeübt wird, gemessen. Die Berührungszeit wird durch einen Zeitschaltmechanismus bestimmt, der auf eine Zelt von 0,8
bis 15 Sekunden eingestellt werden kann. Der Luftzylinder wird bei 2,8 kg zurückgezogen, wobei sich eine Abrisszeit
von etwa 4o Millisekunden ergibt. Die Klebrigkeit wird als augenblickliche Abreißkraft bestimmt, die mit einem Kraftmeßdosen-Meßwertwandler
(load cell transducer) und einem Schnellschreiber gemessen, wird. Die speziellen Werte, die die
Wirksamkeit des Verfahrens gemäß der Erfindung veranschaulichen, sind in den Tabellen angegeben.
Herstellung einer innen klebriggemachten Karkassenmischung
Eine Mischung für Autoluftreifen wird auf die nachstehend
beschriebene Weise hergestellt. Ein Ansatz von 218 kg ohne
Vulkanisationsmittel wird hergestellt, indem die folgenden
fir. Bestandteile in einem wassergekühlten Banbury-Mischer 11 mit
einem Kolbendruck von 7*03 kg/cm und einer Geschwindigkeit
von 40 UpM gemischt v/erden:
Teile pro 100 Teile Elastomeres | |
EPDM-Folymeres A | 75 |
EPDM-Polymeres B | 25 |
HS-HAF-Ruß1 | 50 |
FEF-Ruß2 | 40 |
Zinkoxyd | .5 |
Stearinsäure | 1 |
Isoprenharz-5 | 40 |
Paraffinöl | 40 |
j50- High Stroture, High Abrasion Furnace
Fine Extrusion Furnace
^ Betaprene H-IOO (Reichhold Chemical Co.)
0 09809/1650
Das Isoprenharz ist das Reaktionsprodukt, das erhalten wird,
indem 1) das olefinhaltige Nebenprodukt eines Kohlenwasserstoff
-Crack-Verfahrens so eingestellt wird, daß es etwa Je
6 Gew.-% 2-Methyl-2buten und Dieyclopentadien enthält, während
der Rest aus im wesentlichen gleichen ßewichtsteilen Isopren und Piperylen besteht und 2) das Gemisch in Gegenwart
von AlCl, auf etwa 70 bis 80°C erhitzt wird, bis die
Reaktion im wesentlichen beendet 1st*
Alle Bestandteile mit Ausnahme des Öls werden in den Banbury-Mischer
in der oben genannten Reihenfolge gegeben. Der Miseher wird geschlossen und dann betrieben, bis die Temperatur
121°C erreicht. Paraffinöl (Sunpar 2280) wird in Portionen
von etwa 3,6 ^g Über einen Zeitraum von 10 Minuten
zugesetzt» bei insgesamt 30 ^g erreicht sind, wobei die
Temperatur bei etwa 112°C gehalten wird. Nach der Entnahme aus dem Banbury-Mischer wird die Mischung zweimal für eine ·
Minute durch einen wassergekühlten Zweiwalzenmischer gegeben, dann als Pell von 1,27 cm Dicke abgenommen und gekühlt, indem
das Fell durch eine Lösung von Seifenstein, in Waa©r geführt
wird.
Eine Menge von 193 ^S der so hergestellten Mischung wird mit
den nachstehenden Vulkanisationsmitteln im Banbury-Mischer «(der bei 25 - 30 UpM betrieben wird) gemischt:
Zinkdimethyldithiocarbamat 1,5 .
Tetramethylthiuramdisulfid 1,5
2,2'-Dithiobisbenzothiazol 0,8
Schwefel (Crystex 90) 3
Nach-dem die Mischung l,25Minuten später aus dem Mischer ent-30nommen
worden ist, wird sie zweimal durch einen wassergekühlten
Zweiwalzenmischer gegeben, als Fell von 1,27 cm Dicke
009809/1650
abgenommen, gekühlt, indem sie durch die Lösung von Seifenstein
in Wasser geführt wird und aufeinander geschichtet. Diese Mischung hat folgende Eigenschaften:
l80° Abreißkraft (5 cm/Minute)
BerUhrungsdauer 350 Sekunden 3,6 - 6,31 kg/cm
Berührungsdauer 3 Minuten 3*6-7*2 kg/cm
Berührungsdauer 1 Sekunde bei 4,2 kg/cm 80-120
BerUhrungsdauer 10 Sekunden bei 4,2 kg/cm 120-152
MooneyViskosität (ML-4/100°C) 60
Die Mischung hat das folgende Vulkanisationsverhalten; Mooney-Anvulkanisierzeit (bei 121°C/138°C) 23/12 .
Zeit bis zum Anstieg der Viskositätßzahl
um 5 (bei 12f/138°) . 25/8,5
Zeit bis zum Anstieg der Viskositätßzahl
um 10ö(bei 121V138ÖC) 29/9,5
Schwingscheiben-Bheometer bei l66°C
Mindestdrehmoment 0,022 - 0/24 cmkg Minuten bis zum Anstieg um 2 Punkte 2,7
Geschwindigkeit 10-13,7 cmkg/Minute
Minuten bis zu 50^ Drehmoment 5,3-5*5
Minuten bis zu 90# Drehmoment 10 - 12
maximales Drehmoment 280 cmkg «
Das Vulkanisat hatte nach Vulkanisation für 25 Minuten bei 166CC die folgenden Eigenschaften ( bei 25°C, falls nicht
anders angegeben):
Zug-Dehnungseigenschaften
Modul bei 300# Dehnung 91 kg/cm2
Zugfestigkeit 168 kg/cm2
Bruchdehnung 5OOJ6
00 9809/165 0
bei 25°C 51,
bei 7O0C 68^
Erwärmung
ΔΤ 75°C
Δ C 813/U
endgültige Temperatur im Mittelpunkt 145°C Versprodungstemperatur -49°C
Clashberg-Steifigkeit -44°C
"Η-Zug"-Haftung an behandeltem
Nylon (I260/I/2)
bei 25°C 12,6-13,5
bei 14O°C 5,4-6,3 kg
Gewebeunterbau
Ein 210-fädiger, zweilag^er Reifencord aus Nylon 66 von 1260
den. wird verwendet.
Dieses Gewebe, das mit einer Geschwindigkeit von 19,65 m/Min,
bewegt wird, wird einmal in üblicher Weise in eine Mischung getaucht, die die nachstehende Zusammensetzung hat, wobei ein
mehrlagiges Gewebe einer Dicke von 1,09 mm erhalten wird.
Tauchmischung | kg |
Wasser | 75 |
Resorcin | 13 |
Formaldehyd (37$ig) | 14,4 |
25 Chlorsulfonierter Polyäthylenlatex | 200 |
Emulgator | 25 |
Wasser | 315 |
Minuten
Das Gewebe wird dann um 10$ gereckt, während es 0,8 bei 230 C
getrocknet wird.
009809/ 1650
- 14 Herstellung der Tauchmischung
A) Herstellung des chlorsulfonierten Polyäthylenlatex
Ein chlorsulfoniertes Polyäthylen, das etwa 20$ Chlor und
1% Schwefel enthält, wird verwendet. Eine 12,5$ Peststoffe
$ enthaltende Lösung wird hergestellt, indem dieses chlorsulfonierte
Polyäthylen und 0,1 Teile DinitjKo toluol pro 100
Teile Polyäthylen in einem Gemisch aus 38 Teilen Benzol und 12 Teilen Isopropanol gelöst werden. In einen mit hoher
* Scherkraft arbeitenden Mischer werden dann bei 80°C zwei
Teile dieser Lösung zu ein Teil Wasser gegeben, das pro
100 Teile des Polymeren 8 Teile Natriumalkylbenzolsulfonat
(Nacconol NRSF") und 0,25 Teile Natriumnitrit enthält. Das Lösungsmittel wird aus der erhaltenen Bnujsion mit Wasserdampf
bei Normaldruck entfernt, wobei ein Latex erhalten wird.. Nach Zugabe von 0,8 Teilen Ammoniumalginat pro 100
; Teile Latexfeststoffe läßt man die Mischung aufrahmen,indem
: man sie einige Tage bei Raumtemperatur stehen läßt. Im all-
; gemeinen wird ein Latex mit ^J,Tp Feststoffen erhalten.
; B· Herstellung des Emulgators
. 20 10 Teile eines polymerisieren aromatischen Erdölharzes
; (Kenflex A-36", Hersteller: Kenrich Petrochemicals, Inc.),
das einen Schmelzpunkt von 800C und ein spezifisches Gewicht
von l,086 hat,und 1 Teil Oleinsäure werden gemischt. Das Gemisch
wird auf 1000C erhitzt und zu 0,6 Teilen Triäthanolamin
und 13Λ Teilen Wasser gegeben. Der Emulgator wird gebildet,
indem dieses Gemisch durch einen Homogenisator gegeben .-wird.
C. Herstellung der Tauchmischung
• Ij5 Teile Resorcin und 14,4 Teile yjjolger Formaldehyd werden
in 75 Teilen Wasser gelöst. Dann v/erden 200 Teile des gemäß"
Abschnitt A hergestellten Latex und 25 Teile des· Emulgators
unter Rühren zugesetzt. Die erhaltene Mischung wird r.;it Jjl-j
009809/1650
' - X5 -
Teilen destilliertem Wasser verdünnt. Der pH-Wert beträgt etwa 7,5· Der Feststoffgehalt beträgt etwa 18,8# und kann
im allgemeinen im Bereich von etwa 20 + ~0>% liegen· Im allgemeinen
wird diese Tauchmischung etwa 2 bis 3 Tage bei Raumtemperatur gehalten. Der pH-Wert sollte etwa 6,7 betragen.
731*2 m des trockenen beschichteten, «weilagigen (1260/I/2)
Nylongewebes/aur^alzen, die bei 820C gehalten werden, mit
der innen klebriggemachten Karkassenmischung kontinuierlich 35 Minuten kalandriert, ohne das Probleme oder Änderungen der
Arbeitsbedingungen auftreten.
Das mehrlagige Karkassengewebe wurde verwendet, um Autoluft-,
reifen auf einer automatischen Reifenherstellungsmaschine "NRM-Model"60-A (National Rubber Machine) herzustellen. 90
Reifen wurden routinemäßig mit dieser handelsüblichen Maschine nach üblichen großtechnischen Verfahren hergestellt. 26 der
so hergestellten Luftreifen wurden in einem Radtest mit abgestufter Geschwindigkeit (95 bis 175 lern/Stunde) geprüft. Sie
erwiesen sich handelsüblichen Eutadien-Styrol-Luftreifen von
gleichem Aufbau als gleichwertig oder besser.
Bei der typischen Reifenherstellung wird zuerst eine Innenauskleidung
(der nachstehend angegebenen Zusammensetzung)
abgelegt } worauf die Gewebeeinlagen aus dem oben beschriebe-.·
o- Wulstkerne
nen mehrlagigen Karkassengewebe folgen. tiarerfrgg (hergestellt
auf die nachstehend beschriebene Weise) werden eingesetzt
und die Lagenenden automatisch in etwa 10 bis 15 Sekunden
bei einer Drehgeschwindigkeit der Trommel von 220 UpM automatisch umgekantet. Nach dem Aufbringen von Wulstsehutzstreifen
und Laufdecken wird die Trommel zusammengelegt und der umvulkanisierte-Reifen in eine übliche Reifenform über- ,
führt. Die Bedingungen für einen Vulkanisationsvorgang in
009809/1650
1938064
- 16 einer "Bag-O-Matic"-Presse sind nachstehend angegeben:
Platte (oder Form T) I60-I72
Heizschlaeh T (11,7 - 19 kg/cm2 ) 190-199
kaltes Wasser 16-20
Ablassen und Vakuum 0,75
Qesamtvulkanisationszeit 21,75
Typische Zusammensetzungen von Mischungen für die Herstellung von Autoluftreifen sind nachstehend angegeben:
Polymeres C 100
ZnO - " 5
Stearinsäure 1
"harter" Kaolinton (Suprex) 40
Isoprenharz 15
paraffinisches Öl (Sunpar 15O)2 15
Ruß (PEP) 100
-Betaprene H-IOO
2 Viskosität, SUS bei 100°E/210°E = 509/64.3
2 Viskosität, SUS bei 100°E/210°E = 509/64.3
Die vorstehenden Bestandteile werden in der genannten Reihenfolge
in einen waas er- gekühlt en Banbury-Mischer gegeben und
gemischt, bis die Temperatur 120°C erreicht» Ein Walzenmischer, der bei etwa 95°C arbeitet, kann ebenfalls verwendet
werden. Nach dem Auswerfen und Kühlen der Banbury-Mischung
auf die im Zusammenhang mit der Karkassenmischung beschriebene
Weise werden die folgenden Zusätze der Mischung bei 71°C im Banbury-Mischer oder bei 52°C auf einem Kautschuk-Walzen- ;",
mischer zugemischtί
009809/1650
Schwefel (Crystex 90) 2
Tetramethylthiuramdisulfid 1
2,2'-Dithiobisbenzothiazol . 0,5 4-Nitrosodiphenylamin 1,5
Die Verwendung des Schwefels in der vorstehenden Mischung
verhindert das Ausblühen, und das N-Nitrosodiphenylamin
stellt einen Faktor für die Verarbeitungssicherheit durch Verringerung der Möglichkeit vorzeitiger Anvulkanisation
dar.
Die Mischung wird zum Fell ausgewalzt, gekühlt und als Fell
abgenommen, wie im Zusammenhang mit der Karkassenmischung beschrieben.
Polymeres A " IQO
ZnO 5
Stearinsäure · 1
calcinierter Kaolinton 200
Isoprenharz 40
Polyisobutylen ( niedrig molekular) 15
TiO2 20
1 Betaprene H-IOO
Anstelle von öl verwendet, um Luftdichtigkeit
zu erzielen* ·
Die oben genannten Bestandteile werden in einem Banbury-Mischer gemischt, bei 1210C ausgeworfen, zum Fell ausgewalzt,
gekühlt und dann mil; den folgenden Zusätzen auf einer» Kautschuk-Walzenmisoher
bei 52°C gemischt:
0098069/165
Dimethyldithiocartiamat 1,5
Tetramethylthiuramdilsulfid 1,5
2,2/-Dithiobisbenzqthiazol 0,8
Schwefel (Crystex 90) 3
Es ist auch möglich, die gekühlte Mischung erneut in einen
Banbury-Mischer zu geben und 1,25 Minuten zu kneten und bei
710C auszuwerfen. Die Luftdurchlässigkeit dieser Mischung
nach der Vulkanisation ist geringer als 3 χ 10 " cnr bei
OC und 1 atm., die pro Sekunde durch eine Probe von 1 cm
bei einer Druckdifferenz von 1 atm., gemessen bei Raumtemperatur,
durchtritt.
Die Rezeptur ist die gleiche wie für die Mischung für die
weiße Innenauskleidung mit dem Unterschied, daß 70 bis
Teile Ruß (APF) anstelle des calcinierten Tons und des TiO0 verwendet werden. Die Luftdurchlässigkeit dieser Mischung
nach der Vulkanisation ist geringer als 2 χ 10~ Ncnr/ Sek./cm , gemessen bei 25°C·
polymeres B 75
Polymeres D 25
ZnO 5
Stearinsäure 1
Ruß (FEF) 2K) ;
Ruß (EPC j ho
paraffinisches öl (Sunpar 2280)1 40
■. Ao
λ Viskosität, SUS bei 100°F/210°F = 2907/165
2 Betaprene H-IOO ■'.'""
. 009809/1650
Die Bestandteile werden in der genannten Reihenfolge in einen Banbury-Mischer gegeben und gemischt. Das öl wird in
Portionen, beginnend bei einer Temperatur des Mischers Von 132°C zugesetzt. Die Mischung wird bei 154°C ausgeworfen.
Nach dem Auswalzen zum Fell und Abkühlung werden der Mischung die folgenden Verbindungen bei 700C im Banbury-Miseher oder
bei 50°C auf dem Kautschukwalzenmiacher zugemischt:
Schwefel (Cr-ystex 90) 5
Zinkdlmethyldithioearbamat 1,75
Tetramethylthiuramdisulfid 1,75
Zinkbenzothiazylsulfid 1
Ein Klebzement für das Aufbringen der Laufflächen und für
Spleißstellen v.'ird aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Teile pro 100 Teile Polymeres
Polymeres A 100
SAP-Ruß 90
Zinkoxyd 5
Iparaffinisches öl (Sunpar 2280) I5
Isoprenharz 75
Die Bestandteile werden im Banbury-Miseher gemischt und dann
bei 1600C ausgeworfen. Auf einem Walzenmischer wird bei
520C das folgende Vulkanisationssystem zugemischtι
Zinkdimethyldithiocarbamat 1
Tetramethylthiuramdisulfid 1
Schwefel (für Kautschukmischungen) 2
2-Mercaptoberizothiazol 0,3
009809/1650
Die fertige Mischung wird in Hexan in einer solchen Menge dispergiert, daß die Dispersion 10$ Peststoffe enthält.
Die Wulstisolierungsmischung wird auf Wuletkerne aus messing*
platiertem 9,4 mm-Stahldraht in üblicher Weise mit einer
12,7 mm-Strangpresse aufgebracht, die mit einem Frazier-Kreuzkopfzusatz
versehen ist. Die Wulstkerne haben einen Querschnitt von 6,73 χ 5*72 cm.
Die Priktionsmischung wird auf eine oder beiden Seite eines
J.0,5 cm breiten Streifens des Wulstgewebes für die Umhüllung
des Wulstes aufgebracht. Streifen von 31,8 mm Breite werden
auf einer Cameron-Schneidmaschine geschnitten und einer üb- ·
liehen Wulstumhüllungsmaschine (National Rubber Machinery)
bei Raumtemperatur zugeführt· Sie werden um die in der oben
beschriebenen Weise hergestellten Wulstteile gewickelt»
Die Wulstschutzstreifen haben im allgemeinen eine Breite von
63,5 mm und eine Dicke von 0,76 nun. Sie werden hergestellt
durch Kalandrieren der Karkassenmißehung(der oben genannten Zusammensetzung) auf Nylongewebe (Leinwandbindung, 840 den.,
Garnzahl 19 χ 18), das mit Resorcin-Formaldehyd-Harz behandelt
worden ist.
Eine Laufflächenmischung wird aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Polymeres E 100
ISAF-Ruß 100
paraffinisches Öl (Sunpar I50) 75
Zinkoxyd 5
Stearinsäure 1 -
Schwefel (für Kautschukmischungen) 1,5
009809/1650
Tetramethylthiuramdisulfid 1,5
2-Mercaptobenzothiazol 0,8
Im allgemeinen wird ein Gemisch aus Polymeren!, Ruß, öl,
ZnO und Stearinsäure in einem Banbury-Mischer hergestellt, ausgeworfen, gekühlt, erneut in den Mischer gegeben und mit
den Vulkanisationsmitteln bei 82QC 1,25 Minuten gemischt.
Die Zumischung der Vulkanisationsmittel können auch auf einem Kautschukwalzenmischer erfolgen.
Der oben beschriebene Klebzement wird zur Verbindung dieser
Lauffläohenwischung mit der Karkasse verwendet*
Die klebriggemachten Polymermischungen gemäß der Erfindung
wurden vorstehend in typischen Zusammensetzungen mit Üblichen
Zusatzstoffen beschrieben* die in dei* Kautgctiukindustrie
verwendet werden. Die Klebrigkeit der Polymermischun-'
gen gemäß der Srfindung ist noch größer, wenn Zusatzstoffe
wie Öl, Ruß und andere Füllstoffe und Eusätz^ weggelassen
werden. V · ' ," "; . :--.: ■■■.:".-.." .-. ■ '"."'"' ; '
00 9 809/16S0
Claims (4)
1. Mit Schwefel vulkanisierbare Mischungen auf Basis von synthetischen Elastomeren, gekennzeichnet durch ein
synthetisches Elastomeres in Mischung mit einem Harz auf Isoprenbasis, das durch Umsetzung eines Isopren-Piperylen-Codimeren
mit einer endständige Allylgruppen enthaltenden, äthylenisch ungesättigten Verbindung
erhalten wird und vorzugsweise 50 bis 95>; Oew.-jl Codimereinheiten
enthält.
2. Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet« daß
sie als Elastomeres ein Äthylen-Propylen-Bien-Polymeres
und als endständige Allylgruppen enthaltende Verbindung das Produkt der Reaktion von Dicyclopentadien und
a-Methylstyrol enthalten.
j 15 2. Mischungen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
j dad sie als Elastomeres ein Äthylen-Propylen-Dien-Polymeree
und als endständige Allylgruppen enthaltende Verbin· dung das Produkt der Reaktion von Dloyclopentadien und
2-Methyl-2-buten enthalten«
4. Verfahren zum Klebrigmachen von mit Schwefel vulkartisierbaren
synthetischen Elastomeren« dadurch gekennzeichnet, daS man mit dem Elastomeren ein Harz auf Basis von
Isopren mischt« das durch Umsetzung eines Isopren-Piperylen-Codimeren
mit einer endständige Allylgruppen enthaltenden, äthylenisch ungesättigten cyclischen
Verbindung erhalten worden ist undetwa 50 bis 95 Gew.-jtf
Codimereinheiten enthält.
■■'..■■■'.-'''■
■
I ■
009809/1650
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US74895168A | 1968-07-31 | 1968-07-31 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1938664A1 true DE1938664A1 (de) | 1970-02-26 |
DE1938664B2 DE1938664B2 (de) | 1974-08-15 |
Family
ID=25011600
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1938664A Ceased DE1938664B2 (de) | 1968-07-31 | 1969-07-30 | Mit Schwefel vulkanisierbare Mischungen |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3607829A (de) |
DE (1) | DE1938664B2 (de) |
FR (1) | FR2014795A1 (de) |
GB (1) | GB1279868A (de) |
NL (1) | NL6908751A (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3927144A (en) * | 1970-02-20 | 1975-12-16 | Bridgestone Tire Co Ltd | Elastomer composition |
US4046838A (en) * | 1972-09-11 | 1977-09-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Adhesive compositions of a block copolymer and tackifying resin |
JP3464042B2 (ja) * | 1994-06-02 | 2003-11-05 | 出光石油化学株式会社 | ゴム組成物 |
WO2009091490A1 (en) * | 2008-01-18 | 2009-07-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions comprising hydrocarbon polymer additives |
CN103154119B (zh) | 2010-10-13 | 2014-10-15 | 埃克森美孚化学专利公司 | 弹性体组合物的烃聚合物改性剂 |
-
1968
- 1968-07-31 US US748951A patent/US3607829A/en not_active Expired - Lifetime
-
1969
- 1969-06-09 NL NL6908751A patent/NL6908751A/xx unknown
- 1969-07-18 GB GB36379/69A patent/GB1279868A/en not_active Expired
- 1969-07-29 FR FR6925919A patent/FR2014795A1/fr not_active Withdrawn
- 1969-07-30 DE DE1938664A patent/DE1938664B2/de not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3607829A (en) | 1971-09-21 |
DE1938664B2 (de) | 1974-08-15 |
NL6908751A (de) | 1970-02-03 |
GB1279868A (en) | 1972-06-28 |
FR2014795A1 (de) | 1970-04-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2631691C2 (de) | Dichtungsmassen | |
DE68914971T2 (de) | Vulkanisationssystem für mit Schwefel vulkanisierbares Gummi. | |
DE69217939T2 (de) | Luftreifen mit einem mehrschichtigen Innenbelag | |
DE69322786T2 (de) | Gummigegenstand mit schutzbeschichtung | |
DE1000993B (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von Butylkautschuk | |
DE1920304C3 (de) | Versprühbare Kautschukmischungslösung auf gegebenenfalls halogenierter Butylkautschukbasis für die Innenauskleidung von schlauchlosen Luftreifen | |
DE2904006C2 (de) | Pneumatischer Kautschukreifen | |
DE3804547A1 (de) | Abc-blockcopolymerisate auf basis von butadien, isopren und styrol, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE1694359A1 (de) | Verfahren zum Vermitteln einer Klebrigkeit bei natuerlichen und synthetischen Kautschukmassen | |
DE3540456C2 (de) | Kautschukmasse | |
DE2251873A1 (de) | Klebstoffmassen | |
DE1938664A1 (de) | Elastomerenmischungen | |
DE1594009C3 (de) | Klebmasse für Laufflächen von Reifen auf Basis von kautschukartigen Polymerisaten eines konjugierten Diolefins | |
DE935283C (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von Butylkautschuk | |
DE1953101C3 (de) | Verbesserung der Klebrigkeit von Elastomeren | |
DE1594201B2 (de) | Herstellen von Dichtungsmassen zum Abdichten von Fugen zwischen Glasscheiben und anderen Gegenstanden | |
EP0095629B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Materialien und Konstruktionselementen, die zum Abdichten gegen unpolare, organische Medien geeignet sind | |
DE69600513T2 (de) | Ethylen/alpha-Olefin/nichtkonjugiertes Polyencopolymerkautschuk und daraus vulkanisierter Kautschuk | |
DE1669016A1 (de) | Lineare statistische Mischpolymerisate und ihre Verwendung | |
DE2055731C3 (de) | ||
CH626393A5 (en) | Methods for the adhesive bonding of a polyurethane film or a polyurethane layer to vulcanised or unvulcanised rubber | |
JPS586737B2 (ja) | 亜鉛又は亜鉛をメツキした金属に接着良好なゴム組成物 | |
DE2101184A1 (de) | Schwefelvulkanisierbare Mischungen auf der Basis olefinischer Copolymerer und ihre Verwendung | |
DE1470975C3 (de) | Reifen und Kautschukmischung zur Herstellung derselben | |
DE2261484A1 (de) | Vulkanisierbare massen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BHV | Refusal |