DE1938579C3

DE1938579C3 - Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE1938579C3
Application number: DE1938579A
Authority: DE
Inventors: Konrad Dipl.-Chem.Dr. 6000 Frankfurt Opitz
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1969-07-30
Filing date: 1969-07-30
Publication date: 1975-02-13
Also published as: CA918642A; BE754156A; FR2053297B1; BR7020928D0; JPS4928652B1; DE1938579A1; NL7010787A; GB1292702A; FR2053297A1; ES382262A1; CH528578A; AT294991B; US3663524A; DE1938579B2

Description

in welcher X₁ ein Halogenatom oder die Trifluormethylgruppe, X₂ und X₃ jean ^

Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe oder_p.

Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe und R < ^_η^

eine gegebenenfalls durch Hydroxy substituierte niedere Alkylgruppe sind, ein Verfahren zu ihrer Herstellung,

indem man ein Amin der allgemeinen Formel 2

X₂ X₃

in welcher X₁, X₂ und X₃ die vorstehend genannten Bedeutungen haben, diazotiert und mit einer Azokomponcntc der allgemeinen Formel 3

NH,

N-

CH₂ — CH₂ — CH₂ — NH -A, N

N=Y

NH₂

in welcher Y, Z und R die vorstehend genannten Bedeutungen haben, vereinigt, sowie die Verwendung der Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Polyamid-, Celluloseacetat- oder Polyesterfasermaterialien.

Durch Vereinigung von Diazokomponenten der Formel 2 mit Azokomponenten der Formel 3 erhält man Farbstoffe mit sehr wertvollen Eigenschaften, nämlich Farbstoffe, die neben hoher Farbstärke und klaren Nuancen sehr gute Licht- und Sublimationsechtheiten aufweisen.

Gegenüber dem aus der französischen Patentschrift 1 177 851 (Beispiel 27) bekannten Farbstoff der Formel

C₂H₅-SO₂

C₂H₄OH

C₂H₄-NH —<

Cl

OCH₃

zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe nächst vergleichbarer Struktur durch eine wesentlich höhere Farbstärke beim Färben von Polyesterfasern aus.

Die verfahrensgemäß angewandten Azokomponenten der genannten Formel 3 können beispielsweise auf an sich bekanntem Wege durch katalytische Hydrierungeines N-Cyanalkylanilin-derivat.s und Umsetzung des Hydrierungsprodukts mit einem substituierten 2-Halogen-l,3,5-triazin erhalten werden.

Die Kupplungsreaklion wird vorzugsweise in wäßrigem Medium durchgeführt, wobei es vorteilhaft sein kann, den von der Diazotierung herrührenden Säureüberschuß durch Zusatz eines säurebindonden

Mittels, wie Natronlauge, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumacetat, zu beseitigen.

Die so gebildeten Farbstoffe sind wasserunlöslich

und scheiden sich kristallin ab. Die Isolierung kann

z. B. durch Filtration erfolgen. Die Farbstoffe werden dann zweckmäßigerweise mit Wasser elektrolytfrci gewaschen.

Mit Präparationen, die die neuen Farbstoffe in feinverteilter Form sowie ein Dispergiermittel enthalten, erhält man auf synthetischen Fasern, wie Polyamidfasern, vor allem aber auf Polyesterfasern, wie beispielsweise Polyäthylenglykolterephthalatfa-

■icrn. und Celluloscacclatfasern, wie beispielsweise Cellulose- 2¹Z₂- acctat- und Cellulosetriacetatfasern, farbstarke und klare Färbungen und Drucke bei gutum Aufbau und mit sehr guten Fabrikations- und Gebrauchsechtheiten, wie Thennofixier- und Licht- S echlheit. Besonders hervorzuheben sind die sehr guten Nalk'chtheiten, wie beispielsweise die Waschechtheit bei 60'C oder die alkalische Schweißechtheit, der Färbungen und Drucke auf Celluloseacetalfascrn.

Zum Färben von Polyester- oder Celluloseacetatfasern werden die neuen Farbstoffe zweckmäßigerweise als Granulat oder Pulver oder als gicWahige flüssige Zubereitung angewandt. Sie eignen sich für Färbungen aus wäßriger Flotte bei Temperaturen über 100 C unter Druck oder bei etwa 100° C in Gegenwart von Carriern bei Atmosphärendruck ebenso gut wie für das Thermosolverfahren, bei dem man Polyesterfasergewebe oder -gcwirke nil Suspensionen der neuen Farbstoffe klotzt, bei Temperaturen unter lOO'C trocknet und kurzzeitig Temperaturen von 180 bis 220 C aussetzt. Auch zum Färben von Fasermischungen, die Polyesterfasern enthalten, eignen sich die neuen Farbstoffe sehr gut. Beim Färben von beispielsweise Polycster-Woll-Mischungcn wird der Wollantcil nur wenig angefärbt. Durch reduktive Nachbehandlung oder Fmulgatorwäsche läßt sich die Wollanfärbung leicht wieder entfernen.

Zur Herstellung von Drucken auf Polyester- oder Cclluloscacetatfascrmaterialien werden die neuen Farbstoffe in Form wasserhaltiger Zubereitungen angewandt, die neben dem fcinverteilten Farbstoff geeignete Verdickungsmittel, wie Carbomcthoxyccllulosc oder Johannisbrolkcrnmehlpräparate oder Mischungen daraus, und im Falle von Polyestcrfasermalcrialicn noch Fixierbeschlcunigcr enthalten. Die Fixierung erfolgt durch 30- bis (lOminutiges Dämpfen bei Almosphärendruck oder durch H)- bis 30minutiges Dämpfen unter erhöhtem Druck bis zu 2 aiii. Ebenso kann die Fixierung auf Polyesterfascrmatcrialicn durch Finwirkung von Heißluft von 180 bis 220" C während 30 bis 90 Sekunden bewerkstelligt werden. In den Beispielen verhalten sich Gewichtsteile zu Raumteilcn wie das Kilogramm zum Liter.

Beispiel 1

!27.5 Gewichlslcile 2-Chloranilin werden in 1000 Raumieilcii Wasser und 300 Raumteilen konzentrierter Salzsäure in der Wärme gelöst. Die Lösung wird unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 250 Gewichtslcilen Eis versetzt. Anschließend wird mit 200 Raumteilen 5 n-Natriumnitritlösung, die so zugetropft werden, daß die Temperatur nicht über +5 C steigt, diazotiert. Diese D'azolösung läßt man unter Rühren zu einer Lösung von 287 Gewichtsteilen N-Äthyl-N-y-(4,6-diaminol,3,5-triazinylamino)-propyl-anilin in 2500 Raumteilen Wasser und 100 Raumteilen konzentrierter Salzsäure, die außerdem 500 Gewichtsteile bis enthält, zulaufen. Durch Zusatz von 400 Gewichtsteilcn Natriumacelat wird der pH-Wert der Lösung auf 4 bis 5 eingestellt. Die Kupplung ist dann nach kurzer Zeit beendet. Der kristallin ausgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen, bis der Filterkuchen elektrolytfrci ist. Nach dem Trocknen bei 60 C erhält man 405 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

Cl

V N = N-

(CH₂), NH NH,

I "

Nf NH₂

der in fcinvcrtciltcr Form auf Polyesterfasern farbstarke, klare gelbe Färbungen von sehr guter Licht- und Thermofixicrechtheit und auf Celluloseacetatfasern ebenfalls farbstarke, klare gelbe Färbungen von sehr guten Licht- und Naßechtheiten liefert.

Beispiel 2

111 Gewichtsteile 4-Fluoranilin werden unter Rühren in 500 Raumteilen 5 η-Salzsäure gelöst und mit 250 Gewichtsteilen Eis versetzt. Unter Rühren werden 200 Raumteile 5 n-Natriumnitritlösung zugetropft. Unter Rühren wird eine Lösung von 287 Gewichtsteilen N-/\thyl-N-/-(4,6-diamino-l ,3,5-triazinylamino)-propylanilin in 2500Raumteilcn Wasser und lOORaumteilen konzentrierter Salzsäure, die außerdem 500 Gewichtsteile Eis enthält, vorgelegt und mit der Lösung des 4-Fluor-phenyldiazoniumchlorids versetzt. Der pH-Wert der Lösung wird dann durch Zugabe von 325 Gewichlsteilen Natriumacetat auf 4 bis 5 eingestellt. Die Kupplung ist dann nach kurzer Zeit beendet. Der kristallin abgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen, bis der Filterkuchen elektrolytfrei ist. Nach dem Trocknen bei 60' C erhält man 356 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

C₂H₅

(CH₂J₃- NH —< N

der in feinverteilter Form auf Polyesterlasern farbstarke klare gelbe Färbungen von sehr guten Licht- und Thermofixierechtheiten und auf Celluloseacetatfasern farbstarke gelbe Färbungen von sehr guten Lichtecht- und sehr guten Naßechtheiten liefert.

Beispiel 3

127,5 Gewichtsteile 3-Chloranilin weiden in 500 Raumtcilen 5 η-Salzsäure gelöst, mit 250 Gewichlsteilen Liis versetzt und mit 2(X) Raumteilen 5 n-Natriuninitritlösungdiazotiert. Diese Diazolösung läßt man unter Rühren zu einer Lösung von 301 Gewichtsteilen N-Äthyl-N-j-(4,6-diamino-l,3,5-lriazinylamino)-propyl-m-toluidin in 2500 Raumteilen Wasser

der in fcinverteilter Form auf Polyesterlasern farbstarke gelbe Färbungen von sehr guten Licht- und Thermolixicrechtheiten und auf Celluloseacetatfasern ebenfalls farbstarke klare gelbe Färbungen von sehr guten Licht- und Naßechtheiten liefert.

B e i s ρ i e 1 4

162 Gewichtsteile 2,5-DichloraniIin werden in 200 RauTiteilen Wasser und 200 Raumteilen konzentrierter Salzsäure in der Siedehitze gelöst und unter kräftigem Rühren abgekühlt. Zu der Suspension des abgeschiedenen Hydrochlorids werden 500 Gewichtsteile Eis gegeben, unter Rühren 290 Raumteile 5 n-Natriumnitritlösung zugetropft und die Mischung

CH₃

der in feinverteilter Form auf Polyesterfasern farbstarke orange Färbungen mit sehr guten Thermoiixier- und Lichtechtheiten und auf Celluloseacetatfasern ebenfalls farbstarke orange Färbungen von sehr guten Licht- und Naßechtheiten liefert.

Beispiel 5

172 Gewichtsteile 4-Bromanilin werden in 1000 Raumteilen Wasser und 300 Raumteilen konzentrierter Salzsäure in der Wärme gelöst und unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt. Dann werden 250 Gewichtsteile Eis zugegeben und bei einer Temperatur zwischen 0 und 5°C 200 Raumteile 5n-Na-

und 100 kaumtcilen konzentrierter Salzsäure, die noch 5(X) Gewichlsleile Lis enthält, zulaufen. Durch Zusatz von 325 Gewichtsteilen Natriumacetal wird die Mischung auf einen pH-Wert von 4 bis 5 abgestumpft, bei dem die Kupplungsreaktion bald beendet ist. Der kristallin abgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen, bis der Filterkuchen clcktrolytfiei ist. Nach dem Trocknen bei 60 C resultieren 412 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

QH₅ '(CHj)₃-NH -i

NH,

4/

N
NH,

bis zur vollständigen Lösung nachgerührt. Diese Diazolösung läßt man unter Rühren zu einer Lösung von 301 Gcwichtstcilen N-Äthyl-N-;-(4.6-diaminol,3,5-triazinylamino)-propyl-m-toluidin in 2500Raumteilen Wasser und 100 Raumteilen kon/entrierter Salzsäure, die außerdem 5(X) Gewichisteile 1 is enthält, zulaufen. Die Mischung wird dann durch Zugabe von 325 Gewichtsteilcn Natriumacetat auf einen pH-Wert von 4 bis 5 abgestumpft. Die Kupplungsreaktion ist dann nach kurzer Zeit beendet. Der gebildete Farbstoff scheidet sich kristallin ab und wird durch Absaugen und Waschen mit Wasser, bis der Filterkuchen eleklrolytfrei ist, isoliert. Nach dem Trocknen bei 60" C erhält man 435 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

C₇H.

(CH₂),-NH

NH,

1 " -i
N

t
NH,

triumnii.rillösung zugetropft. Diese Diazolösung läßt man unter Rühren zu einer Lösung von 287 Gewichts-

teilen N-Äthyl-N-;-(4,6-diamino-l 3,5-IrJaZUn lamino)-propyl-anilin in 2500 Raumteilen Wasser und 100 Raumteilen konzentrierter Salzsäure, der 500 Gewichtsteile Eis zugesetzt wurden, zulaufen. Durch Zugabe von 400 Gewichtsteilen Natriumacetat wire der pH-Wert auf 4 bis 5 abgestumpft. Die Kupplungsreaktion ist dann bald beendet. Der kristallir abgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt und mi' Wasser gewaschen, bis der Filterkuchen elektrolytfre ist. Nach dem Trocknen bei 6O⁰C werden 430 Ge wichtsteile des Farbstoffs der Formel

Br

V-

'(CH₂Ij-NH^

NH₂

gewonnen, der in feinverteilter Form auf Polyester- bzw. Celluloseacctatfasern farbstarke gelbe Färbungen von sehr guten Licht- und Thermofixierechtheiten bzw. von sehr guten Licht- und Naßechtheiten liefert. NH₂

Diazotiert man die in der nachstehenden Tabelle Spalte I, angegebenen Diazokomponente«! nach eine der in den vorangegangenen Beispielen beschriebene! oder einer anderen geeigneten Methode und kuppel

11

12

sie, gegebenenfalls unter Beseitigung des von der Di- und Cclluloscdcetatfasern Färbungen mit den azotierung herrührenden Säureüberschusses durch Spalte 3 angegebenen Farbtönen mit durchweg al· Zusatz eines saurcbindenden Mittels, mit den in lieh guten Fchtheitseigenschaften wie in den vort Spalte 2 angeführten Azokomponenten, so resultieren gegangenen Beispielen liefern.

Farbstoffe, die in feinverteilter Form auf Polyester- 5

Beispiel Diazokomponente

Nr.

6 3-Chloranilin

7 4-Chloranilin

8 2,4-Dichloranilin

9 2,5-Dichloranilin K) 2,4,5-Trichloranilin

11 2-Bromanilin

12 3-Bromanilin

13 4-Bromanilin

14 4-Chloranilin

15 3-Bromanilin

16 2-Chlor-5-trifiuormethyli anilin

17 3-Chloranilin

IS 4-Chloranilin

19 2-Chloranilin

20 4-Chloranilin

21 4-Fluoranilin

22 2,4-Dichloranilin

23 2,5-Dichloranilin

24 3-Bromanilin

25 4-Bromanilin

A/oknmponenic

N-Äthyl-N-}-(4,6-diamino-' ,3,5-triazinylamino)-

propyl-anilin
N-Äthyl-N-y-(4,6-diamino-l,3,5-triazinylamino)-

propyl-anilin
N-Äthyl-N-)-(4,6-diamino-l,3,5-triazinylamino)-

propyl-aniiin
N-Äthyl-N-y-(4,6-diamino-1,3,5-triazinylamino)-

propyl-anilin
N-Äthyl-N-/-(4,6-diamino-l,3,5-triazinylamino)-

propyl-anilin
N-Äthyl-N-/-(4,6-diamino-1,3,5-triazinylamino)-

propyl-anilin
N-Äthyl-N-y-(4,6-diamino-1.3,5-triazinylamino)-

propyl-anilin
N-Äthyl-N-)'-(4,6-diamino-l,3,5-triazinylamino)-

propylanilin
N-Methyl-N-)'-(4,6-diamino-l,3,5-triazinylamino)-

propyl-3-chloranilin
N-Methyl-N-)'-(4,6-diamino-1,3,5-triazinylamino)-

propyl-3-chlor-anilin
N-Älhyl-N-y-(4,6-diamino-1,3,5-triazinylamino)-

propyl-anilin
N-(/i-Hydroxyäthyl)-N->-(4,6-diamino-1,3,5-triazinyl-

amino)-propyl-anilin
N-(/i-Hydroxyäthyl)-N-y-(4,6-diamino-l,3,5-triazinyl-

amino)-propyl-anilin
N-Äthyl-N-H4,6-diamino-l,3,5-triazinylarnino)-

propyl-3-melhyl-anilin
N-Äthyl-N-y-(4,6-diamino-l,3,5-triazinylamino)-

propyl-3-methyl-anilin
N-Äthyl-N-)-(4,6-diamino-1,3.5-triazinylamino)-

propyl-3-methyl-ar.ilin
N-Äthyl-N-y-(4,6-diamino-1.3,5-triazinylamino)-

propyl-3-methyl-anilin
N-Äthyl-N->-(4,6-diarnino-1.3,5-triazinylamino)-

propyl-3-methyl-anilin
N-Äthyl-N-y-(4,6-diamino-l,3,5-triazinylamino)-

propyl-3-methyl-anilin
N-Äthyl-N-y-(4,6-diamino-1,3,5-triazinylamino)-propyl-3-methyl-anilin

l-'ärbung auf Polyester- oder OeI I uloseaeetiit fase

Gelb

Goldgelb

Orange

Gelb

Orange

Gelb

Geib

Goldgelb

Orange

Gelb

Claims

1 2

Patentansprüche:
1. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

X₁ ^Z

X₂ X₃ ^ CH,- CH₂- CH, — NH-< N

NH₂

in welcher X₁ ein Halogenatom oder die Trifluormethylgruppe, X₂ und X₃ je ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe oder die Acetylaminogruppe, Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe und R ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls durch Hydroxy substituierte niedere Alkylgruppe sind.

2. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

X₁ R

X₂ X₃ I CH₂ - CH₂ -CH₂- NH -< N

NH,

in welcher X₁ ein Halogenatom oder eine PerfluoralkylgruppeundX₂ und X₃ je ein Wasserstoff-oder Halogenatom, Q ein Wasserstoffatom oder eine niedeie Alkylgruppe und R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe sind.

3. Wasserunlöslicher Monoazofarbstoff gemäß Anspruch I und 2 der Formel

CH₂- CH. — CH₂- NH —< N

Ν=/

NH,

4. Wasserunlöslicher Monoazofarbstoff gemäß Anspruch 1 und 2 der Formel

C₂H₅

/Λ__{Ν = Ν} Μ / NH₂

_{Ν =}

Cl

CH₂-CH₂-CH₂-NH-< N

NH,

5. Wasserunlöslicher Monoazofarbstoff gemäß Anspruch 1 und 2 der Formel

/ MH

-N== N -<f >—N ι ²

\ N -L

(CH,)₃-NH-< N

NH,

6. Wasserunlöslicher Monoazofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

C₂H₅

Y \ Λ

γι (CH₂)₃-NH-< N

NH₂

7. Wasserunlöslicher Monoazofarbstoff gemäß Anspruch 1 und 2 der Formel

NH₂

N Λ (CH₂J₃-NH -< N

NH₂

8. Wasserunlöslicher MonoazofarbstoiT gemäß Anspruch 1 der Formel

^C1

\ N-A

Λ γη (CH₂J₃- NH--^ N

Cl C H_{3 N} ^y

NH,

9. Verfahren zur Herstdlung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen gemäß Anspruch 1 der allgemeinen -ormel ₇

X₁ ^L _x R

\ //\ / ^NH2

^- -M = N-< >—N I

V- \ ^N^

X₂ X, I CH,-CH₂-CH₂-NH-< N

¹ N—<

NH₂

in welcher X₁ ein Halogenatom oder die Trilluormcthylgruppe, X₂ und X₃Je ein Wasserstoff- oder Halogenatom Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe oder die Acetylam noeruppe Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe und R ein Wasserstoi atom oder eine gegebenenfalls durch Hydroxy substituierte niedere Alkylgruppe sind, dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der allgemeinen Formel

NH,

in welcher X₁, X₂ und X₃ die vorstehend genannten Bedeutungen haben, diazotiert und mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel

■7

T" \ N-¹

' CH, CH, CH₂ — NH ■-< N

NH₂

in welcher Y, Z und R die vorstehend genannten Bedeutungen haben, vereinigt.

10. Verwendung der in den Ansprüchen ! bis 8 genannten Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Polyamid-, Celluloseacetat- oder Polyesterfasermaterialien.