DE193509C

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Publication number: DE193509C
Application number: DE1905193509D
Authority: DE
Filing date: 1905-07-01
Anticipated expiration: 1925-07-02

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KAISERLICHES A

PATENTSCHRIFT

- M 193509 -, ' KLASSE 12 ο. GRUPPE

Bei der Zersetzung der Formiate mittels stärkerer Säure tritt eine teilweise Zersetzung der Ameisensäure ein. Man verliert z. B. beim Erhitzen von Natriumformiat mit konzentrierter Schwefelsäure bis 45 Prozent, mit 9°%'£^er Phosphorsäure bis 35 Prozent Ameisensäure. Aus diesem Grunde war es bisher nur möglich, schwächere Ameisensäure, etwa von 60 bis 65 Prozent Säuregehalt herzustellen, indem man schwächere Schwefelsäure und feuchtes Formiat anwandte. Durch die französische Patentschrift 341764 wurde . ein Verfahren bekannt, durch welches es gelang, auch hochkonzentrierte Schwefelsäure zur Zersetzung der Formiate zu verwenden und dadurch hochkonzentrierte Ameisensäure herzustellen. Das charakteristische Kennzeichen dieses Verfahrens besteht darin, daß man die Formiate in konzentrierter Ameisen-

ao säure löst oder innig mischt und erst zu diesem Gemenge Schwefelsäure zusetzt. An Stelle der Schwefelsäure kann man in genau gleicher Weise, d. h. nach Vermischen des Formiates mit der konzentrierten Ameisensäure, das saure schwefelsaure Natron verwenden, indem die in diesem Salze freie Menge Schwefelsäure analog der Schwefelsäure wirkt.

Es wurde nun die überraschende Entdcckung gemacht, daß man die halbsauren Salze, z. B. das Natriumbisulfat, direkt auf Natriumformiat οηης vorherige Mischung desselben mit Ameisensäure wirken lassen kann, ohne eine Zerstörung der Ameisensäure befürchten zu müssen. Vergleichende Versuche über die Zersetzung von trockenem Natriumformiat mit konzentrierter Schwefelsäure, von einer Mischung von Ameisensäure und Natriumformiat mit kozentrierter Schwefelsäure, von trockenem Natriumformiat mit Natriumbisulfat gaben in gleicher Reihenfolge folgende Resultate:

Aus 200 g Formiat (100 %ig) wurden gewonnen: 60,9, 128,5, 132.6 g Ameisensäure (ioo°/₀ig), d. h. es wurden 45 Prozent, 95 Prozent und 98 Prozent Ausbeute erzielt.

Man sieht hieraus deutlich, daß man bei Verwendung von Natriumbisulfat ein vorheriges Mischen von Formiat mit Ameisensäure unterlassen kann, ohne eine geringere Ausbeute befürchten zu müssen. '

Zur Ausführung der Zersetzung verfährt man folgendermaßen: ■

100 Teile technisches ameisensaures Natron werden mit 200 Teilen feingepulverten Natriumbisulfates (90⁰J₀Ig) innig gemischt und das Gemenge in einer Retorte, die vorteilhaft mit Rührer versehen ist, erhitzt. Es destilliert Ameisensäure in einer Konzentration von 97 bis 98 Prozent über. In der Retorte bleibt ein ganz lockeres Pulver von ' wasserfreiem Natriumsulfat zurück, weshalb man auch auf einen Rührer verzichten kann. Dieser günstige Reaktionsverlauf war nicht ohne weiteres vorauszusehen, da die das tech-

Claims

nische Bisulfat begleitenden Verunreinigungen, namentlich' ohne vorherige Zumischung von Ameisensäure, leicht störend wirken konnten.

₍.-.'; [■'.'.'■ Pate ν τ-An s PR υ c η :

Verfahren zur Darstellung konzentrierter ; Ameisensäure aus Formiaten, dadurch gekennzeichnet, daß man das Formiat ohne Benutzung eines Lösungsmittels mit dem sauren Salze einer mehrbasischen Saure, ίο die stärker als Ameisensäure ist, innig, mischt und danach das Gemisch in einer Retorte mit oder ohne Rührer der Pestilla-Φ :.·; tion unterwirft.