DE1924685A1 - Diazotypie-Photodruckmaterial - Google Patents

Description

DIt. EULE DR, BERG DIPL.-ING. STAPF

. PATENTANWÄLTE _; I MÜNCHEN X. HILILIITIIAfIC

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Anwalts-Akte 18
Be/Öch

Kabusbiki Kaisha riiooii, l'okyo/Japan

"Biazotypie-Pliötodruckmaterial"

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Diazotypie-Photodruekmaterial guter Qualität, das eine verbesserte Kupplungskomponente enthält. «

Obgleicb Derivate"von 1-IiydrQxy-(4-Uydroxy*"_t alkyl« oder elko3ey-*)-napiitlialin, die als Kupplungskomponenten verwendet werden, gute dunkelblaue I'arbbilder liefern, wenn sie mit geeiten Biazover- '

453 i«t

bindüngen gekuppelt werden, haben öie die liaciiteile, daß¹*' ihro Löslichkeit in Wasser sehr nieder ist und die hydroxylgruppe in der 1-Stellung leicht durch die Wirkung; der Hydroxylgruppe, des Alkyl- oder Alkoxjrests (d.h. der Elektronen-Donatorgruppe) in der 4-Stellung oxidiert wird, ' sodaß das Photodruckmaterial, das eine solche Kupplungskomponente enthält, durch die oxidierte Kupplungskomponente bald verunreinigt wird. Demzufolge kann ein solches Photodruckmaterial nach der Entwicklung Iceinen ^uten liefern und das Substrat des gedruckten haterialgtoird Farbänderungen unterliegen. Weiterhin ist wegen der ge,-ringen Löslichkeit der Kupplungskomponente die Herstellung des Photodruckmaterials schwierig.

Es ist daher ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung, ein verbessertes Druckmaterial durch eine verbesserte Kupplungskomponente zur Verfügung zu stellen.

Dieses Ziel wird durch ein Mazotypie-Photodruckmaterial erreicht, das als Kupplungskomponente eine Verbindung der allgemeinen ?orrael enthält

§01041/tan

; / BAD ORIGINAL

112 468-5

i 2
,worin die Reste R und R . V/asserstoff, Alkylreste mit von ,1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenylreste sind öder die Reste miteinander durch Kohlenstoff-, Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatome unter Bildung eines 5- oder bgiedrigen (Atom)-Rings verbunden sein können und Y eine Hydroxylgruppe oder ein Alkyl- oder Alkoxyrest mit von bis 6 Kohlenstoffatomen ist. Diese Kupplungskomponente liefert ein gutes dunkelblaues Farbbild, wenn sie mit einer geeigneten Diazoverbindung gekuppelt wird, und sie hat weiterhin eine hohe LöslicliKeit in Wasser und eine hohe Antioxidationseigenschaft. Die Erfindung schafft demzufolge ein vorteilhaftes Photodruckmaterial, das ein dichtes ]?arbbild ohne Verunreinigung eines Substrats (zum Beispiel des Papiers) des Photodruckmaterials nach Entwicklung liefert und das eine hohe Lagerfähigkeit aufweist. Darüberhinaus kann dieses Photodruckmaterial sowotil in der '^rocken- wie Na&entwicklung, nämlich in einem Armnoniakdanipf und einer alkalischen wäßrigen Lösung verwendet v/erden»

Zu den Kupplungskomponenten, die die voraus angegebene allgemeine Formel haben, gehören die nachfolgenden Verbindungen und unter diesen werden die Verbindungen bevorzugt, die einen Malirylaminomethylrest haben.

909849/1216

-Schmelzpunkt 84 - 85·C Schmelzpunkt 95 · 96*G

'■■ I

Sctimelzpuiikt

- NH-

Schmelzpunkt . 80 *· M*C

N H O

- 78*C

Schmelzpunkt 155 « 15I^#G

OH

W H O

)H

Bciiraelzpünkt ι 125 „ J26^ec Schmelzpunkt 89 ·> 90*C

805849/12-Ti

IBAD ORIGINAL

CH,

OC₂H,

Schmelzpunkt

109'-· UO¹Q-

Schmelzpunkt Ü9 -.90'C

cff₂- η η ο

134 * 135* < Schmelzpuriictr

91 .'5 . 92, 5*C

Schmelzpunkt

Die in der Btfindung verwendeten Kupplungskomponenten sind fähig, mit anorganischen oder organischen Säuren wasserlösliche Salze zu bilden, wobei Löslichaiacher zur Herstellung einer photosensitiven lösung nicht erforderlich sind.

Die in dieser Erfindung verwendeten kupplungskomporumben können wi® folgt; hergostrellt ,werden ί

• NjNjU'jN'-x'etraraethyldiaroinomethan, 7,5 g (ü,O75 Mol), wird zu der lösung von 9,4 g (0,06 Mol) i-Hydroxy-4— . äthoxynaphthalin in 100 ecm Methylalkohol zugegeben und das Gemisch bei einer Temperatur von 50 bis 60 G eine Stunde erhitzt. Hach Kühlen werden weiße Kristalle abgetrennt und es werden 9,8 g reines i-fiydroxy-2-N-dimethylaminomethyl-4~äthoxynaphthalin (Schmelzpunkt 80

' bis 81⁰C) durch Umkristallisieren der weißen Kristalle aus Methylalkohol erhalten." Ausbeute

In dieser Erfindung können Diazoverbindungen der allgemeinen Formeln (1), (2) und (3) geeigneterweise verwendet werden,

Die erste Gruppe von Diazoverbindungen entspricht der allgemeinen Formel (1)

·<(■<■ I

12
worin die Reste R und H Wasserstoff oder ein hydroxylierber Alkylrest mit von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind oder zusammen einen 5~ oder e-gliedritcen Ring oxiden können, X ein Säurerest, ¥,j. und ϊ"₂ V/assersboff oder ein

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BAD ORIGINAL

niederer Alkoxyrest sind und wenn die Reste Xj und Y^ beide Ällcoxyreste sind, sie in para-Stellung angeordnet sind.

Zu den Diazoverbindungen der allgemeinen Formel (1) gehören beispielsweise Salze von 1-Diazo-4-diäthylaminobenzol, 1—Biazo-2-äthoxy--4-diäthylaininobenzol-, i-Diazο— 4-hydroxyäthylätliylaminobenzol, 1-DiazO-2,5-dimethoxy~ 4-raorpliolinobenzol und i-Diazo-S^-füä-tiioxy-^-inorpholinobenzol.

Die Gruppe zwei der Diazoverbindungen entspricht der allgemeinen Formel (2)

worin X ein Säurerest, die Reste X^ und X₂ Älkoxyreste mit von 1 bis 6 Ivolilenstoffatoraen sind, XL· Wasserstoff oder ein Alkylrest rait von Λ bis 6 Kohlenstoffatomen und Iij ein Alkoxy- oder Alkylrest mit von■■ 1, bis 6 Kohlenstoffatomen ist.

Zu den Diazoverbindungen der allgemeinen Formel (2) gehört

9 © t S 4 9./ 11 f §

192468$

beispielsweise das Balz von 1-Mazo~2,>-diäthQX^-4-(4^traetuoxjO-benzoilaininobenzol. - ■"

ajie Gruppe drei der Diazoverbindungen entsprechen der allgemeinen Formel (Jy)

worin X ein Säurerest ist, die Keste Ia und J^ Alkoxyreste mit von 1 bis ό Kohlenstoffat-oni-en sind und Ii₇. Was—' serstoff oder ein Alkyl- oder Alkoxyres-t rait von 1 bis Koiilenstoffatomen ist.

Zu den Diazoverbindungen der allgemeinen iOrmel (3) genört beispielsweise das üalz von 1-üiazo-2,5""GLimetho2cy-4-(4^f-rneth,>l)-thiopnen7lbenzol.

Die in dieser Erfindung verwendeten Kupplungskomponenten können mit anderen Diazoverbindungen reagieren und* unter diesen, init oJiazovörbindungen (mit tertiärem Stickstoffatom) , die von eineu diazotierten. p-Plienylendiamin herrühren, wobei sie ein dichtes Farbbild liefern, und sie reagieren-ebenso wit Diazoverbindungen, die einen Aikoxy- -rest wie hetlio-ty-, ^ithox^- oder Butoxyreat in der para-

.. 909849/1278 -..; - ' \

BAD ORIGfNAt.

_r Stellung des Benzolkerns, der eine Diazοgruppe enthält,-haben, wobei ein stabiles und dichtes Farbbild gebildet wird* -

Das Diazotypie-Photodruckmaterial dieser Erfindung wird dadurch erhalten, daß man eine photosensitive Lösung, die die voraus bezeichnete Kupplungskoraponente und eine üiazoverbindung enthält, auf einer Oberfläche des Substrats (zum Beispiel Papier) als Beschichtung aufbringt und trock net. Die photosensitive Lösung kann vorzugsweise einen oder mehrere Stabilisatoren, wie anorganische Säuren zum Beispiel Salzsäure oder Borsäure, organische Säuren zum Beispiel Weinsäure, Zitronensäure oder 1,3,6-Naphthalintrisulfonsäure oder anorganische Salze zum Beispiel Zinkchlorid oder Aluminiumsulfat und, soweit notwendig, organische Löslichmacher (oder Entwicklungsbeschleuniger) wie Harnstoff, Thioharnstoff, Äthylenglycol oder■Methyläthy1-glycol enthalten.

Die vorliegende .Erfindung wird weiterhin durch die nachfolgenden Beispiele erläutert»

Beispiel 1

JSine photosensitive Lösung würde aus den nachfolgenden Bestandteilen hergestellt?

-•10-909849/1278

- ίο -

Zitronensäure 4,0 g

Thioharnstoff 4,0 g

Konzentrierte H^30^ 0,5 ecm

1-Hj droxy-2-dirnethylamino-

raeth^l-4-methoxynaphthalin 1,i> g

1-Diazo-2,5-diy

morpholinobenzolchlorid

1/2ZnOl₂ ' 0,6 g

Wasser 1OG ecm

Ein Diazotypie~Fnotodruckniaterial, das aus der angegebenen photosensitiven Lösung hergestellt wurde, ergab ein dunkles, purpurfarbenes i'arbbild, wenn man das Material auf das gewünschte Bild-tragende Original auflegte, es mit einer Lamjje belichtete und in einem Ammoniakdampf oder einer alkalischen wäßrigen Lösung entwickelte. Das Substrat dieses gedruckten Materials zeigte keine Farbänderung, wenn man das Material dem Licht im RaumJO Tage aussetzte.

Beispiel 2

Eine photosensitive Lösung wurde aus den nachfolgenden

Bestandteilen hergestellt: ■

Weinsäure 5»1 g

Borsäure 4-,Gg

l'hioharnstoff 4,0 g

2,0 g

MI-909849/t27ö

ßÄD ORfGiNAL

1-Mazo-2,5-dimethoxy--4·-

morpholinob enz olchlorid

1/2ZnOl₂ 0,6 g

Wasser " 100 ecm

Das aus der angegebenen photosensitiven Lösung hergestellte Photödrucktnaterial ergab ein dichtes blaues Färbbild, wenn man es in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 behandelte und das Substrat dieses gedruckten Materials zeigte keine Farbänderung, wenn man es JO i'age dem Licht im geschlossenen Kaum aussetzte.

Beispiel 5

Eine photosensitive Lösung wurde aus den nachfolgenden Bestandteilen hergestellt:

itronensäure 5»0 g

Borsäure 2,0 g

Zinlcclilorid 1,0 g

Thioharnstoff 4,0 g

i-Hydroxy-2-morpholino-

methy1-4—isopropoxy-

naphthaiin 2,0 g

i-Diaso-4—jnorpholino-

benzolchlorid 1/2ZnOl₂ 0,5 g

Wasser 100 ecm

Das aus der püotosensitiven Lösung hergestellte Photodruckmatex^ial viies ähnliche Eigenschaften auf wie das von Beispiel 1. .

; ' .-909849/12It ■■■■■■'■: _: ^:' "

j£:t=m am sad

Beispiel 4 . .

Eine photosensitive Losung wurde aus den nachfolgenden Bestandteilen hergestellt;

Zitronensäure. . 5»O g · konzentrierte HCl 1,0 ecm

Zinkchlorid '2,G- e Thioharnstoff 1,0 g

atninometh,;· !naphthalin. 2,5- g

ρ 1— I)ia£o-2-äthoxy—4-diätiijrl-

atninoberiEolchlorid

₂ 1,0 g

Wasser 100 ecm

JiLn Miotodruckniaterial aus der angegebenen photosensiti ven Lösung besitzt ähnliche Eigenschaften wie das von Iieispiel 2» . ' \ .- ' - ' . ■ ;. .

I¹-ei spiel 5

iiine jjhotosensitive Lösung wurde aus den nachfolgenden Bestanüteilen

Zitronensäure - 0,5 g

konzentrierte HqSO^ - 0,5 ecm

Ooffein ' 1,0 g

natrium-1, ~-j, o-uaplithalin-

trisülfonat Oj5g

-4— >e

>e ;;j ο ^naphthalin ' 0,5-909849/129a

ÖAO ORtÖlNÄL

i-Biazo-4—(4' -wöthoxy )-benzoii-■amino-2_r5"-d-iätho-2cybenz-oiciilorid 1/2ZnOl₂

üaponin
!•!ethylen Blau V/asser -

2,0 g · 0,1 S 0,05 g 100 ecm

Ein aus der angegebenen photosensitiven Lösung hergestelltes Photodruckmaterial ergab ein purpurfarbenes Farbbild mit guter Kontrastwirkung, wenn man es in einer alkalischen wäßrigen Lösung, die 20 g Kaliumcarbonat und 50 g Kaliuniraetaborat in 1üüo ecm Wasser enthielt, entwickelte und das Substrat dieses gedruckten Haterials
zeigte keine Farbänderung, wenn man es im Raumlicht 30 Tage aussetzt.

Die .Erfindung betrifft also Diazotypie-Btiotodruckmaterialien, die als Kupplungskomponente eine Verbindung der allgemeinen Formel

OH *■""

- W

enthalben, woboi dieses Ehotodruckmaterial ein dichtes Farbbild liefert, hohe Lagerfesti^keit hat, zur '!'rocken-

9098Α0/Ί278

und ii aßen t v/i cklung geeignet ist und Dei dem keine i'arbänderung des Üubstrats des gedruckten i-iaterials auftritt.

' -15-

9 O 9 8 Λ ^ / f 2 7 O *

BAD ORiGfNAL

Claims (1)

1. ί a tent a. η.sprue h ί

   üiazotypie-Photodruclcniaterial dadurch gekennzeichnet, daß es in der photosensitiven Schicht als Kupplungskomponente eine Verbindung der nachfolgenden allgemeinen -Formel enthält

   worin die Beste R^ und fig 'Wasserstoff, Alkylreste mit von 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenylreste sind oder sie miteinander durch Kohlenstoff-, Sauerstoff-j lächwefel- oder Stickstoffatome unter Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen (Atom-)—Kings verbunden sein können und Ϊ eine Hydroxylgruppe oder ein Alkyl- oder Alkoxyrest mit von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist.

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