DE1914755A1 - Reinigungsmittel - Google Patents

Description

Hatfburg, den SO. NSrz I969

Colgmte-FalwoUv« company (Prio 19. April 1968 Hew York. M.Y./ V.St.A. ¥$$£? "* ⁶³⁵

-612O-) Ί9Η755

Reinigungsmittel·

Die vorliegende Erfindung bezieht sieh auf ein Relnigungsnittel mit einen Gehalt an Enzymen und an einem Mittel zur Verbesserung der Reinigungswirkung.

Es 1st bekannt« Enzyme den Reinigungsmitteln zuzusetzen, da diese besonders übliche Flecken In Textilien oder Haushaltswäsche beseitigen. Insbesondere werden pro« teolytische Enzyme verwendet, welche Eiweißstoffe verdauen und zersetzen können; diese sind besondere wirksam zur Reinigung der Textilien von Blut» SohweiS, Milch» Kakao, Fett und Soßen. Buroh dies® Verdauung od@r £er~ sitzung der Eiweißsubstanzen wird die Sohrautsentfernung durch das Reinigungsmittel erleichtert.

Gemäß Erfindung wird nun zur Verbesserung der enzymhaltigen Reinigungsmittel eine H^droxylamin-Verhindung oder eine Hydrazlnverblndung diesen Reinigungsmitteln zugesetzt. Es wurde festgestellt, daß die Anwesenheit einer Hydroxylaminverblndung oder einer Hydrezinverblndung die Wirksamkeit dieser enzymhaltlgen Reinigungsmittel sowohl während des Einweichens als auch während des Waschen» verbessert.

IKIe Hydroxylaminverbindimg oder die Kydrasinverbindung kann in verschiedenen Mengen und vorzugsweise in Mengen von 1 bis Io % des Reinigungsmittels verwendet werden.

Als Tensid oder als waschaktive Substanz können die üblichen Rohstoffe und vorzugsweise was»erlösliche, anlonlsohe oder nichtionische Tenside verwendet werden· Als anionlsohe

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Tenside werden Verbindungen eingesetzt» welche eine organische hydrophobe Gruppe und eine anionische« löslich Machende Gruppe enthalten« Beispiele für anlonisohe, lösliehaaohende Reste sind Sulfonate» Sulfate« Carboxylate und Phosphate. Beispiele für geeignete aßlonleehe waschaktive Stoffe sind u.a. Seifen, wie wasserlösliche Salise höherer Fettsäuren oder H&rssiuren» die sieh von Fetten» ölen und Wachsen tierischen oder pflanzlichen Ursprungs ableiten» wie beispielsweise Matrlumseifen des Tallöls, des Fetts, des Kokosnussöls» des Te Ig Öls* sowie Nisohungen derselben und ferner sulfatlerte und sulfo» nlerte synthetische Reinigungsmittel, insbesondere solche alt 8 bis 26 und vorzugsweise 12 bis 22 Kohlenstoffatomen je Molekül.

Als Beispiel für geeignete synthetische, anionische Tenside können höhere Alkylsulfonate von einkernigen Aromaten, wie höhere Alkylbenzolsuifonate mit Io bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest in einer geraden oder ver» zweigten Kette genannt werden, wie beispielsweise Natrlumsalse der Decyl-, Undeoyl-, Dodeoyl (Lauryl)-, Trideoyl-, Tetradecyl-, Pentadeoyl- oder Hexadeeylbenzolsulfonate und höhere Alkyltoluole, Xylol- und Phenolsulfonate» Alkylnaphthalinaulfonat, AnaonluadiamyInaphthallnsulfonat, Alkylnaphthallnsulfonat, Ammoniumdiamylnaphthalinsülfonat und ttatriumdi^onylnaphthallnsulfonst» sulfatierte aliphatische Alkohole wie Natrlumlauryl- und Hexadeoylsulfate. Triethanölaminlaurylsulfat und Natrlumoleylsul« fat, sowie sulfatierte Alkoholäther wie Lauryl-, Trideoyl- oder Tetradeoylsulfate mit 2 bis 4 Äthylenoxydgruppen, sowie sulfatierte und sulfonierte Fettöle, Fettsäuren oder ^:- eueren Ester, wie beispielsweise die Natriumsalze von sulfonierten» RhicinuBöl und sulfatlertem TUrklsoh-Rotöl, ferner sulfatierte Bydroxyamide, wie Bulfatiertee Hydroxyttthyllauramid; das Matriumsals des Lauryleulfoacetate, das NatriUMialz des DJDctylsulfosuooinats und das Xatriumsals des Oleylmethyltaurids.

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Andere snloiileohe, oserfl&ehenaktlve Stoffe sind Öleflasulfoiitt·« dl« gwBhnlioh 8 bis 25 Kehlenstoffatome

Fsrnsr können geaK8 Srflndung Schwefelsäureester von Mehrbasigen Alkoholen verwendet werden, die unvollst&i" dig alt höheren Fettsäuren verestert werden, nie beispielsweise KokoteiaonoelyserläBecotulfat, Taleöldlßly-

tmd ferner hydrojqreulfonlerte höhere Fett wit höhere Fettsäureester niedrig eolekularer

wie belsplslsvelse OlelnsSttreeeter der ZsXthloosiure. Als niohtionlsehe Tenside kütenen Produkte vemendet werden, die eine organische, hydrophob· Oruppe und einen hydrophilen Rest enthalten, der dts ReaktlGiisprodttkt einer lSslleh aaehenden Gruppe, wie Carboxylate Hydroxyl, Aaddo oder fi^tsio alt Kthylenoxyd oder Mit de« Pol^t^Srfttionsprodukt PolySthylenglyool derselben 1st.

Als Beispiel für nlohtlonisohe Tenside käanen die Kondensationsprodukte von Alkylphenole!! und Äthylenoxyd genannt werden, wie beispielsweise das Reaktionsprodukt von Isoootylphenol alt 6 bis 3o Xthylenoxydelnheiten, ferner Kondensationsprodukte von Alkylthlophenolen alt Io bis 15 Xthylenoxydelnheiten» Xondensationsprodukte von höheren Fettslkoholen wie Tsddeoylslkohol ndt Xthylen oxyd, Xthylenoxydaddukte von Nonoestem hexahydrleeher Alkohole und Innere Xther derselben, wie Sorbltanmonolaurst, Sorbltolaonooleat und NannltanBonopalsdLtat sowie Kondensationsprodukte von Polypropylenglykolwlt Xthylenoxyd. . ·

Nan kann auch kationisohe Tenside verwenden» die eine organische hydrophobe Oruppe und eine katlonische, l

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machende Gruppe enthalten« wie beispielsweise Amine und quaternäre Gruppen.

Beispiele für geeignete synthetische, kationisch^ Tenside sind Diamine der Formel RNHCgH^MH₂, in der R ein Alkylrtat mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, wie N-Arainoäthylstearylamin und N-Aminoäthalmyrietylamln sowie Über das Amid verbundene AmIn, wie Verbindungen der Formel R⁸COMHC₂HJjNH₂, wobei R¹ ein Alkylreet mit 12 bis i8 Kohlenstoffatomen ist, wie N-Aminoäthylstearylamid und N-Aelnoäthylnyrletylindd; ferner quaternäre Ammoniumverbindungen, bei denen meist eine der Gruppen am Stickstoffatom ein Alkylreet mit etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatomen 1st, während 3 der an das Stickstoffatom gebundenen Reste Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, einsohllefilloh solcher Verbindungen, bei denen 1 bis 3 Alkylreste Inerte Substituenten, wie Phenylreete, enthalten und wobei ein Anion, wie Kalogen Aoetat, Methoaulfat und dergleichen vörhandtn ist. Typische quaternäre Ammoniumtenslde sind tfthyldlmethylstearylammoniumohlorid, Bensyldimethylstearylammonlumohlorid, Trlmethylstearylammoniumohlorld, Trlmethyloetylammoniumbromld, Methyläthyldilaurylammonlumohlorid, Dlmethylpropylmyrlstylaaaonluaohlorld und die entsprechenden Hethosulfate und Aoetate.

Öle bevorzugt verwendeten Tenside gemäß Erfindung sind anionische Tenside. Hierbei werden besondere bevorzugt die Ammoniumsalze beziehungsweise substituierte Ammoniumsalze, wie Mono-, Di-, und Triäthanolamlnsalze sowie Alkali sal te wie Natrium-und Kallumsalze und Erdalkallsalze, wie Kalzium- und Magneslumsalze der höheren Alkylbenzole sulfonate, höhere Alkylsulfate und höhere Fettsäuremonoglyzeridsulfate. Das entsprechende Salz wird Je nach der gewählten Zusammensetzung und nach den eingesetzten Kengen

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der Bestandteile ausgekühlt.

fi&e waschaktive Substanz let gewuhnlioh in Mengen von 5 bis 99 Oewiehtajf der gesamten HeinlgungsBlttelmisohuiig, vorzugsweise in Mengen von Io bis 85 Oewiohtsgg vorhanden. Als proteolytisehe Enzyme kunnen gemJSS Erfindung alle Enzyme verwendet warden, weiche gegenüber Eiweiß aktiv sind und die Verdauung oder Zersetzung dieser Biwelfistoffe auf Leinen oder als Flecke in Stoffen hydrolytisch katalysieren. Die Enzyme sind in eines pH-Bereieh von 4 bis 12 wirksam, der üblicherweise in Reinigungsmitteln vorherrscht; sie sind darUberhlnaus auch bei nKSig hohen Temperaturen wirksam, solange sie sieh nloht bei diesen zersetzen* Einige proteolytisehe Enzyme sind bis zu 8o°C und mehr wirksam. Sie sind ebenfalls bei Raumtemperaturen und bei tieferen Temperaturen von etwa lo° wirksam. Typische Beispiele für derartige proteolytisohe Enzyme, die gemäß Erfindung verwendet werden können, sind unter anderem Pepsin, Trypsin, Chymotrypsin, Papaln, Bromelln, Colleglnase, Keratlnaee, Carboxylase, Aminopeptidase, Elastase, Subtillsin und Aspergillopepidase A und B. Bevorzugte Enzyme sind Subtilisin-Enzyme, die aus besonderen Stämmen pilsbildender Bakterien und insbesondere von Bacillus subtil!« erhalten werden. Metalloproteasen, welche zweiwertige Ionen wie Kalzium, Magnesium oder Zink an die Eiweißkette gebunden enthalten, sind ebenfalls geeignet.

Die EnzymprKparate sind äußerst feine Pulver, in denen der Teilohendurohmesser im allgemeinen unter 0,15 und im allgemeinen über 0,01 mm, also beispielsweise etwa bei 0,1 mm liegt. Beispielsweise kann ein Produkt bis zu 75 % aus Teilchen mit einer QvQi* von o,U9 mm oder kleiner bestehen. Andererseits können sprühgetrocknete Xdraer

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verwendet werden, die gewöhnlich eine sehr viel größer© Abmessung besitzen, wobei der Hauptanteil der Körner mindestens etwa 0,2 mm Durchmesser - etwa beispielsweise von 0,3 bis 0,4 mm oder sogar von 0,5 bis 1 oder 2 ma beträgt*

Die Enzympräparate werden gewöhnlich mit einem Salz wie Kaliumsulfat und innerten Stoffen verdünnt. Chemisch sind sie bei einem pH-Wert von 5 bis Io stabil; sie können in einem pH-Bereich von 8,5 bis 9 noch Temperaturen von 49 bis 77°C aushalten, wobei eine verhältnismäßig geringe Zersetzung im Verlauf von 2 Stunden bei höheren Temperatüren, beispielsweise nach einem Tag bei niedrigeren Temperaturen auftritt. Verschiedene proteolytlsche Enzyme haben auch eine verschiedene Wirksamkeit bezüglich der Fleckenentfernung von Textillen und Haushaltswäsche.

Das Enzym ist vorzugsweise in pulvriger Form vorhanden und wird im allgemeinen in Mengen von 0,001 bis 4 Gew.% bezogen auf das Reinigungsmittel und vorzugsweise in Mengen von 0,05 bis 1 %, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 0,5 % dem Waschmittel zugemischt.

Zusätzlich zu den obenerwähnten Stoffen enthält das erfindungsgemäße Reinigungsmittel noch Waschaikalien oder Bulldersalze sowie noch wasserlösliche organische Sequestriermittel, wie Natriumnltrilotrlacetat oder Mischungen dieser Produkte.

Als wasserlösliche anorganische Waschalkalien können geeignete Alkall-, Erd'alkalUoder Schwermetallsalze allein oder in Mischung verwendet werden. Ferner können Ammonium- oder Äthanolaemoniumaalze in geeigneter Menge zugesetzt werden; im allgemeinen werden Jedoch Natrlum-■alse und Kalluasalse bevorzugt. Beispielsweise kann »an wasaerlöilich* Metriua - und Xalluaphosphate, -silikat·, - carbonate, - bicarbonate,- borate-, sulfat« - und -

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ohloride verwenden· Besondere bevorzugt werden alkali* sohe Bulidersslse,wle Polyphosphate» Silikate und Borate.

Als wasserlösliche anorganische Bulldersalce werden in den Rein!gnngsai tf In Kieobungen bevorsugt» die aue fttrluatrlpoZyphosphat und natrium- oder Kaliunfoloarbonat bestehen» wie beispielsweise eine Mischung dieser Salsa alt eine» Mischungsverhältnis von Bloarbonat su Trlpolyphosphat la Bereloh von 1:1 bis JiI,

Als MStrluapolyphosphat kann sowohl die Verbindung der Phase I ala auch die der Phaae ZZ und deren Mleohungen verwendet werden* die handelsüblichen Trlpolyphoephate bestehen la wesentlichen aua eine* Produkt der Phase

Das -handelsübliche Tripolyphoaphat enthält 87 bia 95 Jf Tripolyphosphat und kleinere Nencen von beispielsweise 4 bis 15 ft andere Phosphate, wie Pyrophoaphat und Orthophospbat. Das Hatriuatrlpolyphosphat kann auch in bydratlsierter Pore und das frinatriusrorthophosphat in den snMBSbenen Mengen benutzt werden.

Matriuabioarbonat oder Kalluabloarbonat sind wlrksaae Puffersubstansen sur Einstellung des pH-Wertes. Das Biosrbonat kann direkt ala wasserfreies Biosrbonat» als Sesqulearbonat oder als Hydrat alt einea Oehalt an Bloarbonat und Carbonat eingesetst werden.

Weitere geeignete Buildersalse sind unter anderen das wasserlösliche Hatriua- oder Kalluaslllkat, sowie die entspreohenden Carbonate» ßorate, chloride und Sulfate. Dleae Bullderaalse werden in Mengen von 50 bis 90 Oew.ej besogen auf daa Reinigung««!ttel verwendet.

Das Relnlgungaaittel oder Waaohmittel kann ferner noch weitere Zuaätse enthalten, wie Na triuTOarboxyae thy !cellulose

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odtr Polyvinylpyrrolidon, und war In Mengen von 0,1 bit 5 Oew.Jf, bezogen «Hf das Relnlgungsaitt·!. Ferner ktanen nooh optisch· Aufheller* Parfu» und flohutzatoffe BUgcMtst warden» Auch Peroxydverblnduagen wie Natrluaperborat, können In Mangen von bclpielawelse j bis 55 J<# btsogtn «uf d·· Wteoheltttl, eugtgtn »«in. W«nn Pcroxydv«rblndune«n vorhanden sind, «o l«t ea sweokwKßig, größere Ntngtn «ι Hydroxylaainverbindung oder an Hydrmxinverbindunc susuaetsen.

Oi* Hydroxyla«lnverblndtmg oder dl« Hydraxinverblndtuis kann al« aolohe oder al· 8al«, belaplelaweiae ala Hydroohlorld. Sulfat, Nitrat, Phosphat» Fluoreilikat, als yoraat oder ala Oxalat verwendet werden. Oeeignete Verbindungen sind beiaplelaweiae Hydroxyla«ln, Hydrexln, Phanylhydrasin, Carbenoylhydraxln, M-Fhenyl-M-carbeÄcyl- > hydrasln und dergleloben. Nenn «an substituiert· Hydroxylamine oder Hydraslnverblndungen verwendet, so sollen sie Mlndeatens einen unsubstltulerten Weeeerßtof f an den Hydroxylamin oder Hydrasinkern enthalten. Deexufolge WJnnen eonoeubetltulerte, dl- oder trlsubstlttiierte Hydra· sin· verwendet werden. Als Substituenten können Alkylre« •te, wie Methyl oder Butyl, oder Arylreete, wie beiepielawelee Phenyl, oder andere Reste wie carbasqrlrcst· verwendet werden.

I» folgenden soll die Erfindung en Hand von Beispielen erläutert werden; sSsttllohe Angaben beziehen sieh, sofern nicht andere angegeben, auf das Gewloht.

Beispiel I

Das folgende Beispiel zeigt die Wirkung der Zugabe von HydroxylandLnhydroohlorld zu einen enzymhaltlgen Waschmittel· und zwar sowohl bein Einweichen wie auch beim Waschen aelbet.

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Ale Einweichlösung diente eine wässrige Lösung aus einen handelsüblichen» synthetischen Waschmittel In einer Konzentration von 5 g Je Liter» einem handelsüblichen proteolytischen Enzym Aloalase in einer Konsentration von 0,05 8 je Liter und Natriumperborat in einer molaren Konzentration von 0,005. Dieses Waschmittel wurde mit und ohne Hydroxylamin-hydrochlorid mit Teststreifen aus mit Eiweißfleoken wie Blut, Schweiß, BtLlOh, Kakao und Fett verschmutzter Baumwolle bei Zimmertemperatur 60 Minuten eingeweicht, wobei Io g verschmutztes Textilmaterial je Liter Einweiohlösung vorhanden waren. Nach 60 Minuten Einweichen wurden die Teststreifen herausgenommen und gespült und das Reflexionsvermögen bestimmt. Ein Anstieg der Reflexion zeigte eine Verbesserung der Säuberung der Teststreifen an. Die folgende Tabelle zeigt die Verbesserung, die durch Anwesenheit von Hydroxylamin· hydroehlorld erzielt wird»

Konzentration NH₀OH.HCl

( in Mol je Liter) 0 0.0001 0.0004 0.001

Reflexion 18 19 20

B. Zum Waschen wurden vorher eingeweichte Textllstrelfen in eine frische Lösung eingetaucht, die mit der Ein« welohlösung identisch war. Sie wurden unter period!» schein Rühren JO Minuten bei etwa loo°C gewaschen, wobei etwa Io g der eingeweichten, verschmutzten TextiIstreifen je Liter Waschlösung vorhanden waren. Die folgende Tabelle zeigt die Verbesserung, die durch Zusatz verschiedener Mengen Hydroxylamin-hydrochlorid in der Lösung erzielt wurde:

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- ίο -

Konzentration NHoOH.HCl

(in Mol je Liter) O 0.001 0.004

Reflexion 2? 25

BeJaPJeI ₁

Es wurde eine enzymhaltlge Einwelchlusung gemäß Beispiel IA hergestellt, wobei jedoch jetzt kein Perborat vorhanden war. Die Einweichbedingungen entspraohen sonst denen des Beispiels IA. Die folgende Tabelle zeigt die Verbesserung, die durch Zusatz verschiedener Mengen Hydroxylaminhydroohlorid in der Lösung erzielt wurde:

Konzentration NHgOH.HCl

(in Mol je	Liter)	3	0	0	.005	0	.001
Reflexion		39		40		48
	Beispiel

Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei man jedoch jetzt Hydrazinsulfat an Stelle von Hydroxylarain-hydro« Chlorid verwendete. Hierbei wurden die folgenden Ergebnisse erzielt:

Konzentration an Hydra zinsulfat (In Mol je Liter)

0.0001 0.0002 0.0004 0.0006 0.0008 0.001 0.002 0.004 0.006

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Reflexion nach	Reflexion nach
dem Einweichen	dem Waschen
21	24
21	26
21	26
22	26
22	31
23	30
22	29
21	29
25 24	3f 34

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-U-

um Btlapteltn 1 bl· k verwendete handelattbliohe tttlftlMtang bat <tt folgende SuaiMentetaung;

eaylpamaolamfonat . 17*5

26.5

β10₂ι **φ m it») 6.0

0.8

AttfbeUer : . ■. , 0.2

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100

la d«n MtpiUltb 1 W.9 4 v«rM«iMS»t« proUolyUeoht Ib^JUMUui· bit «In· MudMd« pm*oIjrU»oii· Aktivität til el|MO fg—rüch w» 8 W· 9. m··· AkUvitlt, dl« an

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NIt ElwelBfl«ok«n vtrsolautst· T«etetr«if«tt tmvdtn 60 NlBUtMi b·! XiM»rt*ep«i*tur in ein»r LSsung «Inge« «•lebt« di· 0,05 Jl Aloal··«/ 0*0062 NoI J· Uter p«rtoor«t und 5 g tlnta han<j»lellblioh*n

4« Liter In Vssmr suMoaen «1t 0,002 NoI Je Liter einer 4er weiter unten aufgeführten Verbindungen enthielt. Die eingeweichten TextllstUoke wurden dean unter perlodieofaen In einer frischen Lösung der gleichen Zusaanen«

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setsung wi« dl· Einweiohltteung 50 Minuten feel 95 IQO⁰C geratenen·

Die Ergebnisse werden ale VrUbungawerte der benutsteft KtPWlOhICiIBg, «Is Trübungswerte der benutstenWasch« lOcung tmd ·Χ· (toMattrtttNmgsiftrt· dieser b«id«ii Trübungen aucgcdrUokt. Hn Anstieg d«· yrtttmng <3«p tBiung s«igt₉ daft Mahr Solmits von dan Stoff in dia Lösung wlhpand das Oatarauehs tranaporfciart worden 1st·

Bai purchftlhrune dieser Trtltangsiravettoha wirdan dia •orten in dar Flüssigkeit erst durch Sugatos von sture gaflllt, und dia cptlsohe Däohta das* arnaXtenen sion das litfaie Hit ein·« Lieht von «iner IfeiXanXftoga ♦05 ya gaaassan· Ss wurden x**l v«rsehiadana 9eetetraif#n vavwandat« von denen der eine alt eohokoXsda feaseliMutst war, winrand dar andara alt eine« such In Balsplal 1 Mandaten Vastsonsuts "BlosolX" verunreinigt war.

Sie Spelte A «elgt die TrubungSMarta dar

die Spalte B die Trttbungswarte der traeohlBsung und di®

Spalte AB die Summ» der TrObungewerte.

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Susatjc	Flecken
Ohne» Zusatz	Schokolade
Fhenylhydrasin- hydrochlorld	N
Hydroxin«ulfat

N-Phenyl-K· ~o arbemyl·

hydrazin

(C₆H₅-NH-NH-CO-NH₂) Hydroxylaminsulfat Ohne Zusatz

Phenylhydratinhydroohlorid Hydroxylaminsulfat Hydrazineulfat N-Phenyl-N^s-carbaraylhydrazin

N-CarbaBQTlhydrazlnbydroahlorid

Blosoil Trübung
A I Afi

9 11 20

17 25

9 19 28

10 18 28

12 14 26

23 20

33 26 59

32 23 55

27 28 55

31 24 55

23 24 47

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Claims (6)

- 14 A n a p r U ehe

1. Relnigungsalttel, bestehend au« einen organischen Tensid und eine» Snsyn» dadurch gekennzeichnet, dae es eine Hydroxylajninverbindung oder eine Hydraslnverblndung enthält» die Mindestens einen freien Wasserstoff an de» Hydroxylamin oder Hydraslnkern enthält.

■ 2· Waschmittel bei Anspruoh 1» dadurch gekennzeichnet, W UmQ da« Bnsy» ein proteolytlaehea Enxy» let»

j 5. WaaohBlttel bei Anaprmsh 1 hie 2, dadurch gekenn- ««lohnet, daß es eine Percuqrdverbindung und lnebe~ ! aondere Natrlunperborat enthält.

4« Reinigungaalttel nach Anapruoh 1 öle 5, dadurch gekennzeichnet, daß die waschaktive Subatens ein anloni» »ohea Teneid let»

5. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis b, dadurch gekennselohnet, das es ein BuildereaXz enthält·

6. Relnlgungaalttel nach Anspruch 1 bis £, dadurch gekenn- W ««lohnet, daß es Hydrazin, Hydroxylaaln, Phenylhydra« sin oder N-Phenyl-N'-oarbawylhydraxln, insbesondere in Mengen von 1 bis Io oew.g enthält.

ueies

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