DE1911086C3 - Verfahren zur Herstellung von Bz-1 -Bz-1 '-Dibenzanthronylsulfiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Bz-1 -Bz-1 '-DibenzanthronylsulfidenInfo
- Publication number
- DE1911086C3 DE1911086C3 DE19691911086 DE1911086A DE1911086C3 DE 1911086 C3 DE1911086 C3 DE 1911086C3 DE 19691911086 DE19691911086 DE 19691911086 DE 1911086 A DE1911086 A DE 1911086A DE 1911086 C3 DE1911086 C3 DE 1911086C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dibenzanthronyl
- sulfides
- sulfide
- parts
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- -1 ether alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N Sodium sulfide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 8
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 8
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N Diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-Methoxyethoxy)ethanol Chemical group COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUKPVYBUJRAUAG-UHFFFAOYSA-N Benzanthrone Chemical compound C1=CC(C(=O)C=2C3=CC=CC=2)=C2C3=CC=CC2=C1 HUKPVYBUJRAUAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N Dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- COBPKKZHLDDMTB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCOCCO COBPKKZHLDDMTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-ethoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical group CCOCCOCCOCCO WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101700076507 DBP9 Proteins 0.000 description 1
- BSIHWSXXPBAGTC-UHFFFAOYSA-N Isoviolanthrone Chemical compound C12=CC=CC=C2C(=O)C2=CC=C3C(C4=C56)=CC=C5C5=CC=CC=C5C(=O)C6=CC=C4C4=C3C2=C1C=C4 BSIHWSXXPBAGTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940068479 POTASSIUM SULFIDE Drugs 0.000 description 1
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N Potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N Sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical class [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
in der R1 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R2 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe "und η die
Zahlen 1 oder vorzugsweise 2, 3 oder 4 bedeutet, umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Diäthylenglykol
oder Dipropylenglykol durchführt.
Das Bz-l-Bz-l'-Dibenzanthronylsulfid und seine
Derivate sind wichtige Zwischenprodukte zur Herstellung von Küpenfarbstoffen. Beispielsweise sind
isomerenfreie Isodibenzanthrone (Isoviolanthrone oder Isothrene) nur durch Umsetzung solcher Bz-I-Bz-l'-BenzanÜironylsulfide
in einer alkoholischen Kaliumhydroxidschmelze herstellbar. Isodibenzanthron
ergibt bei der Halogenierung oder der Oxydation und anschließenden Verätherung der entstandenen
Hydroxylgruppen wertvolle violette und blaue Küpenfarbstoffe.
Einige Möglichkeiten zur Herstellung von Bz-I-Βζ-Γ-Dibenzanthronylsulfiden
sind seit langem bekannt.
So werden Bz-I -Bz- l'-Dibenzanthronylsulfide erhalten,
wenn Benzanthron oder deren Substitutionsprodukte mit Schwefeldichlorid in indifferenten Lösungsmitteln
umgesetzt werden (DRP 4 41748). Allerdings entstehen dabei gleichzeitig Bz-1-Benzanthronylmercaptane,
die durch weitere Umsetzung mit Bz-1-Brombenzanthron oder Bz-1-Nitrobenzanthron
(DRP 4 41 709) oder durch Erhitzen (DRP 4 42 415) auch Bz-I-Bz-Γ-Dibaizanthronylsulfide ergeben.
Auch Umsetzungen von Bz-1-Halogenbenzanthronen
mit Alkalisulfiden in Salzschmelzen organischer Säure (DBP 9 25 892) oder direkt in geschmolzenem
Alkalisulfid und Schwefel (DRP 4 43 022) zu Bz-I-Bz-l'-Dibenzanthronylsulfid
sind bekannt.
Das technisch wichtigste Verfahren zur Herstellung ist die Umsetzung von Bz-1-Halogenbenzanthronen
mit einer wäßrigen, durch Erhitzen von Natriumsulfid, Schwefel und gegebenenfalls Soda bereiteten
Polysulfidlösung entsprechend im Prinzip dem Verfahren des deutschen Patents 4 43 022.
Um ein Zusammenschmelzen oder Zusammenbacken der Reaktionsprodukte, sowie das lästige
Schäumen der Reaktionsmischung zu vermeiden, wird üblicherweise ein Alkohol, wie Methyl- oder Äthylalkohol,
zugesetzt. Das hat jedoch den Nachteil, daß bei den erforderlichen, über 100° C liegenden Reaktionstemperaturen,
nur in Druckgefäßen gearbeitet werden kann. Ein weiterer Nachteil des Verfahrens
besteht darin, daß die in großem Überschuß verwendeten Polysulfide bei der Aufarbeitung des Reaktionsgemiscb.es
unter großem Arbeits- und Kostenaufwand beseitigt werden müssen.
' Es wurde nun gefunden, daß man Bz-1-Bz-l'-Dibenzanthronylsulfide aus Bz-1-Halogenbenzanthronen sehr viel einfacher und wirtschaftlicher herstellen ίο kann, wenn man Bz-1-Halogenbenzanthrone mit stöchiometrischen oder geringfügig größeren Mengen Alkalisulfid in ein- oder mehrwertigen wasserlöslichen Ätheralkoholen der allgemeinen Formel
' Es wurde nun gefunden, daß man Bz-1-Bz-l'-Dibenzanthronylsulfide aus Bz-1-Halogenbenzanthronen sehr viel einfacher und wirtschaftlicher herstellen ίο kann, wenn man Bz-1-Halogenbenzanthrone mit stöchiometrischen oder geringfügig größeren Mengen Alkalisulfid in ein- oder mehrwertigen wasserlöslichen Ätheralkoholen der allgemeinen Formel
R1O -/CH — CH8—0\— H,
ao in der R1 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R2 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und η die Zahlen 1
oder vorzugsweise 2, 3 oder 4 bedeutet, umsetzt.
Alkylreste Rj mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind
Alkylreste Rj mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind
as z. B. Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl oder n- oder
i-Butyl.
Die der Formel entsprechenden Ätheralkohole sind leicht von Äthylenoxid oder Propylenoxid ausgehend
herstellbar. Im einzelnen seien beispielsweise genannt: Methyl- oder Äthylendiglykol, Äthyl- oder
Butyltriglykol oder Äthyltetraglykol und insbesondere Diäthylenglykol oder Dipropylenglykol. Gemische
dieser Verbindungen sind ebenfalls brauchbar.
Als Bz-1-Halogenbenzanthrone sind Bz-I-Chlorbenzanthron,
Bz-l-6-Dichlorbenzanthron und insbesondere die entsprechenden Bromverbindungen zu
nennen. Weiterhin kommen das Bz-l-brom-2-methoxybenzanthron, Bz-I -brom-6-aminobenzanthron
oder Bz-l-brom-2-äthylbenzanthron in Betracht.
Alkalisulfide sind z. B. Kaliumsulfid und vorzugsweise Natriumsulfid. Für die Umsetzung nach dem
neuen Verfahren genügen stöchiometrische Mengen Alkalisulfid, jedoch ist ein geringer Überschuß von
z. B. 0,1 bis 0,2 Äquivalenten zweckmäßig.
Die Ätheralkohole werden zweckmäßig in Mengen von 1 bis 2 Teilen pro Teil Bz-1-Halogenbenzanthron
verwendet.
Eine zweckmäßige Form der Durchführung des neuen Verfahrens besteht z. B. darin, daß man das Alkalisulfid, z. B. Natriumsulfid — es genügt die technische Qualität mit normalerweise 60 %> Reingehalt —, zusammen mit dem oder den Ätheralkoholen erhitzt und bei 70 bis 90° C löst. Danach gibt man das Bz-1-Halogenbenzanthron bei 80 bis 100° C zu. Bei 110 bis 160° C, meistens schon zwischen 120 und 130° C, findet die Bildung der Bz-1-Bz-l'-Dibenzanthronylsulfide statt, die in ungefähr 1 bis 5 Stunden beendet ist. Nach beendeter Umsetzung wird die Schmelze mit Wasser verdünnt, und das gebildete Bz-I-Bz-l'-Dibenzanthronylsulfid wird durch Filtration abgetrennt. Die verwendeten Ätheralkohole können durch Destillation entwässert und wiedergewonnen werden.
Eine zweckmäßige Form der Durchführung des neuen Verfahrens besteht z. B. darin, daß man das Alkalisulfid, z. B. Natriumsulfid — es genügt die technische Qualität mit normalerweise 60 %> Reingehalt —, zusammen mit dem oder den Ätheralkoholen erhitzt und bei 70 bis 90° C löst. Danach gibt man das Bz-1-Halogenbenzanthron bei 80 bis 100° C zu. Bei 110 bis 160° C, meistens schon zwischen 120 und 130° C, findet die Bildung der Bz-1-Bz-l'-Dibenzanthronylsulfide statt, die in ungefähr 1 bis 5 Stunden beendet ist. Nach beendeter Umsetzung wird die Schmelze mit Wasser verdünnt, und das gebildete Bz-I-Bz-l'-Dibenzanthronylsulfid wird durch Filtration abgetrennt. Die verwendeten Ätheralkohole können durch Destillation entwässert und wiedergewonnen werden.
Gegenüber dem bisher üblichen Verfahren zur Herstellung von Bz-l-Bz-l'-Dibenzanthronylsulfiden sind
folgende Vorteile des neuen Verfahrens hervorzuheben:
1. Reduzierung des Reaküonsvolumens auf ungefähr
V10 bis V8 der bisherigen Größe.
2. Reduzierung der Reaktionszeit um ungefähr 75°/e.
3. Die Reaktion kann ohne Druckgefäße durchgeführt werden.
4. Da nur stöchiometrische oder geringfügig größere Mengen von Alkalisulfiden verwendet werden,
erübrigt sich die aufwendige Beseitigung der beim alten Verfahren anfallenden sulfid- und
polysulfidhaltigen Reaktionslösungen.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf Gewichtseinheiten.
In 140 Teile Methyldiglykol werden 20 Teile 6O°/oiges Natriumsulfid eingetragen und durch Erhitzen
auf 80° C gelöst. Bei 90° C werden dann 100 Teile Bz-1-Brom-benzanthron hinzugefügt, und die Schmelze
wird sodann auf 125° C erhitzt. Schon nach 30 Minuten ist nur noch eine geringe Menge der Halogenverbindung
nachweisbar. Nach dem Zusatz von einem weiteren Teil Natriumsulfid und nach einer weiteren
Stunde ist alles umgesetzt. Nach dem Abkühlen auf 100° C wird die Schmelze mit 140Teilen Wasser verdünnt
und bei 70° C filtriert
Nach dem Neutralwaschen und Trocknen erhält man 77 Teile Bz-l-Bz-l'-Dibenzanthronylsulfid vom
Schmelzpunkt 327 bis 329° C. Durch Behändem einer
Probe mit Natriumsulfid-Lösung lassen sich nur 0,9 °/o herauslösen, entsprechend einem Gehalt an
Bz-l-Benzanthronylmercaptan-Natrium von etwa 1%.
680 Teile Diäthylenglykol und 96 Teile 6O°/oiges
Natriumsulfid werden auf 90° C erhitzt und 30 Minuten gerührt. Dann trägt man 600 Teile 6-Bz-l-dibrom-
benzanthron ein und erhitzt auf 125° C. Die Schmelze
wird 3 Stunden bei 125° C gehalten und nach dem Nachsetzen von 8 Teilen Natriumsulfid weitere 2 Stunden
bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend kühlt man auf 100° C ab und setzt 700 Teile Wasser
ao zu. Nach der üblichen Aufarbeitung und dem Trocknen
werden 480 Teile 6,6'-Dibrom-dibenzanthronylsulfid, entsprechend 96 % d. Th., bezogen auf die verwendete
Dibrombenzanthronverbindung, erhalten.
a5 Br-Gehalt (Theorie): 24,1 °/o gef.: 24,50O
S-Gehalt (Theorie): 4,8°/o gef.: 5,5«/»
S-Gehalt (Theorie): 4,8°/o gef.: 5,5«/»
Claims (1)
- Patentansprüche:1, Verfahren zur Herstellung von Bz-I-Bz-Γ-Dibenzanthronylsulfiden, dadurch gekennzeichnet, daß man Bz-1-Halogenbenzanthrone mit stöchiometrischen oder geringfügig größeren Mengen Alkalisulfid in ein- oder mehrwertigen, wasserlöslichen Ätheralkoholen der allgemeinen FormelR1O -/CH — CH, — O\—H,
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691911086 DE1911086C3 (de) | 1969-03-05 | Verfahren zur Herstellung von Bz-1 -Bz-1 '-Dibenzanthronylsulfiden | |
| US15882A US3657283A (en) | 1969-03-05 | 1970-03-02 | Manufacture of bz-1-bz-1'-dibenzanthronyl sulfides |
| FR7007743A FR2037608A5 (de) | 1969-03-05 | 1970-03-04 | |
| GB00297/70A GB1291558A (en) | 1969-03-05 | 1970-03-04 | MANUFACTURE OF Bz-1Bz-1'-DIBENZANTHRONYL SULFIDES |
| CH315670A CH523872A (de) | 1969-03-05 | 1970-03-04 | Verfahren zur Herstellung von Bz-1-Bz-1'-Dibenzanthronylsulfiden |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691911086 DE1911086C3 (de) | 1969-03-05 | Verfahren zur Herstellung von Bz-1 -Bz-1 '-Dibenzanthronylsulfiden |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1911086A1 DE1911086A1 (de) | 1970-10-01 |
| DE1911086B2 DE1911086B2 (de) | 1975-07-17 |
| DE1911086C3 true DE1911086C3 (de) | 1976-02-26 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1911086C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bz-1 -Bz-1 '-Dibenzanthronylsulfiden | |
| DE2545511A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,4- benzohydrochinonderivaten | |
| DE2548384C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyphenyläthern | |
| DE2503699C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2- Benzisothiazolen | |
| DE69513008T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkoxybenzophenonen | |
| DE1911086A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bz-1-Bz-1'-Dibenzanthronylsulfiden | |
| DE3233395C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von sterisch gehinderten 2-Benzothiazolsulfenamiden | |
| DE636456C (de) | Verfahren zur Darstellung von Acetylen-ª†-glykolen | |
| DE2118493C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminostilbenen | |
| DE589079C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dibenzanthron | |
| DE2231462C3 (de) | Alkylphenolphthalein-pH-lndikatoren und deren Herstellung | |
| DE1271667B (de) | Verfahren zum Widerstandsfaehigmachen von Textilien aus Cellulose gegenueber Mikroorganismen | |
| DE266568C (de) | ||
| Conant et al. | Studies in the Chlorophyll Series. IX. Transformations Establishing the Nature of the Nucleus | |
| DE179839C (de) | ||
| EP0005757A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzanthronen | |
| DE533128C (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzochinon | |
| DE560352C (de) | Verfahren zur Darstellung von chlorhaltigen Derivaten der 4-Methylbenzophenon-2'-carbonsaeure und der Anthrachinon-3-carbonsaeure | |
| DE598954C (de) | Verfahren zur Darstellung eines einheitlichen kristallinischen Peroxydes aus 1íñ2íñ3íñ4-Tetrahydronaphthalin | |
| EP0010525B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzanthron | |
| DE494508C (de) | Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes aus m-Kresol und Aceton | |
| AT30881B (de) | Verfahren zur Darstellung von violetten bis blauen schwefelhaltigen Farbstoffen aus Indophenolen. | |
| DE2118437C3 (de) | i-lsopropenyl-2-p-chlorbenzoylacetylen und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE62574C (de) | Verfahren zur Darstellung neuer rother basischer Farbstoffe der Triphenylmethan-] reihe | |
| DE695774C (de) | Verfahren zur Herstellung ungesaettigter Androstenolone der Formel C H O |