DE1904527A1 - Photographisches Material - Google Patents

Description

Phot ographis ches Material

Die Erfindung betrifft ein photograph^sches Material mit einer NC-Schicht mit verbesserten Planlageeigenschaften.

Wird ein planliegender Schichtträger aus Celluloseacetat, Polyester, Polycarbonat oder einem ähnlichen makromolekularen Filmbildner einseitig mit einer photographischen Schicht begossen, so rollt sich dieser Film nach der Trocknung stark nach der Schichtseite hin zusammen. In der photographischen Technologie wird dieser Holltendenz dadurch begegnet, daß man den Schichtträger rückseitig mit einer sogenannten WC-Schicht (non ctaling) beschichtet oder, wo dies nicht möglich ist, den Schichtträger einer Lösungsmittelbehandlung unterwirft, um dadurch eine gewisse Vorkrümmung zu erreichen,

Darüberhinaus kann man durch Einemulgieren von kunststoffdispersionen in photographische Schichten die Zugspannungskräfte herabsetzen.

TJm gutes Planlageverhalten von Rollfilmen und Planfilmen unter verschiedenen Klimata zu gewährleisten, werden in der Praxis vorzugsweise Gelatinerückschichten angewendet. Zur Kompensation der Zugspannungskräfte in photographischen Mehrschichtmaterialien, die Gußdicken bis zu 28 /u erreichen können, sind hohe Auftragsdicken auf der Rückseite erforderlich. Das Vergießen von ca·. :-20>ia - dicken Gelatinesehlohte-rn

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BAB ORIGINAL

in einem Arbeitsgang stellt an die Begießtechnikbesondere: Anforderungen. Um die großen Wasserin enge η aus den Schichten ;; zu entfernen, sind Begießmas chrnen mit langen TrocknungS". ' strecken und hohen Trocknungskapazitäten erforderlich« Zur Vermeidung von Runzelung und SprÖdigkeit kann der Begießprozeß, "bei dicken Gelatineschichten"nur mit relativ niedri-ν gen Geschwindigkeiten ablaufen. Bei manchen Jilmsorten sind dicke NC-Schichten aus Gründen der Aufnahmetechnik und der photographischen Verarbeitung unerwünschte So müßte "beispielsweise die Filmlänge von Kine- und Schmalfilmen pro Spulen - "bzw, Ksssetteneinheit gekürst xverden,: wollte, man Ihre Planlage in der Kamera durch eine Gelatine-NC-Schieht erreichen. Andererseits ist bekannt, daß Gelatine-NC-Sohiehten wegen der hoheia Quellung und geringen Naßfestigkeit in^Durchlauf ma schinen schlecht verarbeitet werden können (Verkratzungsgefahr auf den Rollen). ' - .;

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, photographische _: Materialien mit NC-Schichten zu entwickeln, die selbst in" dünner Schichtdicke hohe Zugspannungskräfte auf-die Filmunterlage ausüben und beim Durchsclmb bzw₀ Durchlauf in den ■ Kameras sowie bei der Verarbeitung des belichteten Materials keine störenden Effekte zeigen«

Es wurde nun ein photographisches Material mit mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionssckicht und einer auf der .Rückseite des Trägers "befindlichen NC-8chicht ge= funden, wobei als Bindemittel für die IG-Schicht ein Copoly-=? merisat verwendet wird, das in polymerisierter Form Einheiten

a) Acrylamid oder Methacrylamid

b) Acrylnitril oder Methacrylnitril

und ;

c) Acrylsäure oder Methacrylsäure enthält.

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Diese Copolymerisate können in begrenzten Mengen bis zu „59,,= Gew.-fo andere Monomere in copolymerisierter Form enthalten.

Die erfindungsgemäßen NC-Sehichten können außerdem diese Copolymerisate in Gemisch mit anderen Schichtbildnern z.B.'. Gelatine, Polyvinylalkohol., Alginsäure oder Derivate davon . bzw. Cellulosederivate, z.B. Carbosylmethylcellulose, enthalten, ■

Als besonders brauchbar haben sich Copolymerisate der folgenden Zusammensetzung erwiesen:

■ -■ 65 - 80 Gew.-$ Acrylamid

2 - 25 Gew.-$ Acrylnitril -

2 - 15 GeWo-^ ■"■■ Acrylsäure

und 0 - 20 Gew.-^ weitere, mit diesen copolymerisierbaren

Monomeren

Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden hochmolekularen Copolymerisate besitzen vorzugsweise Intrinsic . Viscositaten von 1,5 - 3,5 .

Als weitere, mit obigen Monomeren copolymerisierbare Monomere eignen sich besonders die niederen Ester der Acrylsäure wie Acrylsäuremethylester, Acrylsäureäthylester, Acrylsäurepropylester, Acirylsäureisopropylester, Acrylsäure-ß-Hydroxyäthylester, Acrylsäure-ß-Hydroxypropylester bzw.* die entsprechenden Methacrylsäureester.

Die Copolymerisate sind weitgehend frei von niedermolekularen Anteilen und können in Form ihrer wäßrigen hochviskosen Lösungen direkt oder unter Zusatz geringer Gelatinemengen auf . die Filmunterlage gegossen werden.

Zur Vernetzung der Copolymerisate und damit zur Erhöhung der Abriebfestigkeit der NC-Schichten können die in der Photo-

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graphie bekannten Härtungsmittel ζ..B-. Aldehyde wie Formaldehyd öder Glutaraldehyd bzw. Mucochlorsäure oder Epoxide wie Diglycidäther

1,2 - Bis - (I^s 9 2⁵ - epoxy-propxy) äthan, 1,4 - Bis '-■ (I' , 2^S - epoxy-propxy) butan, 2-(2 ⁹;-Methoxy-äthoxy)-4₉5-dichlor-s-triazin oder 2=lsopropyloxy-4,6-dichlor-s-triazin

verwendet werden«, . / ■ . _; ..

Es können auch Gemische aus mehreren dieser Hartungsmittel zugesetzt werden,. Der Härtungsprozeß läßt sich durch Härtungsbeschleuniger wie ZoB. 1,4-Diaza-bicyclO- L2₉2,2J -octan, N, w' - Dimethylpiperazin, 2-Methylpyridine Trimethylamin, Triäthylamin und ähnliche tertiäre Amine beschleunigen.

Die Copolymerisate besitzen wie Gelatine die Eigenschaften eines Hydrosols und eignen sich in ausgezeichneter tfeise zur Einstellung einer bestimmten Planlage sowie zur Beeinflussung der klimaabhängigen Planlageamplitude von photographischen Schichtträgern. Die Verbesserung der Planlage durch rückseitigen Antrag der Copolymerisate ist bei allen photographischen Materialien, insbesondere mehrschichtigen Farbfilmen, die infolge sehr hoher Zugspannungskräfte emulsionsseitig eingerollt werden, anwendbar. Als photographische Schichtträger können die gebräuchlichen Celluloseester, Polycarbonate, insbesondere auf Basis von Bisphenylolalkanen, Polyester,, vorzugsweise auf Basis von Terphthalsäureund Ä'thylenglykol und ähnliche hochmolekulare Träger eingesetzt werden.

Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Copolymeri— sate sind photographisch indifferent, mit Gelatine in jedem Verhältnis mischbar und in gehärtetem Zustand abriebfest.

Die Vorteile dieser wasserlöslichen und klarauftrocknenden Hydrosole gegenüber Gelatine liegen einerseits in den ge-

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ringeren Auftragsdicken, die zur Erreichung der erforderlichen Planlage notwendig sind, andererseits in den höheren Gießgeschwindigkeiten, die man aufgrund der besseren Trocknungseigenschaften einstellen kann.

Ein weiterer Vorteil gegenüber G-elatine liegt; in der besseren G-leichmäßigkeit "bei der Herstellung. '

Die in der erfindungsgeraäßen Weise zu verwendenden Copolymerisate lassen sich auch zur Versteifung von Sehiohtträgern aus Polyester verwenden. Dadurch wird es möglich, extrem dünne Schichtträger aus Polyester zu verwenden, so daß die Filmlängen in den gebräuchlichen Kassetten erhöht werden können. - '

Die Herstellung der Copolymerisate erfolgt nach bekannten Polymerisationsverfahren. Als bevorzugte Ausführungsform sei hier die Polymerisation in Wasser in Gegenwart von wasserlöslichen Radikarbildnern bei Temperaturen zwischen 10 und 95⁰C erwähnt. Die erhaltenen wäßrigen Polymerisatlösungen können direkt als Schichtbildner eingesetzt werden, die wäßrigen Polyraerisatsuspensionen werden bevorzugt durch Zusatz geringer Mengen an Alkali in Lösungen übergeführt.

Beispielsweise seien Copolymerisate der folgenden Zusammensetzung erwähnt:

	1	2	Copolymerisate	4	5	6	7
	15	70	-3	70	75	72,5	67,5
io Acrylsäureamid	5	10	72,5	10	5	7,5	10
io Acrylsäure	20	5 :	7,5	7,5	5	5	5
io Acrylnitril		15	5	_		_	—
io Acrylsäureäthyl- ester	—	- —	15	12,5.	15	15	—
io Hydroxypropyl- methacrylat	-	- -	■ —	-	- _	-	17,5
io Acrylsäure- .methylester		: ■..-■""

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Die erfindungsgemäßen NC-S chi ent en werden in üblicher Weise hergestellt. Brauchbar sind z.B. Gießlösungen der folgenden Zusammensetzung: ; : ' ^{: ;} ■'

1 1 einer 10 - 15 folgen wäßrigen Polymerisatlösung ' . 10 - 200 ml einer 10 %igen wäßrigen Gelatinelösung und 100 - 300 ml einer 5 $igen wäßrigen Lösung eines oder

mehrerer der oben erwähnten..Härtungs m i11el«

Mach Zugabe von 50 ml einer 5 $igen Saponinlösung und Einstellung der für das jeweilige Gießsystem notwendigen Viskosität durch Verdünnen mit Wasser wird die Gießlösung auf den Schichtträger mit einer Gußdicke von 2 - 10/u gegossen. Der Antrag kann nach den bekannten Gießverfahren erfolgen..

Übliche Zusätze für IC-Schichten, z.B. Mattierungsmittel_? Antistatika, Antihalofarbstoffe z.B. kolloides Silber etc», können ohne Schwierigkeiten zugefügt werden.

Beispiel 1 ' - .."-.'"" './-.'

Zu einem Liter einer 12 folgen wäßrigen Lösung des Copolymerisate I werden 120 ml einer 10 folgen wäßrigen Gelatinelösung, 50 ml 5 $ige wäßrige Mucochlorsäure, 70 ml 2- (2^S -Methoxyäthoxy~)~4,6~dichlor~s-triai3in {5 folg in Dioxan), 50 ml 5 $ige Saponiniösung sowie 1 Liter dest„ Wasser zugegeben. Diese Gießlösung wird im Tauchverfahren auf einem planliegenden 95 /u dicken Schichtträger aus Celluloseacetat mit einer Gußdicke von 5/u aufgetragen. Nach dein Trocknen ©rhält man eine abriebfeste, stark nach der Schichtseite hin eingerollte NCf Schicht mit einem Schmelzpunkt von über IQO⁰O ·

Die andere Seite des Trägers wird wit einer Silberbrofflidgelatine-Emulsion mit einer Gußdicke von ca, 8/U und einer Schutzschicht von ca. 1yu beschichtet. Das so hergestellt© Material zeigt- eine ausgezeichnete Planlage bei Raumtemperatur und 60 $ rel. Luftfeuchtigkeit und rollt sieh nsoh Lagerung im Heizschrank bei 50° praktisch nicht„ ' v.

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Beispiel 2 '

Zu einem Liter einer 10 $Igen wäßrigen Lösung des Copolymer!» sats II werden 100 ml einer 10 $igen wäßrigen Gelatinelösung,, 100 ml einer 5 ^igen wäßrigen Lösung von 1,.2-Bis (I^s, 2^? -epoxy-propo"xy)~äthan, 50 ml einer 5 folgen wäßrigen Saponinlösung. sowie 500 ml dest. Wasser gegeben. Diese ßießlösung wird auf einen planliegenden 95/u dicken Schichtträger aus Celluloseacetat mit einer Gußdicke ¥on ca. 10/U aufgetragen»

Each dem Trocknen v/erden auf die andere Seite des Trägers SiI-berhalogenidemulsionsschieiiten mit den üblichen Farbkupplern für ein farbphotographiseh.es Mehrschichtenmaterial mit einer mit einer Gesamtdieke von 20/u aufgebracht. Dieser Rollfilm besitzt unter den Bedingungen von Beispiel 1 ausgezeichnetes Planlageverhalten. . .

Beispiel 3

Auf einen 85/U dicken Träger aus Polyäthylenglykolterphthalat wird eine 5/u dicke NC-Sehieht, wie im Beispiel 2 beschrieben» gegossen und auf die andere Seite die für ein farbphotographisches Umkehrmaterial erforderlichen Silberhalogenidemulsionsschiclatfcn mit einer Gesamtdieke von 14/u aufgebracht« Der Film besitzt gute Steifigkeit und eine hervorragende mechanische Stabilität.

Beispiel 4 ·

Zu 1 Liter einer 15 $igen wäßrigen Lösung des Copolymerisates III werden 70 ml einer 5 $igen Lösung von

I₄,4"BIs-(IV 2' ~ epoxy-propoxy)-butan in Dioxan 80 ml einer 5 folgen Lösung von

2-(25-methoxy-äthoxy)-4,6-dichlor-s-triazin in Dioxan und ' 20 ml' einer 10 ^igen wäßrigen Lösung von

1,4-Diaza-bicyclo- [^2,2,2J -octan gegeben und aus einem Gießsystem mit waagerechte Erstarrungs- und

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BAD ORIGINAL

Trocknungsstrecke bei 60° auf einen 200/U dicken Planfilmschichtträger aus Celluloseacetat mit einer Gußdicke von 10/U vergossen. Anschließend wird die Bahn 5 Minuten lang auf 100° aufgeheizt. Auf die andere Seite werden, wie in Beispiel 3, die für ein farbphotographisches Umkehrmaterial erforderlichen farbkupplerhaltigen Silberhalogenideraulsionsschichten gegossen. Ähnliche Ergebnisse werden mit den. Copolymerisaten 4-7 erhalten.

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Claims (2)

Patentanspruches .

1. Photographisches Material mit mindestens einer lichtem-' pfindlichen Silberhalogenideroulsionsschicht und einer auf der Rückseite des Schichtträger befindlichen NC-Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemittel für die NC-Schicht ein Copolymerisat verwendet wird,, das in polymerisierter Form Einheiten von" .;......

a) Acrylamid oder Methacrylamid

b) Acrylnitril oder Methacrylnitril und o) Acrylsäure oder Methacrylsäure

enthält. ■

2. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die NO-Schicht mit Härtungsmittel gehärtet ist. .

3. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ITC-Schicht neben dem Copolymerisat 1-20 Gew.-$ eines wasserlöslichen Bindemittels enthält.

4. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat aus

65 bis 80 Gew.-# Acrylamid

2 bis 25 Gew.-$. Acrylnitril

2 bis 15 Gew.-$ Acrylsäure

und 0 bis 20 Gew,-$ Aorylaäura- oder Methacrylsäureester

besteht.

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