DE1807827C3 - Verfahren zur Hydrierung von Cycloolefin-Kohlenwasserstoffen mittels Kohlenmonoxid und Phosphine als Liganden enthaltender Kobalt-Komplexe als Katalysatoren - Google Patents
Verfahren zur Hydrierung von Cycloolefin-Kohlenwasserstoffen mittels Kohlenmonoxid und Phosphine als Liganden enthaltender Kobalt-Komplexe als KatalysatorenInfo
- Publication number
- DE1807827C3 DE1807827C3 DE1807827A DE1807827A DE1807827C3 DE 1807827 C3 DE1807827 C3 DE 1807827C3 DE 1807827 A DE1807827 A DE 1807827A DE 1807827 A DE1807827 A DE 1807827A DE 1807827 C3 DE1807827 C3 DE 1807827C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydrogenation
- reaction
- catalysts
- cyclododecatriene
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/20—Carbonyls
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/03—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
- C07C5/05—Partial hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/12—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation
- C11C3/126—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation using catalysts based principally on other metals or derivates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
- B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
- B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
- B01J2231/645—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of C=C or C-C triple bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/845—Cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/22—Organic complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/24—Phosphines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
- C07C2601/20—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered the ring being twelve-membered
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft das mit obiger Anspruchsfassung definierte selektive Hydrierungsverfahren von
Cyclododecatrien zu Cyclododecen.
Verfahren zur selektiven Hydrierung von cyclischen Polyolefinen zu den entsprechenden cyclischen Monoolefinen
sind bekannt.
So beschreibt die US-PS 33 03 228 die kurzzeitige Hydrierung in einem rohrförmigen Reaktor unter
Verwendung von Kobaltcarbonyl als Katalysator. Dies' s Verfahren erfordert jedoch Reaktionsbedingungen
von 150 bis 2505C bei 100 atü in Gegenwart
beträchtlicher Katalysatormengen. Trotzdem ist die Selektivität gering, und es werden nicht geringe
Mengen von gesättigtem Kohlenwasserstoff und anderen Nebenprodukten erhalten. Die US-PS 33 08 117
beschreibt die Hydrierung unter Verwendung von Kobaltcarbonyl als Katalysator in Gegenwart von
Kohlenmonoxid. Dieses Verfahren erfordert ähnliche Reaktionsbedingungen wie die nach der US-PS
33 03 228 und hat auch den Nachteil, daß große Mengen oxidierter Verbindungen als Nebenprodukte anfallen.
Es sind aber auch Verfahren bekanntgeworden, nach denen speziell Cyclododecatrien selektiv zu Cyclododecen
hydriert werden kann, wie etwa nach der DE-AS
1130 804 (Katalysator: Raney-Nickel. Zugabe eines
Wasserstoff übertragenden Mittels sowie eines das Monoolefin vom Katalysator verdrängenden Lösungsmittels),
nach der DE-AS 12 48 648 (spezielles Nickelsulfid
Ni1S2 als Katalysator) und nach der DE-AS 12 26 568
(mit Tniophen partiell vergiftete Nickel- oder Kobalt-Katalysatoren).
Neben Nachteilen bei der Herstellung und Beständigkeit der Katalysatoren werden aber mit diesen
Verfahren nur Selektivitäten für die Hydrierung von Cyclododecatrien zu Cyclododecen von im allgemeinen
nicht über 93% erreicht.
Aus der GB-PS 9 42 435 und der entsprechenden
DE-PS 12 23 840 ist jedoch auch noch bekannt, zur Hydrierung organischer Verbindungen wie auch teilweisen
Hydrierung von Dienen, wie Piperylen oder Cyclopentadien, zu den entsprechenden Monoenen
(Penten bzw. Cyclopenten) Kobalt-Komplex-Katalysatoren einzusetzen, die Kohlenmonoxid und Phosphine
als Liganden enthalten. Wie eigene Versuche ergeben haben, sind die nach diesen Verfahren erzielten
Selektivitäten bei der Herstellung von Monoolefin-Kohlenwasserstoffen aber recht unbefriedigend. Die
s Hydrierung von Cyclododecatrien, insbesondere zu Cyclododecen, wird in diesen Patentschriften nicht
erwähnt.
Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, ein neues Verfahren für die selektive Hydrierung von Cyclododecatrien
zu Cyclododeeen anzugeben, das die Nachteile der bekannten Verfahren nicht aufweist und mit dem
Cyclododecatrien zu Cyclododecen mit einer Selektivität über 95% unter milden Reaktionsbedingungen
selektiv hydriert werden kann.
Diese Aufgabe wird überraschenderweise dadurch gelöst, daß man aus dem Verfahren der GB-PS 9 42 435
und der DE-PS 12 33 840 zu ganz bestimmte Kobalt-Komplex-Katalysatoren mit Kohlenmonoxid und Phosphinen
als Liganden auswählt. So ist das erfi'.dungsgemäße Verfahren dadurch gekennzeichnet, daß zur
selektiven Hydrierung von Cyclododecatrien zu Cyclododecen ein Komplex-Katalysator der Formel
[Co(CObP(CHj)3]:. oder [Co(CO)3P(n-C4H9)j], eingesetzt
wird.
Dabei wird zweckmäßigerweise die Reaktion nach Umwandlung weitgehend der gesamten Menge an
Cyclododecatrien zu Cyclododecan abgebrochen.
Das Verfahren kann gemäß einer abgeänderten Ausführungsform auch so ausgeführt werden, daß der
aktive Kobaltkomplex durch Vermischen von Dikobaltoctacarbonyl mit dem entsprechenden Phosphin während
der Hydrierungsreaktion in situ erzeugt wird.
Gemäß de Erfindung wird Cyclododekatrien in Gegenwart von Wasserstoff unter Verwendung des
oben beschriebenen Katalysators in einem Lösungsmittel oder ohne Verwendung eines solchen hydriert. Die
Verwendung eines Katalysator-Systems, das einen solchen Kobaltkomplex erzeugt, in dem Reaktionssystem
gehört auch zur Erfindung. Zum Beispiel können Kobaltcarbonyl und Phosphin getrennt in das Reaktionssystem
eingeführt werden, um den aktiven Kobaltkomplex in der Mischung zu erzeugen.
Das Verfahren nach der Erfindung wird bei einer Temperatur im Bereich von 100-3000C unter einem
autogenen oder einem Wasserstoffclruck von O-100 atü durchgeführt Der Druck bestimmt nur die
Reaktionsgeschwindigkeit. Das Verfahren nach der Erfindung kann mit und ohne Verwendung eines
Lösui.t'smittels durchgeführt werden. Das etwa gebraucht«·
Lösungsmittel kann irgendeines der gewöhnlichen organischen und anorganische . Lösungsmittel
sein, vorausgesetzt, es deaktiviert den Katalysator nicht
nennenswert unter den Reaktionsbedingungen. Besonders brauchbare Lösungsmittel sind Tetrahydrofuran,
Alkohole, Dialkylälher. Ester, aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe.
Zur wirksamen Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung ist es vorzuziehen, die Reaktion zu einem
Zeitpunkt zu unterbrechen, an dem das Reaktionsgemisch noch eine solche Menge an Cyclododecatrien und
-dien enthält, daß diese Menge mehr als äquimolar zur
Menge des Katalysators ist. Wechselweise kann frisches Cyciododecatrien zugefügt werden, bevor alles Cyclododecatrien
verschwindet, oder es kann ein niedriges Diolefin, wie z. B. Butadien oder Isopren, der Reaktionsmischung in einer Menge zugestzt werden, die mehr als
äquimolar zu der Menge des Katalysators ist. Mit diesen beiden Arbeitsweisen wird eine Überhydrierung der
Monoen-Verbindung verhütet.
Das Reaktionsgemisch, in dem die Reaktion zu einem Zeitpunkt unterbrochen wurde, an dem die Mischung
noch Cyclododecatrien in einer erheblich über dem äquimoiaren Verhältnis zur Katalysatormenge liegenden
Menge enthielt, oder in der Oberhydrierung des Cyclododecens durch Zufuhr von niedrigem Diolefin
unterbrochen wurde, wird dann der konventionellen Behandlung, wie zum Beispiel Abtreiben zum Gewinnen
des Cyclododecens unterzogen. Der Katalysator wird als öliger Rückstand wiedergewonnen. Es wurde
festgestellt, daß der wiedergewonnene Katalysator beim Wiedergebrauch eine ähnliche Aktivität wie der
frische aufweist, und es ist ein Merkmal der Erfindung, daß der Katalysator in dieser Weise wiedergewonnen
und wiedergebraucht werden kann.
Ein Autoklav für 50 mi Inhalt, der mit einem
Rührwerk versehen ist, wurde getrocknet und mit reinem gasförmigen Stickstoff gereinigt. !,9 mMol eines
Kobaltkomplexes. <ier im wesentlichen aus [Co(CO)3P-(n-BuJjjj
besteht und durch Reaktion von 3 mMoi Oktacarbonyldicobalt Co2(CO)8) und 10 mMol Trin-Butylphosphin
in Benzol bei 50°C hergestellt wurde, wurden eingebracht. 10 ml Benzol und 132 mMol
1,5,9-CycIododekatrien (t,t,t-88,4%,cis,t.t-9,8%, Rest
1,8%) und dann Wasserstoff wurden ;,nter einem Druck
von 30.1 atü in den Autoklav eingeführt. Der Autoklav wurde verschlossen und mit dem Heizen begonnen. Als
die Temperatur 1400C erreichte, begann die Wasserstoff-Absorption.
Die Reaktion wurde weitere 90 Minuten fortgefühi., an deren Ende die Temperatur
16O0C betrug. Die Reaktion wurde r^irch Abschrecken
beendet.
Das Reaktionsgemisch wurde einer Destillation bei vermindertem Druck unterworfen, um die Reaktionsprodukte
von dem Katalysator, der als Rückstand übrigblieb, zu trennen. Die so abgetrennten Produkte
wurden im Wege der Gaschromatographie unter Verwendung einer mit l^J-Trit/i'-aminoäthyO-propan
gefüllten Kolonne analysiert. Die dabei erhaltenen Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle I
wiedergegeben.
4i
Komponente | Gew. 1Vf |
Cyclododekan | 0,4 |
trans-Cyclododccen | 67,7 |
cis-Cyclododcccn | 31.9 |
Cyclododckadien | 0 |
Cyclododekiitrien | 0 |
Oxidierte Verbindungen | 0 |
In einen Autoklav mit einem Fassungsvermögen von 50 ml, der vorher getrocknet und mit Stickstoff
gereinigt wurde, wurden 20 ml n-Hexan, 66 mMol !,S.g-Cyclododekatrien, 0,88 mMol Oktaeiirbonyl-Dikobalt
und 3,4 mMol Trimcthylphosphin eingebracht. Dann wurde Wasserstoff bei einem Druck von 30.0 aiii
eingeführt. Durch Heizen wurde die Temperatur erhöht, und bei I4O"C wurde der Beginn der Wasserstoff-Absor^::Tn
beobachtet. Die Reaktion wurde unter Zufuhr von Wassersoff 20 Minuten lang fortgeführt.
Der Druck am Ende der Reaktionszeit war 28,6 atü. die Reaktion wurde durch Abschrecken beendet.
Das Reaktionsgemisch wurde im Wege der Gaschromatographie
analysiert. Metallisches Kobalt konnte nicht nachgewiesen werden. Zum Vergleich wurde
dasselbe Verfahren wiederholt mit dem Unterschied,
daß die Beigabe von Phosphin fortgelassen wurde. In diesem Fall begann die Wasserstoff-Absorption bei
130° C, hörte jedoch sofort auf und begann wieder, wenn
die Temperatur auf 160°C gesteigert wurde. Abscheidung
von metallischem Kobalt wurde beobachtet.
Analysenergebnisse der Reaktionsgemische sind in der folgenden Tabelle II wiedergegeben.
Tabelle II | Beispiel 2 Gew.-% |
Vergleichsversuche (A) (B) (130° C) (16'VC) Kataly- Kataly satoren satoren ohne ohne Phosphin Phosphin Gew.-°/o Gew.-% |
56 |
Komponente | 0,5 | 0 | 24 |
Cyclododekan | 66,8 | 10 | 15 |
trans- Cyclododecen |
32,7 | 2 | 0 |
cis-Cyclododecen | 0 | 23 | 0 |
Cyclododekadien | 0 | 64 | - |
Cyclododekatrien | 0 | - | |
Oxidierte Verbindungen |
|||
Die technische Überlegenheit des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber den bekannten Verfahren
wird durch Jas folgende Vergleichsbeispie! belegt:
Vergleichsbeispiel
Als Katalysator wurde HCo(CO)2(^P-(CH2).,-ΡΦ2)
benutzt (Φ= Phenylrest). In einen 50-ml-RührautokIav.
der zuvor mit Stickstoff gefüllt worden war, wurden 103 mg (0,27 mMol)l,5-Bis(diphenylphosphino)-bijtan.
41.5 mg (0.12 mMol) [Co(CO)4]2 und 4 ml Toluol gegeben.
Unter einem Wasserstoffdruck von 35 Atm wuide
die Umsetzung zum Katalysator in 30 min bei einer Temperatur von 1000C durchgeführt. Anschließend
wurde 1 ml Cyclododecatrien /ur Mischung hinzugegeben und die Temperatur erhöht. Die Reaktion setzt bei
165'C ein, jedoch war die Wasscrstoffaufnahinc bei
dieser Temperatur nur sehr gering. Die Reaktionstcmperaiur
wurde deshalb anschließend auf I 70" C erhöht, jedoch war bei dieser Temperatur die Umsetzung
bereits nach 60 Minuten beendet. Die erhaltenen Reaktionsprodukte zeigten die folgende Verteilung:
fiO
Gew.-n/o | |
Cyclododccan | 4 |
Cycloclocenc | 47 |
Cyclododecadierie | 43 |
Cyclododecatriene | 6 |
Dies zeigt, daß dieser bekannte Katalysator in seiner Hydrierselfktivität und katalytischen Aktivität den
erfindungsgemäß ausgewählten Katalysatoren weit unterlegen ist.
Claims (3)
1. Verfahren zur Hydrierung von Cycloolefin-Kohlenwasserstoffen
bei 100 bis 3000C mittels Kohlenmonoxid und Phosphine als Liganden enthaltender
Kobalt-Komplexe als Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß zur selektiven
Hydrierung von Cyclododecatrien zu Cyclododecen ein Komplex-Katalysator der Formel
[Co(CO)3P(CHj)3J2 oder [Co(CO)3P(nCH9)j]2
eingesetzt wird.
eingesetzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion nach Umwandlung
weitgehend der gesamten Menge an Cyclododecatrien zu Cyclododecen abgebrochen wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der aktive Kobalt-Komplex
durch Vermischen von Dikobaltoctacarbonyl mit dem entsprechenden Phosphin während der Hydrierungsreaktion
in situ erzeugt wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7092467 | 1967-11-06 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1807827A1 DE1807827A1 (de) | 1969-06-04 |
DE1807827B2 DE1807827B2 (de) | 1977-01-27 |
DE1807827C3 true DE1807827C3 (de) | 1982-07-22 |
Family
ID=13445526
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1807827A Expired DE1807827C3 (de) | 1967-11-06 | 1968-11-05 | Verfahren zur Hydrierung von Cycloolefin-Kohlenwasserstoffen mittels Kohlenmonoxid und Phosphine als Liganden enthaltender Kobalt-Komplexe als Katalysatoren |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3715405A (de) |
DE (1) | DE1807827C3 (de) |
GB (1) | GB1233776A (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2838755A1 (de) * | 1978-09-06 | 1980-03-27 | Bayer Ag | Aminomethyl-cyclododecane, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als korrosionsschutzmittel |
US4590319A (en) * | 1984-03-06 | 1986-05-20 | Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. | Method for the partial hydrogenation of conjugated dienes |
KR102485899B1 (ko) | 2018-12-19 | 2023-01-09 | 한화솔루션 주식회사 | 선택적 균일계 수소화 촉매의 회수 방법 및 재사용 방법 |
KR20220083279A (ko) | 2020-12-11 | 2022-06-20 | 한화솔루션 주식회사 | 선택적 균일계 수소화 촉매의 회수 방법 및 재사용 방법 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1130804B (de) * | 1959-04-07 | 1962-06-07 | Exxon Research Engineering Co | Verfahren zur selektiven Hydrierung von staerker als ein Monoolefin ungesaettigten alicyclischen Kohlenwasserstoffen |
GB1009083A (en) * | 1960-11-29 | 1965-11-03 | Nat Distillers Chem Corp | Chemical process |
NL276543A (de) * | 1961-03-29 | 1900-01-01 | ||
DE1248649B (de) * | 1962-07-11 | 1967-08-31 | Columbian Carbon Company, New York, N. Y. (V. St. A.) | Verfahren zur Herstellung von Cycloocten und Cyclododecen |
DE1226568B (de) * | 1965-03-04 | 1966-10-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyclododecen |
US3308177A (en) * | 1965-06-28 | 1967-03-07 | Union Carbide Corp | Production of cyclododecene |
US3592862A (en) * | 1970-04-13 | 1971-07-13 | Phillips Petroleum Co | Selective hydrogenation of dienes |
-
1968
- 1968-10-31 GB GB1233776D patent/GB1233776A/en not_active Expired
- 1968-11-05 DE DE1807827A patent/DE1807827C3/de not_active Expired
-
1970
- 1970-12-22 US US00100844A patent/US3715405A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1233776A (de) | 1971-05-26 |
US3715405A (en) | 1973-02-06 |
DE1807827B2 (de) | 1977-01-27 |
DE1807827A1 (de) | 1969-06-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1801932C3 (de) | Umwandlungskatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung | |
DE1115238B (de) | Verfahren zur partiellen Hydrierung von Acetylenverbindungen | |
DE2533320C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden | |
DE2516362C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von 1,3-Butadien aus einem C&darr;4&darr;-Kohlenwasserstoffgemisch | |
DE1223840B (de) | Verfahren zur Hydrierung von organischen Verbindungen | |
DE2538364A1 (de) | Verfahren zur herstellung von butandiolen | |
EP0124744B1 (de) | Hydrierkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung | |
DE1768122C3 (de) | Verfahren zum Disproportionieren von Alkenen | |
DE2103574A1 (de) | Verfahren zur selektiven Hydrie rung von Kohlenwasserstoffgemischen | |
DE1126864B (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Dimeren neben anderen fluessigen Oligomeren on 1, 3-Dienen | |
DE1807827C3 (de) | Verfahren zur Hydrierung von Cycloolefin-Kohlenwasserstoffen mittels Kohlenmonoxid und Phosphine als Liganden enthaltender Kobalt-Komplexe als Katalysatoren | |
DE2046296A1 (de) | ||
DE2417985A1 (de) | Diolefindimerisierungskatalysatoren und verfahren zur katalytischen dimerisierung von diolefinen | |
DE2412191C2 (de) | Verfahren zur selektiven Reinigung von acetylenische Verunreinigungen enthaltendem Butadien und/oder Isopren | |
DE2731867C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines ein- oder mehrwertigen Alkohols durch Hydrierung des entsprechenden Peroxids in Gegenwart eines Nickelkatalysators | |
DE2728218A1 (de) | Verfahren zur isomerisation von 1-buten in 2-buten | |
DE1595154C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polybutadien mit einer Eigenviskosität von mindestens 23 und von reinen Butan- Buten-Gemischen aus einer C4 -Kohlenwasserstoff-Fraktion | |
EP0056869B1 (de) | Verfahren zur Regenerierung von Palladium und/oder Platin und Tellur enthaltenden Trägerkatalysatoren | |
DE2314694B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha,omega-Dialdehyden | |
DE3744086C2 (de) | Verfahren zur selektiven Hydrierung von Alkinen | |
DE1273532C2 (de) | Verfahren zur homogenen katalytischen hydrierung organischer verbindungen | |
DE1277852B (de) | Verfahren zur Herstellung von C- bis C-Cycloalkenen mit einem Ring durch selektive Hydrierung der entsprechenden nichtkonjugierten Polyolefine ueber einem Palladiumkatalysator | |
DE2106244A1 (de) | ||
DE885698C (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Kohlenwasserstoffen | |
AT278738B (de) | Verfahren zur herstellung substituierter 8-, 10-und/oder 12-kohlenstoffringe durch katalytische co-oligomerisation von 1,3-diolefinen mit ungesaettigten verbindungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |