DE1772378C3 - Verfahren zur Vorbehandlung eines photographischen Halogensilber-Aufzeichnungsmaterials vor der Entwicklung - Google Patents
Verfahren zur Vorbehandlung eines photographischen Halogensilber-Aufzeichnungsmaterials vor der EntwicklungInfo
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- DE1772378C3 DE1772378C3 DE19681772378 DE1772378A DE1772378C3 DE 1772378 C3 DE1772378 C3 DE 1772378C3 DE 19681772378 DE19681772378 DE 19681772378 DE 1772378 A DE1772378 A DE 1772378A DE 1772378 C3 DE1772378 C3 DE 1772378C3
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Description
(CH2)-(CHOH)„_,-|
CH-C(OH) = C(OH)-C=- O
worin η eine ganze Zahl von 1 bis 4 und R = H
oder OH bedeutet und wobei R = H ist, wenn η = 1 ist, deren Alkalisalz oder Ammoniumsalz
enthält, zwischen den Stufen der Vorhärtung und Entwicklung behandelt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Ascorbinsäureverbindung ο-Ascorbinsäure, L-Ascorbinsäure, 6-Desoxy-L-Ascorbinsäure
oder D-Araboascorbinsäure verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkalisalz der Ascorbinsäure
das Lithium-, Natrium- oder Kaliumsalz verwendet.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ascorbinsäureverbindung
oder deren Salz in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 100 g/l der wäßrigen
Behandlungslösung verwendet.
40
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Vorbehandlung eines photographischen Halogensilber-Aufzeichnungsmaterials.
Das Verfahren dient zur Beseitigung von Schleiern, die bei der Härtungsbehandlung einer Halogensilber-Emulsionsschicht
auftreten.
Bei der Verarbeitung eines photographischen Films, Kopierpapiers oder einer Trockenplatte, die als lichtempfindliche
Substanz Halogensilber enthalten, wird mitunter ein Härtungsbad vor der Entwicklung angewendet.
Der Hauptzweck einer derartigen Härtungsbehandlung besteht in einer Erhöhung der physi-
kaiischen Festigkeit der photographischen Halogensilber-Emulsionsschicht und dadurch in einem Schutz
der Emulsionsschicht vor mechanischen und physikalischen Schädigungen während der Behandlungen.
Die Anwendung des Härtungsbades ist insbesondere dann wirksam, wenn die Emulsionsschicht keine ausreichende
Festigkeit besitzt, die Behandlung lange dauert oder eine Behandlungslösung von hoher Temperatur
oder hohem pH-Wert verwendet wird. Gewöhnlich wird die Anwendung eines Härtungsbades
vor der Entwicklung als »Vorhärtung« bezeichnet. Als Vorhärtungsbad wird eine wäßrige Lösung verwendet,
die einen oder mehrere Aldehyde enthält, die zur Umsetzung mit Gelatine, dem Bindemittel der
photographischen Emulsion, fähig sind. Derartige Aldehyde sind z. B. Formaldehyd, Glyoxal, Succinaldehyd
und Glutaraldehyd.
Jedoch besitzt das Vorhärtungsbad dieser Art, obgleich es wirksam eine Emulsionsschicht härtet,
derartige Nachteile, daß verschiedene photographische Eigenschaften dadurch nachteilig beeinflußt werden,
beispielsweise, daß eine Zunahme im Entwicklungsschleier, eine Erniedrigung der Entwicklungsdichte
bei einer Umkehrentwicklung und Änderung in den farbbildenden Eigenschaften eines Farbbildners eines
farbempfindlichen Materials erhalten werden.
Die französische Patentschrift 1 322 076 beschreibt ein Verfahren zur photographischen Schnellentwicklung,
das die Erzielung von stabilen Bildern erlaubt. Bei diesem bekannten Verfahren wird eine Vorhärtungsbehandlung
unter Verwendung eines Aldehyds ausgeführt, worauf eine Behandlung in einer wäßrigen
Lösung eines Amins folgt. Als Amin wird hierbei Hydroxylamin, ein Carbohydrazid, ein Semicarbazid
oder Hydrazin verwendet.
Im allgemeinen werden belichtete farbphotographische Materialien in einem Vorhärtungsbad, einem
Zwischenbad (ein Neutralisationsbad) und in einem Entwicklerbad behandelt, worauf die übrigen Stufen
folgen. Da in diesem Fall eine Wasserwäsche nicht ausgeführt wird zwischen dem Zwischenbad und
dem Entwicklerbad, werden häufig einige Zusätze des Zwischenbades in das Entwicklerbad zusammen
mit einer Lösung des Zwischenbades durch die farbphotographischen Materialien eingebracht. Die Menge
der in das Entwicklerbad eingebrachten Lösung beträgt 5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf den
Farbentwickler. Die in der FR-PS 1322 076 beschriebenen Verbindungen, nämlich Hydroxylamin,
Hydrazin und ähnliche Verbindungen, besitzen von sich aus ein Entwicklungsvermögen, so daß insbesondere
farbphotographische Materialien nachteilig von dem sich ergebenden Entwickler beeinflußt werden.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Vorbehandlung eines photographischen
lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials vor der Entwicklung, wobei keine Schleierbildung verursacht
wird und wobei ausgezeichnete photographische Eigenschaften und eine ausreichende physikalische
Festigkeit der Emulsionsschicht unter Ausschaltung der nachteiligen Einflüsse auf die photographischen
Eigenschaften, die bei einer Vorhärtungsbehandlung auftreten, erhalten werden sollen.
Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung durch ein Verfahren zur Vorbehandlung eines photographischen
Halogensilber-Aufzeichnungsmaterials vor der Entwicklung gelöst, das dadurch gekennzeichnet
ist. daß man das photographische lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial mit einer wäßrigen Lösung,
die wenigstens eine Ascorbinsäureverbindung der allgemeinen Formel
R -(CH2I-(CHOH)n., —
r° 1
-CH-C(OH) = C(OH)-C= O
worin /ι eine ganze Zahl von 1 bis 4 und R = H oder
10
20
H bedeutet und wobei R = H ist, wenn η = 1 ist,
Alkalisalz oder Ammoniumsalz enthält, zwi-
^hai den Stufen der Vorhärtung und Entwicklung
^nie eemäß der Erfindung verwendeten Ascorbin-
·· «verbindungen sind Ascorbinsäure und deren önikturisomere, beispielsweise !.-Ascorbinsäure,
t. Desoxy -L- Ascorbinsäure, ο -Ascorbinsäure und
Araboascorbinsäure und deren Alkalisalze, z. B. nthium- Natrium- und Kaliumsalze.
Die gemäß der Erfindung verwendeten Ascorbinsäure« besitzen eine geringere Entwicklungsfähigkeit
ΤΞ in der vorstehend genannten FR-PS 1 322076
gegebenen Verbindungen. Daher wird gemäß der Frfindung kein nachteiliger Einfluß erhalten, selbst ,5
nn die Verbindungen einem Farbentwickler einleibt werden. Dieser Vorteil ist von noch größerer
iWeutung wenn farbphotographischen Materialien kontinuierlich mit einer automatischen Entwicklermaschine
behandelt werden.
Die zweckmäßige Konzentration der Ascorbinsäure wird mit der Konzentration an dem aus dem
Vorhärtungsbad eingeführten Restaldehyd variiert, «,obei iedoch im allgemeinen eine Konzentration im
Sich von etwa 0,1 bis 100 g je 1000 ml der Behandlungslösung ausreichend ist, um den Restaldehyd
wirksam zu entfernen.
Obgleich diese Behandlungslosung bei irgendeinem nH Wert zur Anwendung gelangen kann, wird deren
Wirkung im neutralen und sauren Bereich deutlicher. Außer den vorstehend angegebenen Verbindungen
kann dieser Behandlungslösung ein Salz, z. B. Natriumsulfat, Puffermittel oder pH-Regler, wie Borax.
Fssiasäure Schwefelsäure, Natriumacetat, Natriumcarbonat
und Borsäure, Antischleiermittel, z. B. Alkalihaloeenid
Benzimidazol, 6-Nitrobenzimidazol und andere übliche organische Schutzmittel gegen Schleicrhildune
zugegeben werden.
Das Verfahren gemäß der Erfindung ist auf die Behandlung von gewöhnlichen photographischen
Halogensilbermaterialien anwendbar, die aus einer lichtempfindlichen Schicht, die Halogensilber als
chtempfindliches Material und Gelatine oder eine Mischung von Gelatine und einem anderen hydrophilen
hochmolekularen Material als Disperg.ermedium für das lichtempfindliche Material enthalt,
und aus einem Schichtträger, beispielsweise Glas. Celluloseestern^, Polyesterfilm oder Papier, be-
Steüberdies kann die Erfindung in vorteilhafter Weise
auf lichtempfindliche Materialien für Umkehrfarbmaterialien, die mit einer Behandlungslösung mit
dnern hohen pH-Wert während einer langen Zeitdauer behandelt werden sollen, sowie auf Farbpapiere,
dfeeine rasche Behandlung bei hoher Temperatur
erfordern, zur Anwendung gelangen.
Das mit dem Behandlungsbad gemäß der Erfindung nach der Vorhärtung behandelte lichtempfindliche
Material kann den gewöhnlichen Behandlungsgängen in der normalen Reihenfolge unterworfen
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispieler, näher erläutert.
Ein Schwarz-Weiß-Negativfilm, der aus einer ausreichend
farbsensibilisierten panchromatischen GeIa-I.ine-Jodbromsilber-Emulsion,
die als überzug aul einen Schichtträger aus einem Celluloseacetatnlm
aufgebracht war, bestand, wurde mit einem Sensitometer
belichtet und dann den folgenden Behandlungen unterworfen.
Behandlung
Vorhärtung
Wasserwäsche
Schleicrverhülungsbad
W'asserwäsche
Entwicklung
Unterbrechung
Fixierung
Wasserwäsche
ldk-ngs- «;ratur |
Behandlungs dauer |
CJ | (Sek.) |
40 | 35 |
40 | 10 |
40 | 45 |
40 | 20 |
40 | 50 |
40 | 10 |
40 | 30 |
40 | 90 |
30
35 Die bei den vorstehenden Behandlungen verwendeten Behandlungslösungen besaßen jeweils die folgenden
Zusammensetzungen:
Vorhärtung
Natri-imbisulfit Ig
Formalin (37gewichtsprozentige
wäßrige Lösung) 15 ml
Borax 5 g
Natriumsulfat 50 g
Kaliumbromid 2 g
Wasser, Rest auf HK)O ml
Schleierverhütungsbad (5 Arten von Bädern, nämlich A. B. C. D und F)
Nr.
B
C
D
E
C
D
E
-Ascorbinsäure | I;iscssii2 | Nalriumaceta |
(ei | (g) | (g) |
0 | 5 | 4 |
1 | 5 | 4 |
2 | 5 | 4 |
5 | 5 | 4 |
10 | 5 | 4 |
1.
Das Verfahren gemäß der Erfindung besitzt folgende Vorteile: Die nachteiligen Einflüsse auf die
verschiedenen photographischen Eigenschaften, wie Entwicklungsschleier, Erniedrigung der Entwicklungsdichte
und Änderungen der Eigenschaften eines Farbbildners in einem farbempfindlichen Material,
werden vermieden.
A, B, C, D und E wurden jeweils auf 1000 ml mit Wasser verdünnt.
Entwicklerlösung
Monomethyl-p-aminophenolsulfat .
Hydrochinon
Nalriumsulfit
Nalriumhydroxyd
Natriumcarbonatmonohydrat 41g
Kaliumbromid 2 g
Wasser, Rest auf 1000 ml
Unterbrechcrlösung
Eisessig 15 ml
Wasser, Rest auf 1000 ml
5g 2 n 70 g 1
17
Fixierlösung
Natriumthiosulfat 150 g
Natriumsulfit 15 g
Wasser, Rest auf 1000 ml
Aus der nachstehenden Tabelle I, in welcher die photographischen Eigenschaften der den vorstehend
angegebenen Behandlungen unterworfenen Probefilme gezeigt sind, ist ersichtlich, daß Ascorbinsäure
in dem Schleierverhütungsbad wirksam die Schleiejentwicklung verhindert und eine Erhöhung der Empfindlichkeit
und des Gammawerts herbeiführt. Da die praktische Durchführung eines Vorhärtungsbades
durch die Verwendung dieses Bades gemäß der Erfindung ermöglicht und somit die physikalische Festigkeit
einer Emulsionsschicht erhöht wird, kann eine Behandlung bei hoher Temperatur ohne Schwierigkeit
bei den Arbeitsgängen ausgeführt werden.
In der nachstehenden Tabelle 1 ist die relative Empfindlichkeit durch einen logarithmischen Wert
der reziproken Größe des Belichtungsausmaßes entsprechend einer Schwärzungsdichte von 0,1 über
Schleier dargestellt.
25 Tabelle I
378
Versuch
Nr.
Nr.
A
B
C
D
E
Ascorbin- | Schleier | Relative |
säure- | Kmplind- | |
konzen- | lichkeii | |
Iralion im | ||
Schleicr- | ||
icscitigungs- | 0,36 | |
bad | 0,25 | 2,20 |
(g/l) | 0,24 | 2,34 |
0 | 0,23 | 2,33 |
1 | 0,23 | 2,33 |
2 | 2,33 | |
5 | 0,37 | (3,33) |
10 | 2,20 | |
kein | ||
Schleier- | ||
besei- | ||
tigungs- | ||
bad | ||
Gamma-Wcrt
0.32 0,34 0,38 0,38 0,38
0,31
35
40
45
Bchandlungs- | |
Behandlung | lempcratur |
( C) | |
Vorhärlung | 27 |
Wasserwäsche | 27 |
Schleiervcrhülungsbad | 27 |
Wasserwäsche | 27 |
Erste Entwicklung | 27 |
Wasserwäsche | 27 |
Bchandlungsdauer
ISek. I
60 30 60 30 210 30 Behandlung
Bleichen
Wasserwäsche
Reinigungsbad
Wasserwäsche
Zweite Entwicklung
Wasserwäsche
Fixierung
Trocknung
iL-handlungi.- | Behandlung |
lempcralur | dauer |
I C) | (Sek. I |
27 | 120 |
27 | 30 |
27 | 60 |
27 | 30 |
27 | 120 |
27 | 30 |
27 | 90 |
38 | 180 |
Die bei den vorstehenden Behandlungen zur Anwendung gelangenden Behandlungslösungen besaßen
jeweils die folgenden Zusammensetzungen:
Vorhärtung:
Gleich wie im Beispiel 1.
Schleierverhütungsbad:
Schleierverhütungsbad:
4 Arten von Bädern, nämlich A, B, C und D.
A
B
B
C
D
D
Ascorbinsäureverbindung
(g)
kein
2 g !.-Ascorbinsäure
2 g D-Araboascprbinsäure
2 g 6-Desoxyascorbinsäure
Nalrium- acetat |
Eisessig |
(g) | (ml) |
4 | 5 |
4 | 5 |
4 | 5 |
4 | 5 |
Kaliumbromid
0.7 0.7
0.7 0,7
Eine ausreichend farbsensibilisierte panchromatische Halogensilberemulsion, die als überzug auf
einen Träger aus Polyesterfilm aufgebracht war, wurde mit einem Silberstufenkeil in einem Sensitometer
belichtet und dann den folgenden Bchandlungen unterworfen.
A, B. C und D wurden jeweils mit Wasser auf 1000 ml verdünnt.
Erste und zweite Entwicklung:
Der Lösung von Beispiel 1 wurden 0.8 g I Kaliumthiocyanat
zugegeben.
Bleichlösung
Schwefelsäure 5 ml
Kaliumbichromat 5 g
Wasser, Rest auf HK)O ml
Reinigungsbad
Natriumsulfit 50 g
Wasser. Rest auf 1000 ml
Fixierlösung:
Gleich wie im Beispiel 1.
Gleich wie im Beispiel 1.
Die Hntwicklungsergebnissc sind in der nächstehcnden
Tabelle Il zusammengestellt. Da. wie aus Tabelle 11 ersichtlich ist, die Umkehrdichte durch
die Verwendung des Schlcierbcseiligungsbades erhöhl wird, werden trot/ der Ausführung der Vorhärtungsbchandlung
ausgezeichnete photographische Eigenschäften erhalten, überdies können mechanische Beschädigungen
an der Oberfläche der Emulsionsschicht während der Entwicklung verringert werden, wobei
die Trocknunusbcanspruchunji herabgesetzt wird.
Versuch
Nr.
7
Tabelle Il
Tabelle Il
Sch leierbescitigungsbad
D-Ascorbinsäure 2 g/l
D-Araboascorbinsäure 2 g/l
6-Desoxyascorbinsäure 2 g/l
D-Araboascorbinsäure 2 g/l
6-Desoxyascorbinsäure 2 g/l
Umkehrdichte
1.12 1,46 1,49
1,52
Die dabei zur Anwendung gelangenden Behandlungslösungen besaßen jeweils die folgenden Zusammensetzungen:
Vorhärtungslösung:
Gleich wie im Beispiel 1.
Gleich wie im Beispiel 1.
Schleierbcseil igungsbad:
5 Arten von Bädern, nämlich A, B, C und D und E.
Ein Mehrschichtenfarbfilm, der aus einer Gelatine-Jodbromsilber-Emulsion
mit einer Rotempfindlichkeit, einer Gelatine-Jodbromsilber-Emulsion mit einer Grünempfindlichkeit, einer zur Absorption von
blauem Licht fähigen Gelbfilterschicht, die aus kolloidalen Silberteilchen bestand, und einer Gelatine-Jodbromsilber-Emulsion
mit einer Blauempfindlichkeit bestand, wobei die Schichten in der angegebenen
Reihenfolge als überzug auf einen Träger aus Celluloseacetatfilm
aufgebracht waren, wurde belichtet mit einem Sensitometer unter Anwendung eines Silberstufenkeils
und wurde dann den folgenden Behandlungen unterworfen:
Behandlungs | |
Behandlung | temperatur |
CC) | |
Vorhärtung | 24 |
Wasserwäsche | 24 |
Schleierbeseitigungs | |
bad | 24 |
Wasserwäsche | 24 |
Erste Entwicklung... | 24 |
Wasserwäsche | 24 |
Umkehrbelichtung | |
(rot) von der Rück | |
seite des Films .... | |
Cyanfarbentwicklung | 24 |
Wasserwäsche | 24 |
Umkehrbelichtung | |
(blau) von der | |
Oberfläche des | |
Films | |
Gelbfarbentwicklung | 24 |
Wasserwäsche | 24 |
Zweite Schwarz- | |
Weiß-Entwicklung | 24 |
Wasserwäsche | 24 |
Umkehrbelichtung | |
(weiß) von beiden | |
Seiten .... | |
Magentaentwicklung | 24 |
Wasserwäsche | 24 |
Bleichen | 24 |
Wasserwäsche | 24 |
Fixieren | 24 |
Wasserwäsche | 24 |
Bchandlungsdauer
1 Min. 1 Min.
1 Min.
1 Min. 5 Min.
2 Min.
cd/m2 · Sek. 5 Min. 2 Min.
cd/m2 · Sek. 5 Min. 1 Min.
1 Min.
1 Min.
cd/m2 Sek. 5 Min. 5 Min.
2 Min.
1 Min.
2 Min. 2 Min.
Ascorbinsäure | Borsäure | Schwefel säure |
Kalium bromid |
t&l) | (ml) | (B/0 | |
8 | 0,3 | 0,8 | |
4 g/l !.-Ascorbin | 8 | 0,3 | 0,8 |
säure | |||
2 g/l L-Ascorbin- | 8 | 0,3 | 0,8 |
säure | |||
4 g/l D-Arabo | 8 | 0,3 | 0,8 |
ascorbin | |||
säure | |||
2 g/l D-Arabo | 8 | 0,3 | 0,8 |
ascorbin | |||
säure |
Erste und zweite Entwicklerlösung·.
Gleich wie im Beispiel 2.
Gleich wie im Beispiel 2.
Cyanfarbentwicklerlösung
Natriumsulfit 5,0 g
2-Amino-5-Diäthylaminotoluol-
sulfonat 0,6 g
Natriumcarbonatmonohydrat 15,0 g
Kaliumbromid 0,5 g
Kaliumiodid (0,1 gewichtsprozentige
wäßrige Lösung) 5 ml
1.5-Dihydroxy-2,6-dibrom-
naphthalin 1.2 g
Natriumhydroxyd 2,0 g
Wasser, Rest auf 1000 ml
Gelbfarbentwicklerlösung
Natriumsulfit 5,0 g
N.N-Diäthyl-p-phenylendiamin-
sulfit 2,5 g
Kaliumbromid 1,0 g
Kaliumiodid (0,1 gewichtsprozentige
wäßrige Lösung 5,0 ml
1 -<fi-Benzoyl-4-(p-toluolsulfon-
amid)-acetanilid 1,2 g
Natriumhydroxyd 2,5 g
Wasser, Rest auf 1000 ml
Magcntafarbentwicklerlösung
Natriumsulfit 5,0 g
2-Amino-5-Diäthylaminotoluol-
hydrochlorid 2,0 g
Kaliumbromid 0,8 g
l-Phcny!-3-(m-nitrobcnzoylamino)-
5-pyrazolon 1,4 g
Natriumhydroxyd 2,0 g
n-Butylamin 5,0 g
Wasser, Rest auf 1000 ml
Bleichlösung
Kaliumferricyanid 100 g
Kaliumbromid 2,0 g
Borax 2,0 g
Borsäure 1,0 g
Wasser, Rest auf 1000 ml
Fixierlösung
Natriumthiosulfat 150 g
Natriumsulfit 10 g
Wasser, Rest auf 1000 ml
Die bei Entwicklung erhaltenen photographischen Kennwerte (Umkehrfarbbildungsdichte) sind in der
nachstehenden Tabelle 111 aufgeführt. Die Farbdichte ist beachtlich erhöht, wobei der Verunreinigungsgrad,
die praktische Empfindlichkeit und andere photographische Eigenschaften nicht beeinflußt sind.
IO Farbentwicklerlösung
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-p-pheny-
lendiaminsulfat
Hydroxylaminsulfat
Kaliumcarbonat
Kaliumbromid
Natriumsulfit (wasserfrei)
Natriumtripolyphosphat
Wasser, Rest auf
Bleich- und Fixierlösung
Eisensalz von Äthyldiamintetra-
essigsäure
Natriumcarbonat (wasserfrei) ....
Natriumsulfit (wasserfrei)
Natriumthiosulfat (wasserfrei) .... Wasser, Rest auf
20
Versuch Nr. |
Schleier beseitigungsbad |
U Rotdichte |
mkehrdichtc Gründichte |
Blaudichte |
A | — | 3,05 | 2,95 | 2,90 |
B | 4 g/l L-Ascor- binsäure |
3,45 | 3,40 | 3,45 |
C | 2 g/l L-Ascor- binsäure |
3,45 | 3,35 | 3,50 |
D | 4 g/l D-Arabo- ascorbin- |
3,35 | 3,40 | 3,40 |
säure | ||||
E | 2 g/1 D-Arabo- ascorbin- |
3,40 | 3,40 | 3,40 |
säure |
Härtungslösung
Äthylendiamintetraessigsäure · 4Na
Natriumcarbonat
Natriumsulfat
Formalin (37gewichtsprozentige
Lösung)
Natriumbisulfit
Wasser, Rest auf
Pufferlösung
Weinsäure
Borax
Wasser, Rest auf
35 Stabilisierungsbad
Aufheller (Kondensationsprodukt
von Melamin und Stilben)
Natriumphosphat, monobasisch ...
Natriumphosphat, dibasisch
Äthylendiamintetraessigsäure · 4Na Wasser, Rest auf
7,5 g 0,3 g 100 g
Ig 4,5 g
Ig 1000 ml
50 g 2,5 g
10g 200 g 1000 ml
0,5 g 10 g 50 g
50 ml 4g 1000 ml
10g
25 g
1000 ml
4g 4e 2g Ig 1000 ml
Ein übliches Farbkopierpapier wurde mit einem Sensitometer belichtet und der folgenden Entwicklung
unterworfen:
Behandlung I
Behandlung | Behandlungs temperatur Γ C) |
Bchandlungs- dauer (Min.) |
Farbentwicklung Wasserwäsche Bieichen und Fixieren.. Wasserwäsche Härten Wasserwäsche Pufferbad Wasserwäsche Stabilisieren Trocknen |
20 20 20 20 20 20 20 20 20 38 |
5 5 8 10 5 5 5 5 5 |
Die hierbei verwendeten Behandiungslösungcn besaßen die folgenden Zusammensetzungen:
Obgleich die vorstehend beschriebene Behandlung I gute photographische Eigenschaften ergab, erforderte
sie eine lange Zeitdauer. Wenn die Behandlung zwecks Verkürzung der Behandlungsdauer bei 35° C ausgeführt
wurde (Behandlung II), werden schleierartige Linien, die als »Runzelkorn« bezeichnet werden, aul
dem Film gebildet, so daß der Film für den Vertrieb nicht geeignet ist. Dann wurde eine Vorhärtungs-
stufe vor der Farbentwicklungsstufe ausgeführt (Be handlung III). Die Vorhärtungsstufe wurde währenc
Sekunden vor der Farbentwicklung an Stelle dei Härtung bei Behandlung I unter Anwendung einei
Härtungslösung mit der nachstehend angegebenei Zusammensetzung ausgeführt.
Härtungslösung
Formalin (37gewichtsprozentige
wäßrige Lösung) 20 ml
2,5-Dimethoxytetrahydrofuran 4 ml
Schwefelsäure 2 ml
Natriumsulfat 100 g
Kaliumbromid 2 g
Borax 5 g
Wasser, Rest auf 1000 ml
Entsprechend der Behandlung 111 wurde jcdoc
ein zu starker Entwicklungsschleier gebildet, um ft
den Verkauf geeignet zu sein, obgleich die physikalische Festigkeit des empfindlichen Films ausreichend
erhöht war. Wenn die Behandlung IV unter Anwendung eines Schleierverhütungsbades mit der nachstehend
angegebenen Zusammensetzung ausgeführt wurde, wurden in kurzer Zeitdauer ausgezeichnete
photographische Eigenschaften ähnlich denjenigen der Standardbehandlung erhalten, wobei eine ausreichende
physikalische Festigkeit in der lichtempfindlichen Emulsionsschicht beibehalten wurde.
IO
Behandlung | Behandlungs- tcmperalur rc» |
Behandlungs dauer (Sek.) |
Härtung Wasserwäsche Schleierentfernungsbad Wasserwäsche Farbentwicklung Wasserwäsche Bleichen und Fixieren.. Wasserwäsche Pufferbad Wasserwäsche Stabilisierung Trocknung |
38 38 38 38 38 38 38 38 38 38 38 50 |
60 30 60 30 100 30 140 30 40 30 40 |
20
Rotdichte | Schleierdichte | Blaudichtc | |
Behandlung | 0,08 | 0,11 | |
— | Gründichtc | — | |
I | 0,35 | 0,08 | 0,45 |
11 | 0,10 | — | 0,12 |
Hl | 0,20 | ||
IV | 0,09 | ||
Ein photographischer Film, bestehend aus einer rotempfindlichen Gelatine - Halogensilber - Emulsion,
die als überzug auf einen Schichtträger aus CeIIuloseacetatfilm
aufgebracht war, wurde mit einem Silberstufenkeil in einem Sensitometer belichtet und
der nachstehenden Umkehrfarbentwicklung unterworfen.
Behandlung
Vorhärtung
Wasserwäscbe
Schleierentfernungsbad
Bchandlungstempcratur
C C)
24
24
Bchandlungsdaucr
60 Sek.
60 Sek.
60 Sek.
60 Sek.
60 Sek.
Behandlung
Wasserwäsche
Erste Entwicklung....
Wasserwäsche
Umkehrbelichtung mit
einer Glühlampe ...
einer Glühlampe ...
Cyanentwicklung
Wasserwäsche
Bleichung
Wasserwäsche
Fixierung
Wasserwäsche
Bchandlungstemperatur
(C)
24 24 24
24 24 24 24 24 24
Behandlungsdauer
60 Sek.
210 Sek.
60 Sek.
200 cd/m2 Sek. 210 Sek. 60 Sek. 60 Sek. 60 Sek. 60 Sek.
60 Sek.
Das hier verwendete Vorhärtungsbad und Schleierbeseitigungsbad
war jeweils das gleiche wie das entsprechende Bad von Beispiel 1, und die übrigen Bäder
waren die gleichen wie diejenigen von Beispiel 3. Die nach Entwicklung erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle
V zusammengestellt.
Das hier verwendete Schleierbeseitigungsbad bestand aus einer wäßrigen Lösung von 10 g/1 des Natriumsalzes
von L-Ascorbinsäure und 0,5 g 1 Kaliumbromid. Das Härlungsbad war das gleiche wie
das bei Behandlung III verwendete Bad. Die bei den Behandlungen I, II, III und IV erhaltenen Schleierdichten des Kopierpapiers sind in der nachstehenden
Tabelle IV zusammengestellt:
Schleierbeseitigungsbad | Umkehr | |
Versuch Nr. |
dichte ' | |
0 g/l L-Ascorbinsäure | (Rotdichte) | |
A | 1 g/l L-Ascorbinsäure | 0,55 |
B | 2 g/l L-Ascorbinsäure | 0,97 |
C | 5 g/l L-Ascorbinsäure | 1,15 |
D | 10 g/l L-Ascorbinsäure | 1,10 |
E | kein Schleierbeseitigungsbad | 1,09 |
F | 0,55 | |
Die Farbdichte war durch die Verwendung des Schleierbeseitigungsbades beachtlich erhöht.
Eine Umkehrmagentafarbentwicklung wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 5 mit der Abänderung
ausgeführt, daß die Cyanfarbentwicklerlösung von Beispiel 5 gegen die Magentafarbentwicklerlösung von
Beispiel 3 getauscht wurde und 5 Arten der nachstehend
angegebenen Schleierbeseitigungsbäder (A, B, C, D und E) verwendet wurden. Die bei Entwicklung
erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VI aufgeführt, woraus ersichtlich ist, daß die Farbdiclne bemerkenswert
erhöht war.
55 | Nr. | !-Ascorbin | Schleicrbcseitigungsbad | Natrium- | Borax | Kalium |
säure | Natrium | bisulfit | (g) | bromid | ||
(g) | sulfat | (P) | 1,0 | (g) | ||
60 A | 0 | (g) | 5,0 | 1,0 | 0,5 | |
B | 1 | 5,0 | 5,0 | 1,0 | 0,5 | |
C | 2 | 5,0 | 5,0 | 1,0 | 0,5 | |
D | 5 | - 5,0 | 5,0 | 1,0 | ||
65 E | 10 | 5,0 | 5,0 | 0,5 | ||
5,0 |
A, B, C, D und E wurden jeweils mit Wasser auf 1000 ml verdünnt.
13
Versuch Nr.
A B C D E
Schleierbescitigungsbad
0 g/l L-Ascorbinsäure
1 g/l L-Ascorbinsäure
2 g/l L-Ascorbinsäure 5 g/l L-Ascorbinsäure
10 g/l L-Ascorbinsäure
Umkchrdichle
(Gründichtel
1,50 2,15
2,48 3,0
IO
Beispiel 7 (Vergleichsbeispiel)
Es wurde ein Vergleichsversuch ausgeführt, wobei unter Anwendung der im Beispiel 1 beschriebenen
Arbeitsweise als Vergleichsverbindung Hydrazinhydrochlorid in dem Zwischenbad verwendet wurde.
Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
Versuch
G
H
H
Zusatzmenge von
Hydra zinhydrochlorid
Hydra zinhydrochlorid
2 g/l
10 g/l
10 g/l
Schleier
0,30
0,40
0,40
Aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle und den Ergebnissen von Tabelle 1 (Beispiel 1A bis
1 E) ist klar ersichtlich, daß die gemäß der Erfindung verwendeten Verbindungen zu einer verringerter
Schleierbildung führen gegenüber der Verbindung Hydrazinhydrochlorid, deren Verwendung z. B. ir
der französischen Patentschrift 1 322 076 beschrieber ist. Insbesondere ist ersichtlich, daß, wenn Hydrazin
hydrochlorid in erhöhter Menge eingesetzt wird, aucl der dabei erhaltene Schleier verstärkt ist.
Claims (1)
1. Verfahren zur Vorbehandlung eines photographischen Halogensilber - Aufzeichnungsmaterials
vor der Entwicklung, dadurch gekennzeichnet,
daß man das photographische lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial mit einer wäßrigen
Lösung, die wenigstens eine Ascorbinsäureverbindung der allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2967967 | 1967-05-05 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1772378A1 DE1772378A1 (de) | 1970-08-06 |
DE1772378B2 DE1772378B2 (de) | 1975-03-13 |
DE1772378C3 true DE1772378C3 (de) | 1975-10-30 |
Family
ID=12282785
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19681772378 Expired DE1772378C3 (de) | 1967-05-05 | 1968-05-06 | Verfahren zur Vorbehandlung eines photographischen Halogensilber-Aufzeichnungsmaterials vor der Entwicklung |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1772378C3 (de) |
-
1968
- 1968-05-06 DE DE19681772378 patent/DE1772378C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1772378B2 (de) | 1975-03-13 |
DE1772378A1 (de) | 1970-08-06 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |