DE1769448A1

DE1769448A1 - Mit Glasfaser verstaerktes,thermoplastisches Konzentrat in Granulatform und Verfahren zu seiner Herstellung

Info

Publication number: DE1769448A1
Application number: DE19681769448
Authority: DE
Inventors: Kiyoshi Hattori; Chadbourne William Holt; Lowery Edward Lafayette; Boyer William Montgomery
Original assignee: Rexall Drug and Chemical Co
Current assignee: Dart Industries Inc
Priority date: 1967-10-25
Filing date: 1968-05-24
Publication date: 1971-10-21
Also published as: GB1167849A; DE1769448B2; SE345619B; ES354553A1; BE718254A; LU56558A1; NL6810441A; FR1576025A; AT305656B; CH500060A

Description

Mit Glasfaser verstärktes, thermoplastisches Konzentrat in üranulatform und Verfahren zu seiner Herstellung

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf mit Glasfaser verstärkte, thermoplastische Harze, insbesondere auf die Heystellung von mit Glasfaser verstärkten granulären Konzentraten zur Spritzgußverforssung. Die vorliegende Erfindung schafft weiterhin ein neues Verfahren zur Herstellung von mit Glasfaser verstärkten thermoplastischen Harzkonzentraten. *

Mit Glasfaser verstärkte, thermoplastische Harze zur Spritzverformung haben eich in den vergangenen Jahren aufgrund ihrer überlegenen physikalischen Eigenschaften im Vergleich zu ihren unverstärkten Gegenatüoken wacheender Beliebtheit erfreut. So wurden s.B. spröde Harze, wie Styrolhomopolymerisate (kristallisiert oder für allgemein· Verwendungszwecke) in ihrer Art verbessert und konnten auf Gebieten verwendet werden, die solchen Harzen bis dahin nicht offen standen. So verdoppelt z.B. die Verstärkung mit Glasfasern allgemein die Zugfestigkeit, sie verbessert die Schlagfestigkeiten eowohl bei niedrigen Temperaturen als auch bei Zimmertemperatur,

sie verbessert die Steifheit, vermindert den Kaltfluß und den Koeffizienten der thermischen Ausdehnung, 3ie erhöht die Wärmefestigkeit und verbessert andere Eigenschaften, so dafi sich diese den Eigenschaften mancher Metalle nähern.

Die folgende Tabelle zeigt die Verbesserung durch Glasfaoerverstärkung von unmodifiziertem thermoplastischem Harz und vergleicht die erhaltenen Eigenschaften mit denen bestimmter, üblicher Metalle.

Die genannten Eigenschaften wurden wie folgt bestimmt:

Zugfestigkeit in kg/cm Dehnung in tfo

Zugmodul in kg/cm

Izod-Schlagfestigkeit in cmkg/cm Verformungstemperatur unter Belastung bei 18,48 kg/cm ; C.

linearer Koeffizient

der thermischen Ausdehnung

in cm pro cm pro 0,56 C.

ASTM D638-61T ASTM D638-61T ASTM D638-61T ASTM D256-56

ASTM D648-56 ASTM D696-44

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BAD ORIGINAL

'Tabelle

SUenachaft 17.; I on* l.'ylpn** Polystyrol* Polystyrol** Polyäthylen* Polyäthylen**

Metalle

Zink Alumimium "ain es ium

	Zugfestigk.	826	2100	525
	Dehnung	60	2,2	3,0
ΓΠ	Zugmodul 31	500	140000	32200
W Ό O 2?	Cchlagf est. Ver form. Temp.	5,4 66	18,5 260	2,7 82

§: linearer Koeff² fizient 4,

1050

1,2

133000 11,9 104

294	770
800	3,5
9800	63000
10,9	21,8
80***	127

1,4x10 ^J 4x10

1,8x10

-5

6x10

J"⁵ Nylon* - unverstärktes Nylon 6,6

^ Nylon'** = mit 40 ^c/a Glasfaser verstärktes Nylon 6,6

"-*- Polystyrol* = unverstärktes Polystyrol

"^¹ Polystyrol** = mit 35 i° Glasfaser verstärktes Polystyrol Polyäthylen* = unverstärktes Polyäthylen (hoher Dichte) Polyäthylen** = mit 40 $ Glasfaser verstärktes Polyäthylen *** = bei 4,62 kg/cm²

1,7x10

-5

2870 2310-3290 2380

10 4.9 3
(kriecht) 721000 455000

1,. 5x10~⁵ 1,2x10-⁵ 1,4x10~⁵

Y/ie Tabelle 1 zeigt, erhöhte die Verstärkung von llyIoη 6,6 mit 40 $ Glasfaser die Zugfestigkeit von 826 auf 2100 krj/cr:.

Y/ahrend die Dehnung von 60 $έ auf 2,2 $ verringert und der

2 2

Zugmodul von 17500 kg/cm auf 140 000 kg/cm erhöht wird,

verbessert sich die Izod-Schlagfestigkeit von 5,4 cmkg/cm für unverstärktes Nylon drastisch auf 18,4 cmkg/cm für verstärktes Nylon. Die Verformungstemperatur unter Belastung bei 18,48 kg/cm wird dramatisch von 66⁰C. für unversxr.rktes Nylon auf 26O⁰C. für mit Glasfaser verstärktes ITylon

erhöht, wahrend der lineare Koeffizient der thermischen

—5 ο

Ausdehnung von 4,5x10 ^J cm pro cm in 0,56 C. auf

1_r4x10 cm pro cm in 0,56⁰C. vermindert wird. Die Werte der niedrigen Dehnung, des hohen Zugmoduls und des niedrigen' linearen Koeffizienten der thermischen Ausdehnung aus der Glasfaserverstärkung thermoplastischer Harze ergeben Eigenschaften, die mit denen der drei hauptsächlichen, zum Forngießen verwendeten, in der rechten Spalte der Tabelle dargestellten Metalle vergleichbar sind. Eine ähnliche Erhöhung der Zugeigenschaften von Polystyrol und Polyäthylen hoher Dichte durch die Glasfaserverstärkung dieser Thermoplasten ist ebenfalls .in der Tabelle dargestellt.

Mit Glasfaser verstärkte Spritzverformungspräparate der in der Tabelle genannten Art wurden in der US-Patentschrift 2 877 501 beschrieben, wobei die Präparate aus 15-60 Gew.-^ Glasfaser bestehen, wobei der Rest das Harz ist. Die Eigenschaften der in der US-Patentschrift 2 877 501 genannten, mit Glasfaser verstärkten Thermoplasten

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haben die höchsten Y/erte, die man für mit Glasfaser verstärkte Thermoplasten antrifft.

Neben der in der oben genannten US-Patentschrift dargestellten Technolgie gibt es noch andere Verfahren zur Herstellung von mit Glasfaser verstärkten Thermoplasten. Ein in der Industrie gewöhnlich als mit "Kurzglasfaser¹¹ verstärktes Material bezeichnetes thermoplastisches Harz kann; hergestellt werden, indem man Glasfaser, die vorher auf eine LJ:^:nge von etwa 6 mm geschnitten worden ist, zusammen m^t dem Thermoplasten in den Beschickungstrichter einer Kunststoffstrangpresse einführt und die Mischung aus Glasfaser und Thermoplasten! gemeinsam zu Strängen strangpreßt und diese Stränge dann zu kleinen, für die Spritzverformung geeigneten Tabletten schneidet. Die so hergestellten Produkte enthalten innerhalb des Kornes dispergierte Glasfasern, die Pasern sind jedoch normalerweise äußerst kurz., d.h. gewöhnlich zwischen 0,5-1,75 mm, obgleich wesentlich längere Glasfasern in die Strangpresse eingeführt wurden. Die Verringerung der "Faserlänge wird verursacht durch die sehr starke Mahlwirkung innerhalb der thermoplastischen Tabletten und der Glasfaser, wenn die Mischung -j^_n der Beschickungsschraube der Strangpresse komprimiert wird. Die endgültigen, physikalischen Eigenschaften dieser sog. mit "Kurzglas" verstärkten Thermoplasten entsprechen nicht denen der als mit "Langglas" verstärkten Thermoplasten bekannten Materialien. Diese Unterschiede sind durch einen Vergleich der physikalischen Eigenschaften in der folgenden tabelle gezeigt, ^c

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Tabelle 2

Eigenschaft

ASTM-Test Langglas

Nylon 6,6 40 i» Glas

Kurzglas
Kylon 6,6
40 ^c/o Glas

langglas Polystyrol 30 io Glas

Kurglas Polystyrl 30 % Glas

Zugfestigkeit "bei 23 C; kg/cm²

Biegemodul bei 23 C; kg/enr

Izod-Schlagfestigkeit bei 23°C; cmkg/cm

° Verformungstemp. *° unter Belastung * /

D638-61T

D256-56

'C.

18,48 kg/cm²; ^D648-56

2100

D790-63 126000

18,4

260

1680

105000

7,6

249

980

84000

13,5

104

770

70000

2,7

V/i-e Tabelle 2 zeigt, hat mit Kurzglas verstärktes Nylon maximale Zugfestigkeiten von nur 1680 kg/cm , warend mit Langglas verstärktes Nylon Zugfestigkeiten von 2100 kg/cin ausweist. Auch die Izod-Sohlagfestigkeiten der Kurzglasprodukte sind beträchtlich niedriger als die der Langglasmaterialien. So hat z.B. Kurzglas-Nylon eine Izod-Schlagfestigkeit von nur 7,£y6mkg/cm, .während mit Langglas versätrktes Nylon eine Izod-Schlagfestigkeit von 18,4·' cmkg/cm zeigt. Der Unterschied zwischen mit langem und kurzem Glas verstärkten Polystyrolen ist noch deutlicher. Kurzglas-Polystyrole haben eine Schlagfestigkeit von nur 2,7 crnlrg/cin während mit Langglas verstärkte Polystyrole eine solche vor* 13,5 cmkg/cm haben.

Da die -oben beschriebenen, mit Kurzglas verstärkten thermoplastischen Harze durch einfaches Strangpreßmischen hergestellt werden können, ergab sich für die Industrie eine logische Ausdehnung dieses Verfahrens. Dabei wurde geschnittene G-lasfaser und nicht-verstärktes thermoplastisches Harz in den Trichter einer Spritzverformungsmaachine mit hin- und hergehender Schraube gegeben. So entstand die Strangpreßmischung innerhalb der Schraube der Spritzverf ormungsmaschine, die auch den endgültig geformten Teil verformt. Die nach diesem Verfahren hergestellten Produkte haben ähnliche Eigenschaften wie die oben genannten, mit Kurzglas verstärkten Thermoplasten.

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^ ORIGINAL

Ss bestehen noch zwei weitere, ähnl .ehe Verfahren zur Herstellung von mit Kurzglas verstärkten thermoplastischen Harzen. Bei einem. Verfahren werden die vorgeschnittene Glasfaser und das nicht verstärkte thermoplastische !.laterial in getrennten Strömen zum Trichter der Schraube einer Spixzverformungsmaschine geführt, während beim zweiten Verfahren ein kontinuierliches Glasfaservorgespinst direkt oberhalb des Trichters der Spritzverformungsmaschine geschnitten und das frisch geschnittene Glas im Trichter mit dem nichx verstärkten thermoplastischen Harz gemischt wird.

Ungeachtet der Glasfasereinführung in den Trichter der Verformungsmaschine versagten "beide Systeme bezüglich einer ausreichenden Dispergierung der Glasfaser innerhalb des plastischen Harzes und führten oft zur Bildung von Glasfaserklumpen und mit Harz angereicherten Gebieten im Formteil. Die Bildung von Klumpen und/oder mit Harz angereicherten Gebieten führt zu uneinheitlichen und abweichenden physikalischen Eigenschaften innerhalb des geformtes Stückes_o Glasfaserklumpen neigen auch dazu, sich an der Oberfläche der geformten Gegenstände zu sammeln und stören anschließende Bearbeitungen, wie lärben, Vakuummetallisierung oder Platierung. Beim Arbeiten nach dem zweiten, oben beschriebenen Verfahren bildet das Schneiden des kontinuierlichen Glasfaservorgespinstes große Mengen von extrem feiner Glasfaser, die durch die Luft schwebt und Probleme der Sauberholtu:;;-: sowie Gefahren für die Gesundheit mit sich bringt.

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Obwohl die mit dem unverstärkten Harz zum Trichter der Spritzverformungsmaschine geführte, geschnittene Glasfaser mit 1 oder 2 fo eines Binderharzes überzogen worden ist, liegt das Glas praktisch frei und bewirkt beim Mischen mit dem Thermoplast en eine schwere Abnutzung auf Zylinder und Schraube der

-wiegende Verformungsmaschine. Dieses schwer/ Abnutzungsproblem ist

in der KunststoffIndustrie hinlänglich bekannt.

Es wird hier kurz darauf hingewiesen, daß vom Glasfaserhersteller bestimmte Binderharze auf die Glasfaser aufgebracht werden, um die Handhabung des kontinuierlichen Glasfaservorgespinstes und dessen anschließendes Schneiden auf kurze Maße zu erleichtern» Die Wahl dieser Binderharze soll die Handhabung erleichtern, und oft sind die Harze mit einem Thermoplasten, in den die Glasfaser anschließend einverleibt werden soll, unverträglich. Sine solche Unverträglichkeit führt zu schlechten physikalischen Eigenschaften aufgrund der Nicht-Benetzung der Glasfaser oberfläche durch das thermoplastische Harz. Glasfaserhersteller bringen gewöhnlich 1—2 5^ Binderharz auf die Oberfläche der Glasfaser auf, obgleich in der Literatur höhere Prozentsätze angegeben sind ο

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BAD

Zusammenfassend kann gesagt v/erden, daß bisher in Handel folgende, mit Glasfaser verstärkte Thermoplasten erhältlich sind: Materialien mit überlegenen, physikalischen Eigenschaften, hergestellt durch Verwendung .langer Glasfasern; Materialien mit kurzen Glasfasern, hergestellt durch Strangpreßmischen; und Produkte, die durch direktes Mischen der Glasfaser und des Thermoplasten in der Schraube einer Spritzverformungsmaschine hergestellt werden.

Das Mischen von Glasfaser und Thermoplasten! unmittelbar in einer Spritzverformungsmaschine ist besonders wirtschaftlich, da keine weiteren Behandlungsstufen notwendig sind. Die oben genannten, schweren Nachteile des direkten Mischverfahrens haben jedoch eine weitverbreitete Annahme durch die Industrie verhindert. Weiterhin wird die Glasfasermenge, die bei einer:. •solchen direkten Mischverfahren einverleibt werden kann, stark eingeschränkt. Pur eine noch weitere Verwendung durch die Industrie müssen verstärkte Thermoplasten bei minimalen Kosten verfügbar sein. Die Wirtschaftlichkeit des direkten Mischens von Glasfaser und thermoplastischem Material im •Trichter der Spritzverformungsmaschine würde ohne die Nachteile dieses Verfahrens zu einer solchen weiteren Verbreixung führen. Bekannte Verfahren haben keinen Weg gewiesen, der wirtaäiaftlieh mit dem direkten Mischen von Glas und Thermoplasten in einer Spritzverformungsmaschine konkurrenzfähig ist.

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Das direkte Mischverfahren ist somit um wirtschaftlichsten, hat jedoch unannehmbare Nachteile. Die Materialien der oben ■ genannten US-Patentschrift haben die bestmöglichen physikalischen Eigenschaften, jedoch ist die Herstellung eines Produktes, das mit dem direkten Mischverfahren wirtschaftlich konkurrenzfähig ist, nicht möglich.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung eines neuen Konzentrates aus langer Glas—faser in einem-thermoplastischen Harz, das im Trichter einer .Spritzverforinungsraasclv :.e mit einem nicht verstärkten Thermoplasten gemischt werden kann, die wirtschaftlieh mit dem direkten Mischen der üb3en -Glasfaser und des thermoplastischen Harzes konkurrenzfähig ist β Srfindungsgemäß wird ein neues Konzentrat aus langer Glasfaser geschaffen, das ausreichend mit einem thermoplastischer. Harz imprägniert ist, um die Abnutzung einer Spritzverformungsmaschine zu verringern. Erfindungsgemäß wird weiterhin ein neues Konzentrat aus langer Glasfaser hergestellt, das mit einem thermolastischen Harz derselben Art imprägniort ist, das mit dem nicht verstärkten Thermoplasten, mit dem es schließlich in einer Spritzverformungsmaschine gemischt werden soll, verträglich ist. Die erfindungsgemäßen neuen, mit einem Thermoplasten imprägnierten Konzentrate aus langer Glasfaser liegen vor in Porm von Körnern mit solchen physikalischen Eigenschaften, daß sie in den vorhandenen Spritzverformungsvorrichtungen leiGht zu handhaben sind. Außerdem

enthalt das erfindungsgemäße Korn zur Spritzverformung praktisch seinen gesamten Gehalt an langen Glasfasern über die gesamte Kornlänge in praktisch paralleler Richtung.

Die vorliegende Erfindung richtet sich weiterhin auf ein Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen Harzes niz einem hohen Gehalt an langen Glasfasern sowie auf ein Verfahren zur Herstellung von Spritzverformungstablctten mit oin-er hohen Konzentration an Glasfasern in praktioch paralleler Richtung zu einer der Seiten (Längsseite) »der Tablette, die sich praktisch über die gesamte Tablettenlänge erstrecken.

Die obigen Ziele werden erreicht durch ein hartes, mit Glasfaser verstärktes, thermoplastisches Spritzverformungs-Kornmaterial aus einem thermoplastischen Harz, in das eine Vielzahl von Glasfasern einverleibt ist, die durch den Thermoplastischen praktisch umgeben und von diesen gebunden werden, wobei das Korn splitterfest ist und sich die Glasfasern hauptsächlich über die Kornlänge und in praktisch paralleler Richtung dazu erstrecken und wobei die Gewichtsmenge der Glasfaser, zwischen etwa 70-90 $ liegt, der Rest im wesentlichen aus dem Harz besteht und die Kornlänge mindestens etwa 3 mm beträgt. Wie oben ausgeführt, richtet sich die vorliegende Erfindung auch auf ein Verfahren zur Herstellung, des oben genannten Spritzverformungskonzentrates, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man a) kontinuierlich eine Glasfaserlange (Vorgespinst oder Strang) durch einen Behälter eines thermo-

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plastischen Harzes leitet und die Gasern mit etwa 10-50 Gew,-^ an Harz imprägniert, b) die mit dem Thermoplasten imprägnierten Glasfasern zu einer Sehneidezone führt, wo sie zu Granulaten einer länge von mindestens etwa j5 mm geschnitten werden, wobei der Strang während des Schneidens unter geregelten Te^Peraturbedingungen gehalten wird.

In der vorliegenden Anmeldung sind die folgenden Bezeichnungen und Abkürzungen verwendet worden:

(a) Bezüglich der thermoplastischen Spirztverformungsgranulate bedeutet "lange" Glasfaser eine solche über etwa 3 mm länge, die sieh praktisch über die gesamte Kornlänge erstreckt, wahrend eine "kurze"- Glasfaser eine länge unter etwa 3 mm hat..·

(b) "Vielzahl" ("multiplicity") in Verbindung mit Glasfaser bedeutet, daß im Glasfaserstrang eine große Anzahl einzelner Fasern ("filaments") enthalten sind·

(c) "Imprägnierung" bedeutet die Durchdringung des Glasfaserstranges mit einem thermoplastischen Harz, so daß unter otpimalen Bedingungen jede einzelne- Glasfaser überzogen * und mit dem thermoplastischen Harz benetzt ist»

(4) "Konzentrat" ist das erfindungsgemäße Produkt·

Die vorliegend© Erfindung -wird durch die beiliegenden nungen

?i£. 1 Ist ein Blockfließdiagramm einer zur Durchführung einer Form des erfindungsgernäßen Verfahrens geei^notcn Vorrichtung.

Fig. 2 ist ein Diagramm einer anderen Vorrichtung,'die zur Durchführung einer anderen Form dea erfindungsgerr.Ußen Verfahrens geeignet ist«

Bei dem durch Fig. 1 dargestellten Verfahren werden Glasstränge oder -vorgespinste (tatsächlich werden einige uieoer Stränge verwendet, wie im einzelnen in der TJSrPatentschrif ε 3 119 718 beschrieben wird, die hiermit in die vorliegende

Anmeldung aufgenommen wird) 10 von einem geeigneten Auf-

(RahmengeGtell)
steckgatter 11/durch ein bei 12 gezeigtes Bad geführt, das

in Form einer Was-seremulsibn oder-lö'sung des thermoplastischen Harzes οάβτ einer lösung desselben in einem entsprechenden lösungsmittel vorliegen kann, das den Strang oder das Vorgespinst imprägniert. Dann wird der Strang durch einen Ofen 13 geführt, intern das -Wasser der Emulsion oder das Lösungsmittel der Lösung abgetrieben und das Harz geschmolzen wird«

dea Harzes
Nach der Verfestigung/wird der imprägnierte Strang in der

Nähe einer He'ihe von Heizvorrichtungen 14 vorbeigeleitet, durch die die Temperatur des Stranges gegebenenfalls auf eine entsprechende Temperatur erhöht wird, worauf er zum Tablettieren in der Einheit 15 bereit ist. Nach Schneiden des Stranges in angegebener Weise wird er in der Einheit 16 zur Entfernung von unerwünschtem Sehneideprodukt gesiebt und ist dann sum Verpacken bei 1? bereit. Obgleich die obigen_s

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allgemeinen Ye rf ahrens stuf en den Vorgang einav Auci'lhrun^sforn des erfindungsgemäßen Verfahrens veranschaulichen,

d^ taill ierter werden sie in der Uo-Patentschrift 3 119 718 noch / beschrieben j

diese wird hiermit in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.

3&±m Verfahren, das in dor in Pig. 2 geseigten Vorrichtung durnhc-eführt v/ird, werden Glasstränge oder -vorgespinste 20 von einem geeigneten (nicht gezeigten) Aufsteckgatter herangeführt und durch einen Trog 21 geleitet, der eine geeignete Harzemulslonslösung enthält, wenn eine Vorimprägnierung der Stränge notwendig ist. Beim Durchgang durch den Trog werden die Stränge oder Vorgespinste mit dem Harz imprägniert, Hach Yerlassen des Troges 21 laufen die imprägnierten Stränge oder Vorgespinste durch einen Ofen 22, in dem irgendwelche flüchtigen Materialien abgetrieben und das Harz geschmolzen wird. Aus dem Ofen 22. laufen die Stränge oder Vorgespinste in eine im folgenden als Reservoir bezeichnete Kammer 23, die einen Vorrat an geschmolzenem thermoplastischem Harz enthalt* Innerhalb des Reservoirs 23 ist eine Samme1düse 24 enthalten, die die Stränge zu einem einzigen Bündel 25 sammelt, das

durch, eine bezüglich der Sammeldüse 24 ausgerichtete Öffnung'aus dem
/Reservoir austritt· Nach entsprechendem Abkühlen, z.B. durch Durchgang durch ein Wasserbad 26 zur Verfestigung des im Reservoir aufgebrachten thermoplastischen Harzes läuft das Bündel 25 zwischen Zugwalzen 27. mit Kraftantrieb hindurch,' die die Stränge oder Vorgespinste durch die Vorrichtung ziehen. Nach Verlassen der Walzen 27 lauft das B.I^del

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au einer Schneidvorrichtung 28, die es auf die zur Bildung der gewünschten Tabletten oder Granulate geeignete Länge schneidet. .Fills notwendig, körnen die imprägnierten Strange an einer 'oei 29 gezeigten Reihe von Heizvorrichtungen vorboigeieitet werden, bei denen die Temperatur des Stranges auf einen zum Tablettieren in der Vorrichtung 28 geeigneten Y/ert erhöht ,vird. Während .-jich Fig. II auf allgemeine Verfahrens stufen bezieht, kann, v/ic- It. Fall von Fig. I, eine vollständigere und genauere Beschreibung der Vorrichtung in der US-Patentschrift 3 042 570 gefunden //erden, die hiermit in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird. Es wird bemerkt, daß - obgleich weder in der US-Patentschrift 3 119 718 noch 3 042 570 eine positive Erhitzung stufe für den imprägnierten Strang vor dem Tablettieren gezeigt ist, damit sich der Strang in einem zum Tablettieren geeigneten Zustand befindet - kann eine derartige Erhitzungsstufe notwendig sein; sie kann., wie in Fig. I gezeigt, durch' Verwendung von Lampen, z.B. Infrarot-Lampen oder jede andere geeignete Heizquelle, gegeben werden.

Die Form der Strange oder Vorgespinste 10 und 20 unci deran Anzahl, die zur Bildung eines einzigen Bündels 25 zus imino.; "β±^...τ werden können, kann v/eit variieren, was von verschiedener. Faktoren abhängt, z.B. den Querdimensionen der fertigen Tabletten, den relativen Verhältnissen von Glas und Harz im fertigen Produkt, der Wichtigkeit eines guten Kontaktes zwischen Glasfasern und Harz, der Leichtigkeit der Herstellung

und -zv/ecke
usw. Für viele Formverbindungen/kann jeder Strang oder jedes

Vorgespinst aus etwa 8-120 "Ketten" ("ende") bestehen. Jede

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"Kette" wird aus et//a 200 einzelnen Glasfasern gebildet. Wo ein guter Kontakt zwischen Glasfasern und dem Harz wichtig ist, kann es zweckmäßig sein, die Anzahl der "Ketten" im jedem Strang oder Vorgespinst zu verringern.

Die bei der Aufbringung der verschiedenen Harze verv/endete Verrichtung kann verschiedene Formen haben, was u.a. von der Leichtigkeit der Herstellung, den Arten der aufgebrachten Harze und den notwendigen Eigenschaften des Endproduktes abhängt, jjie vorliegende Erfindung ist daher nicht auf eine besondere Art von Imprägnierungs- oder Überzugsvorrichtung beschränkt. Obgleich eine Vorrichtung unter Verwendung von Impri gnierungs-,.litteln der oben beochriebenen Art weite Verbreitung h-it, können die Harze auch aufgebracht werden, indem man die Ctr; nge oder Vorgespinste" durch flüssige Dispersionen leited; oder man kann Schmelzaufbringungsvorrichtungen verwenden./Eei V-^rv/endung von Bädern kann das flüssige Imprägnierungs- und Überzugsinaterial in jeder geeigneten Form vorliegen, z.B. als Emulsion, Lösung, Vorpolymerisat oder 30gar Monomeres.,Bei den letztgenannten Fällen kann das Bad einen entsprechenden Polymerisationskatalysator enthalten und durch Einverleibung von fein zerteiltem Polymerisat auf die gewünschte Viskosität gebracht werden. Die Viskosität des Bades beeinflußt die durch einen Strang oder ein Vorgespinst bei seinem Durchgang aufgenommene Menge an Badmaterial.

/* Eo kann in manchen Fällen zweckmäßig sein, das Harz durch TiGrihrung, z.B. durch teilweise ins Harzbad eintauchende Auf-

t rags walzen,, aufzubringen.

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In einer bevorzugten Auoführun.jsform der vorliegender, !!r^iy^ung wird ein Verfahren zur Herstellung eines Konzentrates zur Verwendung in Spritzverformungspräparaten geschaffen, da.3 neu · ist. Das Verfahren zur Herstellung des Konzentrates besteht aus verschiedenen entscheidenden Stufen, die entsprechend durchgeführt· werden müssen, um ein Versagen zu verhindern. Wie oben erwähnt, bezieht sich das erfindungsge ä^e Veri/j-i/.^-n auf die Herstellung von Tabletten, die mit Tabletten von unverstärktem thermoplastischem Harz in den Beschickungstrichter einer Spritzverformungsmaschine gegeben v/erden kennen, um einen durch Spritzverformung hergestellten Gegenstand :..it wesentlich überlegenen Eigenschaften im Vergleich zum unverstärkten Material* zu liefern.

Bevorzugt wird ein kontinuierliches Verfahren zur Aufbringung des thermoplastischen Harzes auf die Glasfaser, wobei Vorgespinststränge durch einaiz.B. eine Polystyrolemulsion enthaltenden Behälter geleitet werden. Die Stränge werden vor der Eifnührung in den Behälter mit dem thermoplastischen Harz oder wahrend des Eintauchens in demselben durch geeignete . Mittel geöffnet, und die durch den Strang aufgenommende Harzmenge wird durch eine der folgenden Bedingungen geregelt:

(a) Durchgangsgeschwindigkeit des Stranges durch das Harz (Verweilzeit des Stranges im Harz)?

(b) Konzentration des Thermoplasten in der Emulsion oder Lösung;

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(c) Viskosität der thermoplastischen Lösung, Emulsion oder · Schmelze; und

(d) das iVraß, in welchen des überschüssige Harz durch einen geeigneten Mechanismus, z.B. durch Hindurchleiten des Stranges durcn eine verkleinernde Öffnung, abgepreßt wird. So kann die durch das Vorgespinst aufgenommene-Harzmenge entscheidend und genau durch die obigen Variablen geregelt werden.

Nach Durchgang des Vorgespinstes durch den Behälter mit thermoplastischem Harz kann es zur Entfernung von Wasser und/oder anderer, flüchtiger Materialien und zum Schmelzen des Harzes durcn einen bei 2O4-- 371⁰C. gehaltenen Ofen geleiöet werden. Dio in Ofen angewendete, besondere Temperatur" hängt ab vom verwendeten Harz und den Aufbringungsmitteln auf das Glasfaservorgespinst. Wurden Emulsionen des thermoplastischer. Harzes 2Ui Imprägnieren des .Glasfaservorgespinstes verwendet, so aui; zum Abtreiben des Wassers in der Emulsion beträchtliche Wi'rme angewendet werden. Bei Verwendung bestimmter thermoplastischer Harze, insbesondere wenn sie aus der Lösung aufgebracht wurden,

Flüssigkeit

kann die Entfernung der / und das Schmelzes des Harzes in zwei verschiedenen Stufen durchgeführt werden. Nach Durchgang des Vorgespinstes durch die thermoplastische HarzlÖsurig kann es durch einen auf einer niedrigeren Temperatur gehaltenen Ofen geleitet werden, um das Lösungsmittel ohne Feuergefahr oder Explosionsgefahr aus den Lüsungsmitteldäapfen zu entfernen Anschließend wird der Strang durch einen zweiten Ofen oder

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oder eine Zone höherer Temperatur in demseloen Ofen,. GiB 204-571⁰C. beträgt, geleitet werden, um das Schmelzen des thermoplastischen Hazres auf dem Glasfaservor&esßinot zu bewirken. Erfolgt das Scnmelzüberziehen des GlasfaservorGespinstes mit dem Thermoplasten gemäß Fig. II, so ist die Verwendung von Öfen zum Schmelzen des thermoplastischen Harzes auf dem Strang gewöhnlich nicht nötig.

.Nach·dem in Fig. II gezeigten Imprägnieren können die Strange oder Vorgespinste aus der Schmelzimprägnierungszone zu einer Kühlzone geführt und zum Handhaben genügend abgekühlt werden. Bei Verwendung der in Fig. I gezeigten Imprägnierung kcnr.ar: die Stränge oder Vorgespinste aus der Heizzone (Siaulöions- oder Iosungsimprägnierung) entfernt und gegebenenfalls weiter erhitzt v/erden (durch entsprechende, oben beschriebene Heizmittel), um sie auf eine entsprechende Schneideteraperatur zu bringen.

Es ist ein entscheidendes Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß die Stränge oder Vorgespinste aus mit Thermoplasten imprägnierter Glasfaser zur Erzielung annehmbarer · Tabletten oberhalb einer bestimmten Mindesttenperatur geschnitten oder tablettiert werden müssen. Die Mindestschneideteir.peratur für jeden mit Thermoplasten imprägnierten Glasfaserstrang steht nicht mit der amorphen oder kristallinen Natur des Thermoplasten auf dem Strang in Beziehung, sondern wird im Verlauf des Verfahrens routinemäßig bestimmt. Gewohn-

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wurde die llindeötsohneidetemperatur bsi 27⁰C. gefunden. Bei der Herstellung kurzer Tabletten von etwa 3-6 mm Länge, wo ein Zerbrechen während der Tablettierung ei» Problem ist, Küssen die Mindsstschneideteaiperaturen gewöhnlich höher sein als zum Schneiden längerer Tabletten, d.h. von etwa 1,3 cm. Die Strangtemperatur darf jedoch nicht so hooh sein, um sin Kleben der geschnittenen Tabletten zu bewirken, d.h. das Harz darf -nicht auf den Klebrigkeit3zustand erhitzt werden. Weitsrhin darf, die Strangtemperatur nicht so hoch sein, daß sie ein Kleben des Stranges an den Zugwalzen bewirkt. Hat der Strang nicht die richtige Temperatur, so können keine annehmbaren Tabletten hergestellt werden, und dae Produkt ist eine Masse aus zerbrochener Glasfaser und Harz, Ein weiteres, entscheidendes Markmal dss hier beschriebenen Granulatkoneentratea zur Spritzverformung besteht darin, daß die Größe dee oder Länge des Granulates mindestens etwa 5-6 mm, vorzugsweise 1,3 cm, betragen muß, bevor man annehmbare Tabletten erhält. Liegt die Tablettenlänge unter etwa 3-6 mm, ao zerbricht das Produkt während dsm Tablettieren, und es kann kein annehmbare« Spritzverforaungöpräparat hergestellt werden. ErfindüngegemäS wir4 es weiter bevorzugt, daß der Durchmesser des Granulates mindestens etwa 1 »6 mn beträgt. Bis folgenden Beispiele % zeigen verschiedene der oben genannten Punkte.

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Die erfindungsgemäßen Granulatkonzentrate müssen best innate physikalische Mindesteigenechaften haben* um als Konzentrat· für die Sprit«verformung geeignet eu sein. Sie nüssen Steifheit besitzen/ d*h* die imprägnierten Stränge sowie die erhaltenen tabletten müssen zur Handhabung im Verfahren relativ etelf sein; außerdem müssen sie eine bestimmte "Splitter"-Festigkeit haben, was dem Tablettieren und der anschließenden Handhabung der Tabletten wichtig ist« Diese Eigenschaften werden in den folgenden Beispielen veranschaulicht. Das er findungsgemäße Spritzverformungegranulatkonzentrat muß auch

' haben eine bestimmte Tabletten-Mindestintegritäf'» um n^oh dem

verschiedenen, in der KunststoffIndustrie üblichen Verfahren gehanbhabt werden.su können, wie z.B. Durchgang durch Schlangenbohrer, Beschickung aus Vibrationstrichtern, SiIolagerung, Umwälzen und Mischen in Trommeln, Bandmischen, Doppelkegelaißchen und andere Verfahren, bei denen die Tabletten Schlag- oder Reibungskräften unterworfen werden.

Obgleich bisher insbesondere die Verwendung der erfindungägenäflan Granulatkonsentrate zur Spritaverformung erwähnt wurde, sind sie darauf nicht beaohränkt; sie kennen mit unveretärkten, sum Strangpressen» Blas verformen, Übertragung- und Druck.-verformen geeigneten Harzen gemischt werden.

x Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende

Erfindung, ohne sie zu beschränken.

109863/174«

Beispiel 1_

• ("ends")

Eine Heine von Glasvorgespinststrtlngeii mit 6ü Ketten/.vurden ^e.:iL· Fig. 1 durch eine Pol/atyrolemulsion geleitet, nach den Eintauchen in die Emulsion wurden Stränge abgestreift und getrocknet, so daß 20 Ge,v.-$ Harz auf den verbleibenden 80 Gev.'.-'/'o Glasfaser zurückblieben. Das benetzte Vorgespinst .vurde bei 260-371⁰C durch einen Ofen geleitet, um zuerst das Enulsionswasser abzutreiben und dann das Harz um das Gl .:3re.3.'inst zu schmelzen. Der mit Harz uberzogena Strang wurde durch Verwendung von Infrarot-Heizern -ruf etwa 65°G. gehalten und bei dieser Temperatur mit Erfolg zu Tabletten von etwa 1,3 cm Länge geschnitten. Das Glasfaserkonzentrat zur Spritzverformung wurde dann mit unverstärkte^ Polystyroltabletten zu Formpräparat en mit einem geeigneten Gl-.isgehalt3-bereich gemischt. Tabelle 3 zeigt die physikalischen Eigenschaften solcher Mischungen mit 0, 20 und 35 ^c/° an G las verstärkung.

109843/1746- .

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BAD ORIGINAL

1-09843 / 1 7 A.6

Tabelle 3 zeigt die Eignung der arfindungsgemäßen Konzentrate % ein ähnliches Produkt wurde unter gleichen Bedingungen aus einem Styrol-Acrylnitril-Latex hergestellt^

Ö,45 kg eines mit 80 > Glas verstärkten Konzentrates . durch eine Sprit zverformungsvorrichtung s£tt 1,36 kg nicht verstärktem Harz zur Bildung von 1,81 leg einer mit 20 £ Glas verstärkten Mischung gemischt werden, verringert die Herstellung des Konzentrates die Arbeit, das Verpackungsmaterial und die Vorrichtung um ein Viertel der Werte, die zur Herstellung von 1,8t kg eines Thermoplasten mit 20 # Verstärkung notwendig sind» Durch diese wirtschaftlichen "Einsparungen kann ein thermoplastisches Material»mit 20 $ Glasverstärkung sum halben Kostenaufwand wie bisher hergestellt werden» Pie folgenden Beispiele zeigen ähnliche Kosteneinsparungen.

Be i s ρ ie I 2

Ein Polypropylenharz wurde in einer Strangpresse geschmolzen und fcum unmittelbaren Imprägnieren gemäß Fig. II eines Gluavorgespiastes verwendet^ so erhielt man ein Produkt mit etwa 75 £ Glas. Die Sprttage wurdtn feel einer Temperatur von etwa 82⁰G. mit Erfolg zu Tabletten von ötvra 9,5 um Lange geschnitten. Die fablittea wurden dann mit aiofat-verstirktein Polypropylen auf einen Glasgesamtgehalt von 20 % gemiaoht. Terformsn diejeer/ Kiachung: wurden die folgenden phyaika-

Tabelle 4 ·

AS'ia-Test

Zugfestigkeit; kg/cm"* 2638-61T 420 Biegefestigkeit; zg/crS D79O-63 490

Izod-Schlagfestigkeit; D256-56 12 4

cr.kg/cm - '

Verforrnungste::.peratur D648~56 1^8

bei 18,48 kg/cm2; C. .

Diese Daten wurden unter Verwendung eines üblichen PoIyprop/lenhosiopolymerisates erhalten; es siönnan jedoch auch Polyproy/lemnischpolynerisate verwendet werden.

Beispiel 3

Eine Reihe von Glasvorgeapinststrängen mit 60 Ketten '.'/orden genoa Pig. I durch eine übliche Polyurethanenuljion geleitet, N.-ch dem Eintauchan v/urde die Emulsion abgestreift lind und das Glasvorgespinst auf einen Harzgehalt von 20 io bei 80 Gew.-^ Glasfaser getrocknet» Das nasse Vorgespinst v/urde durch einen. Ofen von etwa 26O⁰C» geleitet, um zuerst das Wasser der Emulsion abzutreiben und dann das Pol^urexhanharz uia die Glasfasern zu schmelzen. Der mit Harz überzogene Strang wurde auf etwa 65 G. gehalten und bei dieser Tercperatnir mit Erfolg zu Tabletten von etwa 1,3 cni L-oage geschnitten. Das Glasfaserkonzentrat zur Spritzverforira^ig ,ν xt de dann mit unverstärkt ein Harz gemischt und zu Te3H-proben verformt:. Es wurden wiederum ähnlich verbesserte Eigenschaft en erhalt en,

BADORfGfNAL

176944»

Beispiel

Zuerst wurde eine Emulsion aus Polyäthylenpulver von hoher Dichte in Waaser%hergestellt. Durch diese Emulsion wurden^v dann gemäß Pig. I eine Reihe von Glasvorgespinststrängen mit 6ü Ketten hindurabgeleitet. Naoh d#m Eintauohen wurde die Emulsion abgewischt und getrocknet, worauf 20 $ Harz auf 80 Gew.-^ Glasfaser zurückblieben. Das nasse Vorgespinst wurde zum Abtereiben des Emulsionswasser und anschließenden Schmelzen des Polyäthylenhaiaes um die Glasfasern durch einen Ofen von 288⁰C. geleitet. Der mit Polyäthylenharz imprägnierte Strang wurde dann auf etwa 66⁰C. gehalten und bei dieser Temperatur mit Erfolg zu Tabletten von etwa 1,3 cm Länge geschnitten. Da-; Glasfaserkonzentrat wurde dann mit unverstärkten Polyäthylentabletten gemischt und ergab ein Forapräparat mit 20 i» Glas; dieses wurde durch Spritzverformung zu Testproben mit den folgenden Eigenschaften verformt i

Zugf e s t igke i t; kg/cm Biegefestigkeit; kg/cm

Izod-Schlagfestigkeit; cmkg/cm

Verforiaung3 temperatur bei 18,48 kg/cm^; C- Beispiel 5

Es wurde eine Lösung aus Polystyrolharz für allgemeine Zwecke in Toluol als Lösungsmittel mit einem Gehalt von etwa 5 fe Polystyrol hergestellt. Gemäß Fig. I wurde eine Reihe von

Tabelle 5	455
ASTM-Test	560
D638-61T "	10,8
D79O-63	127
D256-56
D648-56

109843/1746

Slasvorgespinststrängen mit 60 Ketten durch diese Lösung geleitet. Nach dem Eintauchen wurde die Lösung abgewischt und die Stränge auf eiaen Gehalt von 25 5* Harz a$f 75 Gew.-# Glasfaser getrocknet. Daa nasae Vorgespinst wurde zum Abtreiben dee Toluole aus der Lösung uad anachBeßtndtn Schmelzen dta Polystyrols um die Glasfasern durch einen Ofen von 204⁰C. geleitet. Der mit Polystyrol imprägnierte Strang wurde auf etwa 66⁰C. gehabten und bei dieser Temperatur mit Erfolg zu Tabletten von etwa 1,5 cm Länge geschnitten. Das Glasfaserlconzentrat wurde dann mit unverstärkten Polystyroltabletten zu einem Formpräparat mit 20 $ Glas gemischt, das durch Spritzverformung zu Testproben mit ähnlichen Eigenschaften, wie in Tabelle 2 für 20.# Glasfaser gezeigt, verformt, wurde.

Wie oben erwähnt, muß die Konzentrattaläette bei einer bestimmten erhöhten Temperatur, die von Harz au Harz variiert, geschnitten werden? dies ist zur Erzielung der erfindungsgeaiäüen Ergebnisse notwendig. So liegt z.B. für Polystyrol

eine geeignete Schneide- oder Tablettierungötea^eratur bei etwa 27-77⁰C, vorzugsweise 38-71⁰C* Der gleiche Temperaturbereich gilt für Konzentrate aue Styrol/Acrylnitril-Miachpolyxeriaaten (SAK). Bei den angegebenen Temperaturen erfolgt die Tablettierung.zufriedenstellend und mit einer annehmbaren Mindöstanzahl gesplitteter und gebrochener Tabletten. Obgleich die genaue Angabe einer geeigneten Temperatur für alle thermoplastischen Harze schwierig ist, liegen sie im allgemeinen

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über etwa 27 C, vorzugsweise über 32 C, jedoch urrcer der Teurerj.tur, bei welcher die geschnittene Tablette aufgrund eines Klebrigwerden zum Agglomerieren neigt. Andere geeignete Temperaturen, dirid für:

Polyäthylen 32-6O⁰C.

Polypropylen 38-71⁰C

Polystyrol 38-71⁰C

Obgleich die physikalischen Eigenschaften der Konzentrate selbst - in Strang- oder Tablettenform - normierweise nicht bestimmt würde, da der endgültige Hauptzweck dieser Konzen-

vor— ■ . träte im i/Tischen mit nicnt-TOtarkten Harzen liegt, wurden zur Charakterisierung dieser Konzentrate" die folgenden Eigenschaften bestimmt. In der folgenden Tabelle 6 wurde die Izod-Scnlagfestigkeit eines nit Polystyrol imprägnierten einzigen Stranges' aus 60 Glasfaserketten gemäiä AS TM-Verfahren D-25S~56 bestimmt. Der Proben-halter wurde zur Aufnahme einer einzigen Strangprobe modifiziert. Mit variiertem Glasgehalt des Stranges stieg die Izod-Schlagfestigkeit schnell und nahm dann ab, wenn sich der G las gehalt 100 °fo näherte.

Tabelle 6

°/o Glas Izod-Schlagf estigkeit; oak^/cm

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30 108

80 ■ 70,2

90 '.·■".. 21,6

100 0

^ßÄD ORIGINAL 9843/174« ■—

V/ie erwähnt, nüssen di = arfindungsgemäßen Tabletten zur u^n habung in üblichen Sj.ritzverformungsvorrichtungen eine bestimmte Mindestsylitterfestigkeit haben. Weiterhin ::iuL". der erfindurigsgena^ hergestellte, imprägnierte Strang eine sum Tablettieren geeignete, ausreichende S^litterfsstigkeit

haben. Genäß eimern dazu bestimmten Test liegt die S^litter-

o festigkeit einer Tablette vorzugsv/eise bei etwa 7 kg/cn .

Sie wurde fur-eine Tablette bestimmt, iüde'n luir, die Kraft naß, die notwendig war, eine übliche SticknLLnnadoi ?io. 1 mit einer Geschwindigkeit von 2,5 mm/ min durch der. Purchlaesser einer Tablette zu drucken. Die Kraft wurde :v..l eii.er.. üblichen Instrcn-Teater gemessen; Der 7/ert v/urde durch das Querschnittsgebiet der Tablette dividiert, un die Werte auf die gleiche Basis zu bringen. Dazu wurden mit Polystyrol imprägnierte Tabletten verwendet. Alle Glas enthaltenden Proben splitterten, wie zu erwarten war, aufgrund der orientierten Pasern entlang der Tablettenlänge. Eine Tablette aus unverstärkt em Polystyrol (0 fo Glas) splitterte senkrecht zur Länge am Einstichpunkt, wie aufgrund des Fehlens von Glas zu erwarten'war; das Splittern erfolgte in der schwächsten Richtung. Alle im folgenden angegebenen Y/erte sind der Lurcn schnitt von etwa 15 Einzelbestimmungen.

BAD ORIGINAL 10984 3/174 6

Tabelle 7

y.· Glas Splitt erfeatiglce it

, kg/em

O 4Bo

30 2SS

80 162

90 32,4

100 :'■■.' 0

Zur ■Hor3tellun_i'·"* der erf: rvrau.^s^eriuaen, ve ro 6 "jscrten "Fräp^r'.it rauö ocr.it den verschiedenen, entscheidenden Zalvtcr-n. ontspro Ghe:: worden, von denen ^eder ζταα Gesainterf olg d-jr Lrfi :idung

vie ras den. obigen Böiepislen hervorgeht, kinn erfj'-iaun-^sgenäii jedes thermoplaatisehe Harz verwendet warden, wie z.I:. Polystyrol, die Acrylharze, Acrylnitril/Butd.dien-Styrül-Harze (AES-Harse), Polvvinylchlorldharze, Polyforsaldehy'dharze _s Poljsulfoniiarze, Polyphsnylenoxydharze, Polyanidharze, 'Wie Ziylczi, Polyesterharze, Polyolefinharze, Pojcarbonatlxarze usw., .

Die erfindungsgemäß -verwendeten Glasvorgespinste oder -strenge können mit vielen im Handel erhältlichen Sehliciitungsmitteln, wie Polyester, Polyvinyl-acetate und/oder Kupplungsmitteln vom Silan- oder Chrom-Koiaplextyp, geschlichtet sein.

TQ9-843/1-746 ;

Claims

Patentansprüche

1.- Hartes, mit Glasfaser verstärktes, thermoplastisches Konzentrat in Granulatform, bestehend aus einem tiiermoplastischen Harz mit einer Vielzahl von Glasfasern, die vom thermoplastischen Harz praktisch umgeben und gebunden sind und splitterfest sind, wobei sich die Pasern hauptsächlich über die Lähre de Granulates und in praktisch paralleler Richtung dazu erstidcken und in einer Gewientsmenge von etwa 70-90 ft vorliegen, wobei der Rest im wesentlichen aus dem thermoplastischen Harz besteht und die Granulatlänge mindestens etwa 5 mm beträgt.

2.- Konzentrat in Granulatform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasfasergewichtsmenge zwischen etwa 75-85 liegt.

3.- Konzentrat in Granulat!"orm -nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daü das thermoplastische Harz Polystyrol, ein Styrol-Acrylnitril-Mischpplymerisat, ein Polyäthylenharz, ein Polypropylenharz, ein Polycarbonatharz ein Polyamidharz oder ein Polyesterharz ist.

4.- Verfahren zur Herstellung eines mit Glasfaser verstärkten thermoplastischen Konzentrates in Granulatform, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) Glasfasern kontinuierlich durch einen ein thermoplastisches Harz enthaltenden Behälter leitet und die Fasern mit ez;r-i 10-30 Gew.-To des Harzes imprägniert;

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■fe) die mit dem Thermoplasten imprägnierten Glasfasern zu einer Schneidezone führt, in der sie bei einer Temperatur von mindestens 27°C. zu einem Konzentrat in Granul.itform 'einer Länge von mindestens 3 mm geschnitten v/erden.

5·- Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,-daß die Glasfasern durch eine Emulsion eines therriLOpl-aatischen Harzes, vorzugsweise eines Polystyrolharzes odor eines Styrol/. Acrylnitril-Mischpolymerisatharzeo, geleitet v/e-rien.

6.- Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß aie Glaserfasern durch eine Suspension eines thermoplastischen Harzes, vorzugsweise eines Polyäthylenharzes, geleitet Werden.

7·- Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasfasern durch eine Lösung eines thermoplastischen Harzes geleitet werden.

8,- Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasfasern durch eine Schmelze eines thermoplastischen Harzes, vorzugsweise eines Polypropylenharzes oder eines Polyamidharzes, geleitet werden.

Der Patentanwalt:

Ofl,Gi_NAL

1098/.3/1746

3V

L e e r s e i t e