DE1768494B2 - Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 1,1,2-Trichloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan und Pentachloräthan neben 1,2-Dichloräthan - Google Patents
Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 1,1,2-Trichloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan und Pentachloräthan neben 1,2-DichloräthanInfo
- Publication number
- DE1768494B2 DE1768494B2 DE1768494A DE1768494A DE1768494B2 DE 1768494 B2 DE1768494 B2 DE 1768494B2 DE 1768494 A DE1768494 A DE 1768494A DE 1768494 A DE1768494 A DE 1768494A DE 1768494 B2 DE1768494 B2 DE 1768494B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ethylene
- vinyl chloride
- catalyst
- dichloroethane
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
3 4
Ausgangsmaterial eingesetzte Gemisch aus Äthylen 10 bis 160 m*/g aufwies. Sehr gute Resultate werden
und Vinylchlorid. mit Trägern aus Kieselerde und Magnesia erzielt, die
Es wurde nachgewiesen, daß das Äthylen in dem eine mittlere spezifische Oberfläche von 40 bis 2GO m2/g
der Reaktion unterworfenen Gemisch und/oder seine aufwiesen und sich fürFließbettverfahrenausgezeichnet
Umwandlungsprodukte bei der Reaktion, die auf der 5 eigneten.
Katalysatorebene abläuft, mit dem Vinylchlorid kon- Die erfindungsgemäß verwendeten katalytisch wirk-
kurrieren, wodurch unvorhergesehenerweise die BiI- samen Komponenten bestehen im wesentlichen au?
dung der unerwünschten, ungesättigten chlorierten mindestens einer Verbindung der folgenden Elemente:
Verbindungen zurückgedrängt wird. Wismut, Cadmium, Chrom, Kobalt, Kupfer, Zinn,
Die vorliegende Erfindung umfaßt entsprechend den io Eisen, Magnesium, Mangan, Alkalimetalle, Erdalkalivorstehenden
Patentansprüchen, eine neuartige Korn- metalle, Nickel, Platin, seltene Erden, Thorium,
bination von Mitteln, die in der Anwendung eines Vanadium, Zink und Zirkonium.
Wirbelscbichtkatalysators, einer Zone mit bestimmter Gemäß einer besonders vorteilhaften Durchfüh-Reaktionstemperatur und bestimmter Verhältnisse der rungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ReaktionsteilnehinerbeimEinspeisen, insbesondere von 15 die Oxychlorierung unter einem Druck zwischen 1 und O8Z(C8H4 + CjH3Cl), besteht 10 bar absolut, vorzugsweise zwischen 4 und 9 bar ab-
Wirbelscbichtkatalysators, einer Zone mit bestimmter Gemäß einer besonders vorteilhaften Durchfüh-Reaktionstemperatur und bestimmter Verhältnisse der rungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ReaktionsteilnehinerbeimEinspeisen, insbesondere von 15 die Oxychlorierung unter einem Druck zwischen 1 und O8Z(C8H4 + CjH3Cl), besteht 10 bar absolut, vorzugsweise zwischen 4 und 9 bar ab-
Die Erfindung umfaßt auch ein neues Katalysator- sohlt, voi genommen.
system, das bei der Durchführung des_ Verfahrens Gemäß einer anderen bevorzugten Durchführungszum
Oxychlorieren eines Gemisches aus Äthylen und form wird zusätzlich zu den Reaktionsteilnehmern in
Vinylchlorid Anwendung findet 20 die Katalysatorzone 1,2-Dichloräthan in einem Mol-Erfindungsgemäß
wird bei einer Temperatur zwi- verhältnis kleiner als 2, bezogen auf das Gemisch aus
sehen 300 und 3700C, vorzugsweise zwischen 310 und Äthylen und Vinylchlorid, eingespeist.
35O0C, ein molekularen Sauerstoff enthaltendes Gas, Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Chlorwasserstoff und ein Gemisch aus Äthylen und Erfindung.
35O0C, ein molekularen Sauerstoff enthaltendes Gas, Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Chlorwasserstoff und ein Gemisch aus Äthylen und Erfindung.
Vinylchlorid, das mindestens 15 Molprozent Äthylen 25 n _ ·. . _ ; _ , _ , h· ft
und mindestens 7 Molprozent Vinylchlorid enthält, P
durch eine Reaktionszone geleitet, die einen verwirbel- Es wurden verschiedene Gemische aus Äthylen und
ten Katalysator enthält _ Vinylchlorid mit der in der folgenden Tabelle I ange-
Bei diesem Verfahren wird das Gemisch aus Äthylen gebentn Zusammensetzung der Oxychlorierung unter-
und Vinylchlorid in ein Gemisch aus chlorierten Den- 30 worfen. Es wurde in einem Reaktor aus Glas mit innevaten
des Äthans um.pewandelt, das hauptsächlich rem Durchmesser 65 mm und der Höhe 1000 mm ge-1,2-Dichloräthan,
1,1,2-Trichloräthan. 1,1,2,2-Tetra- arbeitet, der von außen mit einem elektrischen Widerchloräthan
und Pentachloräthan in wechselnden An- stand beheizt wurde. Der untere Teil des Rohres verteilen
enthält. _ jungte sich konisch und war mit Glaskugeln vom Durch-
Ganz allgemein wird das Gemisch aus Äthylen und 35 messer 2 mm gefüllt und diente als Mischer für die
Vinylchlorid in die Reaktionszone mit einer Geschwin- Reaktionsteilnehmer und als Verteiler des Gasgemi-
digkeit von 0,5 bis 20, vorzugsweise 1 bis 8 Mol/h.l sches in das Katalysatorbett Die Höhe des Katalysa-
Katalysator eingespeist. torbettes betrug im Anfangszustand nach dem Ver-
Das Molverhältnis der Reaktionsteilnehmer beim wirbeln 450 mm. Der Katalysator wurde hergestellt,
Einspeisen liegt für HClZ(C8H4 + C8H3Cl) zwischen 40 indem ein Attapulgit-Ton mit einer wäßrigen Lösung
2,0 und 3,0, vorzugsweise oberhalb 2,2 und für von CuCl8 · 2 H8O und KCl so imprägniert wurde, daß
O8Z(C8H4 + C8H8Cl) zwischen 0,6 und 1,5, Vorzugs- der Endgehalt des trockenen Katalysators an Kupferweise zwischen 0,65 und 1,0. Das Molverhältnis und Kaliumkationen 8,2 Gewichtsprozent bzw. 4,8 Ge-C8H3CV(C4H4
+ C8H3Cl) liegt zwischen 0,07 und 0,85. wichtsprozent betrug. Die mittlere spezifische Ober-Das
Molverhältnis HClZO8 liegt zwischen 2 und 4 und 45 fläche des Trägers betrug nach lOOstündigem Betrieb
ist vorzugsweise kleiner als 3,3. des Katalysators etwa 80 m2/g· Die Korngröße des
Der bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Katalysators lag zwischen 100 und 315 μ, wobei
Verfahrens verwendete Katalysator besteht aus einer 50% der Masse eine Korngröße
< 210 μ aufwies,
katalytisch wirksamen Komponente, die auf einem Die Reaktionsteilnehmer Äthylen, Vinylchlorid,
Träger abgeschieden ist, dessen mittlere spezifische 50 Luft und HCl wurden unter einem Druck von 1,05 bar
Oberfläche größer als 10 m*/g ist. absolut in den unteren Teil des sich verjüngenden
»Mittlere spezifische Oberfläche« wird in der vorlie- Konus eingeleitet; der Reaktor wurde mit dem äußeren
genden Beschreibung unter der Vereinbarung verwen- elektrischen Widerstand beheizt, indem die Tempera-
det, daß, wenn Katalysatorproben aus verschiedenen tür der Außenwand des Rohres mit zwischen der
Stellen des Katalysatorbettes entnommen werden, um 55 Außenwand und den Widerstand angeordneten Ther-
die spezifische Oberfläche des Trägers gemäß der moelementen gesteuert wurde. Die Temperatur des
Arbeitsweise B. E. T. (vergl. Ulimanns Encyklopädie Katalysatorbettes blieb ± 2° C konstant und homogen,
der technischen Chemie, 3. Auflage, Band 2/1 [1961], In den Beispielen 1 bis 4 und 6 betrug sie 325° C, im
S. 758) zu bestimmen, die Meßergebnisse gestreut sind, Beispiel 5 3400C.
aber die am weitesten auseinanderliegenden Meßwerte 60 Die Zusammensetzung der Reaktionsprodukte
nicht mehr als 25% vom Mittelwert abweichen. schwankte je nach Temperatur des Katalysatorbettes
Der erfindungsgemäße Katalysatorträger besteht und der Molverhältnisse der Reaktionsteilnehmer
aus Tonerde, Magnesia, Graphit, Aktivkohle, Kiesel- beim Einspeisen.
erde, Aluminiumsilikaten, Tonen und/oder Kieselerde In der folgenden Tabelle I sind die verschiedenen
mit einer mittleren Korngröße von 20 bis 400 μ, vor- 65 Ergebnisse zusammengestellt, die während mehrerer
zugsweise von 40 bis 120 μ. Bevorzugt werden Tone 1000 h konstant gehalten werden konnten, wobei sich
und Kieselerde. Gute Resultate wurden mit Attapulgit die Aktivität des Katalysators nach 2500stündigem Beerhalten,
der eine mittlere spezifische Oberfläche von trieb in keiner Weise verändert hatte. Die erhaltenen
Ergebnisse sind in der Tabelle in der folgenden charakteristischen
Beziehung zueinander wiedergegeben.
W
X = Umwandlung in Molprozent
von Äthylen und Vinylchlorid zu 1,1,2-Trichlor-
äthan
Y — Umwandlung in Molprozent
Y — Umwandlung in Molprozent
von Äthylen und Vinylchlorid zu 1,1,2,2-Teiradiloräthan
Z = Umwandlung in Molprozent von Äthylen und Vinylchlorid zu Pentachloräthan
ψ _ Umwandlung in Molprozent von Äthylen
und Vinylchlorid zu 1,2-Dichloräthan.
Dieses Verhältnis wird zweckmäßigerweise zu dem ebenfalls in Tabelle I angegebenen Molverhältnis
Einspeisen K0 = ^St iß BeZiehUng geSetZt
(4 + C4HsCl) Mol/h -1
Molverhält- ] C2H3CV(QjH4 + C2H3Cl)
nis beim \ HClZ(C8H4 + CSH3C1)
Einspeisen j O2/(C2H4 + C2H3Cl)
W
X
Y
Z
(C2H4 + C2H3Cl) -* CO2 Molprozent
(QjH4 + CgH3Cl) ->
ungesättigte Nebenprodukte
Molprozent
Umwandlung C2H4
insgesamt C2H3Cl
Molprozent HCl
{W+X+Y + Z)
K
1,27
0,14
2,09
0,71
0,14
2,09
0,71
71,8
14,1
8,2
0,2
2,5
8,2
0,2
2,5
2,8
99,8
98,5
94,6
94,3
0,16
0,32
99,8
98,5
94,6
94,3
0,16
0,32
1,22
0,31
2,30
0,75
56,2
25,3
12,2
0,7
2,5
0,31
2,30
0,75
56,2
25,3
12,2
0,7
2,5
2,8
99,8
99,4
93,5
94,4
0,45
0,68
99,8
99,4
93,5
94,4
0,45
0,68
1,16 0,41 2,38 0,79 44,7 30,7 17,1 1,3
2,6
2,8 99,7 98,4
9,30 93,8
0,70
1,10
1,25 0,81 2,22 0,73 15,6 57,9 18,9 1,6 1,3
3,8 99,9 98,9 96,8 94,0 4,26 5,02
1,22 0,48 2,51 0,76 32,0 32,0 27,2 1,9 3,4
3,1 99,9 99,2 94,1 93,1 0,92 1,91
2,40 0,20 2,40 0,87 62,6 22,2
7,8 0,7 1,3
2,2 97,1 95,6 91,4 93,3 0,25 0,49
Zum Vergleich wurde das Beispiel 4 zweimal wiederholt: Einmal mit einem Molverhältnis bei der Einspeisung
C2H3CV(C2H4 + C2H3Cl) = 0,90 (Versuch a)
und das andere Mal mit Vinylchlorid ohne Äthylen, also mit einem Molverhältnis C2H3CV(C2H4 + C2H3Cl)
= 1 (Versuch b).
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengefaßt:
W
Y
Z
(C2H4 + C2H3Cl) -* CO2
Molprozent
(C2H4 + C2H3Cl) -»- ungesättigte
Nebenprodukte
Umwandlung insgesamt Molprozent
C2H4
C2H3Cl
HCl
W+X+ Y+Z)
* ο
K
Versuch a)
7,2 63,2 19,7
2,1
1,7 5,2
99,5 98,9 96,0 92,2 9,0 11,8
Versuch b)
59,0 26,0
2,2
1,5 9,4
98,1 95,9
87,2 Man stellt fest, daß in den Vergleichsversuchen a)
und b), in denen der Zahlenwert für das Molverhältnis
C2H3CV(C2H4 + C2H3Cl) die erfindungsgemäße obere
Grenze von 0,85 überschreitet, die Bildung von ungesättigten Nebenprodukten stärker ist uad auf 5,2 bzw.
9,4 Molprozent ansteigt, während sie in Beispiel 4
lediglich 3,8 Molprozent beträgt.
Es wurde in derselben Apparatur wie ia den vorangegangenen Beispielen gearbeitet, jedoch mit der Abwandlung,
daß zusätzlich 1,2-Dichloräthandämpfe im Molverhältnis
CH2Cl — CH2CV(C2H4 + C2H3Cl) = 0,40
eingespeist wurden. Die übrigen Molverhältnisse beim Einspeisen betrugen:
C2H3CV(C8H4 + C2H8Cl) = 0,81,
HCV(C2H4 + C2H3Cl) = 2,22,
4 + C2H3Cl) = 0,73.
Das Gemisch aus Äthylen und Vinylchlorid wurde mit einer Geschwindigkeit von 1,22 Mol/h · 1 Katalysator
eingeleitet.
Es wurden folgende^Ergebnisse erzielt:
Umwandlung von Äthylen und Vinylchlorid zu:
Umwandlung von Äthylen und Vinylchlorid zu:
1,2-Dichloräthan 15,9
1,1,2-Trichloräthan 58,4
1,1,2,2-Tetrachloräthan 18,8
Pentachloräthan 1,2
CO2 1,2
ungesättigte Nebenprodukte 2,7
Gesamtumwandlung der Reaktionsteilnehmer:
Äthylen 99,0
Vinylchlorid 98,2
HCl 96,2
Die Umwandlung zu 1,2-Dichloräthan, 1,1,2-Trichloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan und Pentachloräthan
betrug 94,3 Molprozent
K0 = 4,26; K =4,93.
Die Oxychlorierung eines Gemisches aus Äthylen und Vinylchlorid mit 10 Molprozent Vinylchlorid
wurde in einem Reaktor aus gewöhnlichem Stahl mit innerem Durchmesser 240 mm und der Höhe 3500 mm
durchgeführt, der von außen mit elektrischen Heizmanschetten beheizt wurde. Im unteren Teil befand
sich ein Lochblech mit 3 mm weiten Löchern und insgesamt 0,4% freien Fläche, über das die zuvor vermischten
Reaktionsteilnehmer eingeleitet und verteilt wurden. Im Inneren des Reaktors und auf einer Höhe
voc 600 mm wurden neun untereinander verbundene vertikale Rohre von einem fließfähigen Wärmeträger
durchströmt Im oberen Teil des Reaktors waren Zyklone angeordnet, um die mittgerissenen Katalysatorteilchen
zurückzuhalten. Der Katalysator wurde durch Imprägnieren vom Attapulgit mit einer Kupf erchlorid-
und Kaliumchloridlösung hergestellt Die Korngröße des fertigen Katalysators lag zwischen 50 und 620 »
und betrug im Mittel 350 μ. Der fertige Katalysator enthielt 10 Gewichtsprozent Kupfer und 6 Gewichtsprozent
Kalium. Die mittlere spezifische Oberfläche des Trägers lag bei etwa 20 m*/g, nachdem der Katalysator
während 500 h in Betrieb gewesen war.
Unter einem Druck von 13 bar wurde ein Gemisch
von Äthylen und Vinylchlorid, Luft und HQ hn Molverhältnis
O2Z(C2H4 + C2H8Q) = 0,77 und HQ/
(C2H4 + C2H8Q) = 2,20 mit einer Geschwindigkeit
von 1,3 Mol/h · 1 Katalysator (C2H4 + C2H8Q) eingeleitet
Die Höhe des Katalysatorbettes im Ruhezustand betrug 2400 mm. Die homogene Temperatur der
Wirbelschicht lag bei 32O°C.
Es wurden folgende Umwandlungsergebnisse erzielt:
Äthylen insgesamt 93,8 %
Vinylchlorid 89%
HQ 93,2%
Äthylen und Vinylchlorid zu 1,2-Dichloräthan
673%
Äthylen und Vinylchlorid zu 1,1,2-Trichloräthan 17%
Äthylen und Vinylchlorid zu 1,1,2,2-Tetrachloräthan 6,5%
Äthylen und Vinylchlorid zu Pentachloräthan 0,3 %
Äthylen und Vinylchlorid zu chlorierten ungesättigten Produkten .. 1,3%
Äthylen und Vinylchlorid zu Verbrennungsprodukten (CO2) 1,0 %
£ = 0,35; K0 = 0,11.
Es wurde gemäß Beispiel 8 jedoch mit einer Reaktionstemperatur von 34O0C gearbeitet und folgende
Ergebnisse erzielt:
Umwandlung insgesamt
Äthylen
Äthylen
HCl
Vinylchlorid
95,9% 95,6%
Umwandlung des Gemisches aus
Äthylen und Vinylchlorid zu 1,2-Dichloräthan 66,2%
1,1,2-Trichloräthan 16,9%
1,1,2,2-Tetrachloräthan 7,6%
Pentachloräthan 0,4%
chlorierten ungesättigten Verbindungen 2,4%
Verbrennungsprodukten (CO2) 2,0% £=0,38; K0 = 0,11.
Ein Gemisch aus Äthylen und Vinylchlorid mit 10 Molprozent Vinylchlorid, bezogen auf das Äthylen,
wurde in einem Ni-Reaktor mit innerem Durchmessei 162 mm und der Höhe 2500 mm oxychloriert, der vor
außen mit einem elektrischen Widerstand beheizt und
mit Hilfe eines in Kupferschlangen umlaufender Wärmeaustauschers abgekühlt werden konnte. In
unteren Teil waren mehrere Lochbleche angeordnet die 3 mm weite Löcher und insgesamt 1,2% frei«
Fläche aufwiesen, über die das Gasgemisch eingeleite
SS und verteilt wurde. Im oberen Teil des Reaktors wa eine Filtervorrichtung angeordnet, mit der die mitge
rissenen Katalysatorteilchen zurückgehalten wurden Es wurde derselbe Katalysator verwendet, wie im Bei
spiel 8. Unter einem Druck von 2,5 bar absolut wurdi
das zuvor mit Luft und HQ hn Molverhältnis O1 (C2H4 + C2H8Q) = 0,75 und HCV(C1H4 + C8H8Q
= 2,20 vermischte Gemisch aus Äthylen und Vinyl chlorid mit einer Geschwindigkeit von S Mol/h ■
Katalysator, bezogen auf Äthylen und Vinylchlorid eingeleitet Die Höhe des Katalysatorbettes im Ruhe
stand betrug 1500 mm. Die Temperatur der Wirbel schicht wurde gleichmäßig bei 3400C gehalten. E
wurden folgende Ergebnisse erzielt:
Umwandlung insgesamt
Äthylen 94%
Vinylchlorid 87%
HCl 94%
Umwandlung des Gemisches aus Äthylen und Vinylchlorid zu 1,2-Dichloräthan
67%
Umwandlung des Gemisches aus Äthylen und Vinylchlorid zu
1,1,2-Trichloräthan 16 %
Umwandlung des Gemisches aus Äthylen und Vinylchlorid zu 1,1,2,2-Tetrachloräthan
6%
Umwandlung des Gemisches aus Äthylen und Vinylchlorid zu
Pentachloräthan 0,3%
Umwandlung des Gemisches aus Äthylen und Vinylchlorid zu chlorierten ungesättigten Verbindungen
2,7%
Umwandlung des Gemisches aus Äthylen und Vinylchlorid zu Verbrennungsprodukten
(CO8) 2,0%
ΛΓ= 0,33; K0 = 0,10.
Claims (7)
1. Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von chloräthylenen, 1,1,2-Trichloräthan und 1,1,2,2-Tetra-1,1,2-irichloräthan,
1,1,2,2-Tetrachloräthan und S chloräthan. Nach dem bekannten Verfahren lasser
Pentachloräthan neben 1,2-Dichloräthan durch sich aber keine größeren Mengen an gesättigten Ver-Oxychlorierung
eines Gemisches aus Äthylen und bindungen mit 2 Kohlenstoffatomen herstellen, die
Vinylchlorid mit Chlorwasserstoff und einem Sauer- höher chloriert sind als 1,2-Dichloräthan, ohne daf
stoff enthaltenden Gas in Gegenwart eines Oxy- gleichzeitig konkurrierende Nebenreaktion- ·■>
ablaufen. Chlorierungskatalysators in Form einer Wirbel- io z. B. die Verbrennung und partielle Ox. · ion von
schicht mit einer mittleren Korngröße des Kataly- Äthylen und/oder die Abspaltung von Chloir wasserstoff,
satorträgers von 20 bis 400μ, dadurch ge- die zu ungesättigten chlorierten Verbindungen mil
kennzeichnet, daß man das Äthylen-Vinyl- 2 Kohlenstoffatomen führt. Außerdem bewirken diefüi
chlorid-Gemisch (mindestens 15 Molprozent Äthy- die Oxychlorierung von Äthylen gebräuchlichen Katalen
und mindestens 7 Molprozent Vinylchlorid) 15 lysatoren eine Reaktion, die überwiegend zu 1,2-Dizusammen
mit Chlorwasserstoff und dem mole- chloräthan führt
kularen Sauerstoff enthaltenden Gas in Gegenwart Es ist weiterhin bekannt, daß man beim Oxychlorie-
eines Katalysators mit einer mittleren spezifischen ren von Vinylchlorid allein in Gegenwart eines Fließ-Oberfläche
des Katalysatorträgers größer als bett- oder Wirbelschichtkatalysators hauptsächlich
10m2/g durch eine bei 300 bis 3700C gehaltene 20 1,1,2-Trichloräthan erhält. Diese Umsetzung ist jedoch
Reaktionszone leitet und beim Einspeisen folgende mit einigen Nachteilen verbunden. Die Gesamtum-Molverhältnisse
einhält: Wandlung von Vinylchlorid ist relativ gering und liegi
HCl/(Äthylen + Vinylchlorid) υηκ« 93 %j *f Menge der chlorierten ungesättigt
_20bis3 0zul ten Nebenprodukte und der Verbrennungsprodukt«
O^Äthvlen + Vinylchlorid) ' ' ' »5 (CO + CO8) kann nicht vernachlässigt werden und
= 06 bis 1 5 zu 1 erreicnt im allgemeinen 10 bis 25 %. Außerdem ist die
HC1/O _ 2 bis 4* zu l' Menge an gebildetem 1,1,2-Trichloräthan um so höher,
2 ' je langer das Vinylchlorid im Reaktor verweilt und
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- infolgedessen kann eine hohe Gesamtumwandlung von
zeichnet, daß man das Gemisch aus Äthylen und 30 Vinylchlorid zu 1,1-2-Trichloräthan nur zu Lasten der
Vinylchlorid mit einer Geschwindigkeit von 0,5 bis Produktivität eines solchen Verfahrens erhalten wer-20,
vorzugsweise von 1 bis 8 Mol je Stunde und den.
Liter Katalysator einspeist. Die Hauptschwierigkeit liegt darin, die Bildung von
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch chlorierten ungesättigten Verbindungen, vor allem der
gekennzeichnet daß man beim Einspeisen ein Mol- 35 Dichloräthylene, zu beschränken. In der Tat ist es beverhältnis
HC1/(C2H4 + C2H3Cl) von 2,2 bis 3,0 kannt, daß sich das 1,1,2-Trichloräthan unter Chlorzu
1 einhält. Wasserstoffabspaltung in Dichloräthylene umwandelt,
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch wenn man es mit einem Katalysator auf der Basis von
gekennzeichnet, daß man beim Einspeisen ein Mol- Chloriden und/oder Oxychloriden von Metallen, insverhältnis
02/(C2H4 + C2H3Cl) von 0,65 bis 1 zu 1 40 besondere von Kupfer, bei einer Temperatur von 300
einhält. bis 4000C in Berührung bringt.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch Weiterhin ermöglichen die bekannten Verfahren
gekennzeichnet, daß man beim Einspeisen ein Mol- nicht die Herstellung von beträchtlichen Mengen an
verhältnis HC1/O2 von 2 bis 3,3 zu 1 einhält. 1,1,2,2-Tetrachloräthan und von Pentachloräthan, die
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekenn- 45 für sich selbst oder als Ausgangsmaterial zur Herstelzeichnet,
daß man als Katalysatorträger Kiesel- lung von anderen chlorierten Verbindungen technisch
erde und Magnesia mit einer mittleren spezifischen wichtige Produkte sind.
Oberfläche zwischen 40 und 200mz/g verwendet. Es wurde nun überraschend festgestellt, daß sich,
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- wenn man ein Gemisch aus Äthylen und Vinylchlorid
zeichnet, daß man in die Katalysatorzone zusatz- 50 der Oxychlorierung unterwirft, neben 1,2-Dichloräthan
lieh 1,2-Dichloräthan in einem Molverhältnis ein erhöhter Anteil an 1,1,2-Trichloräthan und 1,1,2,2-kleiner
als 2, bezogen auf das Gemisch aus Äthylen Tetrachloräthan sowie Pentachloräthan bildet, der
und Vinylchlorid, einleitet. mindestens 15 Molprozent, vorzugsweise 20 bis 50 Molprozent,
beträgt und gelegentlich auf etwas über 80 MoI-
55 prozent gebracht werden kann, bezogen auf das um-
gewandelte Äthylen und Vinylchlorid, ohne daß daneben eine merkliche Dehydrochlorierung stattfindet,
die zu ungesättigten chlorierten Verbindungen, z. B.
Die vorliegende Erfindung betrifft das in den vor- den Dichloräthylenen führt oder daß Verbrennungsstehenden
Patentansprüchen aufgezeigte Verfahren, 60 reaktionen ablaufen.
bei welchem gleichzeitig 1,2-Dichloräthan, 1,1,2-Tri- Das Ziel der Erfindung liegt darin, überwiegend ge-
chloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan und Pentachlor- sättigte chlorierte Verbindungen mit 2 Kohlenstoffäthan
durch Oxychlorieren eines Gemisches aus atomen, insbesondere 1,1,2,2-Tetrachloräthan, in beÄthylen
und Vinylchlorid in der Wirbelschicht erhal- trächtlichen Mengen zu erhalten und dabei den Anteil
ten wird. 65 an ungesättigten chlorierten Verbindungen mit 2 Koh-
Es ist bekannt, daß die Oxychlorierung von Äthylen lenstoffatomen auf wenigser als 4 Molprozent und den
in Gegenwart eines entsprechenden Wirbelschicht- Anteil der Verbrennungsprodukte auf weniger als
katalysator zu 1,2-Dichloräthan führt. Es ist gleich- 3,5 Molprozent zu beschränken, bezogen auf das als
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR106971 | 1967-05-19 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1768494A1 DE1768494A1 (de) | 1971-09-02 |
DE1768494B2 true DE1768494B2 (de) | 1975-02-06 |
DE1768494C3 DE1768494C3 (de) | 1975-09-25 |
Family
ID=8631133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1768494A Expired DE1768494C3 (de) | 1967-05-19 | 1968-05-17 | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 1,1,2-Trichlorälhan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan und Pentachloräthan neben 1,2-Dichloräthan |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3579597A (de) |
BE (1) | BE715346A (de) |
DE (1) | DE1768494C3 (de) |
ES (1) | ES354039A1 (de) |
FR (1) | FR1552821A (de) |
GB (1) | GB1218414A (de) |
NL (1) | NL6807060A (de) |
SU (1) | SU404219A3 (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4057592A (en) * | 1971-05-18 | 1977-11-08 | Rhone-Poulenc Industries | Oxychlorination of ethylene with fluid bed catalyst |
US4226812A (en) * | 1977-11-25 | 1980-10-07 | Allied Chemical Corporation | Process for producing chlorotrifluoroethylene |
DE3173077D1 (en) * | 1981-01-15 | 1986-01-09 | Ici Plc | Catalyst, catalyst support and oxychlorination process |
DE102012024618B4 (de) | 2012-12-17 | 2019-10-10 | Felasto Pur Gmbh & Co. Kg | Abnehmbares Gleiskettenpolster für eine Gleiskette |
-
1967
- 1967-05-19 FR FR106971A patent/FR1552821A/fr not_active Expired
-
1968
- 1968-05-17 BE BE715346D patent/BE715346A/xx unknown
- 1968-05-17 GB GB23672/68A patent/GB1218414A/en not_active Expired
- 1968-05-17 NL NL6807060A patent/NL6807060A/xx unknown
- 1968-05-17 DE DE1768494A patent/DE1768494C3/de not_active Expired
- 1968-05-17 SU SU1241184A patent/SU404219A3/ru active
- 1968-05-18 ES ES354039A patent/ES354039A1/es not_active Expired
- 1968-05-20 US US730611A patent/US3579597A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE715346A (de) | 1968-11-18 |
SU404219A3 (de) | 1973-10-26 |
GB1218414A (en) | 1971-01-06 |
DE1768494C3 (de) | 1975-09-25 |
DE1768494A1 (de) | 1971-09-02 |
NL6807060A (de) | 1968-11-20 |
US3579597A (en) | 1971-05-18 |
FR1552821A (de) | 1969-01-10 |
ES354039A1 (es) | 1969-10-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69813170T2 (de) | Silberkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und Verfahren zur Herstellung von Ethylenoxid | |
DE3885770T2 (de) | Oxychlorierungskatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung. | |
EP0054674B1 (de) | Kupfer- und Alkalimetalle enthaltender Trägerkatalysator | |
DE2015679A1 (de) | Katalysator, sowie Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Anwendung | |
DE1768494B2 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 1,1,2-Trichloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan und Pentachloräthan neben 1,2-Dichloräthan | |
CH516341A (de) | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren | |
DE2445366C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines auf ein Trägermaterial aufgebrachten Silberkatalysators und Verwendung desselben zur Herstellung von Äthylenoxid mittels Dampfphasenoxidation von Äthylen | |
DE69821947T2 (de) | Katalysator enthaltend Kupfer für die Oxychlorierung von Ethylen in 1,2-Dichlorethan | |
EP2869920B1 (de) | Katalysator und verfahren zur entfernung von sauerstoff aus kohlenwasserstoffströmen | |
DE2124639A1 (de) | ||
DE2156148A1 (de) | Verfahren zur Aktivierung eines Katalysators auf Silberbasis und dessen Verwendung zur Herstellung von Äthylenoxid | |
DE1768486C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,2,2-Tetrachloräthan neben 1,2-Dichloräthan | |
DE1668322C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril bzw. Methacrylnitril aus Propan bzw. Isobutan | |
DE1768492C3 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 1,2-Dichloräthan, 1,1,2-Trichloräthan und 1,1,2,2-Tetrachloräthan durch Oxychlorieren von Äthylen | |
DE2826278A1 (de) | Dimerisierungsverfahren | |
DE1768491C3 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 1,2-Dichloräthan, 1,1,2-Trichloräthan und 1,1,2,2-Tetrachloräthan durch Oxychlorieren von Äthylen | |
DE1542132C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Kupfer silikat enthaltenden Katalysators fur Oxy chlorierungs , Deacon und Dehydrochlorie rungsreaktionen | |
DE1768493C3 (de) | Verfahren zum kontinuierlichen Herstellen von 1,1,2-Trichloräthan und 1,1,2,2-Tetrachloräthan neben 1,2-Dichloräthan durch Oxychlorieren von Äthylen | |
DE857811C (de) | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren aus pulverfoermigen Katalysatormassen | |
DE1768485C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 1,1,2-Trichloräthan und 1,2,2,2-Tetrachloräthan neben 1,2-Dichloräthan | |
DE1768495C3 (de) | Verfahren zur selektiven Herstellung von 1,1,2,2-Tetrachloräthan | |
DE2334037A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrolein | |
DE1768905C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acryl- bzw. Methacrylnitril aus Propylen bzw. Isobutylen | |
DE1768491A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichloraethan,1,1,2-Trichloraethan und 1,1,2,2-Tetrachloraethan durch Oxychlorieren von AEthylen | |
AT256797B (de) | Verfahren zur Herstellung von chlorierten Kohlenwasserstoffen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |