DE1768494C3

DE1768494C3 - Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 1,1,2-Trichlorälhan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan und Pentachloräthan neben 1,2-Dichloräthan

Info

Publication number: DE1768494C3
Application number: DE1768494A
Authority: DE
Inventors: Albert Antonini; Philippe Paris Joffre; Val D'oise Montmagny; Claude Vrillon
Original assignee: Produits Chimiques Pechiney Saint Gobain
Current assignee: Produits Chimiques Pechiney Saint Gobain
Priority date: 1967-05-19
Filing date: 1968-05-17
Publication date: 1975-09-25
Also published as: ES354039A1; DE1768494B2; NL6807060A; BE715346A; US3579597A; SU404219A3; GB1218414A; FR1552821A; DE1768494A1

Description

kularen Sauerstoff enthaltenden Gas in Gegenwart Es ist weiterhin bekannt, daß man beim Oxychlorieeines Katalysators mit einer mittleren spezifischen ren von Vinylchlorid allein in Gegenwart eines Fließ-Oberfläche des Katalysatorträgers größer als bett- oder Wirbelschichtkatalysators hauptsächlich 1OmVg durch eine bei 300 bis 37O⁰C gehaltene ao 1,1,2-Trichloräthan erhält. Diese Umsetzung ist jedoch Reaktionszone leitet und beim Einspeisen folgende mit einigen Nachteilen verbunden. Die Gesamtum-Molverhältnisse einhält: Wandlung von Vinylchlorid ist relativ gering und liegt Hri/iÄtu.i„„ \/„ 1 Ui Α* unterhalb 93%; die Menge der chlorierten ungesättig-HCl/(Athylen-r Vinylchlorid) ten Nebenprodukte und der Verbrennungsprodukte r> //Ä.u 1 . ir 1 ui -j\ ^ZU «5 (CO + CO₂) kann nicht vernachlässigt werden und O^Athylen + Vinylchlorid) ⁵ ^_{1 im}^,gemeinen 10 bis 25%. Außerdem ist die

_Hn/n Z 7 wl A , 1 ^Meng^{e an} gebildetem 1,1,2-Trichloräthan um so höher,

'^² ~ ^{z D1S}* ^zu ^l· je langer das Vinylchlorid im Reaktor verweilt und

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- infolgedessen kann eine hohe Gesamtumwandlung von zeichnet, daß man das Gemisch aus Äthylen und 30 Vinylchlorid zu 1,1-2-Trichloräthan nur zu Lasten der Vinylchlorid mit einer Geschwindigkeit von 0,5 bis Produktivität eines solchen Verfahrens erhalten wer-20, vorzugsweise von 1 bis 8 Mol je Stunde und den.

Liter Katalysator einspeist. Die Hauptschwierigkeit liegt darin, die Bildung von

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch chlorierten ungesättigten Verbindungen, vor allem der gekennzeichnet daß man beim Einspeisen ein Mol- 35 Dichloräthylene, zu beschränken. In der Tat ist es beverhältnis HCl/(CjjH₄ + C₂H₃Cl) von 2,2 bis 3,0 kannt, daß sich das 1,1,2-Trichloräthan unter Chlorzu 1 einhält. Wasserstoffabspaltung in Dichloräthylene umwandelt,

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch wenn man es mit einem Katalysator auf der Basis von gekennzeichnet, daß man beim Einspeisen ein Mol- Chloriden und/oder Oxychloriden von Metallen, insverhältnis 02/(C₈H₄ + C₂H₃Cl) von 0,65 bis 1 zu 1 40 besondere von Kupfer, bei einer Temperatur von 300 einhält. bis 400° C in Berührung bringt.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch Weiterhin ermöglichen die bekannten Verfahren gekennzeichnet, daß man beim Einspeisen ein Mol- nicht die Herstellung von beträchtlichen Mengen an verhältnis HC1/O₂ von 2 bis 3,3 zu 1 einhält. 1,1,2,2-Tetrachloräthan und von Pentachloräthan, die

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekenn- 45 für sich selbst oder als Ausgangsmaterial zur Herstelzeichret, daß man als Katalysatorträger Kiesel- lung von anderen chlorierten Verbindungen technisch erde und Magnesia mit einer mittleren spezifischen wichtige Produkte sind.

Oberfläche zwischen 40 und 200 m²/g verwendet. Es wurde nun überraschend festgestellt, daß sich,

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- wenn man ein Gemisch aus Äthylen und Vinylchlorid zeichnet, daß man in die Katalysatorzone zusatz- 50 der Oxychlorierung unterwirft, neben 1,2-DichIoräthar lieh 1,2-Dichloräthan in einem Molverhältnis ein erhöhter Anteil an 1,1,2-Trichloräthan und 1,1,2,2-kleiner als 2, bezogen auf das Gemisch aus Äthylen Tetrachloräthan sowie Pentachloräthan bildet, dei und Vinylchlorid, einleitet. mindestens 15 Molprozent, vorzugsweise 20 bis50 Mol-

prozent, beträgt und gelegentlich auf etwas über 80 Mol· 55 prozent gebracht werden kann, bezogen auf das um-

gewandelte Äthylen und Vinylchlorid, ohne daß da·

neben eine merkliche Dehydrochlorierung stattfindet die zu ungesättigten chlorierten Verbindungen, ζ. Β

Die vorliegende Erfindung betrifft das in den vor- den Dichloräthylenen führt oder daß Verbrennungs iehenden Palentansprüchen aufgezeigte Verfahren, 60 reaktionen ablaufen.

ei welchem gleichzeitig 1,2-Dichloräthan, 1,1,2-Tri- Das Ziel der Erfindung liegt darin, überwiegend ge

hloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan und Pentachlor- sättigte chlorierte Verbindungen mit 2 Kohlenstoff than durch Oxychlorieren eines Gemisches aus atomen, insbesondere 1,1,2,2-Tetrachloräthan, in be kthylen und Vinylchlorid in der Wirbelschicht erhal- trächtlichen Mengen zu erhalten und dabei den Antei jn wird. 65 an ungesättigten chlorierten Verbindungen mit 2 Koh

Es ist bekannt, daß die Oxychlorierung von Äthylen lenstoffatomen auf wenigser als 4 Molprozent und dei Gegenwart eines entsprechenden Wirbelschicht- Anteil der Verbrennungsprodukte auf weniger al atalysators zu 1,2-Dichloräthan führt. Es ist gleich- 3,5 Molprozent zu beschränken, bezogen auf das al

Ausgangsmaterial eingesetzte Gemisch aus Äthylen und Vinylchlorid.

Es wurde nachgewiesen, daß das Äthylen in dem der Reaktion unterworfenen Gemisch und/oder seine Umwandlungsprodukte bei der Reaktion, die auf der Katalysatorebene abläuft, mit dem Vinylchlorid konkurrieren, wodurch unvorhergesehenerweise die Bildung der unerwünschten, ungesättigten chlorierten Verbindungen zurückgedrängt wird.

Die vorliegende Erfindung umfaßt entsprechend den vorstehenden Patentansprüchen, eine neuartige Kombination von Mitteln, die in der Anwendung eines Wirbelschichtkatalysators, einer Zone mit bestimmter Reaktionstemperatur und bestimmter Verhältnisse der Reaktionsteilnehmer beim Einspeisen, insbesondere von OJ(C₂H₄ + C₂H₃Cl), besteht.

Die Erfindung umfaßt auch ein neues Katalysatorsystem, das bei der Durchführung des Verfahrens zum Oxychlorieren eines Gemisches aus Äthylen und Vinylchlorid Anwendung findet.

Erfindungsgemäß wird bei einer Temperatur zwischen 300 und 370° C, vorzugsweise zwischen 310 und 350°C, ein molekularen Sauerstoff enthaltendes Gas, Chlorwasserstoff und ein Gemisch aus Äthylen und Vinylchlorid, das mindestens 15 Molprozent Äthylen und mindestens 7 Molprozent Vinylchlorid enthält, durch eine Reaktionszone geleitet, die einen verwirbelten Katalysator enthält.

Bei diesem Verfahren wird das Gemisch aus Äthylen und Vinylchlorid in ein Gemisch aus chlorierten Derivaten des Äthans umgewandelt, das hauptsächlich 1,2-Dichloräthan, 1,1,2-Trichloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan und Pentachloräthan in wechselnden Anteilen enthält.

Ganz allgemein wird das Gemisch aus Äthylen und Vinylchlorid in die Reaktionszone mit einer Geschwindigkeit von 0,5 bis 20, vorzugsweise 1 bis 8 Mol/h.1 Katalysator eingespeist.

Das Molverhältnis der Reaktionsteilnehmer beim Einspeisen liegt für HCV(C₂H₄ + C₂H₃Cl) zwischen 2,0 und 3,0, vorzugsweise oberhalb 2,2 und für O₂/(C₂H₄ + C₂H₃CI) zwischen 0,6 und 1,5, vorzugsweise zwischen 0,65 und 1,0. Das Molverhältnis CüH₃C1/(C₂H₄_ + C₂H₃Cl) liegt zwischen 0,07 und 0,85. Das Moiverhältnis HC1/O₂ liegt zwischen 2 und 4 und ist vorzugsweise kleiner als 3,3.

Der bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendete Katalysator besteht aus einer katalytisch wirksamen Komponente, die auf einem Träger abgeschieden ist, dessen mittlere spezifische Oberfläche größer als 10 m²/g ist.

»Mittlere spezifische Oberfläche« wird in der vorliegenden Beschreibung unter der Vereinbarung verwendet, daß, wenn Katalysatorproben aus verschiedenen Stelle"! 'i.. Katalysatorbettes entnommen werden, um die spezifische Oberfläche des Trägers gemäß der Arbeitsweise B. E. T. (vergl. Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Band 2/1 [1961], S. 758) zu bestimmen, die Meßergebnisse gestreut sind, aber die am weitesten auseinanderliegenden Meßwerte nicht mehr als 25% vom Mittelwert abweichen.

Der erfindungsgemäße Katalysatorträger besteht aus Tonerde, Magnesia, Graphit, Aktivkohle, Kieselerde, Aluminiumsilikaten, Tonen und/oder Kieselerde mit einer mittleren Korngröße von 20 bis 400 μ, vorzugsweise von 40 bis 120 μ. Bevorzugt werden Tone und Kieselerde. Gute Resultate wurden mit Attapulgit erhalten, der eine mittlere spezifische Oberfläche von 10 bis 160 n»*/g aufwies. Sehr gute Resultate werden mit Trägern aus Kieselerde und Magnesia erzielt, die eine mittlere spezifische Oberfläche von 40 bis 200 m^s/g aufwiesen und sich für Fließbettverfahren ausgezeichnet eigneien.

Die erfindungsgemäß verwendeten katalytisch wirksamen Komponenten bestehen im wesentlichen aus mindestens einer Verbindung der folgenden Elemente: Wismut, Cadmium, Chrom, Kobalt, Kupfer, Zinn,

ίο Eisen, Magnesium, Mangan, Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Nickel, Platin, seltene Erden, Thorium, Vanadium, Zink und Zirkonium.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Durchführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Oxychlorierung unter einem Druck zwischen 1 und 10 bar absolut, vorzugsweise zwischen 4 und 9 bar absolut, vorgenommen.

Gemäß einer anderen bevorzugten Durchführungsform wird zusätzlich zu den Reaktionsteilnehmern in die Katalysatorzone 1,2-Dichloräthan in einem Molverhältnis kleiner als 2, bezogen auf das Gemisch aus Äthylen und Vinylchlorid, eingespeist.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.

B e i s ρ i e 1 e 1 bis 6

Es wurden verschiedene Gemische aus Äthylen und Vinylchlorid mit der in der folgenden Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzung der Oxychlorierung unterworfen. Eb wurde in einem Reaktor aus Glas mit innerem Durchmesser 65 mm und der Höhe 1000 mm gearbeitet, der von außen mit einem elektrischen Widerstand beheizt wurde. Der untere Teil des Rohres verjüngte sich konisch und warmitGlaskugelnvomDurchmesser 2 mm gefüllt und diente als Mischer für die Reaktionsteilnehmer und als Verteiler des Gasgemisches in das Katalysatorbett. Die Höhe des Katalysatorbettes betrug im Anfangszustand nach dem Verwirbeln 450 mm. Der Katalysator wurde hergestellt, indem ein Attapulgit-Ton mit einer wäßrigen Lösung von CuCl₂ · 2H₂O und KCl so imprägniert wurde, daß der Endgehalt des trockenen Katalysators an Kupfer- und Kaliumkationen 8,2 Gewichtsprozent bzw. 4,8Gewichtsprozent betrug. Die mittlere spezifische Oberfläche des Trägers betrug nach lOOstündigem Betrieb des Katalysators etwa 80m²/g. Die Korngröße des Katalysators lag zwischen 100 und 315 μ, wobei 50% der Masse eine Korngröße < 210 μ aufwies.

Die Reaktionsteilnehmer Äthylen, Vinylchlorid, Luft und HCl wurden unter einem Druck von 1,05 bar absolut in den unteren Teil des sich verjüngenden Konus eingeleitet; der Reaktor wurde mit dem äußeren elektrischen Widerstand beheizt, indem die Temperatur der Außenwand des Rohres mit zwischen der Außenwand und den Widerstand angeordneten Thermoelementen gesteuert wurde. Die Temperatur des Katalysatorbettes blieb i 2° C konstant und homogen. In den Beispielen 1 bis 4 und 6 betrug sie 325° C, im Beispiel 5 340⁰C.

Die Zusammensetzung der Reaktionsprodukte schwankte je nach Temperatur des Katalysatorbettes und der Molverhältnisse der Reaktionsteilnehmer beim Einspeisen.

In der folgenden Tabelle I sind die verschiedenen Ergebnisse zusammengestellt, die während mehrerer 1000 h konstant gehalten werden konnten, wobei sich die Aktivität des Katalysators nach 25OOstündigem Betrieb in keiner Weise verändert hatte. Die erhaltenen

Ergebnisse sind in der Tabelle in der folgenden charakteristischen Beziehung zueinander wiedergegeben. X + Y + Z

JC =

X = Umwandlung in Molprojent

von Äthylen und Vinylchlorid zu 1,1,2-Trichlor-

äthan
Y = Umwandlung in Molprozent

von Äthylen und Vinylchlorid zu 1,1,2,2-Tetraclüoräthan

Z = Umwandlung in Molprozent von Äthylen und Vinylchlorid zu Pentachloräthan

W = Umwandlung in Molprozent von Äthylen und Vinylchlorid zu 1,2-Dichloräthan.

Dieses Verhältnis wird zweckmäßigerweise zu dem ebenfalls in Tabelle I angegebenen Molverhältnis

Einspeisen K₀ =

^Bez*^enun8 gesetzt.

Tabelle I

(C₂H₄ + C₄H₃Cl) Mol/h · 1

Molverhält- ) C₂H₃ClZ(C₂H₄ + C₂H₃Cl)

nis beim \ HCV(C₂H₄ + C₄H₃Cl)

Einspeisen j O₂Z(C₂H₄ + C₂H₃CI)

W

X

Y

Z

(C₈H₄ + C₂H₃Cl) -v CO₂ Molprozent

(C₂H₄ + C₂H₃Cl) -*- ungesättigte Nebenprodukte

Molprozent

Umwandlung C₂H₄

insgesamt C₂H₃Cl

Molprozent HCl

{W+X + Y + Z)

K₀

K

1,27
0,14
2,09
0,71

71,8

14,1
8,2
0,2
2,5

2,8
99,8
98,5
94,6
94,3
0,16
0,32

1,22 0,31 2,30 0,75 56,2 25,3 12,2 0,7 2,5

2,8 99,8 99,4 93,5 94,4 0,45 0,68

1,16 0,41 2,38 0,79 44,7 30,7 17,1 1,3 2,6

2,8 99,7 98,4

9,30 93,8

0,70

1,10

1,25 0,81 2,22 0,73 15,6 57,9 18,9 1,6 1,3

3,8 99,9 98,9 96,8 94,0 4,26 5,02

1,22 0,48 2,51 0,76 32,0 32,0 27,2 1,9 3,4

3,1 99,9 99,2 94,1 93,1 0,92 1,91

2,40 0,20 2,40 0,87

62,6

22,2 7,8 0,7 1,3

2,2

97,1

95,6

91,4

93,3 0,25 0,49

Zum Vergleich wurde das Beispiel 4 zweimal wiederholt: Einmal mit einem Molverhältnis bei der Einspeisung C₂H₃CV(C₂H₄ + C₂H₃Cl) = 0,90 (Versuch a) und das andere Mal mit Vinylchlorid ohne Äthylen, also mit einem Molverhältnis C₂H-CV(C₂H₄ + C₂H₃Cl) = 1 (Versuch b).

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengefaßt:

Tabelle II

	Ver such a)	Ver such b)
W	7,2 63,2 19,7 2,1 1,7 5,2 99,5 98,9 96,0 92,2 9,0 11,8	0 59,0 26,0 2,2 1,5 9,4
X	98,1 95,9 87,2
Y	—
Z
(C₈H₄ + C₂H₃Cl) -> CO₂ Molprozent (C₂H₄ + C₂HsCl) -» ungesättigte Nebenprodukte Umwandlung insgesamt Mol prozent C₂H₄
C₈H₃Cl
HCl
(W + X+ Y+Z) K«
K

Man stellt fest, daß in den Vergleichsversuchen a) und b), in denen der Zahlenwert für das Molverhältnis C₂H₃Cl₁(C₂H₄ + C₂H₃Cl) die erfindungsgemäße obere Grenze von 0,85 überschreitet, die Bildung von ungesättigten Nebenprodukten stärker ist und auf 5,2 bzw.

9,4 Molprozent ansteigt während sie in Beispiel 4 lediglich 3,8 Molprozent beträgt.

Beispiel 7

Es wurde in derselben Apparatur wie in den vorangegangenen Beispielen gearbeitet, jedoch mit der Abwandlung, daß zusätzlich 1,2-Dichloräthandämpfe im Molverhältnis

CH₂Cl — CH₂CV(C₂H₄ + C₂H₃Cl) = 0,40

eingespeist wurden. Die übrigen Molverhältnisse beim Einspeisen betrugen:

6o C₂H₃CV(C₂H₄ + C₂H₃Cl) = 0,81, HCV(C₂H₄ + C₂H₃Cl) = 2,22, O₂/(C₂H₄ + C₂H₃Cl) = 0,73.

Das Gemisch aus Äthylen und Vinylchlorid wurde mit einer Geschwindigkeit von 1,22 Mol/h · 1 Katalysator eingeleitet.

Es wurden folgende Ergebnisse erzielt: Umwandlung von Äthylen und Vinylchlorid zu:

Molprozent

1,2-Dichloräthan 15,9

1,1,2-Trichloräthan 58,4

1,1,2,2-Tetrachloräthan 18,8

Pentachloräthan 1,2

CO₂ 1,2

ungesättigte Nebenprodukte 2,7

Gesamtumwandlung der Reaktionsteilnehmer:

Äthylen 99,0

Vinylchlorid 98,2

HCl 96,2

20

Die Umwandlung zu 1,2-Dichloräthan, 1,1,2-Trichloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan und Pentachloräthan betrug 94,3 Molprozent

K₀ = 4,26; ZsT= 4,93. »5

Beispiel 8

Die Oxychlorierung eines Gemisches aus Äthylen und Vinylchlorid mit 10 Molprozent Vinylchlorid wurde in einem Reaktor aus gewöhnlichem Stahl mit innerem Durchmesser 240 mm und der Höhe 3500 mm durchgeführt, der von außen mit elektrischen Heizmanschetten beheizt wurde. Im unteren Teil befand sich ein Lochblech mit 3 mm weiten Löchern und insgesamt 0,4% freien Fläche, über das die zuvor vermischten Reaktionsteilnehmer eingeleitet und verteilt wurden. Im Inneren des Reaktors und auf einer Höhe von 600 mm wurden neun untereinander verbundene vertikale Rohre von einem fließfähigen Wärmeträger durchströmt Im oberen Teil des Reaktors waren Zyklone angeordnet, um die mittgerissenen Katalysatorteilchen zurückzuhalten. Der Katalysator wurde durch Imprägnieren vom Attapulgit mit einer Kupferchlorid- und Kaliumchloridlösung hergestellt. Die Korngröße des fertigen Katalysators lag zwischen 50 und 620 μ und betrug im Mittel 350 μ. Der fertige Katalysator enthielt 10 Gewichtsprozent Kupfer und 6 Gewichtsprozent Kalium. Die mittlere spezifische Oberfläche des Trägers lag bei etwa 20 m*/g, nachdem der Kataly- so sator während 500 h in Betrieb gewesen war.

Unter einem Druck von 1,3 bar wurde ein Gemisch von Äthylen und Vinylchlorid, Luft und HQ im Molverhältnis OjZ(C₈H₄ -J- C₂H₈CI) = 0,77 und HCl/ (C₁H₄ + C₂H₈Q) = 2,20 mit einer Geschwindigkeit von 1,3 Mol/h · 1 Katalysator (C₂H₄ + C₂HsQ) eingeleitet Die Höhe des Katalysatorbettes im Ruhezustand betrug 2400 mm. Die homogene Temperatur der Wirbelschicht lag bei 320⁰C.

Es wurden folgende Umwandlungsergebnisse er- Co zielt:

Äthylen insgesamt 93,«% Vinylchlorid 89%

HQ 93,2% ^6s

Äthylen und Vinylchlorid zu 1,2-Dichloräthan 67,3%

Äthylen und Vinylchlorid zu 1,1,2-Trichloräthan 17 %

Äthylen und Vinylchlorid zu 1,1,2,2-Tetrachloräthan 6,5%

Äthylen und Vinylchlorid zu Pentachloräthan 0,3 %

Äthylen und Vinylchlorid zu chlorierten ungesättigten Produkten .. 1,3%

Äthylen und Vinylchlorid zu Verbrennungsprodukten (COj₁) 1,0 %

/(T = 0,35; £„ = 0,11.

Beispiel 9

Es wurde gemäß Beispiel 8 jedoch mit einer Reaktionstemperatur von 340⁰C gearbeitet und folgende Ergebnisse erzielt:

Umwandlung insgesamt

Äthylen 95,9%

HCl 95,6%

Vinylchlorid 90% Umwandlung des Gemisches aus

Äthylen und Vinylchlorid zu 1,2-Dichtoräthan 66,2%

1,1,2-Trichloräthan 16,9%

1,1,2,2-Tetrachloräthan 7,6%

Pentachloräthan 0,4%

chlorierten ungesättigten Verbindungen 2,4%

Verbrennungsprodukten (CO₂) 2,0% K = 0,38; K₀ = 0,11.

Beispiel 10

Ein Gemisch aus Äthylen und Vinylchlorid mit 10 Molprozent Vinylchlorid, bezogen auf das Äthylen, wurde in einem Ni-Reaktor mit innerem Durchmesser 162 mm und der Höhe 2500 mm oxychloriert, der von außen mit einem elektrischen Widerstand beheizt und mit Hilfe eines in Kupferschlangen umlaufenden Wärmeauslauschers abgekühlt werden konnte. Im unteren Teil waren mehrere Lochbleche angeordnet, die 3 mm weite Löcher und insgesamt 1,2% freie Fläche aufwiesen, über die das Gasgemisch eingeleitet und verteilt wurde. Im oberen Teil des Reaktors war eine Filtervorrichtung angeordnet, mit der die mitgerissenen Katalysatorteilchen zurückgehalten wurden. Es wurde derselbe Katalysator verwendet, wie im Beispiel 8. Unter einem Druck von 2,5 bar absolut wurde das zuvor mit Luft und HQ im Molverhdltois O₂/ (C₂H₄ + C₈H₈Cl) = 0,75 und HQZ(C₂H₄ + C₂H₈Q) = 2,20 vermischte Gemisch aus Äthylen und Vinylchlorid mit einer Geschwindigkeit von S Mol/h -1 Katalysator, bezogen auf Äthylen und Vinylchlorid, eingeleitet Die Höhe des Katalysatorbettes im Ruhestand betrug 1500 mm. Die Temperatur der Wirbelschicht wurde gleichmäßig bei 340⁰C gehalten. Es wurden folgende Ergebnisse erzielt:

Umwandlung insgesamt

Äthylen 94%

Vinylchlorid 87%

HCl 94%

Umwandlung des Gemisches aus Äthylen und Vinylchlorid zu 1,2-Dichloräthan 67 %

Umwandlung des Gemisches aus Äthylen und Vinylchlorid zu 1,1,2-Trichloräthan 16%

Umwandlung des Gemisches aus Äthylen und Vinylchlorid zu 1,1,2,2-Tetrachloräthan 6%

Umwandlung des Gemisches aus Äthylen und Vinylchlorid zu Pentachloräthan 0,3%

Umwandlung des Gemisches aus Äthylen und Vinylchlorid zu chlorierten ungesättigten Verbindungen 2,7%

Umwandlung des Gemisches aus Äthylen und Vinylchlorid zu Verbrennungsprodukten (CO₂) 2,0 %

Λ: = 0,33; K₀ = 0,10.

Claims

falls bekannt, daß die Oxychlorierung weitergehen und Patentansprüche· zu anderen chlorierten Derivaten des Äthans und des Äthylens führen kann, z. B. zu Dichloräthylenen, Tri-

1. Verfahren zur gleich; sitigen Herstellung von chloräthylenen, 1,1,2-Trichloräthan und 1,1,2,2-Tetra-1,1,2-Trichloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan und 5 chloräthan. Nach dem bekannten Verfahren lassen Pentachloräthan neben 1,2-Dichloräthan durch sich aber keine größeren Mengen an gesattigten Ver-Oxychlorierung eines Gemisches aus Äthylen und bindungen mit 2 Kohlenstoffatomen herstellen, die Vinylchlorid mit Chlorwasserstoff und einem Sauer- höher chloriert sind als 1,2-Dichloräthan, ohne daß stoff enthaltenden Gas in Gegenwart eines Oxy- gleichzeitig konkurrierende Nebenreaktionen ablaufen, Chlorierungskatalysators in Form einer Wirbel- io z. B. die Verbrennung und partielle Oxydation von schicht mit einer mittleren Korngröße des Kataly- Äthylen und/oder die Abspaltung von Chlorwasserstoff, satorträgers von 20 bis 400μ, dad urch ge- die zu ungesättigten chlorierten Verbindungen mit kennzeichnet, daß man das Äthylen-Vinyl- 2 Kohlenstoffatomen führt Außerdem bewirken die für chlorid-Gemisch (mindestens 15 Molprozent Äthy- die Oxychlorierung von Äthylen gebräuchlichen Katalen und mindestens 7 Molprozent Vinylchlorid) 15 lysatoren eine Reaktion, die überwiegend zu 1,2-Dizusammen mit Chlorwasserstoff und dem mole- chloräthan führt.