DE1745911C3 - Korrosionsinhibitor-Konzentrat - Google Patents
Korrosionsinhibitor-KonzentratInfo
- Publication number
- DE1745911C3 DE1745911C3 DE19651745911 DE1745911A DE1745911C3 DE 1745911 C3 DE1745911 C3 DE 1745911C3 DE 19651745911 DE19651745911 DE 19651745911 DE 1745911 A DE1745911 A DE 1745911A DE 1745911 C3 DE1745911 C3 DE 1745911C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- corrosion inhibitor
- oil
- metal
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/12—Inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
- C10L1/1881—Carboxylic acids; metal salts thereof carboxylic group attached to an aliphatic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
- C10L1/1881—Carboxylic acids; metal salts thereof carboxylic group attached to an aliphatic carbon atom
- C10L1/1883—Carboxylic acids; metal salts thereof carboxylic group attached to an aliphatic carbon atom polycarboxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
- C10L1/1885—Carboxylic acids; metal salts thereof resin acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
- C10L1/1886—Carboxylic acids; metal salts thereof naphthenic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
- C10L1/1888—Carboxylic acids; metal salts thereof tall oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
- C10L1/189—Carboxylic acids; metal salts thereof having at least one carboxyl group bound to an aromatic carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
Description
45
Viele brennbare organische Flüssigkeiten, wie Rückstandsbrennöle, und feste Brennstoffe, wie Kohle und
Koks, enthalten korrodierende Verbindungen, wie Vanadium- und/oder Schwefelverbindungen, so daß
bei der Verbrennung eine korrodierende Asche zurückbleibt, die Metall angreift. Bei der Verbrennung
von schwefelhaltigen Brennstoffen entstehen weiterhin saure Abgase oder Schwefelsäure, die die Vorerhitzer,
Vorwärmer, Kamine, Auskleidungen von Abgasleitungen u. dgl. angreifen.
Es ist bereits bekannt, Brennstoffen kleinere Mengen an Korrosionsinhibitoren zuzusetzen. Zum Beispiel
können Organometallverbindungen in flüssiger Form durch chemische Umsetzung (z. B. Magnesiumalkylarylsulfonat)
oder durch Auflösen fester Organometallverbindungen in organischen Lösungsmitteln
hergestellt werden. In allen diesen Fällen ist jedoch der Gewichtsanteil des in der Flüssigkeit vorhandenen
Metalls durch das Verhältnis zwischen dem Atomgewicht des Metalls und dem Molekulargewicht der
Verbindungen und/oder durch die Löslichkeiten dieser Verbindungen in den Lösungsmitteln beschränkt. Der
Metallgehalt von Emulsionen wasserlöslicher Salze ist durch die Löslichkeit des Salzes in der wäßrigen Phase,
deren Anteil zur Erzielung einer stabilen Emulsion nicht zu groß sein darf, ebenfalls stark beschränkt. So
liegt bei allen bisher bekannten Systemen die Menge des metallhaltigen Korrosionsinhibitors, die einem
Brenn- oder Heizöl zugesetzt werden kann, ohne daß die Fließeigenschaften verlorengehen, verhältnismäßi
niedrig.
Im einzelnen ist aus der schweizerischen Patentschrift 325 448 ein Verfahren zum Herstellen einer Suspension
eines festen Korrosionsinhibitors in einem Brennöl unter Verwendung eines Dispergiermittels bekannt.
Die Menge des festen Korrosionsinhibitors (Kaolin, Aluminiumhydroxid, Magnesiumcarbonat, Caleiumcarbonat)
beträgt jedoch höchstens etwa 20%. Als bevorzugte Maßnahme ist angegeben, dem Brennöl
Wasser bis zu etwa JO % zuzusetzen. Dadurch wird
aber der Heizwert herabgesetzt.
Ferner ist aus der schweizerischen Patentschrift 330 829 ein vanadinhaltiges Rückstands-Brennöl bekannt,
in dem eine Komplexverbindung aus einem Salz eines Metalls der Gruppe Il des Periodensystems,
einer organischen Säure mit niedrigem Molekulargewicht und einer Seife einer organischen Säure mit
hohem Molekulargewicht gelost ist Einen ähnlichen
Gegenstand, nämlich einen in gelöster Form vorliegenden Zusatzstoff für vanadinhaltige RUckstands-Heizöle,
der Magnesiumverbindungen von bestimmten höheren Carbonsäuren enthält, betrifft die deutsche
Auslegeschrift I 101 672. In beiden Fällen liegt das
2wertige Metall in einer verhältnismäßig niedrigen Konzentration vor, und die zur Auflösung des Salze,
im öl erforderlichen Carbonsäuren machen einen beträchtlichen
Anteil aus, so daß sie als unwirtschaftliche Ballaststoffe anzusehen sind. Ferner zersetzen sich die
organischen Salze bei der Verbrennung nicht vollständig zu den entsprechenden Metalloxiden.
Schließlich sind aus der kanadischen Patentschrift 275 142 und aus Bennett, »Practical Emulsions«,
1947, S. 403, Schmiermittel auf der Grundlage von Mineralölen bekannt, die als feste Zusätze z. B. Glimmer
bzw. Zinkoxid und Kalkhydrat in verhältnismäßig niedrigen Anteilen enthalten. Angaben über Korrosionsinhibitoren
finden sich in diesen Druckschriften nicht.
Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, die Menge eines metallhaltigen Korrosionsinhibitors in
einem ölkonzentrat, das einem Brenn- oder Heizöl zugesetzt werden kann, zu erhöhen, ohne die physikalischen
Eigenschaften des Konzentrats nachteilig zu beeinflussen. Beispielsweise muß das Konzentrat stabil
sein, auch wenn es größere Mengen an Metallverbindungen enthält; weiterhin muß es nah pumpfähig
sein, so daß es leicht einem Brenn- oder Hei/öl beigemischt werden kann, das durch Leitungen zu Verbrennungsanlagen
gefördert wird. Normalerweise verlieren stark konzentrierte Schlämme ihre Fließeigenschaften,
so daß sie nicht mehr gefördert werden können.
Zur Lösung dieser Aufgabe schlägt die Erfindung ein Korrosionsinhibitor-Konzentrat als Zusatz zu
Brenn- oder Heizölen zur Hemmung der Korrosionswirkung von Schwefel- und/oder Vanadiumverbindungen
vor, das einen feinteiligen, festen Korrosionsinhibitor, der mit Hilfe ;ines Dispergiermittels in einem
Koblcnwasserstoffträgcr dispergiert ist, entas
Konzentrat ist dadurch gekennzeichnet, daß flüssiges, praktisch wasserfreies, pumpfähiges
iLnJsch darstellt, das als flüssigen Träger ein
jwjfllat-Brennöl mit einer Viskosität entsprechend der
-enBrennöl Nr. 2 oder darunter enthält, in welchem
λΓbis 92 Gewichtsprozent eines feinteiligen, metallfcaltiKCn
KorrosionsiKhibitors, der mit Hilfe einer an Sch bekannten, mit öl verträglichen Carbonsäure oder
*?nes S3J7CS derselben oder mit Fettaminen dispergiert
^t enthalten sind. Das Konzentrat hat eine gute
Phasenstabililät und eine gute Pumpfähigkeit bei
Baunrtemperatur.
Die in den Konzentraten gemäß der Erfindung ver-
«endeten Korrosionsinhibitoren sind unter anderem «mrranischt. Verbindungen der Elemente Magnesium,
Aluminium, Calcium, Mangan, Thorium, Natrium, Kalium, Barium, Zink, Strontium und der seltenen
Erdmetalle. Qi65C anorganischen Verbindungen umfassen
die Oxide, Hydroxide, Carbonate, Silicate, julfate. Nitrate, Halogenide usw. dieser Metalle.
Oxalate und Acetate können ebenfalls verwendet wer-4en
Natürlich vorkommende Minerale, wie Magnesit, Brucit. Dolomit und Talk, können ebenfalls verwendet
«trden. Vorzugsweise ist die metallhaltige Verbindung
Maenesiumoxid, insbesondere in Form von calciniertem
Brucit Brucit kann leicht vermählen werden, und Jüe seifige flockige Beschaffenheit des erhaltenen Produkts
bietet sich von selbst für eine stabile Suspension mTCalcinierter Brucit liegt in Form von verhältnismäßig
langen, dünnen, flachen Blättchen vor. Aufmmd
dieser Blättchenform ist die Absitzgeschwindig-Kuder
Suspension gering.
Die bevorzugten flüssigen Träger auf der Grundlage »„η Destillat-Brennölen haben einen Flammpunkt
IZ mindestens 66 C.
Unter dem Ausdruck »mit öl verträgliche Carbonsäuren«
versteht man solche Säuren, die die metall-Haiti« Verbindung im flüssigen KohlenwasserstofftUeer
leicht dispergieren und vorzugsweise gut mit dem Träger mischbar sind. Vorzugsweise ist das
nisoereiermittel eine Tallölsäure, Harzsäure (haupt-Sch
Abietinsäure), eine hydrierte Harzsäure, eine Aromatische oder alkylaromatische Säure, wie Benzoe-Se
und Methylbenzoesäure, eine Naphthensäure oder eine 1 bis 20, vorzugsweise 5 bis 20 Kohlenstoffatome
enthaltende Fettsäure. Die niedrigmolekularen Fettsäuren, wie Essigsäure, können als solche nicht
Ξ öl mischbar seinfes wurde jedoch gefunden, daß
sie in Gegenwart von Feststoffen, wie Magnesiumoxid,
m» öl machbar sind. Dementsprechend können erfindünesKemäß
auch diese niedrigmolekularen Fettsäu- «η8 Khemich Ameisensäure, verwende« werden.
Vorzugsweise sind die Säuren jedoch praktisch wasserunlöslich und mit Öl mischbar, auch in Abwesennder
Feststoffkomponente. Deshalb verwendet man vorzugsweise Fettsäuren mit einem relativ hohem
Mo eKiwicht, insbesondere Fettsäuren, aus denen
mat norS weise Seifen herstellt. Die Fettsäuren
können^entweder gesättigt oder ungesättigt sein. Bei-Sweis^Snin
sich Capronsäure, 2-Äthylhexan-SureTaurSre,
Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitiniure Margarinsäure, Linolensäure, ölsäure,
RidnSre Stearinsäure sowie Gemische dieser
S ÄTll (ein Produkt, das aus Ab-
SSS= Vorzugsweise enthält das Konzentrat 40 bis 85 Gewichtsprozent
der metallhaltigen Verbindung. Die in der Praxis verwendete Menge hängt von der Menge
des Dispergiermittels ab.
Vorzugsweise enthält das Konzentrat 0,1 bis 15 Gewichtsprozent
des Dispergiermittels.
Um das stabile Konzentrat gemäß der Erfindung herzustellen, wird die metallhaltige Verbindung zerkleinert
und in beliebiger Reihenfolge mit dem Brennstoff und dem Dispergiermittel vermischt. Der Zerkleinerungsgrad
ist nicht kritisch, obgleich sich die Teilchen umso besser dispergieren lassen, je kleiner
sie sind. Vorzugsweise besteht die metallhaltige Verbindung aus Teilchen der Größenordnung zwischen
2 bis 10 Mikron, vorzugsweise 2 bis 4 Mikron. Obgleich eine kleine Teilchengröße erwünscht ist, kann
auch mit einem zerkleinerten Material, das nur zu 80% durch ein DIN-Sieb Nr. 60 hindurchgeht, eine gleichmäßige
und stabile Dispersion erhalten werden, die ao bei Raumtemperatur leicht fließt. Auch gröbere Teilchen
können verwendet werden, beispielsweise ein zerkleinertes Material, das zu 80% durch ein DlN-Sieb
Nr. 40 hindurchgeht.
Um eine bestimmte Fließfähigkeit zu erzielen, be- »5 nötigt man bei feinteiligeren Stoffen normalerweise
größere Mengen an Säuren oder Dispergiermittel je Gewichtseinheit Feststoff als bei gröberen Stoffen.
Bei einer bestimmten Teilchengröße kann man den Feststoffgehalt des Konzentrats oder der Dispersion
auf Kosten des Suspendiermediums erhöhen, ohne daß die Eigenschaften des Feststoffs nennenswert beeinträchtigt
werden, wenn man gleichzeitig die Menge des Dispergiermittels erhöht. Die zu verwendenden Anteile
richten sich nach der benötigten Teilchengröße und dem wirtschaftlichen Wert und höheren Belastungen
einerseits und nach nachteiligen Wirkungen auf die Handhabungseigenschaften, den Fließpunkt, die Viskosität
usw. andererseits Ein Feststoffgehalt bis zu etwa 84 Gewichtsprozent wurde schon mit nur
0,76 Gewichtsprozent Dispergiermittel erreicht, wobei der Rest aus brennbarem öl bestand. Dispersionsmittel-
oder Säurekonzentrationen von mehr als IS% des Konzentrats können ebenfalls angewendet werden,
jedoch lassen sich damit die Fließeigenschaften nur wenig verbessern, und die Kosten sind gewöhnlich zu
hoch. Die Zerteilung kann mit den üblichen Mahlvorrichtungen vorgenommen werden, entweder naß
oder trocken, z. B. mit Kugelmühlen, Stabmühlen, Rohrmühlen, Kolloidmühlen, Walzmühlen, Vibrationsmühlen
oder Einspritzmühlen. Die Zerkleinerung und Vermischung kann gleichzeitig erfolgen.
Mischt man zunehmende Mengen an gemahlenen metallhaltigen Verbindungen, wie Magnesiumoxid,
mit einem brennbaren öl, so entsteht normalerweise ein dickes, schmierenartiges Gemisch, das nicht im gewünschten
Sinne gepumpt oder vermischt werden kann. Diese Wirkung tritt jedoch nicht auf, wenn das
Dispergiermittel gemäß der Erfindung verwendet wird. In vielen Fällen, wie bei Magnesiumoxid, kann
eine chemische Umsetzung zwischen Metallverbindung bzw. dem korrosionsinhibitor und der mit dem
öl verträglichen Säurekomponente stattfinden. Durch eine stöchiometrische Reaktion zwischen diesen
beiden Reaktionsteilnehmern werden alle nicht umge-6S
setzten Teile der Metallverbindung vollständig disper-
1
Magnesiumseife entsteht, die im brennbaren öl löslich
ist und als oberflächenaktives Mittel wirkt, das die Verteilung des festen, metallhaltigen Materials im
brennbaren Ö! zu einem stabilen Gemisch fördert.
Statt der mit öl verträglichen Carbonsäuren können auch deren Salze verwendet werden. Diese Salze können
in situ durch Umsetzung der Metallkomponente mit der Säure gebildet werd-n. Anstatt einer Säure
oder eines Salzes kann auch ein Fetlamin verwendet werden.
In einem Fall war eine Brennöldispersion, die 40 Gewichtsprozent
Magnesiumoxid enthielt, nicht pumpfähig und stellte praktisch einen festen Stoff dar.
Wurde ölsäure zugesetzt, so ließ sich das Gemisch nicht nur in eine stabile, fließfähige und pumpfähige
Dispersion umwandeln, sondern man konnte noch zusätzlich 20 Gewichtsprozent Magnesiumoxid, also
insgesamt 70 Gewichtsprozent zusetzen. Das so hergestellte Konzentrat setzte sich auch nach einigen Wochen
noch nicht nennenswert ab. Durch eine derartige Erhöhung des Gehalts an Magnesiumoxid oder einer
ähnlichen Verbindung erhält man auch eine bedeutende Zunahme des Feststoffdurchsatzes bei einem
Mahlvorgang, beispielsweise in einem Homogenisator, wodurch die Energiekosten der Anlage beträchtlich
vermindert werden. Verwendet man z. B. einen festen Stoff und eine Flüssigkeit mit spezifischen Gewichten
von 2,4 bzw. 0,85, so führt eine Erhöhung der Feststoffkonzentration
von 40 auf 70% zu einer Erhöhung des Feststoffdurchsatzes von etwa 455 bis etwa
1080 g/l. Da der Energieverbrauch konstant ist, erreicht
man im Vergleich mit einem Feststoffgehalt von 40% eine Verminderung der Energiekosten auf etwa
die Hälfte.
Der metallhaltige Korrosionsinhibitor kann einer Form zugegeben werden, die sich bei den herrschenden
Bedingungen in eine andere Form umwandeln kann. Beispielsweise kann man das Magnesiumoxid im Brennöl
durch Vermählen in Gegenwart von Wasser in das Hydroxid umwandeln.
Um das Konzentrat herzustellen, werden die Bestandteile in beliebiger Reihenfolge miteinander vermischt,
obgleich gewöhnlich zuerst die dispergierende Carbonsäure mit dem Brennöl vermischt und dann die
Metallverbindung zugegeben wird. Das Brennöl, das mit dem Konzentrat vermischt wird (zu unterscheiden
von dem Brennöl des Konzentrats selbst), kann ein an sich bekanntes Brennöl sein, wie Dieselöl, Heizöl und
Erdölbrennstoff, der erfahrungsgemäß korrodierende Verbindungen, wie Vanadiumverbindungen, enthält.
Auch Rückstandsöle, die als Nr. 5, Nr. 6 und Bunker-C-Öl bezeichnet werden, kommen in Frage; auch diese
öle enthalten Vanadium oder Schwefel oder ähnliche Bestandteile, die bei der Verbrennung korrodierende
Aschen oder Dämpfe erzeugen. Bei den Rückstandsölen handelt es sich um die Rückstände aus der
üblichen Destillation von Rohöl, aus der thermischen Spaltung der Rückstände aus der ersten Destillation
sowie um die Rückstände schwerer Erdöle, deren Viskosität in an sich bekannter Weise erniedrigt
wurde. ErfindungsgemäS können diese Rückstandsöle entweder allein oder mit Destillatbrennölen verdünnt
verwendet werden.
Das Konzentrat kann auf verschiedene Weise einem Brennöl einverleibt werden, beispielsweise indem man
das Konzentrat in einem kleinen Tagestank mit dem Brennöl vermischt, indem man es in den zu einem
Brenner strömenden Brennöl einführt, oder indem man es getrennt in eine Brennkammer einspritzt. Jm
allgemeinen hängt die Art der Zugabe des Konzentrats von der Natur des Brennöls und von der speziell verwendeten
Vorrichtung ab.
Die verwendete Menge Konzentrat oder Zusatz richtet sich in erster Linie nach der Menge der im
Brennöl vorhandenen korrodierenden Sub&ianzen sowie nach der An- oder Abwesenheit von Schwefel b/w.
danach, ob der Schwefel bei der Verbrennung in Schwefelsäure umgewandelt wird. Obgleich in jedem
Fall eine ausreichende Menge Konzentrat verwendet werden soll, um die Wirkung der korrodierenden
Substanzen zu hemmen, so genügt es in der Praxis, wenn man nur eine solche Menge verwendet, die ausreicht, um die Korrosion auf einen erträglichen Wert
zu vermindern und um die Vorschriften über die Reinhaltung der Luft bezüglich Schornsleinemissionen zu
erfüllen.
Die nachstehenden Beispiele dienen nur zur Erläuterung
der Erfindung.
Ein stabiles Konzentrat wurde auf folgende Weise hergestellt: In einem Waring-Mischer wurden 5 g
Tallöl zu 100 g Brennöl gegeben, worauf 250 g gemahlener Bruch, von dem 95% durch ein Sieb mit einer
liebten Maschenweite von etwa 0,044 mm hindurchgingen, langsam unter dauerndem Durchmischen eingefüllt
wurden, wodurch eine gleichmäßige stabile Dispersion erhalten wurde, die sich beim Stehen praktisch
nicht absetzte.
Im allgemeinen hat ein Tallöl, wie es in diesem Beispiel verwendet wird, folgende Eigenschaften:
unverseifbare Bestandteile %.. 20,0 bis 35,0
Asche % 0 bis 1,0
Es wurde eine gewisse Reaktionswärme beobachtet Die Menge an Tallöl, bezogen auf das Gewicht des
Brucits, betrug 1,4%.
Betspiel 2
5 g eines aus Harzsäuren und Fettsäuren bestehenden Nebenprodukts aus Abwässern der Papierproduktion
(Handelsbezeichnung »Tallene«) wurden in einem Waring-Mischer zu 100 g Brennöl gegeben. Dann
wurden langsam unter fortlaufendem Durchmischen 350 g gemahlener roher Bruch, von dem 80% durch
ein DIN-Sieb Nr. 60 hindurchgingen, zugefügt, wobei sich eine gleichmäßige stabile Dispersion bildete. Die
Menge an »Tallene«, bezogen auf das Gewicht des Brucits, betrug 1,4%.
5 g Tallöl wurden in einem Waring-Mischer zu 100 g Brennöl gegeben; dann wurden 387 g Kalkstein
(kleine Körner, die durch ein DIN-Sieb Nr. 40 hindurchgingen) langsam unter fortlaufendem Durch-
mischen eingetragen, wobei sich eine gleichmäßige stabile Dispersion bildete. Die Menge an Tallöl, bezogen
auf das Gewicht der Kalksteinkörner, betrug 1,3 %.
5 g Tallöl, dessen Eigenschaften etwa in dem in Beispiel 1 angegebenen Bereich lagen, wurden zu 100 g
Brennöl und 550 g rohem Magnesit gegeben, wobei 95% des letzteren durch ein DIN-Sieb Nr. 80 hindurchgingen.
Der feinzerteilte Magnesit wurde langsam unter fortlaufendem Durchmischen hinzugegeben,
wobei sich eine stabile, pumpfähige Dispersion bildete. Der Anteil an Tallöl, bezögen auf das Gewicht
des Magnesits, betrug 0,99%.
10 g Tallöl wurden in einem Waring-Mischer zu 200 g Brennöl gegeben, worauf 200 g Magnesiumoxyd,
die durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von ao
etwa 0,044 mm hindurchgingen, langsam unter fortlaufendem Durchmischen zugegeben wurden. Hierbei
wurde ebenfalls eine gleichmäßige, stabile, pumpfähige Dispersion erhalten. Der Anteil an Tallöl, bezogen auf
das Gewicht des Magnesiumoxyds, betrug 5 %.
Die folgenden Bestandteile wurden in den angegebenen Anteilen in einer Vibrationsmühle miteinander
vermischt:
geglühter Brucit 55%
Brennöl Nr. 1 35%
Tallene 10%
35
Dieses Konzentrat war über einen Zeitraum von 5 Wochen verhältnismäßig stabil und setzte sich nur
wenig ab. Das Konzentrat wurde später zu einem Rückstandsbrennöl gegeben und in einem ölofen verwendet.
Durch Absitzversuche nach 5 Wochen bei Raumtemperatur (21 nis 24"C) konnte in den unteren
10% der Probe eine Zunahme des Feststoffgehalts um
1 % und in den oberen 10% eine Abnahme von 3,5% festgestellt werden.
45 Beispiel 7
75 g Zinkoxyd wurden in einem Waring-Mischer zu 200 g Brennöl Nr. 2 gegeben. Es bildete sich eine nichtflustige
Paste, die etwa 27,3% Feststoffe enthielt. Durch Zugabe von nur 2,7 g Tallene wurde das Ge- so
misch in eine äußerst flüssige Suspension umgewandelt. Dann wurde der Tallene-Gehalt auf insgesamt
57 g erhöht und Zinkoxyd zugegeben, bis eine Pastenkonsistenz ähnlich der ohne dem Tallene erhalten
wurde. Der Feststoffgehalt betrug hierbei 68,8%, der Tallene-Gehalt 8,5%.
93 g Bariumcarbonat wurden in einem Waring-Mischer zu 150 g Brennöl Nr. 2 gegeben, wobei eine
nichtflüssige Paste mit einem Feststoffgehalt von 38,3% erhalten wurde. Durch Zugabe von 2,5 g
Tallene wurde das Gemisch in eine äußerst flüssige Suspension umgewandelt. Der Tallene-Gehalt wurde
auf insgesamt 43 g erhöht, worauf kontinuierlich Bariumcarbonat hinzugegeben wurde, bis eine Pastenkonsistenz
ähnlich der ohne Tallene erhalten wurde. Der Feststoffgehalt betrug hierbei 86,2%, der Talline-Gehalt
7,0%.
300 g Dolomit wurden in einem Waring-Mischer zu 150 g Brennöl Nr. 2 gegeben. Es bildete sich eine
nichtflüssige Paste mit 66,6% Feststoffen. Durch Zugabe von 1 g Tallene wurde das Gemisch in eine
äußerst flüssige Suspension umgewandelt. Der Tallene-Gehalt wurde auf insgesamt 43 g erhöht, worauf
feingemahlener Dolomit zugegeben wurde, bis eine Pastenkonsistenz ähnlich der ohne Tallene erhalten
wurde.
Das resultierende Gemisch enthielt 84,8 % Feststoffe und hatte einen Tallene-Gehalt von 3,6%.
45,4 g Aluminiumoxyd wurden zu 150 g Brennöl Nr. 2 gegeben, wobei eine nichtflüssige Paste mit
einem Feststoffgehalt von 23,2% erhalten wurde. Durch Zugabe von nur 0,5 g Tallene wurde dieses
Gemisch in eine flüssige Suspension umgewandelt. Der Tallene-Gehalt wurde dann auf insgesamt 43 g
erhöht, worauf zusätzlich Aluminiumoxyd hinzugegeben wurde, bis eine Pastenkonsistenz ähnlich der
ohne Tallene erreicht wurde. Der Feststoffgehalt betrug insgesamt 92%, der Tallene-Gehalt 2,5%, bezogen
auf das gesamte Konzentrat.
In den vorstehenden Beispielen wurde wegen seiner geringen Kosten und seiner leichten Zugänglichkeit
häufig Tallene verwendet. An Stelle des Tallcnes können auch die anderen, mit öl verträglichen Säuren, wie
sie vorstehend genannt wurden, verwendet werden.
509619/8
Claims (6)
1. Korrosiensinhibitor-Konzentrat als Zusatz zu Brenn- oder Heizölen zur Hemmung der Korrosionswirkung
von Schwefel- /und ider Vanadiumverbindungen, enthaltend einen feinteiligen, festen
Korrosionsinhibitor, der mit Hilfe eines Dispergiermittels in einem flüssigen Kohlenwasserstoffträger
dispergiert ist, dadurch gekenn-10 zeichnet, daß es ein flüssiges, praktisch wasserfreies,
pumpfähiges Gemisch darstellt, das als flüssigen Träger ein Destillat-Brennöl mit einer
Viskosität entsprechend der von Brennöl Nr. 2 oder darunter enthält, in welchem 40 bis 92 Gewichtsprozent
eines feinteiligen, metallhaltigen Korrosionsinhibitors, der mit Hilfe einer an sich
bekannten, mit öl verträglichen Carbonsäure oder eines Salzes derselben oder mit Fettaminen
dispergiert ist, enthalten sind. zo
2. Korrosionsinhibitor-Konzentrat nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis
15 Gewichtsprozent des Dispergiermittels enthält.
3. Korrosionsinhibitor-Konzentrat nach Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das
Dispergiermittel eine Tallölsäure, eine Harzsäure, ein hydrierte Harzsäure, Benzoesäure, Methylbenzoesäure,
Naphthensäure oder eine 1 bis 20, vorzugsweise 5 bis 20, Kohlenstoffatome enthaltende
Fettsäure ist.
4. Korrosionsinhibitor-Konzentrat nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es
40 bis 85 Gewichtsprozent der metallhaltigen Verbindung enthält.
5. Korrosionsinhibitor-Konzentrat nach Anspruch I bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die
metallhaltige Verbindung Magnesiumoxyd, vorzugsweise in Form von calciniertem Brucit, ist.
6. Korrosionsinhibitor-Konzentrat nach Anspruch I bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die
metallhaltige Verbindung aus Teilchen der Größenordnung zwischen 2 bis 10 Mikron, vorzugsweise
2 bis 4 Mikron, besteht.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB0082379 | 1965-06-11 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1745911A1 DE1745911A1 (de) | 1971-01-14 |
DE1745911B2 DE1745911B2 (de) | 1974-09-05 |
DE1745911C3 true DE1745911C3 (de) | 1975-05-07 |
Family
ID=6981480
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19651745911 Expired DE1745911C3 (de) | 1965-06-11 | 1965-06-11 | Korrosionsinhibitor-Konzentrat |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1745911C3 (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW449617B (en) | 1996-07-05 | 2001-08-11 | Shell Int Research | Fuel oil compositions |
-
1965
- 1965-06-11 DE DE19651745911 patent/DE1745911C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1745911B2 (de) | 1974-09-05 |
DE1745911A1 (de) | 1971-01-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3830380C2 (de) | ||
DE2827168C2 (de) | ||
DE2942122A1 (de) | Suspension und verfahren zur herstellung | |
DE1745911C3 (de) | Korrosionsinhibitor-Konzentrat | |
DE1244681B (de) | Verfahren zur Abtrennung von Kohle oder Erzen aus waessrigen Aufschlaemmungen | |
DE3044907A1 (de) | Fluessige zusatzkomponenten und mischungen | |
DE2757419A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zum aufbereiten von rueckstandsoel fuer die verwendung in einer gasturbine | |
DE68914297T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Suspension hoher Konzentration. | |
DE69008176T2 (de) | Kraftstoffzusätze. | |
DE950804C (de) | Schmierfett | |
DE1121258B (de) | Verfahren zur Herstellung von stabilen Suspensionen organischer und anorganischer Salze eines zweiwertigen Metalls in einem Schmieroel zum Schmieren von Dieselmotoren | |
DE2944737C2 (de) | Verfahren zum Gewinnen von Kohle mit geringem Pyritgehalt | |
DE3940903A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur entsorgung von toxischen abfaellen | |
DE3731475A1 (de) | Verfahren zur verminderung umweltschaedlicher bestandteile in rauchgas und produkt fuer die durchfuehrung des verfahrens | |
DE2648741C3 (de) | Zusatzmischung für hochsiedende Erdölbrennstoffe undVerfahren zu deren Herstellung | |
DE4244382C2 (de) | Verfahren zur Aufbereitung von Teer und ähnlichen Produkten, Verwendung der resultierenden Produkte und durch das Verfahren erhältliche Brennstoffe | |
AT379611B (de) | Schweroelmischung und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2526593A1 (de) | Zusatzmittel fuer gasturbinenbrennstoffe und dieses enthaltender brennstoff | |
DE885242C (de) | Verfahren zur Steigerung des Ausbrandes von Kohlenstoffbrennstoffen | |
DE283995C (de) | ||
DE1045025B (de) | Vanadinhaltiges, zu nicht korrodierender Asche verbrennendes Rueckstandsheizoel | |
AT376998B (de) | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von brennstoffbriketts mit schadstoffabbindendem zusatz | |
DE288300C (de) | ||
DE928727C (de) | Heizoelmischung | |
DE19504190A1 (de) | Verbrennungsverbesserndes Additiv |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |