DE1720618A1 - Herstellung farbiger Polystyrolschaeume aus expandierbaren Perlen - Google Patents
Herstellung farbiger Polystyrolschaeume aus expandierbaren PerlenInfo
- Publication number
- DE1720618A1 DE1720618A1 DE1967F0051483 DEF0051483A DE1720618A1 DE 1720618 A1 DE1720618 A1 DE 1720618A1 DE 1967F0051483 DE1967F0051483 DE 1967F0051483 DE F0051483 A DEF0051483 A DE F0051483A DE 1720618 A1 DE1720618 A1 DE 1720618A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl
- styrene
- dyes
- production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/20—Making expandable particles by suspension polymerisation in the presence of the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0028—Use of organic additives containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0033—Use of organic additives containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
FARBWERKE HOECHST AG., vormals Meister Lucius & Brüning
Aktenzeichen: P 17 20 618.7-44 - HOE 67/F 047
Datum: 7. August 1970
Dr.EL/n
Dr.EL/n
Herstellung farbiger Polystyrolschäunie aus expandierbaren
Perleu
Es ist bekannt, daß Styrol und Mischungen aus Styrol und anderen Vinylraonomeren in Gegenwart von Farbstoffen polymerisiert
werden können.
Für die Herstellung farbiger Polystyrolschäuine aus expandierbaren
Perlen wird z.Zt. die Technik des Aufkollerns von Farbpigmenten
auf die vorschäumbaren Polystyrolperlen angewandt.
Nach der maschinell erfolgten Verschweißung dieser oberflächlich gefärbten präexpandierten Perlon kann am fertigen Formteil
stets eine inhomogene Farbverteilung festgestellt werden, die sich durch Farbvertiefung au den Schweißstellen der
KittKolperlon anzeigt*
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur
Herötellung homogen gefärbter verschäumbaror Polystyrolmas~
eon durch radikalisch initiierte Homo- odor Copolymerisation
von .Styrol in wäßriger Sucpenoion in Gegenwart von 5 hia
20 Claw.% oinos odor mehrerer Treibmittel und 1 bis 0,001 Gew.5p
eine/» oder mehrorer Farbstoffe, wonach Farbstoffe der Pormoln
109827/1G 2
BAD
oder
II
in denent R1 « Alkyl- oder Cycloalkyl- mit 1 bis 25 C-Atoraen
vorzugsweise 5-l3 C-Atomen, -(CH ) -0-R · rait η * 2
faia 10 und R1' m Alkyl-? mit 1 bis iO C-Atomen
bedeutet,
R* ι R·» * Wasserstoff-, Alkyl mit i bis 12 C-Atomen, Aryloxy·:,
Alkoxy- init':l bie 10 C-Atomen Nitro-, Halogen- bedeuten, ·
' Ri, μ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen, Halogen;
Aryl- oder Alkoxy mit 1 bis 25 C-Atomen bzw. 5-1Ö
C-Atomen bedeutet«
verwendet werden*
Besonders geeignet sind für das erfindungsgemäße Verfahren sol·
ehe Farbstoffe angeführter Struktur, in denen die Gruppen
R1 - Alkyl- oder Cycloalkyl mit 5 biß lö C-Atomen, R3, R3 und
R. Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen bedeuten·
Ί ι
Der Farbstoff kann auch in einem Teil des zu polymerisierenden
Styrole gegebenenfalls in der Wärme gelöst werden und zur laufenden Polymerisation zugesetzt werden, wobei auf gute Rührwirkung zu achten ist und wobei der Polymerisationsurasatz
nicht überschritten haben soll, um eine homogene Einfärbung gewährleisten* ■ /
Als Styrolmaseen für die Herstellung von Schaumetoffen können
neben Homopolymerienten dea Styrola auch Copolymere aus Styrol
109827/1624
uivd ί bis 4q Govr0?i anderer Vinylmonomerer wie ss.ö· Acryl-nitril,
Acrylester, Mothacrylester und/oder Dienert wio κ.B
Butadien, und Isopren, ferner Copolymere aus Styrol und
1 bif. 20 Gcu?.% polymever ungesättigter* Verbindimgei?., z.D.
Kautschuk f eingefärbt
Geeignete Treibmittel sind EohJ enwasoerstoffe wie Butan,
n-Pentan, iso-Pentaix, Neopentan, Hexan, Cyclohexan in Mengon
von 3 - 15 Gew.Je und perhalogeitxerte E.ohlenwasscrotoff ο wie ■
Methylchlorid, Methylen.chlorid, Fluortrichlonuethan, Difluor-.
dichlormethan, Tetrafluordichloräthan, Chlordifluoirraethan,
F luordi chlorine than in Mengen von 9 bic 25 &evri%, ' \
Die Suepensionspolymerisation der eiizgofärbten S^yrolnmssen
\iird bei Temperaturen zwischen 4:0 - I50 C bovoranggt bei
80 bis 13O0C durchgeführt".
AIo Initiatoren eignen sich Peroxide t*xq Dilauroylperoxid«
Dibenzoylperoxid, Cumolperoxid, Di-tcrt-butj^iperoxid, Azoverbindungen
wie Diisobutyronitril und Azodicarbonainid, die
S5U 0,1 bis 0,5#» bezogen auf die zu polymerlsierenden Monomeren,
eingesetzt werden.
Als Suspensionsstabiliaatoren eignen sich Polyvinylalkohol,
Tricalziuniphosphat, Poly-N-Methylvinylacetamid, Methylcellu- J
lose, Polyvinylpyridin in Mengen von 0,03 bis 1 Getr.Ji, bezogen
auf die zu polymerisierend en Monomeren·
Von den Farbstoffen haben sich besonders an den aromatischen
Ringen Alkyl- und Oycloalkylsubstituierte Benzothioxanthencarbonsäureimide
der Formel I und auch Perylentetracarbonsäureimide
der Formel II bewährt. Besonders bevorzugt eigneten sich Benzothioxanthen-3»^-dicarbonsäure-N-alkyliniide wie das
-etearylimid, -lauroylimid, -decylimid, -hexyliraid. Von den
heterosubstituierten Farbstoffen der Formel I eigneten sich
1-Ni tro-6-methoxy-benzothioxanthen-3,4-dicarbonsäure-N- y- -Biethoxypropyliiuid,
1-Ni tro-6-raethoxy-benzothioxanthon- J, 4-,
dicarbonsäure-K-stearj'liniid, l-Chlor-G-niathoxy-bensiothioxanthcn-
109827/ 1 624
BAD O
3,4-dicarbonsUure~ii - iT-iüetHoxj'propyliiiiid. Geeignete Vertretet*
der Farbstoffklaes© II sind z.B. Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure-Nf
N-dißteerylimid, Pety' lon-3, k, 91 lO-teti-ncarbonsäurc·*
ΙΪ,Ν-dilauroyXiinid und Perylon-3,4,9, 10-tetracarbonssaux-e~N,Ii~
dihexyliiuid. . . . / " V
Di© eingesetzten Farbetoffe zeichnen sich durch besondere hohe
Lichtechtheit und Farbstärke aus. Durch abgestufte Iioiizeiitra-
tionswahl an Farbstoff im fertigen Polymerisat können beliebige
Farbtiefen erzielt werden, während durch MiAchon verochiedeher
erfindungsgemäß eingesetzter Farbstoffe laischfarbige Polymer-
Schaumstoffο erhalten werden, die eich zu selur vielen Forb-,
nuancen kombinieren lassen. Die Farbstoffo*lassen eich in i
Gegenxfart von Porenreglern, antistatisch wirksamen Verbindun- ■■,
gen sowie Flauuaschutzmitteln einsetzen. ;
• ■ · ■ .·■'■' ■ ■ ι
Für die Verarbeitung wie 'Vorverechätumutig und Verasch weißung j
der gefärbten Polymerisate zur Herstellung homogen farbiger Schäume ergeben sich keine Nachteile - im Gegenteil fallen
eine Reihe von Verarbeitungemaßnahmen, die durch das Aufkollern
von Pigmenten auf ungefärbte Perlen entstehen, weg. Dio
mechanischen Eigenschaften der gefärbton Schäume unterscheiden
sich nicht von denen analoger ungefärbter Schäume.
1098 2 7 /1 62 A bad
BeiBt)5.el
In feinem 200 1 ISmaillekiissel wurden jeweila ίϊ5 1 Wasser und 8.1J
Styrol KUt; mmgh mit Polyviny!alkohol ala SußpeiißionsEtnbiiiuator
vorgelegt und jeweils 5 1 einer Lösung von
b) 200 g
c) 100 ε d). %5 g
in. Styrol
unter Rühren zugegeben. Nach eingehender Durchmischtmg wurden
bei 95 C 0,2% Dibenzoylperoxid zur Initiierxmg zugesetzt und
anschließend 16 Stunden bei 95 C polymerisiert. Die Dosierung
von 8 Gew.% Pentan erfolgte swischen 20 bis 8θ% Umsatz an
Styrol, Dio expandierbaren Perlen hatten eine tiefere figelbe
Färbung als die vorgeschäumten bzw. als dio fortigen Schaumstoff
teile, selbst das Produkt aus Ansatz d) war noch deutlich
gelb gefärbt. .
Beispiel 2 tr
Analog Beispiel 1 wurden 85 1 Styrol mit 85 1 V/asser zusammen
mit 5 ^- einer Lösung von
a) 400 g
b) 200 g
c) 100 g
d) 15
S
in Styrol
109827/1 624
BAD
tmtor Rühren venal echt und in Gegenwart von Pen tan/i so- Pen tan.
m 1 t 1 polymerisiert. Die expandier bar en Perlen hattcr. Porbon
dio zwischen rostrot bis Orange lagen, während dio fertigen
Schaumstoffe dunkelrot bis orange aussahen.
Beispiel 3i . r»
■'■ -^- /j i
In einem 80 1 Stahlkessel wurden 4O 1 Wasser und 20 1 Styrol
zusammen mit Polyvinylalkohol unter Rühren mit einer Lösung von 11g '/
■ "■'* -■ \ V
in 2,2 1 Styrol ; \
versetzt und mit O1 13% Dibenzoylperoxid bis zu einem Uraaatz \
von 5054 bie 95°C jpolymerisiert, dann wurden l6 Gew. % CCl 1? '
J I
dosiert und tinter Druck bis zu einem Umsatz von
>$Q% poly- j
merisiert. . t
Die Schaumstoffe aus Material dieses Ansatzes waren dunkelrot. - ■·.--
In einem Ansatz der analog Beispiel 3 gefahren wurde, kamen
22 β
in Styrol gelost zum Einsatz·
Dieser farbige Sicherheitsschaum war orange.
109827/1624
. BAD OWGlNAL
Beispiel· 5V
In einem ßO 1 Kessel mit 4O 1 Wasoer, 15 1 Styrol, Polyvinylalkohol
und 0,25« Dibenzoylperoxid wurden box 15% Polystyrol-Umsatz
tinter starkem Pöihren 5 1 einer Styrollösuiig von 10 g
(CH,,) -OCH
Ν." .0 · · - ·
Ν." .0 · · - ·
Zur laufenden Polymerisation zugesetzt. Nach 70%igem PoIystyrolumsata
tfurden 3 1 eines Gemisches Pentan/Hexan «1:1
SEUgesetzt und zu Ende polymerisiert·
Die Schaumstoffe aus diesem Ansatz waren gelb gefärbt.
Beispiel. 6 t "
In einem 200 1 Kessel wurden 75 1 Styrol, 10 1 οζ -Methylstyrol
10 1 Pentan mit 85 1 Wasser bei 9O0C in Gegenwart von Polyvinyl
alkohol und Dibenasoylperoxid bis zu einem Gesamtumsatz von 7%
polymerisiert, dann eine Styrollöaung von 100 g Farbstoff aus Beispiel 1 und 30 g
über ein« Druckschleuse zudosiert und bis zu einem Umsatz von
>98 % polymerisiert.
Die Styrolschaumstoffe aus diesen expandierbaren Perlen waren
Claims (2)
1) Verfahren zur Herstellung homogen gefärbter verschäumbarer PoIystyrolmassen
durch radikalisch initiierte Homo- oder Copolymeri-Bation
von Styrol in wäßriger Suspension, in Gegenwart von 5 bis 20 Gew.% eines oder mehrerer Treibmittel und 1 bis O1OOl Gew.%
eines oder mehrerer Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß Farbstoffe der Formeln
oder
II
in denen: R1 - Alkyl- oder Cycloalkyl- mit 1 bis 25 C-Atomen,
vorzugsweise 5 bis 18 C-Atomen, -(CHj)n-O-B1* "**
η - 2 bis 10 und R1 1 - Alkyl- mit 1 bis 10 C-Atomen
bedeutet,
R2, R3 - Wasserstoff-, Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen,
Aryloxy-, Alkoxy- mit 1 bis 10 C-Atomen, Nitro-, Halogen- bedeuten,
R4 - Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen, Halogen; Aryl- oder Alkoxy mit 1 bis 25 C-Atomen, Vorzugs·
weise 5 bis 18 C-Atomen bedeutet,
verwendet werden.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daft man
Farbstoffe verwendet, in denen als Gruppen für R1 - Alkyl- oder
Cycloalkyl mit 5 bis 18 C-Atoaen und R2, R3, R4 - Wasserstoff
oder Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen stehen.
109827/1624
BAD ORtQfNAL
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1967F0051483 DE1720618B2 (de) | 1967-02-10 | 1967-02-10 | Herstellung farbiger polystyrolschaeume aus expandierbaren perlen |
GB651168A GB1198372A (en) | 1967-02-10 | 1968-02-09 | Expandable Plastics Material |
NL6801862A NL158200B (nl) | 1967-02-10 | 1968-02-09 | Werkwijze voor het bereiden van homogeen gekleurde, opschuimbare polystyreenkorrels, alsmede daaruit vervaardigde opgeschuimde voorwerpen. |
BE710630D BE710630A (de) | 1967-02-10 | 1968-02-12 | |
FR1562142D FR1562142A (de) | 1967-02-10 | 1968-02-12 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1967F0051483 DE1720618B2 (de) | 1967-02-10 | 1967-02-10 | Herstellung farbiger polystyrolschaeume aus expandierbaren perlen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1720618A1 true DE1720618A1 (de) | 1971-07-01 |
DE1720618B2 DE1720618B2 (de) | 1976-05-20 |
Family
ID=7104643
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1967F0051483 Granted DE1720618B2 (de) | 1967-02-10 | 1967-02-10 | Herstellung farbiger polystyrolschaeume aus expandierbaren perlen |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE710630A (de) |
DE (1) | DE1720618B2 (de) |
FR (1) | FR1562142A (de) |
GB (1) | GB1198372A (de) |
NL (1) | NL158200B (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0025008A1 (de) * | 1979-06-15 | 1981-03-11 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zum Färben linearer Polyester in der Schmelze mit Perylentetracarbonsäure-bis-Methylimid und lineare Polyester |
CN100406461C (zh) | 2003-04-30 | 2008-07-30 | 华东理工大学 | 含硫杂环并萘酰亚胺类化合物及其在肿瘤细胞中应用 |
EP2058360B1 (de) * | 2007-11-06 | 2011-09-28 | Basf Se | Formteile mit dunkler Oberfläche und geringer Wärmeleitfähigkeit |
-
1967
- 1967-02-10 DE DE1967F0051483 patent/DE1720618B2/de active Granted
-
1968
- 1968-02-09 NL NL6801862A patent/NL158200B/xx not_active IP Right Cessation
- 1968-02-09 GB GB651168A patent/GB1198372A/en not_active Expired
- 1968-02-12 BE BE710630D patent/BE710630A/xx unknown
- 1968-02-12 FR FR1562142D patent/FR1562142A/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL6801862A (de) | 1968-08-12 |
NL158200B (nl) | 1978-10-16 |
DE1720618B2 (de) | 1976-05-20 |
GB1198372A (en) | 1970-07-15 |
FR1562142A (de) | 1969-04-04 |
BE710630A (de) | 1968-08-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1046313B (de) | Verfahren zur Herstellung von schwer entflammbaren Styrolpolymerisaten | |
DE818693C (de) | Verfahren zum Kopolymerisieren von Monomeren vom Vinyltyp mit einer endstaendigen Methylengruppe | |
DE2906336C3 (de) | Feinteilige selbstverlöschende expandierbare Styrolpolymerisate | |
DE1495135C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Titandioxydpigmente als Füllstoff enthaltenden Polymerisaten | |
DE1720618A1 (de) | Herstellung farbiger Polystyrolschaeume aus expandierbaren Perlen | |
DE2440026A1 (de) | Praeparat zur herstellung expandierter cellularer polymerisate und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE1570924A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Polymerisatperlen aus einem waessrigen Schlamm | |
DE716152C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Vinyl-, Acryl- und Methacrylverbindungen | |
DE1720618C3 (de) | Herstellung farbiger Polystyrolschäume aus expandierbaren Perlen | |
DE932986C (de) | Verfahren zur Herstellung modifizierter vinylaromatischer Harze | |
DE588785C (de) | Verfahren zur Herstellung von hochwertigen harzartigen Massen aus Butadienkohlenwasserstoffen | |
DE69111292T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylpolymer oder Vinylidenpolymer. | |
DE69121321T2 (de) | Polymerperoxid, Polymerisationsinitiator und Verfahren zur Herstellung von Blockcopolymeren | |
CH451522A (de) | Verfahren zur Herstellung von lichtstabilisierten Co- oder Pfropfpolymeren | |
DE862681C (de) | Verfahren zur Herstellung chlorierter Polyaethylene | |
DE2050723A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinyl Chloridpolymerisaten | |
AT145852B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylverbindungen. | |
DE1495545C (de) | Verfahren zur Herstellung von selbstlöschenden Kunstharzen | |
DE676627C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten aus monomeren Vinylhalogeniden | |
DE2245757C2 (de) | Beständige Dispersion von Wasser in einer Ölphase aus ungesättigtem Polyester und Vinylmonomeren und deren Verwendung zur Herstellung von vernetzten, Wasser enthaltenden Polyesterharzen | |
DE1495419C (de) | Verfahren zur Herstellung von schwer entflammbaren, thermoplastischen alkenyl aromatischen Polymeren | |
DE2431337A1 (de) | Verfahren zur herstellung von selbstverloeschendem expandierbarem polystyrol | |
DE2155679C3 (de) | Verfahren zur Herstellung aliphatischer a -(Hydroperoxy)-azoverbindungen | |
DE2248085C3 (de) | Organische Peroxyester, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Initiator für Radikalkettenpolymerisationen | |
AT211449B (de) | Verfahren zur Herstellung eines in einem flüssigen Kohlenwasserstoff dispergierten Polymeren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |