folymerieationaklebstoff
Die Erfindung bezieht sich auf einen Klebstoff aus po:#ymeri-
ssierbaren Monoeueren:
Die Umsetzungsprodukte aus en Tri-bis-HezamethJlolserbin-
dungen des Mela®in mit ungesättigten Karboneäuren lassen
sich
miss Klebstoffe für PolymersationsFormstoffe
oder Metalle
jeweils mit sich selbst oder miteinander einsetzen. Die
Bin-
defestigkeit zwischen den au verklebenden Materialien
wird
durch die Polyoerisation dieser Mononieren erreicht. Die
Kleb-
festigkeit der aus der durch Peroxide initiierten Pollmesisa-
tion entstehenden Pelwerieat® wird durch die Polyaerisations-
tomperatur in dem: Blaue beeinflußt' daß mit abnehmender
Tempe-
ratur höhere Klebfestigkeiten erzielt werden. Hiermit ist
aber
der Nachteil verbunden, daß die Polymerieationsdauer stark
an-
atelgt, so daß bei dem bevorzugt angewendeten Trirettyrlolael-
amin-AOrylsäuroester dir: Verwendung dieser Klebstoffe bei
Raumtemperatur auch bei zusätzlicher Anwendung
von Poljaeri-
ssationsbeaohleunigern wie aromatischen Aldehyden noch immer
18 biss 24 Stunden Klebzeit erforderlich werden:
Es stand also die Aufgabe, nach geeigneteren Beschleunigern
für
di*adikalieoh Initiierte Polymeriaation: der Beter aus den
Tri- `
bis-Hexamethylolmelawinen der orylaäure oder Uathaorylsäure
zu
suchen, Der Zweck der Erfindung liegt in der Nutzungsmöglichkeit
dieser Mononieren als bei Raumtemperatur abbindenden Klebstoffen.
,finit nun gefunden werden kannte' gelingt dies
durch die Verwen-
dung den Dia-cyolopendadienyl-Sieens, meist als Ferrooen
beaeioh-
not' oder seinen Derivateng als Beschleuniger für
mit reroxideng
vornehmlich genzoylperoxid initiierte Polymeriaution
der Tr-bie-
:iexamethyloimelamin-norylaäureeater bzw. ihrer Mischungen
mit
rr0rylmf,Iureestern der einfachen Alkohole.
::s lat zwar bekannty Metalle oder nichtmetallische Merkstoffe
;aittels Zetern der Methacryl$äure mit Diolen g in Gegenwart
von
Ferrooen oder dessen Derivaten zu verkleben. Jedoch war daraus
nicht
ohne weiteres die spezifische dirksamkeit des Ferrocens oder dessen
Derivate für die. so starke Beschleunigung der Polymerisation
der 3 und mehr ungesättigte polymeriaable Gruppen im
;,:olekUl
enthaltenden Tri-bis-gexamethylolmelaminacrylate au ent-
nehmen.
Es konnte guoh nicht vorausgebehen werden' daß sich be-
reite
bei einer Dosierung von 0902 % Ferrocen auf den bevorzugt anwendbaren
Ester aus 6 Mol Acrylaäure und 1 Vol Trimethylolmelamin
die Polymerisation in Gegeöwart von 1 0 Hensoylperozid
so
beschleunigte daß sie in einer Minute bereits im Hlockpolymerisat
beendet ist. Eine solche beinahe explosionsartig ablaufende Beschleunigung
erfordert naturgemäß ein Anpassen an die apesiellen Bedingungen
der Klebtechnik der jeweils zu verklebenden .aerkstoffe.
Wie weiterhin gefunden werden konnte# lassen sich
diese jeweils
so gestalten, daß Verarbeitungsseiten von;ä bis 25
oder 40 Minuten
je nach Bedarf erreicht werden.folymerieationa adhesive The invention relates to an adhesive made of po : # ymeri-
ssable monoaurs:
The reaction products from en Tri-bis-HezamethJlolserbin-
Formations of Mela®in with unsaturated carbonic acids can be
miss adhesives for polymerisation molding materials or metals
each with themselves or with each other. The bin
strength between the materials to be bonded
achieved by the polymerization of these monomers. The adhesive
strength of the pollmesisa-
pelwerieat® created by the polyaerization
temperature in which: blue influences' that with decreasing temperature
higher bond strengths can be achieved. But this is
associated the disadvantage that the polymerization time greatly
atelgt, so that with the preferably used trirettyrlolael-
amine-a-orylic acid ester dir: use of these adhesives at
Room temperature even with additional use of Pol yes er-
acidification accelerators such as aromatic aldehydes still exist
18 to 24 hours of adhesive time are required:
So the task was to find more suitable accelerators for
di * adikalieoh Initiated Polymeriaation: the prayer from the Tri- `
bis-Hexamethylolmelavinen of the orylaäure or Uathaoryläure to
seek, the purpose of the invention lies in the possibility of use
these mononate as adhesives that set at room temperature.
'Known to be found finitely now', this is achieved by using
formation of the Dia -cyolopendadienyl-Sieens, mostly as Ferrooen beaeioh-
not 'or its derivatives as accelerators for with reroxideng
mainly benzoyl peroxide initiated polymerisation of the Tr-bie-
: iexamethyloimelamin-norylaäureeater or their mixtures with
rr0rylmf, acid esters of simple alcohols.
:: s lat Although bekannty metals or non-metallic shopping substances; aittels lamenting of the methacrylic $ äure with diols g in the presence of Ferrooen or its derivatives sticking. However, the specific effectiveness of the ferrocene or its derivatives for the. so sharp acceleration of polymerization of 3 or more unsaturated groups in the polymeriaable;: take olekUl containing Tri-bis-gexamethylolmelaminacrylate au corresponds. It could not be vorausgebehen 'that ride loading guoh at a dosage of 0902% ferrocene to the applicable preferably esters of 6 mol Acrylaäure and 1 vol trimethylol the polymerization in Gegeöwart of 1 0 Hensoylperozid accelerated so that in a minute already in Hlockpolymerisat is finished. Such an almost explosive acceleration naturally requires an adaptation to the apesial conditions of the bonding technology of the particular materials to be bonded. Are similar to 25 or 40 minutes achieved as required; as could be further found # can make them respectively so that processing sites.
hin weiterer' nicht voraussehbarer Vorteil der
Verwendung des Ferrooene oder seiner Derivate liegt darin' daß
mit ihm auch die
homogen ablaufende Uiaohpolymerisation
des Trimethylolmelaminaurylsäureesters mit dem Butylaorylat
gelingt. Da ein solches
`taischpoly®erisat mit bis zu 30 % Hutylacrylat
eine größte Flexibilität aufweist, wird das Anwendungsgebiet
der yol»erisationeklebstoffe auf Basis der Methylolmelamin-aorylate
noch
erweitert. Es gelingt beispielsweise# mit diesem glsohpolJmerisat
Po2jstyrol-forwatotte oder solche aus schlagfesten Polystyrol innerhalb
30 Minuten bei Raumtemperatur so fest au verbinden" daß bei mechanischen
Festigkeitsnessungen sogenannter Materialbruch eintritt. feine
der sonst Ubliohen Beschleuniger tUr Polymerisaationen der Msthacrylaäureeater,
z. b. Co- oder Mn-naphthenat e die oben erwlchnten aromatiaohen Aldebyde
oder des p-ßroardimethylanilin vermögen die holymerisationagesohwindigkeit
des
Butylaorylata und des Trimethylolmelaminaorylats so gleichartig
zu. beeinflussen, duß sich homogene Misohpoly»risate ausbilden.
ßa
tritt vielmehr bei diesem bekannten Initiatoren infolge der stark unterschiedlichen
Beeinflussung der Poaymerisations-&esohwindlgkeit eine.Phasentrennung in ein
festes Trimethylolmelaminacrylat-polymeriaat und In ein zähflüssigen
PoXybutylaorylat auf: Zur Zrlsiuterung der Erfindung dienet noch folgende Angaben:
Zwei Aluminiumbleche werden mit einem Klebstoff aus dem Kondensationaprodukt
aus 6 Idol 4or'laäure und 1 Mol Trimatt@ylolmelamin p der 1
% Dibensoylperoxid und 09013 1% Ferrocen als Initiatoren enthält in
der üblichen Technik .bei Raumtemperatur zusammengefügt. Nach 25 Minuten
weisen die Verklebungen bereite eine Zugaoher-Festigkeit von 136 kp/om2 auf$ die
nach 120 Minuten den Maximalwert von 172 kp/on erreicht hat.Another way 'unforeseeable advantage of using the Ferrooene or its derivatives is to' that is possible with it the proceeding homogeneously Uiaohpolymerisation of Trimethylolmelaminaurylsäureesters with the Butylaorylat. Since such a `taischpoly®erisate with up to 30 % butyl acrylate has the greatest flexibility , the field of application of the ol» erization adhesives based on the methylolmelamine aorylate is expanded even further. It is possible, for example, # with this glsohpolJmerisat Po2jstyrol-forwatotte or those made of impact-resistant polystyrene within 30 minutes at room temperature as determined au connect "that in mechanical Festigkeitsnessungen enters a so-called material breakage. Fine otherwise Ubliohen accelerator TUR Polymerisaationen the Msthacrylaäureeater, for example, Co or Mn naphthenate e the above- mentioned aromatic aldebyds or p-roardimethylaniline are able to influence the rate of polymerization of butyl aorylate and trimethylol melamine aylate so similarly that homogeneous misoholyzates are formed. On the contrary, this known initiator has a very different effect on polymerization .Phase separation in a solid trimethylolmelamine acrylate polymer and in a viscous polybutyl aorylate: The following information also serves to clarify the invention: Two aluminum sheets are removed from the condensate with an adhesive tion product of 6 idol 4orlaic acid and 1 mol Trimatt @ ylolmelamine p which contains 1 % dibensoyl peroxide and 1% ferrocene as initiators in the usual technology. Combined at room temperature. After 25 minutes, the bonds show an additional strength of 136 kp / om2, which has reached the maximum value of 172 kp / on after 120 minutes.
Bei Verhlebungen von Formstoffen aus Poljmethaorylat
miteinunder mit dem gleichen Klebstoff wird nach 25 Minuten praktisch
bereits die iWximal-Zugaoher-Festgkeit von 25 kp/c®2 erreicht. 1,n
neiden Füllen bedarf es also nicht mehr einer nachträglichen
vrwärmung oder dieser Uberhauptg um maximale Zugaoherfestigkeiten sau
erreichen. In Verhlebungen of molding materials from Poljmethaorylat miteinunder with the same adhesive already iWximal-Zugaoher-Festgkeit practically reached 25 kgf / c®2 after 25 minutes. 1, n envy filling so it requires no longer a subsequent vrwärmung or this Uberhauptg reach sau to maximum Zugaoherfestigkeiten.
eine Verfllrbung des Kleblinge durch den Klebatoffilm
tritt auch
nach längerem Lagern nicht ein: Auch hierin zeigt
eich die Überlegenheit der erfiadangsgemäßen- Polymerisationaklebstoffs.discoloration of the adhesive due to the adhesive film does not occur even after prolonged storage : this also shows the superiority of the polymerization adhesive according to the invention.