DE1695504A1 - Ultraviolette Strahlung absorbierende optische Aufheller - Google Patents
Ultraviolette Strahlung absorbierende optische AufhellerInfo
- Publication number
- DE1695504A1 DE1695504A1 DE19671695504 DE1695504A DE1695504A1 DE 1695504 A1 DE1695504 A1 DE 1695504A1 DE 19671695504 DE19671695504 DE 19671695504 DE 1695504 A DE1695504 A DE 1695504A DE 1695504 A1 DE1695504 A1 DE 1695504A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- layer
- bis
- optical brighteners
- photographic
- optical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/815—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by means for filtering or absorbing ultraviolet light, e.g. optical bleaching
- G03C1/8155—Organic compounds therefor
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/0285—Silver salts, e.g. a latent silver salt image
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/134—Brightener containing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Eastman Kodak Company, 3^3 State Street, Rochester,
Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika
Ultraviolette Strahlung absorbierende optische Aufheller
Es ist bekannt, Polymeren, insbesondere zur Herstellung von Fäden und Pollen verwendeten Polymeren, Waschmitteln, photographischen
Materialien und dergl., optische Aufheller zum optischen Aufhellen einzuverleiben. Die dem aufzuhellenden
Material einverleibten optischen Aufheller fluoreszieren bei Einwirkung von ultraviolettem Licht und emittieren sichtbares
Licht, vorzugsweise mit einem bläulichen Stich, wodurch der betrachtete Gegenstand weißer erscheint, als er ist.
Photographische Materialien beispielsweise können des weiteren Bestandteile, wie beispielsweise Farbstoffe, Sensibilisatoren
und dergl. enthalten, die gegenüber der Einwirkung
209810/1761
»AD
von ultraviolettem Licht empfindlich sind, inbesondere im
Bereich von 36O - 400 my, und daher zweckmäßig vor der Einwirkung
von ultravioletten Licht geschützt v;erden.
Optische Aufheller sind an sich U.V.-Strahlung absorbierende
Verbindungen, v/ob ei diese Charakteristik von der Energie
abhängt, die für eine Fluoreszenz im sichtbaren Bereich des Spektrums erforderlich ist. Es hat sich jedoch gezeigt, daß
die meisten der üblichen bekannten optischen Aufheller ent- ψ weder bei längerer Einstrahlung von ultraviolettem Licht abgebaut
werden oder aber die längeren Wellenlängen ultravioletter Strahlung, d. h. die Wellenlängen zwischen etwa
36O und 400 my, nicht ausreichend absorbieren, so daß die ultraviolette Strahlung die zu schützenden Gegenstände anzugreifen
vermag. V/erden im übrigen photographischen Materialien übliche U.V.-Absorber einverleibt, so absorbieren
diese einen Teil der Strahlung, die zur Anregung der optischen Aufheller erforderlich ist, wodurch die Wirksamkeit der
optischen Aufheller vermindert wird.
Aufgabe der Erfindung war es, U.V.-Strahlung absorbierende optische Aufheller anzugeben, die nicht nur ausgezeichnet aufhellend
wirken, sondern gleichzeitig auch wirksam schädliche U.V.-Strahlung absorbieren.
209810/1761
•AD ORfGiNÄL
_3_ 1895504
Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß U.V.-Strahlung
absorbierende optische Aufheller der erwünschten Eigenschaften 2,5-Bis-(benzoxazolyl)thiophene sind, deren Benzolringe
der Benzoxazolylreste jeweils durch zwei bis vier Alkylreste substituiert sind.
Gegenstand der Erfindung sind demzufolge U.V.-Strahlung absorbierende
optische Aufheller, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie aus einem 2,5-Bis-(benzoxazolyl)thiophen *
bestehen, dessen Benzolringe der Benzoxazolylreste jeweils durch zwei bis vier Alkylreste substituiert sind.
Die optischen Aufheller der Erfindung sind beispielsweise den bekannten disubstituierten 2,5-(Benzoxazolyl)thiophenen
der USA-Patentschriften 3 255 199 sowie 3 178 445 und den mono- und disubstituierten 2,5-Di(benzoxazolyl)thiophenen
der belgischen Patentschrift 612 774 überlegen.
Zu den optischen Aufhellern der Erfindung gehören im übri- (
gen solche, in denen die 3- und/oder 4-Stellung des Thiophenkernes
durch Alkyl- und/oder Arylreste substituiert sind.
209810/1761
Ganz besonders vorteilhafte optische Aufheller der Erfindung sind 2,S-Bis-(benzoxazolyl)thiophene der folgenden
Formel:
CD
U.
worin bedeuten:
Z-, und Z- jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl-,
Alkylaryl- oder ein Arylrest;
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 und Rg
Wasserstoffatome oder Alkyl-, Alkylaryl- oder
Cycloalkylreste, wobei gilt, daß mindestens zwei der Reste R-^1 E^» .'Rg und R* einerseits
und mindestens zwei der R.este Rr, R^, R^ und
Rg andererseits Alkyl-, Alkylaryl- oder Cycloalkylreste sind.
209810/1761
IAO
Z-, und ^2 können .lie .-leiche ouei" eine voneinander verschie-
1-J; besitzen, UsJaen L'.-, und Z0 öle fedeutunr
von Alkylresten, so weisen diese- vorzugsweise 1 bis 15 Kohlenstoffatom
auf uno; bestelic-r; beispielsweise aus riethyl-,
Butyl-, ter-t .-IJutyl-, Ai.iyl-, üecy.l- oder Pentadecylresten
oder Alkylarylresten, i;ie beispielsweise Benzylresten. Besitzen
Z-, und Zp die "erieutun^ von Aryl res ten, so bestehen
diese beispielsweise aus Phenyl-, Tolyl- oder ilthylphenjlresten.
- :
Ri» ^2* '^'6* ^i'* ^Γί %* ?l7 un(i Pl8 1':"nnen ebenfalls die Vielehe
oder eine voneinander verschiedene Eedeutunr; besitzen.
.In einzelnen können R,, R9, R-,, R^., R^, Rr, R„ und. Rn beispielsweise
sein Methyl-, Denzyl-, ^thy].-,- Phenäthyl-, Butyl-,
tert.-Butyl-, Amyl-? t.-Amyl-, Cyclopentyl-, n-llexyl-. Cyclohexyl-,
Decyl-, Dotlec,?]- oder Pentadecylreste. Vorzugsv;eise
soll -iie Ges'-j.iiit2äliljt",er Kohlenstoff atom der Reste R-,, Tu,
rU, Ii1,, R1 ,' Rr, R7 und. Rr nicht mehr als. So betrafen und
Blinde ο tens' zwei der Reste" R,, R„, R_ und R^ sovrie mindestens
zwei der Reste R1 , iif:;j Ft., und R-, sollen Alkylreste, Alkylodor
C'yclOrdl ylrecte sein.
besonders i:irk.,:ttne optische Aufheller der angegebenen Struktur
fön. el (I) κ;!;:-; solcno, in letien/'if Tie.it« R Jev/eils
-1I 1 iij 1Ϊ iloiiioiii.,i.o ff'.-.toiMO aufvjei.sen.
2 09 8-10/I? BI .■'■'-
1895504
Die optischen Aufheller der Erfindung zeichnen sich insbesondere
dadurch aus, d~ß ; i« , e^eni'ber -lev Ilinv/irkun^ von Licht
und Hitze sehr· stabil siur·, Jberrusehen-'ei-weise sind sie
beispielsweise bedeutend- stabiler· nls" Verl· indungen sehr "'"ihn-"
lieber Struktur, die durch -lie:--fol;--enne all-.;eneine For-Kel
(II) v.r led er gegeben werden können: ■
in welcher- Rq, ^χπ* R1-, und R-, ρ von ivasserstoff verschiedene
Cubstituenten sein können. Die Überlegenheit der optischen"
Aufheller der Erfindung gegenüber bekannten disubstituierten Thiophenderlvaten der angegebenen Formel (II)
ergibt sich aus den später folgenden Beispielen.
Die optischen Aufheller 1er Lrfindun-r eignen .sich Ιηπίβ-sondere
2ura: Aufl:eIlen.s von or·; -nischen · Fol^/reren, die zur
I.erstelluriv von PMceri, r'i.;;ern, Folien und anderen ?ormkörpern
verwendet, werden l-ciinen. ' In teoonderG vorteilhafter Weise -■"
leisten "S ic η die neuen Aufheller ζιιπΊ optiscn^n Aufhellen1 : ■ -'-
vervonaen.- " · : ' "" ■'"
2 0 9 8 Ί Ö / 1 7 6 1
•AD ORiGiNAL
Eabei können sie zur Herstellung photojrraphischer i-Hterialien
von ;janz verschiedenem Aufbau verwendet vrerden. Die
photographischen Materialien können den oder die optischen Aufheller entweder im Trrper selbst , in einer nicht lichtempfindlichen
ochicht und/oder in einer lichtempfindlichen Schicht, beispielsweise, einer Falberhalorrenidemulsionsschicht,
enthalten.
In Falle von photo,, raphischen Reflexionskopierriaterialieii
beispielsweise können cer oder können die optischen Aufheller
in vorteilhafter VJeise in einer hydrophilen KoIMdschicht
über dein Träger, 3, h. einer sogenannten haftschicht
(subbing layei*), untergebracht werden.
!ία Falle von mehrschichtigen phot ο graphischen Materialien
mit lichtempfindlichen Urnulsionsschichten können die optischen
Aufheller aucn in oder über diesen lichtempfindlichen
uiiulsionsschichten untergebracht v;erden, jedoch auch in Trü-
^er selbst oder einer zwischen dem Träger und der oder den
Xichtenpfindlichen Schichten angeordneten Swisehenschicht·
Die Aufheller können aucl; in einem färb pb omographischen Material
untergebracht vierden^ welches farbbildende Kuppler
enthält oder welches in Farbkuppler enthaltenden üntviicklerlösungen
färb ent v;i ekelt wird.
209810/1761
Die neuen optischen Aufheller eignen, sich ^es v/eiteren
zum Schutz und zur Aufhel.iunp- farbphotographischer Materialien
des Typs, der im Rahmen des Silber-Farbstoffausbleichverfahrens verwendet wird, d. h. zur Herstellung von Farbfilmen,
in deneh der Farbstoff vor cer Belichtung vorhanden
ist und entsprechend dem Gebildeten Silberbild während
einer üblichen Schwarz-iveiß-:_,ntwiciclunf; ausgebleicht wird.
Des weiteren eignen steh die optischen Auflieller auch z. B.
zur Herstellung von photo^raphischem Material für das sogenannte
Diffusionsübertragungsverfahren, bei welchem Farbbilder
durch Übertragung von entweder löslich geraachten oder kupplerentvjiekelten Farbstoffen von einer lichtempfindlichen
Schicht auf eine Empfangsschicht übertragen werden.
In diesen; Falle werden die Aufheller-"vorzugsweise der Enpfangsschicht
einverleibt. Schließlich lassen sich die neuen Aufheller auch ausgezeichnet zur Herstellung photographiseher
das · absaug-Kopierverfahren
foaterialisn für esa Farbstoff 'mel·
verwenden.
Die neuen Auflieller der Erfindung können den aufzuhellenden
Stoffen, z. B. Polymeren und photographischen- Materialien, in den für optische Aufheller üblichen Konzentrationen einverleibt
werden.
2098 10/1761
■ ~ IADQRlGfNAb
Einzelnen Schichten eines photorraphischen materials werden
die neuen optischen Aufheller zweckmäßig in Konzentrationen
2
von etwa 1 bis 50 mg/O,09 m der trockenen Beschichtung, vorzugsweise in Konzentrationen von etwa 7 bis etwa 20 mg./
von etwa 1 bis 50 mg/O,09 m der trockenen Beschichtung, vorzugsweise in Konzentrationen von etwa 7 bis etwa 20 mg./
2
0,09 m zugesetzt.
0,09 m zugesetzt.
Bei der Herstellung insbesondere von photographischen Materialien
ist es zweckmäßig, die optischen Auf-heler zunächst
in einem Lösungsmittel zu lösen, beispielsweise in einer Konzentration
von etwa 3. % in relativ flüssigen Lösungsmitteln,
wie beispielsweise Tri-o-c^ylphosphat, Dibutylphthalat, Dioctylphthalat,
Diäthylauramid und derp.l. ,· oder in viskoseren Lösungsmitteln, wie beispielsweise polymeren Harzen-, z. D.
Mischpolymerisaten aus Dutylacrylat und Acrylsäure, Methylmethacrylat
und Acrylsäure, Styrol und Acrylaten,z. 3.
Äthylacrylat, A'thylmethacrylat und dergl., oder sog. Terpolyrueren,
die beispielsvieise durch Mischpolymerisate von
Styrol oder Vinylidenchlorid mit einem Alkylacrylat oder Methacrylat, z. B. Butylacrylat oder Methacrylat und Acrylsäure
oder Methacrylsäure erhalten werden.
Vorzugsweise werden die neuen optischen Aufheller in Form einer Beschichtuncsmasse zur Herstellung eines photographischen
Materials verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die ·
20 98 10/1761
optischen Aufheller nach Auftragen einer filmbildenden Schicht
auf den Träger- des photocraphischen Materials in die Schicht
einzuführen, beispielsweise durch Eintauchen des Materials in eine Lösung des optischen Aufhellers oder durch Aufpinseln
oder Aufgießen einer Lösung des optischen Aufhellers.
Bei Verwendung in photographischen Materialien werden die
optischen Aufheller vorzugsweise in Form von Lösungen solcher Lösungsmittel in die Beschichtungsmassen eingearbeitet,
wie sie zur Lösung von Farbkupplern verwendet werden. Derartige Farbkupplerlösungsmittel werden beispielsweise in
den USA-Fatentschriften 2 jOH 939; 2 322 027; 2 SOl 17O;
2 801 17I; 2 9^9 36O und 2 272 191 beschrieben.
Zur optischen Aufhellung von Polymeren können die optischen
Aufheller z. B. den Polymeren vor deren Verformung, z. 5,
vor dem Schmelzspinnen zu Faden, einverleibt werden.
Die unter Vervrendung von Lösungsmitteln hergestellter. AufhellerlÖGungen
lassen sich nach bekannten Verfahren ift hydrophilen' Kolloidbindercitteln, wie sie zur Herstellung photographischer
Materialien verwendet werden, dispergieren, beispielsweise
in Dispersionen oder Lösungen von Gelatine, Albumin, Agar-Agar, ßunmiarabicum, Al-inscVure und dergl.,
20 98 1 07 176 1
BAD ORIGINAL
oder synthetischen Polymeren,- 7., P. FoIyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon,
Celluloseethern, teilweise hydrolysierten
Celluloseacetaten und
Vorteilhafte 2,5"*l;is-(benzoxazolyl)thiophene
■■■MB-der Erfindung sind beispielsweise:
1. 2,5-Eis(5,7-di-t.-anylbenzoxazolyQ-3,4-diphenylthiophen;
2. 2,5-Bis(5,7-din- amylbenzoxazolyl)thiophen;
>. 2,5-Bis(5,7-di-t,-amylbenzoxazolyl)thiophen;
H. 2,5-Eis(5,7-di-t.-amylbenzoxazolyl)-3,^-dinethylthiophen;
5. 2,5-Bis(5,7-di-n-octylbenzoxazolyl)thiophenj
6. 2^—3is(5-pentadecyl-7-nethylbenzoxazolyl)thiophen;
7. 2,5-Bis(5,7-di-niethyltenzoxazolyl)thiophen;
δ. 2,5-3is (11,6,7-trimethylbenzoxazolyl}thiophen;
9. 2,5-3is(5-äthyl-7-cyclohexyl)thiophenj
10. 2,5-Bis[5-propy1-7-(a-methyIpropyl)]-3,M-dl-methylthiophenj
11. 2,5-Eis(5-benzyl-7-Jlthyl)thiophen;
12. 2,5-Bis(4,5,6,7-tetramethyli;enzoxazolyl)thiophen; ^
13. 2-(5,7-Dirnethylbenzoxazoly 1) -5- (5,7-di-t. -amyIbenzoxazolyl)thiophen;
14. 2-(5,7-Di-t.-anij'lbenzoxazolyi-5-(5-äthyl-7-propylbenzoxasolyl)-3-methyIthiophen;
15· 2-(5#7-Dipentadecylbenzoxazolyl)-5-(7-cyclopentyl·-5-methyι)thiophenj
2098 107 1761
16. 2-(4,5,6,7-Tetraamylbenzoxazolyl)-5-(4·,6,7-trimethylbenzoxazolyl)thiophen
und
17. 2-(5,7-Di-t.-butylbenzoxazolyl)-5-(5,7-dipropylbenzoxazolyl)thiophen.
Die neuen 2,5-Bis-(benzoxazolyl)thiophene lassen sich leicht
durch Umsetzung eines in geeigneter Weise substituierten Thiophen-2,5-dicarbonylchlorides mit einem in geeigneter
Weise substituierten o-Aminophenol herstellen.
Die hierbei anfallenden Verbindungen entsprechen der folgenden
Formel (III):
(III)
•NhCO—l
worin R1, R2, R3, R4, R5, Rg, R7, Rg, Z1 und Z2 die bereits
angegebene Bedeutung besitzen.
209810/1761
1695104
Die Verbindungen der Formel III werden dann durch Erhitzen auf erhöhte Temperaturen, vorzugsweise in Gegenwart von Borsäure, in Verbindungen der angegeb^jenen Formel I überführt.
Die zur Herstellung der 2,5-Bis-(benzOxazolyl)thiophene
erforderlichen substituierten ο-Aminophenole lassen sich
leicht herstellen durch Nitrieren von Phenolen nach den in
der USA-Patentschrift 2 207 727 und in der Zeitschrift J.A.C.S., 7ji>
4987 (1954), beschriebenen Verfahren und an- ™
schließender katalytischer Reduktionder erhaltenen Nitrophenole zu den entsprechenden Aminophenolen.
Im einzelnen können die 2,5-Bis-(benzoxazolyl)thiophene
wie folgt hergestellt werden:
ilersteilung des optischen Aufhellers Nr. 5
(A) Herstellung von 2-Amino-4,6-di-t.-amylpheiiol:
Eine Lösung von 234 g (1,0 Mol) 2,4-Di-t.-amylphenol in
600 ml Eisessig wurde bei einer Temperatur von 10 bis 120C
gerührt, wobei 127 ml Salpetersaure, verdünnt mit 190 ml
209 8 1 0/176 1
Wasser tropfenweise innerhalb eines .Zeitraumes vonj Stunden
zubegeben wurden. Anschließend wurde r"-±e Mischung noch eine
v/eitere Stunde lang gerührt, worauf die Temperatur auf 2O°C
ansteigen gelassen wurde. Die Reaktionsmischuni;: wurde dann
in υ 1 l/asser einer Temperatur von 10 bis 12°C i;ecossen,
worauf die wässrige Schicht abdekantiert wurde. Das rohe Reaktionsprodukt wurde dann in S 1 iither gelöst, worauf die
Lösung durch Zugabe einer 2fi^en Hatriunbicarbonatlösung
neutralisiert wurde. Anschließend wurde mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Der nach Abdampfen
des Lösungsmittels hinterbliebene Rückstand wurde in 1200 rrJ
üthanol gelöst, worauf die erhaltene Lösung; in sechs Anteile
aufgeteilt wurde. Die sechs Anteile wurden in sechs Flaschen
einer Reduktionsvorrichtunf" nach Bur-~ess-Parr eingefüllt.
In jede Flasche wurden dann noch 0,3 bis 0,5 g.Raneyηicke1-katalysator
eingeführt, worauf die Mischungen bei Raumtemperatur in einer VJasserstoffatmoyJsphäre eines 'iasserstoffanfangsdruckes
von 3,5 kg/cm^ geschüttelt vrurden. Die Flaschen
vjurden so lange geschüttelt, bis kein Wasserstoff mehr aufgenommen wurde. Die Reduktionsmischunc wurde dann auf dem
Dampfbade erhitzt, um den sich ausgeschiedenen weißen liieierschlag
zur Lösung zu bringen. Anschließend wurde der i'atalyscLtor
£tbfiltriert. Das erhaltene Konzentrat vmrde dann
bei verminaertem Drucl- bis zur Trockene eingedampft. Durch
2098 107 1761
Umkristallisation des Rückstandes aus Ligroin (Siedepunkt
66 bis 75°C) vmrien 102 ς weiße Nadeln mit einem
Schmelzpunkt von 136 bis 138°C erhalten.
(B) Herstellung des optischen Aufhellers:
Unter Rühren wurde zu einer Ilischung von 9,6 g des hergestellten
2-Amino-4 ,6-di-t,-amylphenols, 200 ml Essigsäure
und 3,2 g wasserfreiem natriumacetat innerhalb eines Zeitraumes
.von 1 Minute 4,0 ^ Thiophen^^-dicarbonylchloriä,
hergestellt nach dem in J.A.C.3., £0, 34l8 (19^8), beschriebenen
Verfahren, gelöst in 5° ml Essigsäure, zubegeben. Die
Temperatur der Reaktionsmischunp stier von 25 auf 300C an.
Die Mischung wurde- dann 1/2 Stunde lang auf 450C erhitzt
und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt. Der dabei aus
geschiedene Niederschlag imrde abfiltriert, in ein Eecherglas
überführt und 20 Hinuten lang mit 100 nl vvasser verrührt.
Das erhaltene unlösliche S is-arnidozviis chenpr odukt wurde abfiltriert, lait 50 ml kaltem Methanol gewaschen und
an der Luft getrocknet. Es wurden 9,0 g des Bis-aniides mit
einem Schmelzpunkt von 238 bis 21JO0C erhalten.'
8,0 £ des Bis-amidoderivates sowie 0,4 g Borsäure wurden
in. einem 200-ml-fassenden Eecherglas vom Berzeliurcstyp mit
der Hand 45 Minuten lang unter Stickstoff verrührt, wobei
209 810/1761
die Mischung über ihren Schmelzpunkt hinaus unter Verwendung
eines Ölbades einer Temperatur von 255°C erhitzt wurde,
nachdem keine neuen Blasen mehr gebildet wurden, wurde das Rühren una Erhitzen unterbrochen. Die abgekühlte Schmelze
wurde in 125 ml,Chloroform gelöst und.mit Wasser gewaschen.
In die organische Schicht wuräenwasserfreies Natriumsulfat
und 1,0 g Tierkohle eingerührt, worauf filtriert wurde. Das Flltrat wurde dann unter vermindertem Druck bis zur Trockene
eingedampft. Nach zweimaliger Umlcristallisation des Rückstandes aus Äthylalkohol wurden 5,3 g weiße Kristalle mit einem
Schmelzpunkt von 1.40 bis l4l°C erhalten.
(A) Herstellung von 2,4-Di-n-amyl-6-nitrophenol:
Unter Rühren wurde zu einer Mischung von 30 ml konzentrierter
Salpetersäure, verdünnt mit einem bleichen Volumen Wasser
und einer Spur Natriumnitrit, tropfenweise innerhalb eines
Zeitraumes von 2 Stunden eine Lösung von 93,6 g (0,^ Mole)
2,4-Di-n-amylphenol in 150 ml Benzol zugegeben, wobei die
Temperatur durch äußere Kühlung unterhalb 10°C gehalten x\fur-
209810/1761
IAD
de. Die Mischung wurde dann noch eine weitere Stunde lang bei einer Temperatur von 15 bis l8°C gerührt. Die organische
Schicht wurde dann abgetrennt s . mit Wasser gewaschen, getrocknet und konzentriert. Ls wurden 79'»^ g eines dunkelroten Öles als Rückstand erhalten. Das Cl besaß einen Siedepunkt
von 152 bis 155°c bei einem Druck von 0,5 mm,
(B) Herstellung von 2-Ämino-4,6-di-n~ainylphenolhydrochlorld.;
Eine Mischung, bestehend aus 27,9 S 2,4-Di-ri-arnyl-o-nitrophenol,
260 ml äthylacetat und 0,5 bis I8O g eines Katalysators,
bestehend aus 10 % Palladium auf Kohle, wurde wie
bei der Herstellung des optischen Aufhellers Nr. 3 beschrieben behandelt. Die theoretische Menge Wasserstoff wurde innerhalb
einer Stunde absorbiert. Das durch Einleiten von Chlorwasserstoff in die abgekühlte Lösung des Amins in Aceto
nitril (250ml) erhaltene I-Iydrochlorid besaß einen Schmelzpunkt
von 196 bis 198OC. Die Ausbeute betrug 21,2 g.
(C) Herstellung des optischen Aufhellers:
Line Mischung, bestehend aus den gemäß (F) hergestellten Zwischenprodukt, 350 ml Essigsäure j l4,0 g wasserfreiem
iiatriumacetat und 8,4 g Thiophen^jS-dicarbonylchlorid,
wurde nach den für die Herstellung des optischen Aufhellers Hr. 3 beschriebenen Verfahren behandelt« Durch Destillation
20981071761
-Ib-
cles rohen Reaktionsproduktes bei einer Temperatur von 312
bis 315°C und einem Druck von 0,5 mm sowie Urnkr'istallisation
cies destillierten Produktes aus Alkohol wurden weiße Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 45 bis 480C erhalten.
#
Eine Mischung, bestehend aus 5,9 g 2-Amino-4,6-di-t.-amylphenol, 100 ml Essigsäure, 2,0 ζ wasserfreiem Natriumacetat und 4,2 g 3i4-Diphenylthiophen-2,5-dicarbonylchloriri wurde nach dem zur Herstellung des optischen Aufhellers Hr. 3 beschriebenen Verfahren umgesetzt. Mach zweimaliger Umkristallisation aus Äthylalkohol und einer weiteren Umkristallisation aus Essigsäure wurden weiße Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 222 bis 224°C erhalten.
Eine Mischung, bestehend aus 5,9 g 2-Amino-4,6-di-t.-amylphenol, 100 ml Essigsäure, 2,0 ζ wasserfreiem Natriumacetat und 4,2 g 3i4-Diphenylthiophen-2,5-dicarbonylchloriri wurde nach dem zur Herstellung des optischen Aufhellers Hr. 3 beschriebenen Verfahren umgesetzt. Mach zweimaliger Umkristallisation aus Äthylalkohol und einer weiteren Umkristallisation aus Essigsäure wurden weiße Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 222 bis 224°C erhalten.
Das 3,4-Diphenylthiophen-2,5-dicarbonylchlorid wurde nach
dem in J.A.C.S., 7£, 34l8 (1948), beschriebenen Verfahren
herge±elit. Die sur Herstellung des Säurechlorides benötigte 3,4-Diphenylthiophen-2,5-dlcarbonsäure wurde aus Benzil
und Diäthylthiodiacetat nach aera in J.A.C.S., 7£, 4860
209810/1761
ΪΑ0
(1950), beschriebenen Verfahren hergestellt. Der Mechanismus dieser Reaktion wird in J,A.C.S., J37, 1739 (1965), beschrieben.
Dieser optische Aufheller wurde nach dem In Beispiel 3 beschriebenen
Verfahren hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, f daß eine äquimolare Menge 394-DImethylthiQphen-2,5*-dicar~
bonsäure anstelle von 3,4-Diphenylthiophen-2,S-dicarbons£ure
verwendet wurde,
Diese Aufheller wurden nach dem in Beispiel 2 beschriebenen
Verfahren hergestellt. Dabei wurden jedoch anstelle von 2- \
Amino-^jG-di-n-amylphenol äquimolare Mengen der in der folgenden
Tabelle aufgeführten substituierten o-Amlnophenole
verwendet:
20381 0/ 1781 iÄD
-.20 -
optischer Aufheller
Nr2
5 6
7 8
9 11
substituiertes o-Aminophenol
2-Amino-4,6-dioctylphenol 2-Amino-6-methy1-4-pentadecy!phenol
2-Arnino-4,6-dimethy !phenol 2-Amino-3, 5,6-triraethylphenol
2-Amino-6-cyclohexyl-4-äthylphenol 2-Amino-4-benzy1-6-äthylphenol.
Der Aufheller wurde hergestellt durch Umsetzung von 1,2,3,4-Tetramethylbenzol
mit Salpetersäure, worauf das erhaltene Mononitroderivat zum entsprechenden Amin reduziert wurde.
Das Amin wurde dann mit salpetriger SHure umgesetzt, worauf
durch Hydrolyse das 2,3,4,5-Tetramethylphenol erhalten wurde,
welches dann nitriert wurde s worauf die Nitrogruppe durch
Reduktion in eine Aminogruppe überführt wurde. Das 6-Amino-2»3j4,5-tetramethylphenol
V;urde dann mit Thiophendisäurechlorid kondensiert, worauf das erhaltene Diamid durch Erhitzen im
Vakuum in den optischen Aufheller IJr. 12 überführt wurde.
209810/1761
IAD GRiGSNAL
Dieser optische Aufheller wurde nach dem in Beispiel 3 beschriebenen
Verfahren hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß eine äquimolare Menge von 2-Amino-4-propyl-6-(oi-methylpropyl)-phenol
anstelle von 2-Amino-4,6-di-t.-am#ylphenol und
eine äquimolare Menge von 3,4-Diniethylthiophen-2,5-dicarbonylchlorid
anstelle von 3,4-Diphenylthiophen-2,5-dicarbonylchlorid
verwendet wurden.
Zur Herstellung des Aufhellers wurde Thiophen-2,5-diearbonsäure
mit Thionylchlorid umgesetzt. Das dabei erhaltene Thiophendisäurechlorid wurde isoliert und mit einem Überschuß
Phenol in schwach alkalischer Lösung umgesetzt, wobei der Biester anfiel. Der Monoester wurde erhalten durch teilweise
Hydrolyse des Diester». Die freie Carboxylgruppe des Monoesters wurde dann mit Thionylchlorid umgesetzt, wobei
das Säurechlorid anfiel. Das Säurechlorid wurde dann bei etwa
45°C mit 2,4-Dimethyl-6-aminophenol zum entsprechenden Monoamid
umgesetzt, welches dann in Gegenwart einer geringen Menge Borsäure im Vakuum bei etwa 140 bis 1500C mit '2,4-Di-I:,-
amyl-6-aminophenol umgesetzt wurde, wobei das erhaltene Zwi·
schenprodukt in den optischen Aufheller Nr. 13 überführt wurde.
Diese optischen Aufheller wurden nach dem in Beispiel 8 beschriebenen
Verfahren hergestellt, rait der Ausnahme jedoch, daß äquimolare Mengen der in der folgenden Tabelle unter A
aufgeführten substituierten Aminophenole anstelle von 2,4-Dimethyl-6-aminophenol
?ur Herstellung der entsprechenden Monoamide verwendet wurden. Des weiteren wurden die in der
folgenden Tabelle unter B aufgeführten substituierten Aminophenole anstelle von 2,4-301-1;,-amyl-ö-aminophenol zur Herstellung
des Diaiaides verwendet.
Optischer
Aufheller Aminophetto! A Aminophenoi B
Nr. . __
14 2-AminO"-4,6»di~t.- 2-Amino-4-äthyl-6-araylpheaol
propyiphenol
15 2-Araia®~4,o»di- 2-Amino-4-methyl-6·
pentadecylphenol cyclopentylpheno1
16 2-Amino-3,4,5,6- 2-Amino-3,5,6-tritetraanylphenol
methylphenol
17 2-Amino-4,6-di- 2-Amino-4,6-dit%
-butylphenol propylphenol
Die folgenden Beispiele sollen die Verwendbarkeit der neuen Aufheller veranschaulichen»
209610/1761 Forts. Seite 25
zum« in/ t ih ι
Zur Demonstration des technischen Portschritts, der durch
Verwendung der neuen 2,5~Bis-(benzoxazolyl)thiophene mtA- ^ßtKKBBUKBBSSKBBKSSSSS^SStt gegenüber bekannten optischen
Aufhellern des Standes der Technik erzielt wird, wurden zu Vergleichszwecken die folgenden bekannten optischen Aufhelfer des Standes der Technik verwendet:.
A. 2,5-Bis(5-n-octylbenzoxazolyl)thiophenj -
B. 2,5-Bis-benzoxazolylthiocSphen;
C. 2,5-Bis(5-t.-butylbenzoxazoly1)thiophen;
D. 2,5-Bis(6-t.-butylbenzoxazolyl)thiophen;
E. 2,5-Bis[5-(ß-carbäthoxyiithyDbenzoxazolylJthiophen;
F. 7-[(^-Din:ethylaniino)äthylureidoJ -3-phenylcoumarin
der Formel:
(CE3) 2Νσ2ΗήΗΗ0ΟΝΙΙ'
G. 2,2'-[/"inylentis-(p-phenylen)l-5t7-di-t.-amylbenz-
G. 2,2'-[/"inylentis-(p-phenylen)l-5t7-di-t.-amylbenz-
oxazol; ■ . -
Ii. 2-(2-Hydroxy-3»5-di-t.-amylphenyl)benzotriazol der
Formel:
I. 2,5-Bis(6-pentadecylbanzoxazolyl)thiophen.
209810/1781
Es wurden sieben verschiedene photographische Materialien,
bestehend aus jeweils einem transparenten Celluloseacetatfilmträger
und einer darauf aufgetragenen Gelatineschicht
hergestellt. Zur Herstellung der Materialien wurden getrennt jeweils 0,1 g der in der folgenden Tabelle-1 aufgeführten
fluoreszierenden U.V.-Absorber in jeweils 10 g Biäthylauramid
gelöst, worauf die erhaltenen Lösungen jeweils in 60 g einer !Obigen wässrigen Lösung photographischer Gelatine dispergiert
liurden. Dabei wurden den Mischungen jeweils 0,5 ml Saponin zugesetzt. Durch Zugabe von Wasser wurden die Ansätze
jeweils auf einVolumen von 125 nl gebracht. Die erhaltenen
Beschichtungsmassen wurden dann auf übliche transparente Celluloseacetatfilmträger derart aufgetragen, daß auf
eine Trägerfläche von Q$.09 m etwa 10 mg des optischen Aufhellers,
1000 mg Diäthylauramid und.'6OO mg Gelatine entfielen.
"""""" . .
Von den erhaltenen Filmen wurde jeweils ein Teil 10 Tage
lang in einem Padeometer belichtet, wobei das Licht des Fadeometers
nördlichem Tageslicht entsprach, und zwäiK-Licht
einei- Intensität von etwa 5380 Lux (SANS fading test). Von
den unbelichteten Filmen wie auch von den belichteten Filmen
20 981071761
IAD ORIGINAL
T6-9&504
wurden spektrophatometrische Absorptionskurven aufgezeichnet.
Die Absorptionskurven der Filme 1 "bis 6 zeigten ein
erstes Maximum bei etwa 375 mp und zwei weitere WaXiW. bei
etwa 357 und 395 mti· Die Absorptionskurve des Filmes Hr. J
war bathochrom verschoben um etwa-10 my, so daß die Maxiumumabsorptionsspitze
bei etwa 385 my auftrat. Die in der folgenden Tabelle 1 angegebenen ΔΌ-Werte stellen die. Unterschiede
der Absorptionswerte der Filme vor und nach der Belichtung
im funkt der ersten Absorptionsffiaxima dar.
■ Tabelle 1 ■- '.■..'
Film Kr. |
5 | 6 | B | V.-Absorber |
1 | 7 | C | Stand der Technik | |
2 | D | Stand der Technik | ||
3 | E | Stand der Technik | ||
4 | Mr | Stand der Technik | ||
Nr | . 3 Erfindung | |||
Mr | , 2 Erfindung | |||
* 1 Erfindung |
-0,39 -0,38 ■-o,4o
-0,36 -0,15 -0,12 +0,05
Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich, daß die optischen Aufheller der Erfindung bedeutend stabiler sind als
ihre unsubstituierten und disubstituierten Analogen.
209810/1761
Aus dem folgenden Beispiel 11 ergibt sich die Überlegenheit
der neuen optischen Aufheller als fluoreszierende ü.V.-Absorber
als Schutzmittel zum Schutz photographischer.BiIcE-
farbstoffe* . .-".-■■-■ , "~
Es vrurden drei einfache photographisihe Materialien, b<äst;ehend
aus transparenten Poly£thylenterephthalatfilmtrager
und einer darauf aufgetragenen Schicht hergestellt. Die auf die
Träger aufgetragene Schicht bestand aus: 600 mg Gelatine,
50 mg des purpurroten Farbstoffes 1-(2,^,6-TrXChIOrophenyl)-
[ll-ät hyl-li-(ß-methylsulf onamidoäthyl) aminoj-giminii)J-5-pyPazolön
und 250 mg Tri-o-eresylphosphat j jeweils
pro 0,09 m2 rrrägerflache.
Auf einen der Filme wurde zu Vergleichsζwecken eine Gelatineschicht
ohne fluoreszierenden U.V.-Absorber aufgeträgen,
während auf die beiden anderen Filme entsprechende Gelatineschicht
en aufgetragen wurden, welche die in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten fluoreszierenden U.V.-Absorber enthielten.
Die Schichten enthielten pro 0,09 m2 Trägerfläche 10 mg U.V.-Absorber, 1000 mg Diäthylauramid und 600 mg Gelatine.
209810/1761 .iad original
Die erhaltenen Filme wurden vor und nach einem 10-tägigen
Ausbleichtest, wie in Beispiel 1 beschrieber, spektrophotoraetrisen
ausgewertet. In der folgenden Tabelle 2 sind die Unterschiede zwischen' den höchsten Dichteiverten gegenüber
-rünem Licht der purpurroten Farbstoffe vor und nach dein
Ausbleichtest aufgeführt.
Film Mr. AD
1 - reine Gelatine--Überzugsschicht . -1,58
2 - ÄufhellerA in der Überzugsschicht -O9TO
3 -.Aufheller Nr. 3 · in der- überzugsschicht:-,- ... --0,5I. .
Aus öieseia Beispiel ergibt sich, daß der Farbstqff in den
Filmen, die eine Schicht mit einem fluoreszierenden Ü.V,-Absorber
aufiiiesen, bedeutend geringer ausgebleicht war als
der gleiche Farbstoff des Materials, der Iceinen schützenden
ü. V.-Absorber enthielt oder einen U.V.-Absorber des Standes der Technik. "
Das folgende Beispiel veranschaulicht die überlegene Aufhellkapazität
der neuen optischen Aufheller im Vergleich zu disubstituierten Thiophenderivaten und anderen bekannten
optischen Aufhellern des Standes der Technik.
209810/1761 bad original
rteispiel 12 . - ' "
nicht getönten,
Unter Verwendung eines/barytierten photographischen Papierträgers
wurden acht verschiedene pnoto^raphische Papiere
durch Auftragen-jeweils einer Schicht hergestellt. Jene
Schicht bestand aus 600 mg photographischer Gelatine, jeweils
10 mg der in der folgenden Tabelle 3 aufgeführten
fluoreszierenden U ..V.-Ab sorb er und 1000 mg Diäthylauramid pro 0,09 m2 Träger fläche.·
Die erhaltenen photocraphisehen Papiere wurden vor und nach
einer Belichtung, wie sie in Beispiel 1 beschrieben wurde, spektrophotoinetrisch ausgewertet". Dabei vmrden die in der
folgenden Tabelle 3 zusammengestellten Ergebnisse erhalten.
Fluoreszie | V.- | Tabelle | 3 | Pve 1st i ve | Ausstrahlung; | |
render υ» Absorber |
Frisches- Material |
Material nach 10-tä tigere Ausbleichtest |
||||
Papier Hr. |
kein | R | Emission max (mp) |
84++ | 84++ | |
1 | Aufheller | I | 96 = | 96 | ||
2 | Aufheller | P | 4 27 | 53 | 91 | |
3 | Aufheller | Hr. | 436 | 100 | 91 | |
Aufheller | Hr. | 435 | 101 | 102 | ||
5 | Aufheller | Hr. | 3 435 | 101 | 102 | |
6 | Aufheller | 2 435 | 101 | 102 | ||
7 | 1 446 | |||||
209810/1761
SAD
Die Prüflinge wurden vor und nach Durchführung des 10-tägl&en
Ausbleichtestes mit einer Wolframlichtquelle von 30000K belichtet. Bei der Belichtung^ re flektierten
und emittierten die Prüf lirige aufgrund ihrer Fluoreszenz Licht. Die gesamte ausgestrahlte Lichtmenge eines jeden
Prüflings wurde durch ein Monochrometer einer Lichtmeßvorrichtung
zugeführt, xiielche die Summe aus reflektierter
Strahlung und fluoreszierender Strahlung (Ausstrahlung) bei der in der Tabelle 3 angegebenen Wellenlänge aufzeichnete.
Die in der Tabelle 3 unter der Spalte "Relative Ausstrahlung" angegebenen Werte stellen die aufgezeichnete Ausstrahlungsmenge in /1 gegenüber der Ausstrahlung von 100 %
von riagnesiumoxji-d dar. .
Relative Ausstrahlung, gemessen bei '!'35 κιμ.
Aus den erhaltenen Ergebnissen erribt sich, daß im Falle
der Papiere Nr. 5, 6 und 7, d.h. Papieren mit jeweils einem optischen Aufheller nach der Erfindung, eine größere Blaulichtemission
auftritt als im Falle der übrigen Papiere,
die optische Aufheller des Standes der Technik enthalten.
Aus dem folgenden Beispiel ergibt sich die ausgezeichnete
Beständigkeit tetrasubstituierter Thiophene in einem photο-graphischen
Material in Gegenwart vöftfärbstofferzeugenden
Kupplern» . . , .. ....
209810/1761
Beispiel 15 . .
Es wurden sieben verschiedene Papiere hergestellt durch Auftragen
Jeweils einer Schicht auf barytierte photograph!sehe
Papierträger« Im. Falle von sechs Papieren (Papiere 2-7) 'bestand,
die Schicht aus 7»5 mg des fluoreszierenden U.V«-Absorbers
3, 150 mg eines einen gelben Farbstoff bildenden Kupplers, 75 mg des Kupplerlösun-snittels Di-n-butylphthalat
und 600 rag photographischer Gelatine, jeweils pro 0,09 m
Trägerfläche.
Das Papier Kr. 1 unterschied sich von den übrigen Papieren
dadurch» daß es in der auf den Trilrer aufgetragenen "ehicht
keinen fluoreszierenden U.V.-Absorber enthielt.
Die erhaltenen Papiere trurrlen ctann, wie in Beispiel 3 be schrie·
ben, spektrophotoraetrisch ausrreviertet« ,Dabei wurden die folgenden
Ergebnisse einhalten:
Papier
Ur.
1 ο
5 6
. 7
Tabelle A | Relative Ausstrahlung. |
kuppler* | 83 |
a ° | 100 |
a | 102 |
b | 101 |
102 | |
- d ' - | 103 |
'.. e- "■■■-.■'"■ | 103 BAD ORIGINAL |
I If "/4 761 | |
Die im einzelnen verwendeten Kuppler sind in der folgenden
Tabelle aufgeführt:
Kuppler a: a-Pivalyl-2-chloro-5-[y-(2,i!-£i--t.-amylphen-
oxy)-butyramido]acetanilin;
Kupplei4 b: ct-Pivalyl-a-äcetoxy-?5-£y-(2, H-ai-t. -amyl-
plienoxy) -butyrainidc] -2-chloroacetanilid;
Kuppler e: a-Fivalyl-a-C^-carboxypiienoxy) -2-ChIOrO-S-
£Y-(2,^-d.i-t.,~aiiiylphenoxy)butyraraidoJ acet- ä
anilid;
Kuppler d: a-Pivalyl-iä-CN-aethyl-IJ-n-octaclecylsulfainyl)-
Kuppler d: a-Pivalyl-iä-CN-aethyl-IJ-n-octaclecylsulfainyl)-
acetanilidj
Kuppler e: a«-Pivalyl-ct-acetoxy-4-(Ii-methyl-TJ~octaäecyl-
Kuppler e: a«-Pivalyl-ct-acetoxy-4-(Ii-methyl-TJ~octaäecyl-
suIfamyl)acetanilid;
Kuppler f: a-Pivalyl-ö-stearoyloxy-k-(M,TJ-dinethy3-
Kuppler f: a-Pivalyl-ö-stearoyloxy-k-(M,TJ-dinethy3-
sulfainyl)aGetanilidj
Kuppler i=;: a^-fiJ-X^-BenzylcxypheiiylsulfonylJplienoxy] -«- pivalyl-2-ehloro-5-£γ-(2,4-di-t,-aray!phenoxy)-
Kuppler i=;: a^-fiJ-X^-BenzylcxypheiiylsulfonylJplienoxy] -«- pivalyl-2-ehloro-5-£γ-(2,4-di-t,-aray!phenoxy)-
butyramidojaestaniliä; "
Kuppler h: a-Pivalyl-2,5-dichloro-^l-(!!-methy 1-M-n-octadecylsulfamyDacetaniliil.
In einem typisclien farbphoto^raphischen Material, in den
die Bilder durch Farbentwiel'lung erzeugt werden, werden
die optischen Aufheller in vorteilhafter Weise der den gelben Farbstoff bildenden Schicht einverleibt.
209Ö10/1761
Die besonders vorteilhafte "Verwendbarkeit eier neuen fluores- '
zierenden u.V.-Strahlung al-·sorbierenden Aufheller zur Hereine
s
steXung/solchen photor.raphischen ""Materials ergibt sich aus dem
steXung/solchen photor.raphischen ""Materials ergibt sich aus dem
folgenden Beispiel 14.
Beispiel 14
Beispiel 14
IJach dem in Beispiel 13 beschriebenen Verfahren wurden vier
photographische' Papiere hergestellt. Die Zusammensetzung der Schichten bezüglich fluoreszierendem U.V,-Absorber und Kupplerverbindung
ergibt sich aus der später folgenden Tabelle 5«
Die erhaltenen Papiere wurden durch ein Stufentablett mit
0»3 log E Dichtestufen belichtet und in äev im folgenden
beschriebenen V/eise entwickelt. Die relative Ausstrahlung der einzelnen Prüflinge in den P ^ -3e-zirKen wurde bestimmt
bei einer Ijnissionsspitze von ungefHir H35 my. Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der folgenden Tabelle 5 '
zusammengestellt.
Die Prüflinge wurden zunächst IO lünuten lang bei einer
Temperatur von 200C in einer Sntwicklerlösung der folgenden
Zusammensetzung entwickelt:
209810/1761 IAD ORIGINAL
33 1S95504
iIo0 ............ β & «. o . a a .«» OGO ml
Benzylalkohol .·»-.....»». *.»«·°·ο 4 ml
40;Sige wässrige MaOΕ-Lösung .......... 0,4 ml
N-iithyl-II-(ß-metliansulfondmidäthyl)-3--
metbyl-4-arainoänilin .............. 5,0 ^;
Na2CO7 . H2O . ..'........«...... 50,0 g
50#ige wässrige IJaBr-Lösunp- ........... 1.72 ml i
H0O aufgefüllt auf .......... 1 Liter
pH-Wert = 10,75
Anschließenct wurden die PrüflingeJ5 Minuten langbei einer
Temperatur von 200C in ein Fixierbad der folgenden Zusammensetzung
gebracht:
H2O ..'«.. 800 ml
Matriumthiosulfat ...... .... 240 g
Natriumsulfit (entwässert) ........... 15 g (
2Ü/iige Essigsäure ............... 48 ml
Borsäure, Kristalle .............. 7>5 f,
Kaliumaluminiumsulfat ............. 15,0 ς
If-,0 aufgefüllt auf 1 Liter
pH-Wert =4,25
20981071761
1895504
Anschließend wurden rjio Prüflinge 5 Minuten lang bei 200G
in Wasser gewaschen. Daraufhin wurden die Prüflinge 5 Minuten lang in ein Silberbleichbad der folgenden Zusammensetzung
gebracht:
NaBr « ..„.............*... 21,5 ^
^ΡθΙΟΜ//» « β ·, · · * · · · β β · β · · β * · XOUjU /λ
Ha3PO1J .K2O . OSG7 ζ
H2O aufgefüllt auf .............. 1 Liter
pE-'./ert =7,0
Daraufhin v/urden die Prüflinge wie de rum 5 'liinuten lang bei
2O0C in ivasser ^eviascben, viorauf sie nochmals 5 Minuten lanpj
bei einer Temperatur von 20°C iri ein Fixierbad der angegebenen
Zusammensetzung prefcrächt wurden» Daraufhin wurden die
Prüflinge nochmals 10 Minuten lang bei 200C mit Uasser gewaschen und anschließend getrocknet. Die erhaltenen Ergeb-"
nisse sind in der folgenden Tabelle 5 zusammengestellti
lim IJr. |
Kuppler | Fluoreszierender Uc V.-Absorber |
3 | Relative Au s s t rah lun β |
■AD ORIGINAL |
1 | a | keiner | 3 | ' 84 ■ ■ | |
2 | a | Aufheller Hr. | 3 | 100 | |
3 | S- | Aufheller Nr. | " 103 ' | ||
k | h | Aufheller Hr. | =_ 104 | ||
Verwiesen wird | auf Tabelle W.. | ||||
209810/1761
Aufgrund ihrer ausgezeichneten fluoreszierenden Eigenschaften
lassen sich die neuen optischen Aufheller auch in vorteilhafter V/eise in einer oder mehreren anderen Schichten als
einer ein purpurrotes Färbstoffbiin erzeugenden Schicht unterbringen.
c'iO ki:nnen cie erfindunrs.ennß verwendeten optischen
Aufheller beispielsweise in irgendeine lichtempfindliche
oder lichtunempfindliche filmbildende Gchidfc eines
mehrschichtigen photo£raphischen Materials, beispielsweise
eines Materials zur Herstellung von Reflexionskopien (reflection print material).einschließlich der Haftsehiehten
eines solchen Materials (subbinr layer) oder Schichten, die zwischen der untersten filmbildenden Tchicht und dem
Träger des-Materials angeordnet sind, oder in einer Schicht
des Materials untergebracht werden, das der oder den Emulsionsschicht
en t-en;enüber liegt.
la folgenden Beispiel IS v.erden einige photo graphische Materialien
beschrieben, in denen die fluoreszierenden U*V,-in verschiedenen Schichten angeordnet sind.
Unter Verwendung wei£er Papierträ^er wurden die im folsenden
aufgeführten, mehrschichtigen photographischen Materialien
1 bis 7 hergestellt.
209Ö10/1761
Auf einen Papierträger wurde zunächst eine Schicht 1 aufgetragen,
die aus einer blauempfindlichen Silberbromojodidemulsionsschicht
mit einem einen gelben Farbstoff bildenden
Farbkuppler bestand. Die Schicht enthielt pro 0,09 m Trägerfläche
80 mg Silber, 200 mg Gelatine, 12"7 mg Kupplerverbindung und 63 mr Kupplerlösungsmittel.
Über die Schicht 1 wurde als Schicht 2 eine Gelatinezwischenschicht
aufgetragen, die· pro C,09 m2 Trägerfläche 100 mg Gelatine aufwfes.
Als dritte Schicht wurde auf den Träger eine grünempfindliche
Sjjberbromojodidemulsionsschieht mit einem einen
purpurroten Farbstoff bildenden Kuppler aufgetragen. Auf
eine Trägerfläche von 0,09 m2 entfielen 55 mg Silber, 200 mg
Gelatine, 55 mg Farbkuppler und 55 mg Farbkupp!erlösungsmittel.
Als Schicht Wr. k wurde auf Schicht 3 eine Gelatinezwischenschicht
entsprechend 200 πις Geltine pro 0,09 m2 Trägerfläehe
aufgetragen.
209810/1761 iad original
■ V ΐ \
Auf die Schicht 4 wurde als Schicht 5 eine rotempfindliche
Silberbromojodldemulsionsschicht rait einem einen blaugrünen
Farbstoff bildenden'Farbkuppler aufgebracht» Die Schicht 5
enthielt'pro 0,09 m2 Trägerfläche 45 mg Silber, 136 mg Gelatine,
35 mg Farbkuppler und 17,5 mg Farbkuppleaösungsmittel.
Als Schicht Nr, 6 wurde auf Schicht Nr. 5 eine Gelatine-
Überzugsschicht entsprechend 175 mg/Gelatine pro 0,09 m
Trägerfläche aufgetragen,
Dies Material entsprach dem photographisehen Material ITr. 1
mit der Ausnahme, daß in der Schicht Nr, 4, d.h. in der Gelatinezwischenschicht,
133 mg des U.V.-Absorbers H di#s~ pergiert wurden.
Dieses photographische Material entsprach dem photographischen
Material Nr, 1 mit.der Ausnahme, daß die Schicht Nr.
zusätzlich pro 0,09 m Trägerfläche 10 mg des fluoreszierenden
U,V,-Absorbers Hr. 3 und 250 mg eines Mischpolymerisates aus Butylacrylat und Acrylsäure im Verhältnis 85:15
pro 0,09 m2 Trägerfläche enthielt.
SADORIGINAL
209010/1761
1895504
Auf einen Papierträger wurde als Schicht Kr* 1 zunächst
eine grünerapfindliche Silberbromojodiciemulsionsschicht mit
einem einen purpurroten Farbstoff bildenden Farbkuppler aufgetragen. Die Schicht enthielt auf 0,09 m2 Träperfläche
55 mg kilber, 200 ng Gelatine, 55 mg Farbkuppler sowie
P . 55 mg Farbkupplerlösungsmittel.
Auf die Schicht IJr. 2 wurde eine Gelatinezwischenschicht
entsprechend 200 raisr Gelatine pro 0,09 m Trägerfläche aufgetragen.
Als Schicht Hr. 3 wurde eine blauempfindliehe Silberbromojodidemulslonsschicht
mit einem einenjgelben Farbstoff bildenden
Kuppler aufgebracht. Der Silbergehalt der Schicht betrug 50 mg, der Qelatinec^ehalt 200" mg, der Farbkupplergehalt
100 mg und der Faz'bi'upplerlösungsmittelgehalt 100 mg,
Jeweils"pro 0,09 m2 Trägerfl&che.
Auf die Schicht Nr. 3 wurae als Schieht Wr, 4 eine GeIa-
2' tinezwischenschicht entsprechend 200 mg Gelatine pro 0,09 m
Trägerfläche aufgebracht. Auf die Schicht NrJI wurde als
Schicht Nr. 5 eine rot empfindliche Silberbroraojodidemulslonssehfcht
mit einem einen blaugrünen Farbstoff bildenden
•AD ORIGINAL-209810/ffSi
Farbkuppler aufgetragen. Die Schicht enthielt pro 0,09 m2
Tra^erflache M5 mg Silber, 136 rag Gelatine, 35 mg Farbkuppler
sowie 17*5 ng Farbkupplerl^ösungsmittel.
Auf die Schicht Hr. 5 vmräe als Schicht Ur. 6 eine Gelatineüberzugsschicht
entsprechend einem Gelatinegehalt von 175 mg Gelatine pro 0,09 m Trägerfläche aufgetragen.
Dies Material entsprach dem Material \ir, 4 rwit der Ausnahme,
daß die Schicht Nr. 2 zusätzlich 133 m"g des U.V.-Absorbers K
pro 0,09 m2 Trägerfläche enthielt.
Dieses photo~raphische Material entsprach dem photographischen
Material Ur. 5 mit der Ausnahme, daß es zusätzlich
in der Schicht Nr. 3 8 m~ des fluoreszierenden U.V.-Absor- *
ters 3 pro 0,C9 m2 Trä~erflache enthielt.
Dies Material entsprach dem Material Nr. 5 mit der Ausnahme,
daß es in der Schicht 3 zusätzlich 8 mp; des U.V.-Absorbers G
pro 0,09 π Trägerflache enthielt.
BAD
209810/1761
Die erhaltenen photograph!sehen Papiere wurden dann in einem
Sensitometer vom Typ IB sensitometrisch einem mehrfarbigen,
in seiner Intensität veränderbaren Testobjekt exponiert. Anschließend
wurden die Papiere nach dem in Beispiel 5 beschriebenen
Entwicklungsverfahren ejrtwickelt. Daraufhin wurden
die einzelnen photographischen Materialien wie folgt getestet:
^ a) Für Jedes Farbbild wurden spektrophofcometrische Kurven
aufgezeichnet, d. h» es xrarden Kurven für die gelben, purpurroten
und blaugrünen Bilder, die in den ursprünglich blau-, yrün- und rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten
reproduziert wurden, aufgezeichnet. ■
b) Die Papiere wurden einem 28-tägigen Ausbleichtest unterworfen.
·
»c) Von den dem. Ausbleichtest unterworfenen,Prüflingen wurden
v;iederum die spektrophotometrischen Kurven aufgezeichnet.
.... i
Im einzelnen wurden folgende Ergebnisse= erhalten: ..
Der das purpurrote Bild bildende Farbstoff der Schicht 3.
des photographischen Materials 1 war bedeutend schneller
209810/1761
1SSSS04
ausgebleicht;: als der entsprechende Farbstoff ta der· Schicht
des. phot©graphischen Materials Mr. 2r. Bas purpurrote Farbstoff
bild des photögraphischen Materials 2 war stabiler
aufgrund der schützenden Wirkung des U,V»-Absorbers H in
der Zwischenschicht 4 des photographisehen Materials Wr* 2»
Das purpurrote Warbst of f bild der Schicht 5 des phofcographischen
Materials £fr, 3 erwies sich eat sprechend dein Parb~
stQffbild des phatographischen Materials Ilr, 2 als licht- M
stabil. Die ¥erb es serung der Lichts tab 33ität des purpurroten
Farbstoffbildes dieses photograph!sehen Materials ist
auf den U,V.-lichtfilternden Effekt der Verbindung Nr. 3
zurückzuführen. . . . -
Des weiteren zeigte sich^ daß im Falle des phötögraphisehen
Materials Wr. 3 die Bezirke hoher Lichter weißer xfaren als
die entsprechenden Bezirice der photographischen Materialien Nr, 1 und 2. Dieser Aufhelleffekt ist auf die Äiifhelliiir-
kung des optischen Aufhellers Ur, Zurückzuführen, ™
Im Falle des photographfechen Materials Nr, ^ {¥ergleichsmaterial)
war das purpurrote Farbstoffbild in der Schicht 1 schneller ausgebleicht als die entsprechenden FarbstQffbilder
in den photographischen Materialien S3 6 und 7·
überdies war die LichtStabilität des purpurröten.Farbstoffes
der Schicht 1 des photographischen Materials 5 besser
209B1OV17S1
als dl© LichtStabilität des liarbstofJPes in dem
material lir» 4· SehlIeiISlleii zeigte ein ^rglelch der-Be- '
holier ;_Mciiter des photogräphisChen Materials Ιίΐ·· 5
"des phot;ogTaphlsciieri Materials Mr* & sowie 7» ^aB die
B mA ? beferächtlicii weißere Bezirke hoher Iaei>
ter aufwiesen als; das Material Wr, 5· ■
Ein Vergleich der !Mater ¥erMenchiiig der photo graphischen
Materialien 6 unä 7 hergestellteji Farbkoplen nach eipea
28-tägigen Ausbleichtest zeigte, daß die Bezirke hoher
Lichter im Falle des. photographischen -Materials Nr. 6 (^emäi5
der Erfindiing) beträchtlich weißer waren als die entspreehenden
Bezirice des photographisiChen Materials Kr. 7 Λ
ä. h, eines Materials mit einem öehalt an dem optische»
Aufheller G, d, h. einein optischen Aufheller des Standes
der Technik* ; .■■■■".'..- ". .". ; .. - : V ."
Die verbesserte Beständigkeit des Melföheltsgrades des..ph©--
t ographlschen Materials Hi?*. .6 gegeniiber dem photographisehen
Material 7 nach dem Atisfeieichtest beruht auf der besseren StabllitSt des neuen optischen Aufhellers*
Claims (3)
1. Ultraviolette Strahlung absorbierende optische Aufheller,
dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem 2,5-Bis-(benzoxazolyl)thiophen,
dessen Benzolringe der Benzoxazolylreste
jeweils durch 2 bis 4 Alkylreste substituiert sind, bestellen.
2. Ultraviolette Strahlung absorbierende optische Aufheller
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem
2,5-Bis-(i)enzoxazolyl)tliiophen der Formel:
C—€
bestehen, worin bedeuten:
209810/1761
Z, und Z2 jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl-,
Alkylaryl- oder ein Arylrest;
K1, R2, lU, R4, R5, R6, R7 und Rg
Wasserstoff atome oder Alkyl-, Alkyl aryl- oder
Cycloalkylreste, wobei gilt, daß mindestens zwei der Reste Ri , R2* Rg und R* einerseits und min-
P destens zvrei der Reste Rr, Rg, Ry und Rg ande
rerseits Alkyl-, Alkylaryl- oder Cycloalkylreste
sind.
3. Ultraviolette Strahlung absorbierende optische Aufheller nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie
bestehen aus 2,5-Bis-(5,7-di-amylbenzoxazolyl)thiophene 2,5-Bis(5,7-di-t.-amylbenzoxazolyl)thiophen;
2,5-Bis(5,7-di-t.-amylbenzoxazolyl)-3,4-diphenylthiophen;
2,5-Bis(5,7-di-t.-h aniylbenzoxazolyl) -3, 4-dimethylthiophen; 2,5-Bis (5, 7-dimethylbenzoxazolyl)thiophen
oder I3 5-Bis-(4,6,7-trimethylbenzoxazolyl)thiophe.n.
2 0 9 8 10/1761
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US59168866A | 1966-11-03 | 1966-11-03 | |
GB29656/67A GB1189008A (en) | 1966-11-03 | 1967-06-27 | Fluorescent Compounds |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1695504A1 true DE1695504A1 (de) | 1972-03-02 |
Family
ID=26260014
Family Applications (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19671695504 Pending DE1695504A1 (de) | 1966-11-03 | 1967-11-02 | Ultraviolette Strahlung absorbierende optische Aufheller |
DE19671597551 Withdrawn DE1597551B1 (de) | 1966-11-03 | 1967-11-02 | Photographisches Aufzeichnungsmaterial |
DE1769668A Expired DE1769668C3 (de) | 1966-11-03 | 1968-06-26 | Verwendung von Thiazolderivaten als optische Aufheller |
DE19681770713 Pending DE1770713A1 (de) | 1966-11-03 | 1968-06-26 | Thiazolderivate |
Family Applications After (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19671597551 Withdrawn DE1597551B1 (de) | 1966-11-03 | 1967-11-02 | Photographisches Aufzeichnungsmaterial |
DE1769668A Expired DE1769668C3 (de) | 1966-11-03 | 1968-06-26 | Verwendung von Thiazolderivaten als optische Aufheller |
DE19681770713 Pending DE1770713A1 (de) | 1966-11-03 | 1968-06-26 | Thiazolderivate |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3499762A (de) |
BE (2) | BE705848A (de) |
CH (2) | CH475576A (de) |
DE (4) | DE1695504A1 (de) |
FR (1) | FR1551106A (de) |
GB (2) | GB1189008A (de) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1005676A (en) * | 1972-08-31 | 1977-02-22 | Eastman Kodak Company | Information receiving element |
JPS5170644A (en) * | 1974-12-16 | 1976-06-18 | Konishiroku Photo Ind | Gaishikikaraashishinkankozairyo |
FR2532645B1 (fr) * | 1982-09-07 | 1985-09-27 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede d'elimination d'agents nitrosants de composes aromatiques nitres |
JPS60136737A (ja) * | 1983-12-22 | 1985-07-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真印画紙 |
JPS60143331A (ja) | 1983-12-29 | 1985-07-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
FR2584397B1 (fr) * | 1985-07-05 | 1988-02-12 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de nitration de composes phenoliques |
DE3682128D1 (de) | 1985-07-17 | 1991-11-28 | Konishiroku Photo Ind | Photographisches silberhalogenidmaterial. |
DE3782351T2 (de) | 1986-03-25 | 1993-05-27 | Konishiroku Photo Ind | Lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial, das fuer schnelle entwicklung verwendbar ist. |
DE58904709D1 (de) * | 1988-09-16 | 1993-07-22 | Ciba Geigy Ag | Optische aufheller. |
JP3238005B2 (ja) * | 1994-06-24 | 2001-12-10 | 三菱製紙株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JP4491231B2 (ja) | 2001-08-13 | 2010-06-30 | ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | 2,4,5−三置換チアゾリル誘導体およびそれらの抗炎症活性 |
KR102356300B1 (ko) * | 2019-12-24 | 2022-01-27 | 한국교통대학교 산학협력단 | 벤조옥사졸 유도체 및 이를 포함하는 형광재료 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL121733C (de) * | 1958-09-02 | |||
NL268089A (de) * | 1960-08-11 | |||
BE636576A (de) * | 1962-08-27 | |||
CH430449A (de) * | 1964-03-04 | 1967-02-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung eines optisch aufgehellten photographischen Materials |
NL131195C (de) * | 1964-04-29 |
-
1966
- 1966-11-03 US US591688A patent/US3499762A/en not_active Expired - Lifetime
-
1967
- 1967-06-27 GB GB29656/67A patent/GB1189008A/en not_active Expired
- 1967-10-30 BE BE705848D patent/BE705848A/xx unknown
- 1967-10-31 FR FR1551106D patent/FR1551106A/fr not_active Expired
- 1967-11-01 CH CH1531667A patent/CH475576A/fr not_active IP Right Cessation
- 1967-11-02 DE DE19671695504 patent/DE1695504A1/de active Pending
- 1967-11-02 DE DE19671597551 patent/DE1597551B1/de not_active Withdrawn
- 1967-11-02 GB GB49908/67A patent/GB1159180A/en not_active Expired
- 1967-11-03 BE BE706056D patent/BE706056A/xx not_active Expired
-
1968
- 1968-06-21 CH CH923168A patent/CH486526A/fr not_active IP Right Cessation
- 1968-06-26 DE DE1769668A patent/DE1769668C3/de not_active Expired
- 1968-06-26 DE DE19681770713 patent/DE1770713A1/de active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1769668B2 (de) | 1973-05-17 |
DE1769668A1 (de) | 1973-02-08 |
DE1770713A1 (de) | 1972-03-09 |
FR1551106A (de) | 1968-12-27 |
BE705848A (de) | 1968-03-01 |
DE1769668C3 (de) | 1973-12-13 |
CH486526A (fr) | 1970-02-28 |
DE1597551B1 (de) | 1970-09-24 |
CH475576A (fr) | 1969-07-15 |
GB1159180A (en) | 1969-07-23 |
US3499762A (en) | 1970-03-10 |
BE706056A (de) | 1968-03-18 |
GB1189008A (en) | 1970-04-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2853866A1 (de) | Verfahren zur stabilisierung organischer substratmaterialien einschliesslich photographischer farbstoffbilder gegenueber licht und stabilisiertes, photographisches material | |
DE2849347A1 (de) | Verfahren zur stabilisierung organischer substratmaterialien einschliesslich photographischer farbbilder gegenueber licht | |
DE2005301C3 (de) | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial und Bildempfangsblatt für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren | |
DE2915490A1 (de) | Verfahren zum stabilisieren eines organischen substratmaterials, das photographische farbstoffbilder aufweist, gegen die einwirkung von licht sowie den stabilisator enthaltende farbphotographische materialien und farbphotographische diffusionsuebertragungsmaterialien | |
DE964654C (de) | Photographisches Material mit einer ultraviolettabsorbierenden Schicht | |
DE2849346A1 (de) | Verfahren zum stabilisieren organischer substrate einschliesslich photographischer farbbilder gegen licht | |
DE2853865A1 (de) | Verfahren zur stabilisierung von organischen substratmaterialien | |
DE69601384T2 (de) | Auf Benzotriazol basierende UV-Absorber und photographische Elemente, welche diese enthalten | |
DE1695504A1 (de) | Ultraviolette Strahlung absorbierende optische Aufheller | |
DE2502820B2 (de) | Farbfotografisches Verfahren zur Herstellung von Cyanbildern | |
DE2344155C2 (de) | ||
DE3145619C2 (de) | ||
DE2834310C2 (de) | ||
DE2515771A1 (de) | Verfahren zur erzeugung eines farbphotographischen bildes | |
DE2804719A1 (de) | Lichtempfindliches silberhalogenidfarbphotographisches material | |
DE69713984T2 (de) | UV-Absorber auf Basis von Benzotriazolen sowie photographische Elemente, die diese enthalten | |
DE969374C (de) | Gegen Einwirkung der ultravioletten Strahlung geschuetztes photographisches Material mit einer Ultraviolett absorbierenden Schicht | |
DE2731954A1 (de) | Lichtempfindliches farbphotographisches material | |
DE2634694A1 (de) | Photographischer kuppler und dessen verwendung zur erzeugung von photographischen bildern | |
CH638626A5 (de) | Verfahren zur verbesserung der lichtechtheit von organischem substratmaterial. | |
DE1138632B (de) | Farbenphotographisches Material und Entwickler fuer die farbige Entwicklung mit einem Kuppler | |
DE1161137B (de) | Photographisches lichtempfindliches oder entwickeltes und fertiggestelltes Material | |
DE2726180C2 (de) | ||
DE2639366A1 (de) | Photographisches lichtempfindliches halogensilberelement | |
DE1597551C (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial |