DE1694227A1 - Schwingungsgedaempfte Verbundsysteme mit Zwischenschichten aus Pfropfpolymerisaten von Styrol oder Styrol/Acrylsaeure auf Vinylacetat/n-Butylacrylat/Dibutylmaleinat/Crotonsaeure-Copolymerisaten - Google Patents

Schwingungsgedaempfte Verbundsysteme mit Zwischenschichten aus Pfropfpolymerisaten von Styrol oder Styrol/Acrylsaeure auf Vinylacetat/n-Butylacrylat/Dibutylmaleinat/Crotonsaeure-Copolymerisaten

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DE1694227A1 DE19671694227 DE1694227A DE1694227A1 DE 1694227 A1 DE1694227 A1 DE 1694227A1 DE 19671694227 DE19671694227 DE 19671694227 DE 1694227 A DE1694227 A DE 1694227A DE 1694227 A1 DE1694227 A1 DE 1694227A1
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Description

FARBWERKE HOECHST AG.
Frankfurt (AA)-Hoechsf
Anläse 1
zur Patentanmeldung Fw
8. November 1967 .Stfc/br
5555 - Gm 796*
Schwingungsgedärapfte Verbundsysteme mit Zwischenschichten aus Pfropfpolymerisaten von Styrol oder Styrol/Acrylsäure auf Vinylacetat/n-Buty1acrylat/Dibuty!maleinat/Grotonsäure-Cqpoiymerisaten ^_^_______________
Aus der belgischen Patentschrift 598,603 ist begannt, daß man hochwertige Tempsraturbreitband-EntdrQhnungsmittel zur Dämpfung der Biegesshwingtasgen von BlechlconstruJctionen durch Copolymerisation von Uonomsfea Iierstellen kann, deren Homopolymerisate sich in ihrer Einfriertemperatur um mindestens 200C unterscheiden, in dieser Patentschrift wurde auch bereits darauf hingewiesen, daß als Temperaturbreitband-'Entdröhnungsmittel u.a. Überwiegend amorphe Copolymerisate aus Estern aus Alkoholen mit 4 bis 12 C-Atomen und Acryl-,und Maleinsäure und Vinylester von Fettsäuren mit 2 oder 3 ©»-Atomen in Frage kommen, also z.B. Vinylacetat«-n-Butylacrylat-' und/oder Dibutylmaleinat-Copolymerisate«
Es wurde nun gefunden, daß Pfropfpolymerisate von Styrol oder gegebenenfalls von Styrol zusammen mit geringen Mengen einer copolymerisierbaren Carbonsäure f besondere Acrylsäure und/oder Methacrylsäure,auf Copolymerisaten aus Vinylacetat, geeigneten Estern ungesättigter, polymerisationefähiger Carbonsäuren und einer ungesättigten, copolyHeriaationsfähigen Säure, bevorzugt
108830/IS12 SAD
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Crotonsäure, überraschend gute Dämpfungseigenschaften, vor allem im Hinblick auf die TemperattErbandbreite aufweisen und somit besonders zur Schwingungsdämpfung von Verbundsystemen aus harten Platten, insbesondere von Blechen, geeignet sind. Als Ester kommen insbesondere die der Acryl- und Maleinsäure mit zwischen 3 und 12 C-Atomen enthaltenden Alkoholresten in Betracht, bevorzugt n-Butylaerylat und Dibutylraaleinat. Mit diesen Copolymerisaten, bei denen die entdröhnende Wirkung kritisch vom Gewichtsverhältnis der Monomeren abhängt, kann man eehr breite Dämpfungskurven mit beachtlich hohen Maximalwerten der Dämpfung erhalten. Vo* wirtschaftlichen Standpunkt bieten sie außerdem den Vorteil, daß sie preisgünstig sind.
Die Pfropfpolymerisate aus Styrol oder gegebenenfalls von Styrol zuosnmen mit einer copolymerisierbaren Carbonsäure (Acrylsäure und/oder Methacrylsäure) auf Copolymerisaten aus 30 bis 40 6ew.-% Vinylacetat, 3© bis 40 Gew.-$ n-Butylacrylat, 30 bis 10 Gew.-% Dibutylmaleinat und ca. IO Gew.-% Crotonsäure werden durch lösen des Copolymerisates in aonomerem Styrol gegebenenfalls Styrol zusammen mit einer copolymerisierbaren Carbonsäure (Acrylsäure und/oder Methacrylsäure) - mit beigefügtem Katalysator durch radikalische Polymerisation bei Temperaturen von ca. 60°C bis ca, 1800C hergestellt.Besonderes Interesse haben Pfropfpolymerisate von 4Q bis SO Gew.-% Styrol oder Styrol zusammen mit einer copolymerisierbaren Carbonsäure (Acrylsäure und/oder Hethacry!säure) auf 6O bis 2O Gew.-% der oben genannten Copolymerisate, z.B. ein Pfropfpolymerisat von 50 ; Gew.-5i Styrol oder von 5O Gew.-% einer Mischung aus 9O Gew.-* Styrol und 10 Oew.-% Acrylsäure auf jeweils 50 Gew.-% des obengenannten Copolymerisates. Als Initiator dez* Polymerisation kann z.B. tertiäres Butylhydroperoxid in üblichen Konzentrationen verwendet werden.
Erfindungsgeraäö'werden deshalb Verbundsysteme aus harten Platten, insbesondere aus Blechen mit schwingungsdärapfenden selbsthaftenden Zwischenschichten aus Pfropfpolymerisaten von Styrol,
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gegebenenfalls von Styrol zusammen alt einer copolyaerisierbaren Carbonsäure ( Acrylsäure und/oder Methacrylsäure) auf Copolymerisate aus Vinylacetat/n-Butylacrylat/Dibutylmaleinat/Crotonsäure vorgeschlagen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß für die Zwischenschichten Pfropfpolymerisate von 40 bis 80 Gew.-% Styrol oder Styrol mit einer copolyaerisierbaren Carbonsäure ( Acrylsäure ünd/oder Methacrylsäure ) auf 60 bis 20 Gew.-% eines Copolymer isates aus IO bis 40 Gew.-fc Vinylacetat, 30 bis 40 Gew.-% n-Butylacrylat, 30 bis 10 Gew-.-% Dibutylnaleinat und 5 bis 10 Gew.-% Crotonsäure verwendet werden.
Ein Vergleich der Figuren 1 a und 1 b veranschaulicht die überlegene Leistungsfähigkeit der neuen Systeae. Die Figur 1 a zeigt den Verlustfaktor <äCOBj, eines erfindungsgemäßen Verbundbleches in Abhängigkeit von der Temperatur. Zum Vergleich wurde eines der besten bekannten Entdröhnungsiaittel für Verbundbleche, ein weichmacherhaltiges !Kodifiziertes Vinylacetat-Copolymerisat ( Figur Ib), herangezogen. Bei den Copolymerisat der Figur 1 b handelt es sich üb einen Schmelzkleber, der besonders gut für die Herstellung schwingungsgedämpfter Verbundbleche, bestehend aus zwei äußeren Blechen und einem selbsthaftenden Schmelzkleber als dämpfender Zwischenschicht, geeignet ist. Mit derartigen Systemen werden im Maximum extrem hohe Dämpfungen erreicht, die aus physikalischen Gründen nicht mehr übertroffen werden können. Siehe dazu H. Oberst und A. Schommer, Kunststoffe £>5 (1965), 634, vor allem Abbildung 9. Für eine symmetrische Anordnung, bestehend aus zwei 0,5 mm dicken Stahlblechen und einer Zwischenschicht von 0,3 mm Dicke, kommt der Verlustfaktor d . des kombinierten Systems, gemessen im BiegeschWJngungsverfahren (vgl. z.B. H. Oberst, L. Bohn und F. Linhardt,
Kunststoffe 51 (1961). 495 ) dem Wert d . - 1 schon nahe. — comu
Bei der seit langem bekannten Blechdampfung durch einseitige dämpfende Beläge, die als spritz-, spachtel- oder aufklebbare Schichten sog. EntdrShftufigsalttel angewendet, werden, sind die Verlustfaktoren des koalisierten Systens bei technisch vertretbaren Schichtdicken oder -Verhältnissen der Belagmasse zur Blecbmasse ia allgemeinen kleiner als dCCBb m 0,2. Mit den neuerdings sich iaaer starker durchsetzenden Verbundblechsysteaen können, wie das hier angeführte Beispiel zeigt, bei optimaler
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Einstellung des Zwischenschichtnaterials um ein Kehrfaches höhere Dämpfungswerte erreicht werden.
Die Temperaturbandbreite derOämpfung z.B. des Verbundblechsystems hängt nicht nur von den viskoelastischen Kenngrößen der Zwischenschicht und der Stahlbleche, sondern auch stark von der "Geometrie" der Anordnung ab, d.h. von den Schichtdickenverhältnissen ( vgl. 1. c. (1965), Abb. 8 - IO ). Bei Verbundblecheystemen ist es zweckmäßig, als Bandbreite die Breite des Temperaturintervalls zu definieren, in de* der Wert von dcoeb " 0,05 Überschritten wird. Die Dämpfung nicht durch zusätzliche Entdröhnungsmaßnahmen gedämpfter Bleche in Blechkonstruktionen verschiedener Art entspricht Werten dcomb " 0,01. Der Bezugswert <ieoaij " 0,05 bedeutet also eine beträchtliche Dämpfungserhöbung ( um etwa 15 dB (Dezibel) ) gegenüber der "Nulldämpfung" dcomb * °'01·
In Figur 1 b wird der Bezugswert d . « 0,05 im hauptsächlich interessierenden Frequenzbereich zwischen 100 und 1000 Hz bei den Temperaturen etwa zwischen 00C und 5O°C überschritten, die Temperaturbandbreite beträgt also rund 5O°C. Damit sind diese Verbundsysteme für zahlreiche technische Anwendungen geeignet. Durch Modifikation des Weichmachergehaltes kann das Temperaturband hoher dämpfender Wirkung nach höheren Temperaturen verschoben werden und damit speziellen technischen Anwendungen angepaßt werden, z.B. in Maschinenaggregaten mit erhöhter Betriebstemperatur. Dieses 3eispiel von Verbundblechsystemen mit optimal eingestellter selbsthaftender Zwischenschicht eines Temperaturbreitband-Dämpfungsstoffes, hergestellt durch Copolymerisation passend gewählter monomerer Komponenten, wird bisher von anderen Anordnungen ähnlicher Art nicht Übertroffen und kann deshalb als Standardsystem angesehen werden, an dem die akustische Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Systems durch Vergleich beurteilt werden kann.
BAD ORiGSNAL
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In. Fig. 1 a und 1 b sind die Temperaturkurven des Verlustfaktors d b von Verbundblechsystemen aus 0,5 η dicken Stahlblechen mit ca. 0,7 mm bzw. 0,3 mm ( in Figur 1 b) dicken dämpfenden Zwischenschichten für 100 und 1000 Hz wiedergegeben.
Die Kurven wurden gemessen an Verbundsystemen mit
1 a) einem Pfropfpolymerisat aus 50 Gew.-% Styrol auf 50 Gew.-% eines Copolymerisates aus 35 Gew.-% Vinylacetat, 35 Gew.-% n-Butylacrylat, 20 Gew.-% Dibutylmaleinat und 10 Gew.-% Crotonsäure als Zwischenschicht ( erfindungsgemäß ) und
1 b) einem weichmacherhaltigen modifizierten Vinylacetat-Copolymerisat als Zwischenschicht.
Die erfindungsgemäße Anordnung la),deren Monomerenverhältnis im optimalen Bereich liegt, weist eine überraschend große Temperaturbandbreite bei relativ hohen Dämpfungsmaxima auf, die denen der Anordnung 1 b) nicht wesentlich nachstehen. Der Schwerpunkt der Dämpfung liegt bei 50 bis 65°C mit Dämpfungshöchstwerten von 0,5 bis ca. 0,7. Die Temperaturbandbreite beträgt 140°C (100 Hz) bzw. ca. 105°C (lOOOHz). Besonders günstig ist bei Kurve la) der langsame Abfall der Dämpfung nach hohen wie auch nach niederen Temperaturen. Der Bezugswert d „_.■ 0,05
COSO
wird in einem Temperaturbereich von ca. 5 C bis ca. 130C überschritten. Gegenflber dem Standardsystem 1 b) weist die Anordnung la) bei merklich größeren Temperaturbandbreiten günstigeres Dämpfungsverhalten bei Temperaturen oberhalb 40°C auf, 00 dad sie für zahlreiche Anwendungsfälle ( z.B. in Haschinen und Geräten mit normalen und höheren Betriebstemperaturen ) in Frage kommt. Das Pfropfpolymerisat der Anordnung 1 a) bietet wegen seines Gehaltes von 10 Gew.-% Crotonsäure außerdem die Möglichkeit, durch eine vernetzende Reaktion mit einer bi- oder trifunktioneilen Verbindung (z.B. mehrere Epoxyd-, Isocyanat- oder ähnliche Gruppen enthaltende Verbindungen ) den Erweichungsbereich und damit den Bereich hoher Dämpfung noch welter nach höheren Ti per»türen zu verschieben,
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Ein besonderer Vorteil dieses Dämpfungsstoffes ist es, daß er sich hervorragend zur kontinuierlichen Auftragung für die Massenproduktion von VerbundbleclPeignet. Zu diesem Zweck kann er 1. als fertiges Pfropfpolymerisat angewandt werden; 2. als Lösung des beschriebenen Copolymerisate in dem aufzupfropfenden Styrol bzw. Styrol/Acrylsäure- und/oder -Methacrylsäure-Gemisch, das den Polymerisationsinitiator enthält und durch thermische Nachbehandlung der mit dieser Losung als Zwischenschichtmater£al versehenen Verbundsysteme bei Temperaturen zwischen ca. 6OC und ca. ISO0C in das beschriebene Pfropfpolymerisat übergeführt wird. Es handelt sich ebenfalls um einen Schmelzkleber, der bei höheren Temperaturen aufgespachtelt, aufgestrichen oder aufgegossen werden kann. Das Verbundsystem wird anschließend am besten zwischen Walzen unter Druck abgekühlt. Afcßer einem Entfetten ist keine Vorbehandlung der Bleche und keine weitere Klebschicht erforderlich. Aufgrund des Gehaltes der Pfropfpolymerisate an Crotonsäure bzw. Acrylsäure und/oder Methacrylsäure kann gegebenenfalls sogar auf das Entfetten verzichtet werden. Man erreicht eine ausgezeichnete Haftung.
Der Dämpfungsstoff hat eine gute Fließbeständigkeit. Die Verarbeitbarkelt der Verbundbleche entspricht in weiten Grenzen der von normalen Blechen; d.h. die Verbundbleche können abgekantet» gebogen, geformt, geschweißt und genietet werden. Man erhält universell verwendbare Verbundbleche mit einer Dämpfungshöhe und einem Temperaturbereich der Dämpfung, die für eine Vielzahl von Anwendungen bei normalen und höheren Temperaturen sehr gut geeignet ist.
Kleine Mengen Füllstoffe, z.B. zur Verbesserung der elektrischen Leitfähigkeit ( Verbesserung der Widerstandsschweißung) können den Dämpfungsstoffen zugesetzt werden, um die Dämpfungswirkung nicht zu verschlechtern, sollte die Füllst off menge aber unter 1 Gew.-%, vorzugsweise unter O,5 Gew.-%, bezogen auf das Polymerisat, gehalten werden. Als Füllstoffe eignen sich beispielsweise Schwerspat, Kieselsäure, Graphit und Ruß.
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Die Gesamtdicke des Verbundbleches liegt vorzugsweise zwischen 1 und 6 am. Die Zwischenschichten können Otl bis 1 mm, vorzugsweise Of2 bis 0,5 as betragen. Die Maximale Dämpfung erhält man bei symmetrischen Verbundblechen. Die Biegesteifigkeit und Festigkeit ist aber bei gleichem Gewicht bei unsymmetrischen Verbundanordnungen größer. Bei Anwendungenf bei denen, bezogen . auf das Gewicht, eine möglichst hohe Festigkeit erreicht werden soll, wird man deshalb unsymmetrische Verbundbleche bevorzugen. Das Verhältnis der Dicken der äuQeren Platten bcw. Bleche soll vorzugsweise zwischen 1 : 1 und 1:4 liegen.
Figur 2 zeigt erfindungsgemäOe Verbundbleche in symmetrischer (a) und unsymmetrischer (b) Anordnung. Zwischen den beiden äußeren Blechen (1) liegt die Dämpfungsechicht (2).
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Claims (3)

  1. - 8 - Fw 5555 - Gm 796
    Patentansprüche:
    Xl Verbundsysteme aus harten Platten, insbesondere Blechen mit schwingungsdämpfenden selbsthaftenden Zwischenschichten, dadurch gekennzeichnet, daß für die Zwischenschichten Pfropfpolymerisate von 40 bis 80 Gew.-% Styrol oder Styrol mit einer copolymerisierbaren Carbonsäure, z.B. Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf Styrol, auf 60 bis 20 Gew.-% eines Copolymerisates aus 30 bis 40 Gew.-% Vinylacetat, 30 bis 40 Gew.-% n-Butylacrylat, 30 bis 10 Gew.-% Dibutylmaleinat und 5 bis 15 Gew.-% Crotonsäure verwendet werden.
  2. 2. Verbundsysteme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Pfropfpolymerisat der Zwischenschicht bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf das Pfropfpolymerisat, Füllstoffe beigemischt sind.
  3. 3. Verbundsysteme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Dicken der äußeren Platten bzw. Bleche vorzugsweise zwischen 1 : 1 und 1:4 liegt.
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    Leerseite
DE19671694227 1967-12-06 1967-12-06 Schwingungsgedaempfte Verbundsysteme mit Zwischenschichten aus Pfropfpolymerisaten von Styrol oder Styrol/Acrylsaeure auf Vinylacetat/n-Butylacrylat/Dibutylmaleinat/Crotonsaeure-Copolymerisaten Pending DE1694227A1 (de)

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