DE1669612A1 - Leicht faerbbare Polyolefinmasse - Google Patents

Leicht faerbbare Polyolefinmasse

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Description

Die Erfindung betrifft eine Polyolefinmasse mit ausgezeichneter Färbbarkeit·
Die bekannten Polyolefine, wie st er eo**r egelmäßiges Polypropylen, Polybuten oder sehr dichtes Polyäthylen weisen viele vorteilhafte physikalische Eigenschaften auf; es ist aber schwierig, Gegenstände aus diesen Materialien in tiefen Farbtönen und farbecht zu färben, da in der LIoIekülstruktur keine polaren Gruppen vorhanden sind· Dies war bisher ein beträchtlicher !lachteil bei der Anwendung dieser Stoffe·
Es wurden bereits viele Versuche aur Verbesserung der Färbbarkeit dieser schwer färbbaren Polyolefine unternommen.
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Einige dieser Versuche wurden in Form von Patentschriften oder anderer VerÖffentlicnungen bekannt. Es ist beispielsweise ein Verfahren bekannt, bei dem eine polare Gruppe in das Ivblekül eingebracht wird, indem man die geformten Gegenstände chemisch behandelt» Bei einem derartigen Verfahren wird eine hochmolekulare Substanz mit einer polaren Gruppe in ein Polyolefin vor dem Formen eingebracht, so daß das geformte Polyolefin hauptsächlich mit Dispersionsfarben gefärbt werden kann. Bei einem anderen Verfahren wird eine basische Stickstoffverbindung in das Polyolefin vor dem Formen eingebracht, so da3 das geformte Polyolefin hauptsächlich At sauren Farbstoffen gefärbt werden kann; bei einem anderen Verfahren 7/ird eine Metallverbindung in ein Polyolefin vor dem Formen eingebracht, so daß das geformte Polyolefin ait einem spezieller Beizenfarbstoff gefärbt werden kann, wobei ein mehrwertiges Metall dieser Verbindung als Färbepunkt für diesen Beizenfarbstoff dient. Diese Verfahren besitzen jedoch viele technische Iiachteilef da man nur schwer eine einheitliche Masse erhalten kann, die Formen der geformten Polyolefinmasse beschränkt sind und ein spezielles Kisehverfahren
-. 3 BAD
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zur Herstellung des Polyolefinmaterials erforderlich ist; ferner ist ein spezielles Färbeverfahren zum Färben des geformten Polyolefins erforderlich, so daS eine ausreichende Färbung ohne eine spezielle chemische Vorbehandlung des geformten Polyolefins vor dem Färben nicht möglich ist. Ferner bluten die in der Polyolefininasse vorhandenen Zusätze während des Erhitzens oder des F'.rbens aus·
Ferner gibt es diese Fälle, bei denen sich ein Produkt zwar mit einer bestirnten Farbstoffart befriedigend färben läßt, dits jedoch ..iit einem Farbstoff eines anderen Farbtons nicht möglich ist» In manchen Fällen kann das geformte Polyolefin lediglich mit einem Farbstoff einer bestimmten chemischen Struktur gefärbt werden, wobei ein spezielles Färbeverfahren angewandt werden mu3 und die erzielbaren Farbtöne bei dem gefärbten Produkt sehr beschränkt sind·
Falls die Zusätze in die Polyolefines se vor dem Formen eingeLrucht werden, müssen sie bei der normalen Formtemperatur beständig und farblos cein· Ferner müssen verschiedene Farbstoff ar ten in großen iiengeu zur Färbung der
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mit kleinen Zusatzmengen versehenen geformten Polyolefingegenständen angewandt werden. Daher ist die Art der verwendbaren Zusätze stark beschränkt* Aber auch bei Zusätzen, Welche diesen Anforderungen genügen, ist die Farbstoffadsorptionsfähigkeit beim Einbringen in das Polyolefinharz stark herabgesetzt. Beispielsweise adsorbiert ein verwendeter Zusatz als solcher eine sehr große Menge sauren Farbstoff; bringt man aber einen derartigen Zusatz in ein geschmolzenes Polyolefinharz ein, so kann das hierbei erhaltene geformte Produkt nur bis zu gewissem Grad mit Dispersionsfarbstoffen, aber nur schwierig mit den wichtigen sauren Farbstoffen gefärbt werden* Selbst wenn die Dispersionseigenschaften dieses Zusatzes durch gleichzeitige Verwendung eines mehrwertigen Lletallsalzes einer höheren Fettsäure, wie Aluminiumstearat oder Cadmiumstearat verbessert werden, wird nur die Färbbarkeit der geformten Polyolefinmasse für Dispersionsfarbstoffe in gewissem Ausmaß varbessert* es tritt aber in manchen Fällen keine wesentliche Wirksamkeit für saure Farbstoffe ein. Daher verbleibt noch der Ifcchteil, daß der Zusatz zwangsläufig im Überschuß angewandt oder der geformte Gegenstand einer speziellen chemischen .Behandlung nach dem Formen unterwor—
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fen werden muß. Der Zusatz muß eine starte Polarität aufweisen* damit eine große Menge Farbstoff absorbiert wird; das Einbringen einer großen Menge an Zusatzstoff in das vollkommen nichtpolare Polyolefinharz führt jedoch zu Schwierigkeiten beim Formverfahren» Außerdem werden hierdurch die ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften der Polyolefine nachteilig beeinflußt.
Es wurde nun gefunden, daß man eine mit anionisehen Farbstoffen in tiefen Farbtönen und farbecht färbbare Polyolefinmasse erhalten kann, wenn man die Menge des Zusatzes an polarer Substanz, welche den aktiven Punkt für die Farbstoffabsorption darstellt, vermindert. Die Erfindung betrifft dahereine ausgezeichnet färbbare Polyolefinmasse, die dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Material (A) aus Verbindungen mit einem basischen Stickstoffatom im Molekül (mit Ausnahme von Aminotriazöl und verwandten Substanzen) oder zwei oder mehrere derartige Verbindungen und eine anorganische Verbindung in Form von üthiumcar*- bonat, Strontiumcarbonat, Calciumcarbonat, Kaliumcarbonat, Ma nesiumcarbonat, basisches Magnesiumcarbonat, Zinkcarbonat, Magnesiumhydroxid, Zinkhydroxid, Galciumsilicat,
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Magnesiumoxid oder Zinkoxid mit einem jeweiligen Teilohendurohmesser von weniger als 1 Mikron, oder ein 3-emisch von zwei oder mehreren dieser Substanzen, mit einem Poly-= olefin in einer Lienge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Sewicht der Polyolefinmasseyin solcher Weise vermengt, daß die Substanz (B) in dieser /.Ia ·::e in einer Menge von mehr als 1/3 der Substanz (A) enthalten Ist. Als Verbindungen ait einem basischen Stickstoffatom im Molekül, die sich bei der Erfindung verwenden lassen, eignen sich alle Substanzen, mit Ausnahme von Aminotriazol und verwandten Verbindungen. Im folgenden sind einige Beispiele für brauchbare Verbindungen aufgeführt;
1* Amine der allgemeinen Formel
T?1
worin R eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe mit 8 oder mehr
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Kohlenstoffatomen und R und R jeweils Wasserstoff atome, ' Alkylgruppen, Arylgruppen, Aralky!gruppen oder Derivate hiervon bedeuten. Beispiele für derartige Verbindungen sind
-■m 7 ·"·
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M 7 —
Octadecylamin, Dihexadecylamin» DihexadecjLlmethylamin, DioctadecylmGthy^'Iamin, Octylbenzylamin und N-Octadecylanilin. Besonders geeignet sind tertiäre Amine, bei denen
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R , R und R jeweils eine Alkyl·· oder Cyoloalkylgruppe mit 8 oder mehr Kohlenstoffatomen bedeuten, oder deren Derivate,« Typische Beispiele für derartige Verbindungen sind Trioctylamin, Tridodecyla-tn und dergleichen,
2 3
Ferner können R und R einen Ring oder dessen Derivat bilden* Beispiele für derartige Verbindungen sind N-Octylpiperidin, fl-Undecylpiperidin und dergleichen»
2# I^ridinierivate
Beispiele für Pyridinderivate sind 2-Methyl-5-äthylpyridin und sysi-tri-4*-Pyrid|:l«»cyulohe]ians ein Trimeres von Vinylpyridin.
3« Ammoniumsalze der allgemeinen Formel
R1
H5 H4
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worin R eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe mit 8 oder
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mehr Kohlenstoffatomen, R ,B und R jeweils Wasserstoff, Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen oder deren Derivate und X ein Chlor-, Brom-, Carbonsäure- oder Sulfonsäureanion oder ein Anion einer oberflächenaktiven Substanz bedeuten«
Beispiele für cerartige Verbindungen sind Octadecylaiiiiiioniumacetat, Didodecylammoniumchlorid, Dioctylammoniumoctadecylat, Octyldimethylammoniumbromid und Trioctylammoniumdodecylbenzolsulfonat«
4« Hochmolekulare Substanzen, die in ihrem Molekül
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über 1 ι 10 Grammäquivalent pro Gramm Stickstoffatom aufweisen, das sich in saurer wässriger Lösung bei einem pH-tfert 2 in das Ammoniumion überführen lässt. Beispiele nierfür sind die folgeuden Polymeren: Polymere von Vinylmonoiaeren mit einem basischen Stickstoffatom, wie Vinylpyridin^ ^-Vinylcarbazol, N-j-li-Diäthylaminoäthylmethacrylat usw. sowie /.ischpolymere mit mindestens einem dieser Vinylmonomerea als Bestandteil und deren denaturierte Derivate·
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Homopolyamide und Mischpolyamide,wie Poly-fe-caprolactam, Polyhexamethylenadipamid und Polyhexamethylensebacamid mit endständiger Aminogruppe oder deren denaturierte Derivate» Polyalkylenamine, wie Polyäthylenimin, Poly« propylenimin usw» sowie deren Derivate« Reaktionsprodukte von Epichlorhydrin mit Aminen und/oder Diaminen (einschließlich Piperazin und Piperazinderivaten), Kondensationspolymere von Polyamid, Polyester, Polyurethan, Poly« carbonat uswe> die in der Hauptkette ein basisches Stickstoffatom aufweisen und als Bestandteil ein oder mehrere Dicarbonsäuren, Glykole oder Diamine in Form einer Dicarbonsäure mit einem basischen Stickstoffatom, wie i-Cinchomeronsäure, iWvIethyldicarboxyäthylamin usw», Glykole mit einem basischen Stickstoffatom, wie 2,5-Dimethylolpyridin und primäre oder sekundäre Diamine mit einer oder mehreren tertiären Amingruppen# wie sym-N-Methyldiäthylentriamin. Polymere, in die ein basisches Stickstoffatom duröh chemische Denaturierung eingebracht wurde, wie ein Thiuramsalz enthaltendes Polymeres, das durch Thioharnstoffbehandlung von Polyvinylalkohol hergestellt wurde/ Polymere mit Dihydroimidazolgruppen, die durch Äthylendiaminbehand-
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lung von Polymethylmethacrylat hergestellt wurden, usw.
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Diese Polymeren müssen über 1 χ 10 Grammäquivalent pro Gramm des sogenannten basischen Stickstoffatoms aufweisen* Es sind beiats mehrere Verfahren bekannt, wie m$n einen geformten Polyolefingegenstand durch Schmelzformen im Gemisch mit Verbindungen mit einem basischen Stickstoffatom im Molekül färbbar machen kann. Im Rahmen der Erfindung wurden diese Verfahren weiter verbessert, wodurch eine leicht färbbare, technisch sehr brauchbare färbbare Kasse erhalten wird.
Vermischt man eine Verbindung mit einem basischen Stickstoffatom nach einem herkömmlichen Verfahren mit Polyolefin, so erhöht man gewöhnlich die !!enge der zuzugebenden Verbindung oder behandelt den geformten Gegenstand nach dem Formen der Masse chemisch, um die Färbeeigenschaften zu verbessern, da die Färbeeigenschaften der eingebrachten Verbindung beim Einbringen in Polyolefin stark nachlassen* Außerdem bluten die in die Masse eingebrachten Zusätze während des Erhitzen vor dem Färben oder während des Färbeverfahrens, je nach der Art der Verbindung mit
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einem basischen Stickstoffatom, aus und die hierbei erhaltenen Färbungen weisen geringe ffaschechtheit und außerdem mehrere andere Elemente auf·
Es wurde nun gefunden, daß sich diese Nachteile vermeiden lassen, wenn man eine fein pulverisierte anorganische Verbindung mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als 1 Mikron zusammen mit diesen, ein basisches Stickstoffatom aufweisenden Verbindung in einem speziellen Mengenverhältnis in. das Polyolefin einbringt· Dadurch kann aan ein gefärbtes Produkt mit großer Färbtiefe und überragenden Eigenschaften erhalten· Es war bisher nicht bekannt, daß man eine Masse mit stark verbesserter Färbbarkeit erhalten kann, wenn man eine Verbindung mit einem basischen Stickstoffatom und eine fein pulverisierte anorganische Substanz gleichzeitig verwendet; der Grund, warum die laasse gemäß der Ij-findung eine sehr starke Vermehrung der Farbstofferschöpfung, insbesondere von anionischen Farbstoffen, mit sich bringt, ist nicht bekannt· Im Rahmen der Erfindung konnte nur die Tatsache als solche festgestellt werden·
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Zur Verwendung bei der Erfindung eignen sich fein pulverisierte anorganische Verbindungen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als 1 Mikron,, wie Lithiumcarbonat, Strontiumcarbonat, Calciumcarbonat, Bariumcarbonat, Magnesiumcarbonate basisches Magnesiumcarbonate Zinkcarbonat, Magnesiumhydroxid, Zinkhydroxid, Calciumsilicat, Magnesiumoxid und Zinkoxid· Ein besonders gutes Ergebnis erzielt man, wenn die Teilchengröße dieser anorganischen Verbindungen weniger als 0,2 Mikron beträgt· Ferner erzielt man mit dem in der erfindungsgemäßen Masse bevorzugt verwendeten Calciumcarbonat und basischen Magnesiumcarbonat besonders hervorragende Ergebnisse· Diese Verbindungen müssen nicht imier unbedingt chemisch rein sein; beispielsweise kann man als Calciumcarbonat gewöhnlich ausgefälltes Calciumcarbonat oder fein pulverisierten natürlichen Calcit, Marmor, Kalkstein usw« verwenden. Die Oberfläche dieser feinen Pulver kann beispielsweise mit Polyolefinen oder höheren Fettsäuren oder deren 1,1Ie tall salz en behandelt werden, um eine Kohäsion zu verhindern, sowie aus anderen Gründen· Gegebenenfalls kann ein Lichtstabilisator, thermischer Stabilisator oder Fluoreszenzweichmacher usw. zu der Masse zugegeben oder die Oberfläche der fein pulverisierten anorganischen Verbindung mit diesen Zusätzen behandelt werden· .. 13 _ 009833/1937
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In der erfindungsgemäßen Masse beträgt die Menge der Verbindung (A) mit einem basischen Stickstoffatom und der fein pulverisierten anorganischen Verbindung (B) 0,5 bis 20 G-ewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Hasse· Ferner muß die Verbindung (B) in einer solchen Menge vorhanden sein, daß· ihr Anteil mehr als 1/3 der Menge an Verbindung (A) beträgt· Falls die Menge von (B) weniger als 1/3 der Menge von (A) beträgt, wird der Einfluß auf die Verbesserung der Färbbarkeit des Polyolefins beträchtlich vermindert.
Die Erfindung wird im folgenden im einzelnen erläutert ( (A) bedeutet hierbei jeweils eine Verbindung mit einem basischen Stickstoffatom; (i3) bedeutet eine fein pulverisierte, anorganische Verbindung, wie sie im vorangegangenen definiert wurde)·
Bei der Ausführung der Erfindung kann das Einbringen und Vermischen von (A) und (B) in das Polyolefin in einfacher Weise ait bekannten Vorrichtungen, z.B. mit einer Knetmaschinej Mischvorrichtung oder Strangpreßmischvorrichtung usw. erfolgen, wobei keine speziellen Vorrichtungen erforderlich sind. (B) läßt sich leicht homogen beim Mn-
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kneten in geschmolzenes Polyolefin dispergieren und hierdurch wird die Dispergierung der gleichzeitig vorhandenen Verbindung (A) gefördert· Diesö lYirkung tritt insbesondere dann ein, wenn (A) ein hochmolekulares Polymeres ist* Gibt man keine Substanz (B) zu, so benötigt man nicht nur eine große Menge an Substanz (A) un die gleiche Farbtiefe bei dem gefärbten Produkt zu erzielen, sondern die Färb barkeit des gefärbten Produkts schwankt auch je nach der Art der Dispergierung von (A)· Diese Schwankung kann jedoch vorteilhafterweise vermieden werden, indem nan die Substanz (B) zugibt und vermischt» Es wurde gefunden, daß man die starke Farbsättigung der Färbungen verbessern kann, ohne daß eine wesentliche Verschlechterung durch die Zugabe und das Einmischen von (B) eintritt. Man kann ferner die Substanzen (A) und (B) jeweils anwenden, indem man sie vorher mit einem Teil des Polyolefins bei einer Temperatur in der Nähe oder über dem Schmelzpunkt des Polyolefins vermischt oder indem man die Substanz (B) mit der Substanz (A) vermischt und dann das Gemisch zu dem Polyolefin zugibt*
Die lasse gemäß der Erfindung läßt sich mit Farbstoffen, insbesondere den allgemein verwendeten anionischen Farbstoffen, gut färben* Ein besonderes Merkmal der Erfin-
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dung beruht auf der Tctsache, daß man sehr gute !Ergebnisse beim Färben der aus der afindungsgemäßen Masse .hergestellten geformten 'iegenetände mit üblichen Farbstoffen, wie sauren Farbstoffen (einschließlich 1:1 und 1:2 metallisierten Farbstoffen), Direktfarbstoffen und sauren Beizenfarbstoffen erzielen kann. Das Färbeverfahren zum Färben der Masse gemäß der Erfindung bedarf keiner besonderen Vorkehrungen, sondern es kenn gemä3 dem üblichen sauren Färbeverfahren, insbesondere unter Verwendung von halogeniert er Ksrigsäure, Bensylhalogenid und aromatischen Carbonsäuren als Färbehilfsmittel zur Herabsetzung des pH-Werts des Färbebads, gefärbt werden» Ferner v/ird die prozentuale Farbstofferschöpfung des zu färbenden geformten GrOjCnstands durch Behandeln des geformten Produkts mit einer wässrigen Losung oder einer wässrigen Dispersion der vorgena.mten Färbehilfsmittel vor dem Färben erhöht werden· Es ist bekannt, daß oan beim Färben einer Polyolefinmasse, in die ein hochmolekulares Polymeres mit einem basischen Stickstoffatom eingebracht wurde, die Masse vorher beispielsweise mit Chemikalien behandelt, die uit d-su Zusätzen reagieren, wie Formiat oder Epichlorhydrin. Wendet man diese Behandlung bei der erfindungsgemä.kn !.lasse an, so erzielt
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man in manchen Fällen eine weitere beträchtliche Verbesserung
Als Massen zur Verwendung bei der Erfindung eignen sich Olefin-Polymere, wie Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten, Poly-3-methylbuten-i* Poly-4-methylpenten-i, usw· oder Mischpolymere mit zwei oder mehreren Olefinarten als Monomerenbestandteile· Die Polyolefinmasse kann in jede beliebige Form, wie einen Film, eine Folie, Fasern usw» geformt werden« Bei Fasern aus Polypropylen und Poly-4-methylpenten-1 treten die Eigenschaften der Erfindung besonders herror»
Die lirfindung wird nun anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert·
Beispiel 1
90 Teile pulverisiertes kristallines Polypropylen (viskosimeirisch bestimmtes durchschnittliches Molekulargewicht etwa 120 000) wurde bei 23O0C mit 5 Teilen Octadecylamin und 7 Teilen Calciumsilicat mit einem durchschnittliche.! Teilchendurchmesser von ,veniger als 0,1 Mikron schmelzvermischt, wobei ein Granulat erhalten wurde.
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Das Granulat wurde bei 25O0C schmelzgesponnen und auf das dreifache der ursprünglichen Länge gestreckt, wobei Fasern von etwa 7 d Monofaser erhalten wurde. 20 Gramm dieser Fasern wurden in 1 Liter einer sauren Lösung von 10 Gramm Monochloressigsäure mit 0,6 Gramm C.I· Acid Orange 7» 15510, 90 Minuten bei 1000C gefärbt, wobei eine frische Orangefärbung erhalten wurde· Die prozentuale FärbstofferSchöpfung betrug über
Beträgt dagegen die Menge des zugegebenen Calciumsilicats weniger als 0,5#» so ist die Farbstofferschöpfung sehr gering und es wurde eine große Menge klebrige Orangefarbe auf der Oberfläche der gefärbten Fasern festgestellt·
Beispiel 2
Drei Teile Trioctylamin und 2 Teile ausgefälltes Calciumcarbonat mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von weniger als 0,05 Mikron wurden mit 100 Teilen granuliertem kristallinem Polypropylen (viskosimetrisch bestimmtes durchschnittliches Molekulargewicht etwa 120000) vermischt, das gegen Licht und Wärme durch vorheriges Einbringen von 0,5 Teilen 2—Eiydroxy-4-n-octoxybenzophenol sowie 0,25 Teilen Dilaurylthiodipropionat und 0,25 Teilen 2,2'-Methylen-bis 4f-methyl-ß-t-butylphenol stabilisiert worden war« Das Gemisch wurde in einem Banbury
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!Äscher gemischt und dann granuliert· D>.s Granulat wurde bei 230 C schmelzgesponnen und bei 120 C auf das dreifache der ursprünglichen L.inge gestreckt» wobei Fasern von etwa 3 d Monofaser erhalten wurden, 20 Gramm dieser Fasern wurden in 1 liter einer sauren Lösung von 4 Gramm Salicylsäure mit 0,6 Gramm C.I. Acid Orange 7, 15510, 90 Minuten bei 100 C gefärbt, wobei eine frische, rötlich orange Färbung erhalten wurde. Die prozentuale Farbstofferschöpf uig betrug über
Vermindert man dagegen die Menge e.n zugegebenem ausgefälltem Calciumcarbonat auf weniger als 0f5#, so beträgt die prozentuale Farbstofferschöpfung weniger als 60# und auf der Oberfläche der gefärbten Fasern haftete eine große Menge klebriger oranger Farbe·
Beispiel 3
5 Teile Undecylpiperidin und 5 Teile Magnesiumoxid mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,1 Miiiron wurden geknetet und mit 100 T ei lei granuliertem Polypropylen mit einem viskosimetrisch bestirnten durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 120 000 vermischt und der geknetete Kompound wurde zu Granulat verarbeitet· Das Granulat wurde bei einer Strangpreßtemperatur von 25O0C zu einer Folie von etwa 0,2 mm Stärke
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straiiggepreßt. Die Folie wurde zweiachsig auf etwa das 1,5-fache der ursprünglichen Länge gestreckt* Der erhaltene Film wurde mit 1 Liter einer Lösung von 0,4 Gramm Salicylsäure und 0,6 Gramm C.I. Acid Orange 7, 15510, 90 Minuten bei 10O0C gefärbt, wobei eine frische rötlich orange Färbung erhalten wurde· Die prozentuale Farbstofferschöpfung betrug über 90*.
Bin gefärbter Film, der aus der obigen Masse, jedoch ohne Zusatz yon Magnesiumoxid hergestellt worden war, wies eine große Menge klebriges, orange gefärbtes Material an der Oberfläche auf·
Beispiel 4
Das Verfahren gemä3 Beispiel 3 wurde uxederholt, wobei jedoch anstelle des Undecylpiperidins sym-tri-4-Pyridylcyclohexan zur Herstellung der Polypropylenfaser verwendet wurde· Das hierbei erhaltene Produkt wurde unter den gleiche'n Bedingungen wie in Beispiel 3 gefärbt, wobei eine tiefe und frische Färbung erzielt wurde. Färbt man dagegen nach diesem Verfahren eint aus derselben ilasse, jedoch ohne Zusatz τοη Calciumcarbonat hergestellte Folie, so tritt lediglich an der Oberfläche eine Färbung auf und die Farbe ist unklar und blaß»
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Beispiel 5
Das Verfahren gemäß Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei jedoch Zinkhydroxid und Dodecyltrimethylammoniumacetat anstelle des ausgefällten Calciumcarbonate und Trioctylamin bei der Herstellung der Polypropylenfasern verwendet wurden. 20 Gramm dieser Fasern wurden in 1 Liter einer sauren Lösung von 6 Gramm Benzoesäure mit 0,6 Gramm C.I. Acid Red 111, 23265, 90 Min ,ten bei 1000C gefärbt, wobei eine frische rote Färbung erzielt wurde· Die pro-* zcntuale Farbstofferschöpfung betrug über 90#« Färbt man dagegen ein aus derselben Masse, jedoch ohne Zusatz von Zinkhydroxid hergestelltes Produkt, so ist die Farbstofferschöpfung sehr gering und es haftet eine große Menge klebriges gefärbtes Material an der Oberfläche der gefärbten Fasern.
Beispiel 6
90 Teile pulverisiertes kristallines Polypropylen (viskosimetrisch bestimmtes durchschnittliches Molekulargewicht etwa 130 000) wurde geschmolzen und bei 23O0C mit
5 Teilen eines Mischpolymeren von Styrol/2~Methyl~5-Tinyl~ pyridin (50 : 50) und 5 Teilen lithiumcarbonat mit einer
durchschnittlichen Teilchengröße τοη weniger als 0,1 Mikron 009833/1937 - 21 -
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vermischt und in ein Granulat überführt. Das Granulat wurde bei 260 C schiaelzgesponnen und bei 120 G auf das dreifache der ursprünglichen Länge gestreckt, wobei Fasern von etwa 6 d Monofaser erhalten wurden. 20 Sramm dieser Fasern wurden in 1 Liter einer sauren Lösung von 10 Gramm Monochloressigsäure mit 0,6/C»I. Acid Orange 7, 15510, 90 Minuten bei 1000G gefärbt, wobei eine frische rot-orange Färbung erhalten wurde· Die prozentuale Farbstoff er Schöpfung betrug über 90& Im Gegensatz hierzu war die prozentuale FarbstofferSchöpfung bei einem gefärbten Produkt ohne einem Gehalt an Lithiumcarbonat sehr gering
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Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1· Polyolefinmasse, dadurch gekennzeichnet, daß ein Material (A) aus Verbindungen (mit Ausnahme von Amino«» triazolsubstanzen) mit einem basischen Stickstoffatom im Molekül oder ein Gemisch von zwei oder mehreren dieser Substanzen, und eine oder mehrere anorganische Verbindungen (B) in Form von Lithiumcarbonat, Strontiumcarbonat, Calciumcarbonat, Bariumcarbonat, Magnesiumcarbonat, basischem Magnesiumcarbonat, Zinkcarbonat, Magnesiumhydroxid, Zinkhydrozid, Galciumsilicat, Magnesiumoxid oder Zinkoxid, mit einer jeweiligen durchschnittlichen Teilchengröße τοη weniger als 1 Mikron, mit der Masse in einer Menge τοη 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Masse, vermischt sind, wobei der Anteil von (B) mehr als 1/3 des Anteils von (A) beträgt·
    2· Masse mch Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, > daß das Polyolefin aus kristallinem Polypropylen, kristallinem Poly-4-methylpenten-V geradkettigem Polyäthylen oder Polyolefin ait einem Gehalt von Polypropylen, oder 4-Methyl» penten«1 als Hauptbestandteil besteht.
    - 23-009833/1937
    3· Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen mit einem basischen Stickstoffatom auB !minen der allgemeinen Formel
    B1 H2
    bestehen, worin R eine Alkyl« oder Gycloalkylgruppe
    1 2 mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen* und R und R jeweils Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl*·, Aryl- oder Aralkylgruppen oder deren Derivate bedeuten»
    4· Masse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R « R und R jeweils Alkyl·· oder Cyoloalkylgruppen mit 8 oder mehr Kohlenstoffatomen oder deren Derivate bedeuten«
    5« Masse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet» daß IT und R einen geschlossenen Ring oder einen geschlossenen Ring mit einem gesättigten Kohlenwasserstoff in dtr Seitenkette oder dessen Deri rate bedeuten»
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    6. !.lasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet9 daß die Verbindungen mit einem basischen Stickstoffatom aus Pyridinderivaten bestehen*
    7. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet! daß die Verbindungen mit einem basischen Stickstoffatom aus Ammoniumsalzen der allgemeinen Formel
    R1
    XN
    bestehen,
    worin B eine Alkyl- oder Cyoloalkylgruppe mit 8 oder mehr
    2 3 4
    Kohlenstoff atomen, E, H und R jeweils Wasserstoff, Al« kyi-, Aryl- oder Aralkylgruppen oder ceren Derivate und X ein Chlor*-, Brom-, Carbonsäure- oder Sulfonsäureanion oder ein Anion eines oberflächenaktiven .StojfjEsh bedeuten·
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    8. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen mit einem basischen Stickstoffatom aus hochmolekularen Substanzen bestehen, die im Molekül über 1 ι 10 Grammäquivalent pro Gramm Stickstoffatom aufweisen, das in einem sauren Medium mit einem pH-Wert 2 in das Ammoniumion überführt werden kann»
    9· Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die als Gemisch (B) vorhandenen anorganischen Verbindungen eine durchschnittliche Teilchengröße von weniger als 0,2 Mikron aufweisen·
    10· Masse nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß sie Calciumcarbonat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als 0,2 Mikron in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Masse enthält.
    11. Masse nach den Ansprüchen 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie Calciumcarbonat mit einer Teilchengröße von weniger als 0,2 Mikron als Verbindung (B) enthält,
    μ 26 — 009833/1S37
    « 26 -
    12» Masse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Calciumcarbonat mit einer Teilchengröße von weniger als 0,2 Mikron als Verbindung (B) enthält,
    13· Masse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie Calciumcarbonat mit einer Teilchengröße von weniger als ϋ,2 Mikron als Verbindung (B) enthält*
    14» Masse nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie Calciumcarbonat mit einer Korngröße von weniger als 0,2 Mikron als anorganische Verbindung (B) enthält«
    15· Masse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie Calciumcarbonat mit einer Teilchengröße von weniger als 0,2 Mikron in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsprozent , bezogen auf das Gewicht der Masse enthält»
    16» Masse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie Calciumcsi'bonat enthält, dessen Oberfläche mit einem Mittel zur Oberflächenbehandlung überzogen ist.
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    17» Masse nach Anspruch 10» dadurch gekennzeichnet, daß sie Calciumcarbonat enthält, die mit einem Dispergierungsmittel überzogen ist·
    18· Masse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daS sie Calciumcarbonat enthält, dessen Oberfläche mit einem Lichtstabilisator, thermischen Stabilisator oder Fluoreszenzweißmacher behandelt wurde·
    19· Verfahren zum Färben einer Polyolefinmasse ge~ mäS Anspruch 1 mit anionischen Farbstoffen in einem sauren Färbebad»
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